浓缩的浸泡洗涤的制作方法

专利名称：浓缩的浸泡洗涤的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于冷水洗涤的洗涤工艺。具体而言本发明涉及浓缩的液体浸泡洗涤工艺，其包括至少一种酶和至少一种表面活性剂。
背景技术：
在过去十年中，在业内进行了大量努力以开发适于冷洗涤条件的去污剂组合物。当洗涤温度降低时面临的一些挑战是许多表面活性剂在冷水中难以溶解因此纺织品的润湿变得更加困难等等。对于那些去污剂制剂领域的技术人员，存在可获得的广泛种类的去污剂组合物组分例如表面活性剂，然而大多数这些是特种化学品，其不适于常规用途，特别不适于低成本物品如家用洗衣产品。对于开发用于低温领域的去污剂组合物产品的另一个挑战是，由于市场期待，去污剂组合物最佳地需要在温暖和冷洗涤条件下工作。因此，仅其功能性针对温度变化鲁棒的化学品能够用于此类产品。目前可获得的去污剂组合物产品在40°C时与20°C相比具有较高的洗涤性能，且去污性在当温度从20°C降低至10°C时变得更糟。因此，迄今为止仅通过化学本身无法弥补随着洗涤温度降低带来的去污性减少。某些种类的污物和污迹在正常洗涤工艺中可能难以去除，且在一些情况下施用了去除单种污迹的手段如预清洁剂(pre-spotter)。然而,此种处理涉及对待清洁的物品分别处理，并必需额外的清洗步骤。增强或改变现在使用的洗涤工艺的实例如下所列:
W007/008776涉及用于增强和/或补充商业上可获得的织物和碗碟护理产品的性能并提供清洗益处的单剂酶片剂。此种益处当使用常规或正常洗涤温度和常规洗涤循环时间时达成，改善了洗涤性能。W008/101958涉及用于对织物洗衣的方法，其中包含酶的泡沫组合物在织物上分配。在维持阶段之后，添加水和任选的去污剂组合物，并在通常的洗涤条件下洗涤织物。US2008/0276972涉及用于氧化剂的洗涤循环，其中将第一和后续的第二洗液分配入洗涤区。所述洗液为洗涤剂洗液或氧化洗液。减少洗涤温度和同时维持至少相同水平的洗涤性能的需要因此可能无法单纯地通过探索去污剂组合物如何配制来应对或满足，而必需考虑当前洗涤工艺的重新考量和转变。某些去污剂组合物组分的活性当可能需要降低温度和在与洗涤温度相比更高温度进行温度活化时显著降低。在本领域中优化洗涤工艺可为有利的，其中可改善污迹去除而不同时还减少清洗效率，且特别是考虑在减少总能量消耗的日益增长的需要时。

发明内容
本发明人开发了洗涤工艺，其包括起始的浓缩的表面活性剂和酶浸泡，继以主洗涤，并令人惊讶地发现该浓缩的液体浸泡洗涤工艺显示对于广泛范围的污迹在污迹去除方面的显著增加，和通常改善的洗涤性能。对于洗涤剂组合物选定化学品的使用与改变的洗涤工艺的组合显示对于一定范围的温度且特别是在较低或较冷温度下改善洗涤性能。对于冷的浓缩的浸泡洗涤工艺的清洗效率已增加至匹配目前使用的温暖洗涤工艺的水平。许多污迹需要不同种类的清洁化学品和工艺以供去除。这导致困境，因为常常许多不同类型的污物聚集在相同的洗涤负载中。用于正常洗涤的去污剂需要就在相同时间在相同工艺中清洗许多不同污迹的妥协进行配制。在正常洗涤工艺中，可增加使用的化学品的量，同时洗涤性能增加。在某个水平，成本效益平衡可能不再有利，或甚至可当未观察到进一步的污迹去除时达到平台，或甚至减少去污性。因此优化添加的化学品的使用可为合意的。浓缩的浸泡洗涤工艺升高了该上限，并特别在冷洗涤条件下允许更佳的洗涤性能。在该洗涤工艺中，可使用目前使用的化学品，如与以及不与酶一同配制的商业上可获得的去污剂，并导致增加的洗涤性能。在第一个方面，本发明涉及用于清洗物品的方法，其包括下述步骤:(a)向该物品分配第一浸泡溶液，所述溶液包含至少一种表面活性剂和至少一种酶，接着进行第一浸泡阶段，其中至少一种表面活性剂和至少一种酶的浓度相对于其在后续洗涤溶液中的浓度更高；(b)进一步向物品添加水以获得洗涤溶液，然后进行洗涤阶段；和(C)漂洗所述物品，其中所述方法具有对应于下述任何的洗漆性能:Q)至少I的相对洗漆性能(RelativeWash Performance,RffP) ; (ii)高于 I 的工艺相关的清洗指数(Process Related CleaningIndex, PRCI);或(iii)至少I的相对洗涤性能(RWP)和高于I的工艺相关的清洗指数。在第二个方面，本发明涉及用于清洗待洗衣物的方法的用途。发明详述本发明涉及新颖的洗涤工艺，其与正常洗涤工艺相比具有改善的洗涤性能，并与此同时提供了用于在较低和/或较冷温度下进行洗涤和使用较少去污剂和水由此可减少总体能量消耗的手段。所述洗涤工艺不仅与在相同温度进行的正常洗涤相比显示改善的清洗作用，还令人惊讶地当在20°C进行时展示了匹配在40°C的“正常重载洗涤”的总体洗涤性能。甚至对于通常在减少的或冷的温度下改变物理状态的污迹，如在冷条件下变硬并结晶而在较温暖(40°C以上)条件下融化的猪油和皮脂和其它脂质材料，也观察到该作用。本文中所述的方法具有许多益处。所述浓缩的液体浸泡洗涤工艺特征为与正常洗涤工艺相比，由于在低温改善的去污性能力而减少的能量消耗。用于加热洗涤水的能量显然是洗涤工艺中最消耗能量的部分。由于浓缩的浸泡阶段，其中具有搅拌和其它机械作用的阶段较短，可削减总体洗涤时间，总体水消耗减少，且对于物品具有较少的机械磨损。定义基進:相对于本 发明的工艺的术语“基准”或“基准清洗”在本文中定义为，两者均表示来自使用如用于在相同温度在正常洗涤中在讨论的工艺中的相同去污剂/洗涤溶液的清洗性能。其表示为白度差值(参见下文定义)。在实施例中，与基准相关的结果在大多数情况下显示于栏a。
浓缩的浸泡洗涤工艺:术语“浓缩的浸泡洗涤”、“浓缩的浸泡洗涤工艺”、“2-阶段洗涤工艺”和“液体浓缩浸泡洗涤”在本文中定义为同义词。可包括术语“液体”如于“液体浓缩浸泡洗涤”中以强调浸泡是通过向物品施以溶液而非非液体组合物如泡沫来进行的。白度差倌(ARem):术语“白度差倌(“Deltaremission” 或 “Delta remissionvalue”)在本文中定义为在460nm的反射率或白度测量的结果。将样品与作为背景的具有类似颜色的一个样品，优选来自反复洗涤的样品一同测量。在洗涤之前测量代表每种样品类型的样品。白度差值是洗涤的样品的白度值减去未洗涤的样品的白度值。酶相关的清洗指数^RCI):术语“酶相关的清洗指数“(在给定温度)在本文中定义为在添加的酶存在下的洗涤工艺的清洗性能相对于在相同温度和使用相同去污剂的但添加的酶不存在下的相同洗涤工艺的清洗性能，遵循下述公式:[ERCI(X°C )=具有添加的酶的洗涤工艺的Λ白度(X°C )/不具有添加的酶的洗涤工艺的Λ白度(X°C )]。[H常洗涤工艺:术语“正常洗涤”或“正常洗涤工艺”在本文中定义为一步洗涤工艺，其中所述物品通过将物品在搅拌中浸没于洗涤溶液，接着进行漂洗来清洗。工艺相关的清洗指数(PRCI):术语“工艺相关的清洗指数”(在给定温度)在本文中定义为根据本发明的洗涤工艺在该温度的清洗性能相对于基准的清洗性能。将根据本发明的洗涤工艺在给定温度(X°c )并使用所述去污剂成分的洗涤性能与在相同温度(X°C )和在洗涤溶液中以相同水平施用相同去污剂成分的正常洗涤工艺的洗涤性能相比较，遵循下述公式:[PRCI(X°C )=根据本发明的洗涤工艺的Λ白度(X°C )/正常洗涤工艺的Λ白度(X。。)]。相对洗涤性能(RWP):术语“相对洗涤性能”在本文中定义为根据本发明的洗涤工艺在给定温度(X°c)的洗涤性能相对于在40°C在洗涤溶液中以相同水平使用相同去污剂成分的正常洗涤工艺的洗涤性能。RWP根据下述公式计算:[RWP (X°C )=根据本发明的洗涤工艺的Λ白度(X°C )/正常洗涤工艺(40°C )的Λ白度]。本发明的方法本发明涉及用于清洗物品的方法，其包括下述步骤:(a)向该物品分配第一浸泡溶液，所述溶液包含至少一种表面活性剂和至少一种酶，接着进行第一浸泡阶段，其中至少一种表面活性剂和至少一种酶的浓度相对于其在后续洗涤溶液中的浓度相比更高；
(b)进一步向物品添加水以获得洗涤溶液，然后进行洗涤阶段；和(C)漂洗所述物品，其中所述方法具有相当于下述任何的洗漆性能:(i)至少I的相对洗漆性能(Relative WashPerformance, RffP) ； (ii)高于 I 的工艺相关的清洗指数(Process Related CleaningIndex, PRCI);或(iii)至少I的相对洗涤性能(RWP)和高于I的工艺相关的清洗指数。在一个实施方案中，本发明涉及方法，其中所述物品是织物/纺织品。洗涤工艺可在能容纳待清洗的物品和浸泡和洗涤溶液的容器或其它合适的洗涤装置中手动或机械进行。浸泡将待清洗的物品和清洗溶液添加至合适的容器或洗涤装置中，且在第一步骤中，将物品在浸泡溶液中浸泡。所述浸泡溶液是包含至少一种表面活性剂和至少一种酶的水溶液。所述至少一种表面活性剂和至少一种酶可单独或作为混合物添加。它们亦可包含于完全配制的去污剂组合物中添加。 所述至少一种酶可进一步与去污剂组合物一同添加，所述去污剂组合物可与或不与酶一同配制。本洗涤工艺需要至少一种酶存在于浸泡溶液中。在一些实施方案中，可在浸泡溶液中存在至少两种，至少三种，至少四种，至少五种，至少六种，至少七种，至少八种，至少九种或至少十种酶。通常使用选定的酶的混合物。待包括在浸泡溶液中的酶的选择取决于待处理的污迹的类型。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种酶选自下组:半纤维素酶，过氧化物酶，蛋白酶，纤维素酶，木聚糖酶，脂肪酶，磷脂酶，酯酶，角质酶，果胶酶，甘露聚糖酶，果胶酸裂合酶，角蛋白酶，还原酶，氧化酶，酚氧化酶，脂肪氧合酶，木质素酶，普鲁兰酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，Malanases, β -葡聚糖酶，阿拉伯糖苷酶,透明质酸酶,软骨素酶，漆酶和淀粉酶，或其任意组合。在其它实施方案中，本发明涉及方法，其中至少一种酶是包含或组成为淀粉酶，纤维素酶，脂肪酶和蛋白酶的混合物。半纤维素酶:半纤维素酶是植物细胞壁中最复杂的非淀粉多糖组。其由木聚糖、阿拉伯糖、半乳糖、甘露糖和/或葡萄糖的聚合物组成，其通常高度支化，并连接于其它细胞壁结构。本发明的半纤维素酶因此包括具有木聚糖分解活性，阿拉伯糖分解活性，半乳糖分解活性和/或甘露糖分解活性的酶。本发明的半纤维素酶可例如选自木聚糖酶(EC3.2.1.8，EC3.2.1.32，和 EC3.2.1.136)，木葡聚糖酶(EC3.2.1.4 和 EC3.2.1.151)，阿拉伯呋喃糖苷酶(EC3.2.1.55)，乙酰木聚糖酯酶(EC3.1.1.72)，葡糖醛酸糖苷酶(EC3.2.1.31，EC3.2.1.56，EC3.2.1.128 和 EC3.2.1.139)，葡聚糖水解酶(EC3.2.1.11，EC3.2.1.83 和 EC3.2.1.73)，阿魏酸酯酶(EC3.1.1.73)，香豆酸酯酶(EC3.1.1.73)，甘露聚糖酶(EC3.2.1.25;EC3.2.1.78 和 EC3.2.1.101)，阿拉伯糖苷酶(EC3.2.1.88)，阿拉伯聚糖酶(EC3.2.1.99)，半乳聚糖酶(EC3.2.1.89，EC3.2.1.23 和 EC3.2.1.164)和苔聚糖酶(Iichenases) (EC3.2.1.73)。然而，这不应认为是穷举性的列表。

甘露聚糖酶对于本发明是优选的半纤维素酶。甘露聚糖酶水解由半乳甘露聚糖构成的生物聚合物。含有甘露聚糖的污迹常常包括瓜尔胶和刺槐豆胶，其在食品和化妆品中广泛用作稳定剂。合适的甘露聚糖酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学或遗传修饰的突变体。在一个优选实施方案中，所述甘露聚糖酶来源于芽孢杆菌属的菌株，特别是公开于W099/64619的SEQ ID NO: 2的位置31至330或SEQ ID NO: 5中的芽孢杆菌属菌种1633 (通过提述并入本文)或Bacillus agaradhaerens,例如来自模式株DSM8721。合适的商业上
可获得的甘露聚糖酶是由Novozymes A/S生产的Mannaway.或Genencor (Danisco的分
支机构)生产的Purabrite 。木聚糖酶对于本发明是优选的半纤维素酶。合适的商业上
可获得的木聚糖酶是.Pulpzyme HC (可从Novozymes A/S获得)。果胶酶:术语果胶酶或果胶分解酶意指包括任何根据本领域定义的果胶酶，其中果胶酶是一组催化糖苷键切割的酶。基本上存在三种类型的果胶分解酶:果胶酯酶，其仅从果胶去除甲氧基残基，多种解聚酶，和原果胶酶，其溶解原果胶以形成果胶(Sakai等，(1993)Advances in Applied Microbiology vol.39pp213_294)。可用于本发明的果胶酶或果胶分解酶的实例是果胶酸裂合酶(EC4.2.2.2和EC4.2.2.9)，多聚半乳糖醛酸酶(EC3.2.1.15和EC3.2.1.67)，多聚甲基半乳糖醛酸酶，果胶裂合酶(EC4.2.2.10)，半乳聚糖酶(EC3.2.1.89)，阿拉伯聚糖酶(EC3.2.1.99)和/或果胶酯酶(EC3.1.1.11) 0果胶性污物或污迹可例如包含果胶酸，多聚半乳糖醛酸和/或果胶，其可或高或低程度地酯化。这些底物在植物来源(其可包括草，植物/蔬菜如菠菜、甜菜根、胡萝卜、番茄，果实如所有类型的樱桃和浆果、桃、杏、芒果、香蕉和葡萄)的污物，以及来自来源于植物材料的饮料如葡萄酒、白酒、果汁还有番茄酱、果冻或果浆的污物中是常见的，但不排除其它含果胶的物质。合适的果胶分解酶包括描述于W099/27083，W099/27084, W000/55309和W002/092741的那些。合适的果胶酸分解酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学或遗传修饰的突变体。在一个优选实施方案中，所述果胶酸裂合酶来源于芽孢杆菌属的菌株，特别是枯草芽孢杆菌(Bacillus substilis)的菌株，特别是在W002/092741的实施例6中公开的SEQ ID NO: 2或其变体所公开的枯草芽孢杆菌DSM14218(通过提述并入本文)或W003/095638中公开的变体(通过提述并入本文)。或者，所述果胶酸裂合酶来源于地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)的菌株，特别是 W099/27083 中作为 SEQ ID N0:8 公开的果胶酸裂合酶(通过提述并入本文)或如W002/06442中所述的其变体。合适的商业上
可获得的果胶酸裂合酶为Novozymes A/s生产的Peetaway * *Peetowash:l<>e淀粉酶:常见的含淀粉的污迹可例如包含稻米、马铃薯、谷物、面条、意大利面(pasta)和麦片粥/粥(porridge)，而不排除其它含淀粉物质。淀粉污迹对于肉眼并不总是可见，但淀粉污迹趋于在洗涤溶液中充当颗粒状污物的粘胶。淀粉酶阻止淀粉沉积物的累积，所述沉积物可导致织物的褪色和碗碟上的淀粉膜。淀粉酶包括例如细菌或真菌来源的α -淀粉酶(EC3.2.1.1)，β -淀粉酶(EC3.2.1.2)和/或葡糖淀粉酶(EC3.2.1.3)。就此而言包括此类淀粉酶的化学或遗传修饰的突变体。对于本发明α-淀粉酶是优选的。相关的α-淀粉酶包括，例如可从芽孢杆菌属菌种，特别是地衣芽孢杆菌的特定菌株获得的α -淀粉酶，其在GB1296839中更详细描述。可用的淀粉酶的实例是W094/02597，W094/18314, W096/23873,和 W097/43424中所述的变体，特别是在一个或多个下述位置具有取代的变体:15，23，105，106，124，128，133，154，156，181，188，190，197，202，208，209，243，264，304，305，391，408，和 444。可用的淀粉酶的进一步的实例是来源于芽孢杆菌属菌种的α-淀粉酶，作为SEQ ID NO: 2公开于W000/60060 (通过提述并入本文)的芽孢杆菌属菌种DSM12649来源的ΑΑ560 α -淀粉酶和ΑΑ560 α -淀粉酶的变体，包括公开于实施例7和8 (通过提述并入本文)的ΑΑ560变体。相
关的商业上可获得的淀粉酶包括Natakse*，Stainzyme , DuramyI , TermamyleiTermamy 1 UItra, FllllgamylR 和 JJAN*"'(均可从 from Novozymes A/S, Bagsvaerd,Denmark 获得)，以及 RapMase*:和 \..1axamyl:； p (可从 DSM，Holland 获得)以及
Puiastat'1', Purastar OxAm 和 Powerase (可从 Danisco Α/S 获得)。其它可用的淀粉酶
为CGT酶(环糊精葡聚糖转移酶，EC2.4.1.19),例如可从芽孢杆菌属、Thermoanaerobactor或热厌氧杆菌属(Thermoanaerobacterium)的菌种获得的那些。纤维素酶:纤维素酶主要 用于纺织品护理，如从棉织物去除或减少绒毛(fuzz)和起球(pill),软化,色澄清(colour clarification),颗粒状污物去除,染料转移抑制和对洗涤中的棉织物上的污物的抗再沉积。合适的纤维素酶包括具有抗再沉积作用的细菌或真菌来源的完整的纤维素酶和单组分的内切葡聚糖酶。包括化学或遗传修饰的突变体。纤维素酶可例如为单组分或单组分内切-1，4-β-葡糖苷酶的混合物，通常就称作内切葡聚糖酶(EC3.2.1.4)。一些木葡聚糖酶亦可具有内切葡聚糖酶活性，且在本发明中亦视作合适的纤维素酶。。合适的纤维素酶公开于US4，435，307，其公开从特异腐质霉(Humicola insolens)产生的真菌纤维素酶。对于本发明特别合适的纤维素酶为具有抗再沉积作用的纤维素酶。合适的单组分内切葡聚糖酶可从一种或多种下述物种获得:黑胶菌(Ex1-diaglandulosa)，柄毛皮伞(Crinipellis scabella)，木蹄层孑L菌(Fomes fomentarius)，租被菌属菌种(Spongipellis sp.)，红根囊壶菌(Rhizophlyctis rosea)，微小根毛霉(Rhizomucor pusillus)，闪光须霉(Phycomyces nitens)，和弗雷生剌枝霉(Chaetostylum fresenii)，棉色二抱(Diplodia gossypina)，Microsphaeropsis sp.，Ulospora bilgramii，短梗霉属菌种(Aureobasidium sp.)，菜豆壳球抱(Macrophominaphaseolina)，Ascobolus stictoides，Saccobolus dilutellus，盘菌属(Peziza)，抚抱青霉(Penicillium verruculosum)，产黄青霉(Penicillium chrysogenum)，和抚状丁页抱(Thermomyces verrucosus),里氏木霉(Trichoderma reesei 艮P Hypocrea jecorina)，Diaporthe syngenesia,葫芦科剌盘抱(Colletotrichum Iagenarium)，鹿角团炭角菌(Xylaria hypoxylon)，黑抱属菌种(Nigrospora sp.)，Nodulisporum sp.，和点孔座霉(Poronia punctata)，柱抱属菌种(Cylindrocarpon sp.)，Nectria pinea，Volutellacolletotrichoides, Sordaria fimicola，Sordaria macrospora，嗜热梭抱壳(Thielaviathermophila)，Sy-spastospora boninensis，Cladorrhinum foecundissimum，突抱毛壳(Chaetomium murorum)，绿毛壳(Chaetomium virescens)，Chaetomium brasiliensis，Chaetomium cunicolorum，嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)，Gliocladiumcatenulatum，Scytalidium thermophila，顶抱霉属菌种(Acremonium sp)，腐皮德抱(Fusarium solani)，蛇形德抱(Fusarium anguioides)，早熟禾德抱(Fusarium poae)，尖德抱 Iycopersici 亚种(Fusarium oxysporum ssp.lycopersici)，尖德抱 passif 1ra 亚种(Fusarium oxysporum ssp.passif lora)，黑腐质霉(Humicola nigrescens)，灰腐质霉(Humicola grisea)，尖德抱(Fusarium oxysporum)，土生梭抱霉(Thielavia terrestris)或特异腐质霉(Humicola insolens) □ 一种优选的内切葡聚糖酶作为SEQ ID N0:9公开于W096/29397(通过提述并入 本文)，或如公开于W098/12307的实施例1中的与其具有至少70%同一性的酶及其变体。另一种优选的内切葡聚糖酶公开于W091/017243(SEQ IDNO:2)或如公开于W094/007998的内切葡聚糖酶变体。具有抗再沉积作用的内切葡聚糖酶可从来自多种细菌来源的缺乏糖结合模块(CBM)的真菌内切葡聚糖酶获得。一些来源是特异腐质霉，作为DSM12648保藏的芽孢杆菌属菌种，作为FERM P-16067保藏的芽孢杆菌属菌种KSMS237，多粘类芽孢杆菌(Panibacillus polymyxa)和Panibacillus pabuli。具体的抗再沉积内切葡聚糖酶公开于W091/17244(通过提述并入本文)，W004/053039SEQ ID NO: 2 (通过提述并入本文)，JP2000210081的SEQ IDNO:1的位置I至824 (通过提述并入本文)。具有抗再沉积作用的木葡聚糖酶可从多种细菌来源获得，一些来源是地衣芽抱杆菌，Bacillus agaradhaerens, (W099/02663)多粘类芽抱杆菌，和 Panibacilluspabuli (W001/62903) ο合适的木葡聚糖酶的变体亦描述于PCT/EP2009/056875。商业上可获得的木葡聚糖酶是WHtezyme (Novozymes A/S)。商业上可获得的纤维素酶包括由里氏木霉产生的Celluclast'由特异腐质霉产生的Cellueyme'商业上可获得的内切葡聚糖酶为Carezymeli,Renozymeii,
Endolase.:和Celluclean (Novozymes A/S)，以及 KAC-500(B) (Kao Corporation)以及Clazinase , Puradax EG L 和 Puradax HA (Danisco A/S)。脂肪酶:脂肪酶或脂肪分解酶对含有脂肪或油的污物提供改善的去污性能。一般的含脂肪和/或油的污迹可例如包括身体污物(皮脂)，口红，蛋黄酱，芥末，色拉酱，植物脂肪和油，动物脂肪(例如黄油和肉汁)，蜡和矿物油，而不排除其它含脂肪和/或油的物质。可使用任何适用于碱性溶液的脂肪酶。合适的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些。就此而言，包括此类脂肪酶化学或遗传修饰的变体。所述脂肪酶可例如为三酰基甘油脂肪酶(EC3.1.1.3)，磷脂酶六2伍〇3.1.1.4)，溶血磷脂酶(EC3.1.1.5)，甘油一酯脂肪酶(EC3.1.1.23)，半乳糖脂肪酶(EC3.1.1.26)，磷脂酶Al (EC3.1.1.32)，脂蛋白脂肪酶(EC3.1.1.34)。可用的脂肪酶的实例包括疏棉状腐质霉(Humicola lanuginosa)脂肪酶，如公开于EP258068和EP305216 ;曼赫根毛霉(Rhizomucor miehei)脂肪酶，例如公开于EP238023，或来自特异腐质霉，如公开于W096/13580 ;假丝酵母属(Candida)脂肪酶，如南极假丝酵母(C.antarctica)脂肪酶，例如描述于EP214761的南极假丝酵母脂肪酶A或B ;假单胞菌属脂肪酶，如描述于EP721981 (例如，可从具有保藏登录号FERM BP-4772的假单胞菌属菌种SD705菌株获得的脂肪酶)，PCT/JP96/00426，PCT/JP96/00454(例如 P.solanacearum 脂肪酶)，EP571982 或 W095/14783 (例如门多萨假单胞菌(P.mendocina)脂肪酶)的那些之一，产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或假产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)脂肪酶，例如描述于EP218272,洋葱假单胞菌(P.cepacia)脂肪酶，例如描述于EP331376，施氏假 单胞菌(P.stutzeri)脂肪酶，例如描述于GB1372034，或萤光假单胞菌(P.fluorescens)脂肪酶；芽孢杆菌属脂肪酶，例如枯草芽孢杆菌脂肪酶(Dartois 等(1993)Biochemica et Biophysica Actall31:253-260)，嗜热脂肪芽抱杆菌(B.stearo-thermophiIus)脂肪酶(JP64/744992)和微小芽抱杆菌(B.pumilus)脂肪酶(W091/16422)。其它实例为如那些描述于 W092/05249，W094/01541, EP407225, EP260105,W095/35381, W096/00292, W095/30744, W094/25578, W095/14783, W095/22615, W097/04079和TO97/07202的脂肪酶变体。优选的脂肪酶变体是如W000/60063中所述的疏棉状腐质霉DSM4109的。特别优选的是在W000/60063中在实施例中公开的具有改善的第一洗涤性能的变体，即 T231R+N233R ；G91A+D96ff+E99K+G263Q+L264A+I265T+G266D+T267A+L269N+R209P+T231R+N233R ；N33Q+D96S+T231R+N233R+Q249R ；E99N+N101S+T231R+N233R+Q249R ；E99N+N101S+T231R+N233R+Q249R。合适的商业上可获得的脂肪酶包括Lipex:K+'，Upolase'和Lipolase UItraR,
LipoleX LipoClean* ' (可从 Novozymes A/S 获得)，MILipase 和 Lipomax (可从
Genencor Inc.获得)和 Lipase P〃Amano〃(可从 Amano Pharmaceutical C0.Ltd.获得)。商业上可获得的角质酶包括来自Genencor Inc.的Lumafast 。
角质酶:潜在可用类型的脂肪分解酶包括角质酶(EC3.1.1.74)，例如如W088/09367中所述的来源于门多萨假单胞菌的角质酶,或来源于豌豆腐皮镰孢(Fusariumsolani pisi)(描述于，例如W090/09446)。由于角质酶的脂肪分解酶活性，其与脂肪酶对于相同的污迹可为有效的。商业上可获得的角质酶包括来自Genencor Inc.的Lumafast 。过氧化物酶/氧化酶:合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰或蛋白质工程改造的突变体。可用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属(Coprinus),例如来自灰盖鬼伞(C.cinereus)的过氧化物酶，及其如W093/24618、W095/10602和W098/15257中所述的变体。商业上可获得的过氧化物酶包括Guardzyme (Novozymes A/S)。蛋白酶:蛋白酶用于去除含蛋白的污迹如血、乳制品、身体污物(皮脂)、婴儿配方奶粉、泥、草、蛋和婴儿食品。可使用任何适用于碱性溶液的蛋白酶。合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。优选微生物来源的。包括化学修饰或蛋白质工程改造的突变体。所述蛋白酶可例如为金属蛋白酶(EC3.4.17或EC3.4.24)或丝氨酸蛋白酶(EC3.4.21)，优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。碱性蛋白酶的实例为枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)，特别是来源于芽孢杆菌属的那些，例如枯草杆菌蛋白酶Novo,枯草杆菌蛋白酶Carlsberg,枯草杆菌蛋白酶309,枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168(描述于W089/06279)。胰蛋白酶样蛋白酶的实例为胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)和描述于W089/06270和W094/25583的镰孢属蛋白酶。可用的蛋白酶的实例为 W092/19729，W098/20115, W098/20116,和 W098/34946中所述的变体，特别是在一个或多个下述位置具有取代的变体:27，36，57，76，87，97，101，104，120，123，167，170，194，206，218，222，224，235，和 274。商业上可获
得的蛋白酶包括 Aleaiase* 5 Savinase*+，Primase*', Duralase* Esperase* 和Kannase (Novozymes A/s), Maxatase*, MaxacalR, MaxapemR, Properase8,
Purafect ，Plirafect OxP > FN2 ,和 FN3 (Genencor International Inc.)。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种酶可依照本发明以按组合物的重量 0.000001% 至 10%, 0.00001% 至 5%, 0.0001% 至 2.5%, 0.001% 至 2%, 0.01% 至
1.5%，或0.1%至1%酶蛋白的水平添加于去污剂组合物而使用。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种酶依照本发明以O至20，
0.00001 至 10,0.0001 至 5,0.0001 至 2.5,0.001 至 2,0.01 至 1，0.1 至 0.5 毫克酶蛋白每
克纺织品的水平添加于去污剂组合物而使用。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种酶依照本发明以O至5000,0.001至100，0.01至50，或0.1至10毫克酶蛋白每升浸泡溶液的水平添加于去污剂组合物而使用。若使用完全配制的去污剂，如商业上可获得的去污剂，此种去污剂可能已经包含酶。由去污剂提供的这些酶不应包括在相对于添加的酶蛋白或至少一个酶的量的计算中。所述至少一种酶可通常理解为单种酶，或其可为所有添加的单种酶的总和，即酶混合液。在一些实施方案中，本发明 涉及方法，其中按组合物重量计酶蛋白的水平相关于添加的至少一种酶的单独添加的酶的量。在其他实施方案中，本发明涉及方法，其中按组合物的重量计的酶蛋白的水平相关于添加的至少一种酶的所有添加的酶的量，即添加的酶的总量。所述基于酶的洗涤性能是由该酶提供的清洗作用，且其可表示为酶相关的清洗指数(ERCI)，如上文中所定义。实施例3-1II显示通过将相同量的酶添加至洗涤工艺导致对于根据本发明的一些实施方案的洗涤工艺，与正常洗涤工艺相比更高的ERCI。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中2-阶段工艺的ERCI高于相应的正常洗涤工艺的ERCI。术语“相应的”应理解为除洗涤工艺外的所有洗涤条件如温度、总洗涤时间、添加的去污剂组分等应尽可能相同。所述浓缩浸泡洗涤工艺亦需要至少一种表面活性剂的存在。在一些实施方案中，其中存在的表面活性剂选自下组:阴离子表面活性剂；阳离子表面活性剂；两性离子表面活性剂；两性的非离子表面活性剂；或其任意组合。合适的阴离子表面活性剂是皂类和含有硫酸或磺酸基团的那些。值得考虑的磺酸类型的表面活性剂为(C9-C13-烷基)苯磺酸盐/酯和链烯基磺酸盐/酯，后者应理解为烯基磺酸盐/酯和羟烷基磺酸盐/酯和二磺酸盐/酯的混合物，其例如通过对具有位于末端或内部的双键的C12-C18单烯烃进 行磺酸化而获得。亦适合的是(C12-C18)烷基磺酸盐/酯和α-磺基脂肪酸的酯(磺酸酯)，例如氢化的椰子、棕榈仁或动物脂(tallow)脂肪酸的α-磺酸化的甲酯，可使用来自MES皂化的α-磺基羧酸。其它合适的阴离子表面活性剂为磺酸化的脂肪酸甘油酯，包括单酯、二酯和三酯，及其组合。优选的烷(烯)基硫酸盐/酯是C12-C18脂肪醇，例如来自椰子脂肪醇，动物脂脂肪醇，月桂醇，肉豆蘧醇，鲸蜡醇或硬脂醇，或C10-C20氧代醇的硫酸单酯，和具有该链长度的仲醇的硫酸单酯的钠盐和碱金属盐。从洗涤技术的角度来考虑，特别优选C12-C16烷基硫酸盐/酯和C12-C15烷基硫酸盐/酯，且亦优选C14-C15烷基硫酸盐/酯。合适的阴离子表面活性剂亦为烷_2，3- 二基二硫酸盐/酯，其例如依照US3，234，258或US5，075，041来制备。亦适合的是具有I至6摩尔的环氧乙烷的乙氧化的直链或支化的C7-C21醇，如具有平均3.5摩尔的环氧乙烷(EO)的2-甲基-支化的C9-C11醇或具有I至4Ε0的C12-C18脂肪醇的硫酸单酯。因为其较高的起泡特征，其通常仅以相对低水平，例如按重量计1%至5%水平用于洗涤和清洗组合物。阴离子表面活性剂亦包括具有C8-C18脂肪醇残基的磺基琥珀酸的二酯，和/或单酯的盐，或其组合。特别优选其中脂肪醇残基具有狭窄的链长度分布的磺基琥珀酸盐/酯。同样亦可使用在烷(烯)烃链中具有优选8至18个C原子的磺基琥珀酸烷(烯)基酯，或其盐。其它值得考虑的阴离子表面活性剂为氨基酸，例如甲基牛磺酸(tauride)和/或甲基甘氨酸(sarcoside)的脂肪酸衍生物。其它值得考虑的阴离子表面活性剂为皂类。饱和的脂肪酸皂类如月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、氢化的芥酸和山嵛酸的盐和来源于天然脂肪酸例如椰子、棕榈仁或动物脂脂肪酸的皂类混合物。所述阴离子表面活性剂，包括皂类，可以以其钠、钾或铵盐的形式，或以有机碱如单、二或三乙醇胺的可溶性盐的形式存在。所述阴离子表面活性剂可以以其钠或钾盐的形式存在。在其它实施方案中，本发明涉及方法，其中所述阴离子表面活性剂是线性烧基苯磺酸盐/酯(linear alkylbenzenesulfonate) ; α -烯烃磺酸盐/酯(alpha-olef insulfonate);烧基硫酸盐/酯(脂肪醇硫酸盐/酯)；醇乙氧基硫酸盐/酯；仲烷磺酸盐/酯；α -磺基脂肪酸甲酯；烷基或烯基琥珀酸；皂类；或其任意组合。作为非离子表面活性剂，优选烷氧化的，有利地是乙氧化的和/或丙氧化的，特别是具有8至18C原子的伯醇，且平均而言，使用了每摩尔醇I至12摩尔的环氧乙烷(EO)和/或I至10摩尔的环氧丙烷(PO)。特别优选C8-C16醇烷氧化物，有利地是乙氧化的和/或丙氧化的C10-C15醇烷氧化物，特别是具有2至10，或3至8的乙氧化程度，和/或I至6或1.5至5的丙氧化程度的C12-C14醇烷氧化物。所述醇残基可优选为直链的，或特别是在2位，为甲基支化的，或可包含直链的和甲基支化的链的混合物，如通常存在于氧代醇中。然而，特别优选含有12至18个C原子的来源于自然来源的直链醇，例如椰子、棕榈和动物脂的脂肪醇或油醇，且平均具有每摩尔醇2至8个EO的醇乙氧化物。所述乙氧化的醇包括，例如具有3个EO或4个EO的C12-C14醇，具有7个EO的C9-C11醇，具有3个Ε0，5个Ε0，7个EO或8个EO的C13-C15醇，具有3个Ε0，5个EO或7个EO的C12-18醇，其混合物，如具有3个EO的C12-C14醇和具有5个EO的C12-C18醇的混合物。提及的乙氧化和丙氧化的程度代表统计平均值，其对于特定产物可为整数或分数。优选的醇乙氧化物和丙氧化物具有受限的同系物分布(狭窄范围的乙氧化物/丙氧化物，NRE/NRP)。除了那些非离子表面活性剂之外，亦可使用具有超过12个EO的脂肪醇乙氧化物。其实例为具有14个Ε0，25个Ε0，30个EO或40个EO的动物脂脂肪醇乙氧化物。亦合适的是烷氧化的胺，其为乙氧化和/或丙氧化的，特别是每个烷基链具有I至18个C原子，和每分子胺平均I至12摩尔的环氧乙烷(EO)和/或I至10摩尔的环氧丙烷(PO)的伯胺和仲胺。此外，作为进一步的非离子表面活性剂，可使用通式R1O(G)x的烷基聚糖苷，其中R1是具有8至22个，优选12至18个C原子的直链或甲基支化(特别是在2位的甲基支化)的伯烷基基团，且符号‘G’表示具有5或6个C原子的单糖(monosaccharide)单元；优选G是葡萄糖。寡聚程度X，其表 明单糖单元的平均数，通常位于I至10 ;X优选为1.2至
1.4。一个进一步类型的使用的非离子表面活性剂，其可用作单独的非离子表面活性剂或与其它非离子表面活性剂组合，包括烷氧化的，优选乙氧化的或乙氧化和丙氧化的脂肪酸酯，其在烷基链具有I至4个C原子，特别是脂肪酸甲基酯，如例如描述于JP58/217598。胺氧化物类型，例如N-(椰油烷基(cocoalkyl)) -N, N- 二甲胺氧化物和N-(动物脂烷基)-N，N-二(2-羟乙基)胺氧化物，和氨基酸烷醇酰胺或乙氧化氨基酸烷醇酰胺类型的非离子表面活性剂亦可为合适的。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述非离子表面活性剂是醇乙氧化物；壬基酚乙氧化物，烷基聚糖苷；烷基二甲胺氧化物；乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺；脂肪酸单乙醇酰胺；脂肪酸(多羟基烷醇)酰胺；葡糖胺的N-酰基-N-酰基衍生物(“葡糖酰胺”)；或其任意组合。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种表面活性剂的浓度为O至 500,0.00001 至 100,0.0001 至 50,0.0001 M 40,0.001 至 30,0.01 至 20,0.1 至 15，I 至
10毫克每克纺织品。
在异乡是方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种表面活性剂的浓度为O至50，0.0001 至 40，0.001 至 30，0.01 至 20，0.1 至 10，或 I 至 5g 每 L 浸泡溶液。所述至少一种酶和至少一种表面活性剂的浓度相对于其在后续洗涤溶液中的浓
度较高。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种酶在洗涤溶液中的浓度是通过以至少 1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19 或 20 的系数稀释浸
泡溶液而获得的。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种表面活性剂在洗涤溶液中的浓度是通过以至少 1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19 或 20 的系数稀释浸泡溶液而获得的。洗涤洗涤阶段表征为增加的水位，并通过将水添加至浸泡的材料由此稀释浸泡溶液而其起始。材料对水的重量对重量比从1:3.5增加至1:6.5，从1:4增加至1:5，或从1:4增加至1:2的水平。施用了搅拌或类似于正常洗涤的机械作用。优选在洗涤阶段中使用中等至高搅拌以确保纺织品和洗涤溶液之间的最大相互作用。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中搅拌或其它机械作用在洗涤阶段中施用。观察到增加降解的污迹材料以及在之前步骤累积于纺织品上的表面活性剂的溶解。在消费者对较短洗涤时间的需求和充分的洗涤性能的需求之间必须作出妥协。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中洗涤阶段为5至120分钟，5至90分钟，10至60分钟，10至30分钟，5至20分钟，5至15分钟或10至15分钟。所述浓缩的两次浸泡洗涤工艺特别是在减少的温度的 显示改善的清洗作用，并相应地，在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中在洗涤阶段中的温度为约35°C ;约301:；约 25°C ;约 24°C ;约 23°C ;约 22°C ;约 21°C ;约 20°C ;约 19°C ;约 18°C ;约 17°C ;约 16°C ；约 15°C ;约 14°C ;约 13°C ;约 12°C ;约 Il0C ;约 10°C ;约 9°C ;约 8°C ;约 70C ;约 6°C ;或约5°C。在另一个实施方案中，本发明涉及方法，其中洗涤阶段中的温度低于35°C;低于30°C;低于250C ;低于240C ;低于230C ;低于22°C ;低于21。。;低于20°C ;低于19°C ;低于18°C ；低于17°C ;低于16°C ;低于15°C ;低于14°C ;低于13°C ;低于12°C ;低于11°C ;低于10°C ；低于9°C ;低于8°C ;低于7V ;低于6°C ;或低于5°C。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中第一浸泡阶段和/或第二浸泡阶段和/或洗涤阶段中的温度各自选择为类似的或不同的。遷选下一步是排水并准备漂洗物品。漂洗可根据正常的漂洗方法进行。若使用洗涤装置，则可使用存在的漂洗程序。若施用浓缩的两次浸泡洗涤工艺中，已减少了去污剂的量，则充分去除去污剂剩余物所需的漂洗水的量亦可减少。用途本发明可用于清洗在家用护理清洁领域中以及工业清洗领域中的物品。在一些实施方案中，本发明涉及用于清洗织物和/或纺织品的方法的用途。在其它实施方案中，本发明涉及用于清洗待洗衣物的方法的用途。
当需要减少酶和/或去污剂的量时，所述方法的用途是进一步的优点。如示于实施例3-11，可以将在根据本发明的一些实施方案中的洗涤工艺中去污剂的量从100%的水平减少至至少90%，至少80%，至少70%，至少60%或至少50%的水平，并因此亦至至少95%，至少85%，至少75%，至少65%或至少55%的水平。实施例3-1II说明添加至根据本发明的一些实施方案的洗涤工艺的酶导致与在正常洗涤工艺中获得的相比，改善的基于酶的清洗，这根据酶相关的清洗指数(ERIC)是显而易见的。本发明进一步通过下述实施例描述，其不应视作限制本发明的范围。
实施例材料用作缓冲液和底物的化学品是至少试剂级的商品。去污剂和酶在下文列表出的去污剂组合物中，表面活性剂以多种商品的形式添加，其链长度分布和乙氧化程度如当配制洗衣去污剂时通常用于本领域中的那些。在一些情况下，如其所示酶包含于配制的去污剂中。以各种方式添加下述类型的去污剂酶:蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶和果胶酶，每种作为商业上配制的液体或颗粒化产品。在下述实施例中，除了去污剂之外还使用了酶，其均获得自Novozymes A/S, Denmark。样品用于下述实施例的污染的样品从Center for TestmaterialsBV, Vlaardingen, the Netherlands获得,列于下表I。它们的选择是为了着眼于最常见的污迹的污迹去除。样品可根据污迹的特性和因此其主要敏感性归类为不同组:表面活性剂敏感性污迹；酶特异性敏感性污迹如蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶或淀粉酶；漂白剂敏感性污迹和对于再沉积敏感的示踪样品。对于小尺度(Terg-o-tometer, TOM),每次洗漆使用一份每种选定的污染样品和高至20g的50%棉(WfklOA)和50%聚酯(Wfk30A)的配重物(ballast)。对于实施例1的样品大小是3.5x3.5cm，而对于实施例2的样品大小是5x5cm。实施例1:污染的样品
权利要求
1.一种用于清洗物品的方法，其包括下述步骤: (a)向该物品分配第一浸泡溶液，所述溶液包含至少一种表面活性剂和至少一种酶，接着进行第一浸泡阶段，其中至少一种表面活性剂和至少一种酶的浓度相对于其在后续洗涤溶液中的浓度更高； (b)进一步向物品添加水以获得洗涤溶液，然后进行洗涤阶段；和 (C)漂洗所述物品， 其中所述方法具有对应于下述任何的洗涤性能:(i)至少I的相对洗涤性能(RWP)；( )高于I的工艺相关的清洗指数(PRCI);或(iii)至少I的相对洗涤性能(RWP)和高于I的工艺相关的清洗指数。
2.权利要求1的方法，其中在目的在于将浸泡溶液分配于物品并润湿物品的起始搅拌之后，不在浸泡阶段中施用搅拌或其它机械作用。
3.权利要求1-2的方法，其中在洗涤阶段中施用搅拌或其它机械作用。
4.权利要求1-3的方法，其中所述至少一种酶在洗涤溶液中的浓度是通过以至少1，2，.3,4, 5,6, 7,8, 9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19 或 20 的系数稀释浸泡溶液而获得的。
5.权利要求1-4的方法，其中浸泡阶段为I至120分钟；2至60分钟；3至30分钟；4至15 ;或5至10分钟。
6.权利要求1-5的方法，其中洗涤阶段是5至120分钟；5至90分钟；10至60分钟；.10至30分钟；或15至20分钟。
7.权利要求1-6的方法，其中浸泡阶段中的温度低于35°C。
8.权利要求1-7的方法，其中洗涤阶段中的温度低于35°C。
9.权利要求1-8的方法，其中所述至少一种酶选自下组:半纤维素酶，过氧化物酶，蛋白酶，纤维素酶，木聚糖酶，脂肪酶，磷脂酶，酯酶，角质酶，果胶酶，甘露聚糖酶，果胶酸裂合酶，角蛋白酶，还原酶，氧化酶，酚氧化酶，脂肪氧合酶，木质素酶，普鲁兰酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，Malanases，β -葡聚糖酶，阿拉伯糖苷酶，透明质酸酶，软骨素酶，漆酶和淀粉酶，或其任意组合。
10.权利要求9的方法，其中所述至少一种酶是包含淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶和蛋白酶的混合物。
11.权利要求1-10的方法，其中所述至少一种酶可以以O至20，0.00001至10，0.0001至5，0.0001至2.5，0.001至2，0.01至1，0.1至0.5毫克酶蛋白每克纺织品的量使用。
12.权利要求1-11的方法，其中所述至少一种表面活性剂选自下组:阴离子表面活性剂；阳离子表面活性剂；两性离子表面活性剂；两性表面活性剂；非离子表面活性剂；或其任意组合。
13.权利要求1-12的方法，其中所述至少一种表面活性剂的浓度为O至500，0.00001至 100，0.0001 至 50，0.0001 至 40，0.001 至 30，0.01 至 20，0.1 至 15，I 至 10 毫克每克纺织品。
14.权利要求1-13的方法，其中所述物品是织物/纺织品。
15.权利要求1-14的方法在清洗待洗衣物中的用途。
全文摘要
本发明涉及一种用于清洗物品的方法，其包括下述步骤(a)向该物品分配第一浸泡溶液，所述溶液包含至少一种表面活性剂和至少一种酶，接着进行第一浸泡阶段，其中至少一种表面活性剂和至少一种酶的浓度相对于其在后续洗涤溶液中的浓度相比更高；(b)进一步向物品添加水以获得洗涤溶液，然后进行洗涤阶段；和(c)漂洗所述物品，其中所述方法具有相当于下述任何的洗涤性能(i)至少1的相对洗涤性能(RWP)；(ii)高于1的工艺相关的清洗指数(PRCI)；或(iii)至少1的相对洗涤性能(RWP)和高于1的工艺相关的清洗指数。
文档编号C11D11/00GK103189493SQ201180052830
公开日2013年7月3日 申请日期2011年8月22日 优先权日2010年8月30日
发明者L.E.T.巴尔特森 申请人:诺维信公司