专利名称：一种以大豆毛油为原料生产环氧大豆油的工艺方法
技术领域：
本发明涉及一种以大豆毛油为原料生产环氧大豆油的方法。
背景技术：
环氧大豆油是国内外开发应用较早的一种环氧增塑剂，具有优良的热稳定性、光稳定性、耐水性和耐油性，已发展成为第三大类增塑剂，广泛应用于无毒PVC薄膜、药物包装、塑料门窗、管材、室内装饰材料、电线电缆、医疗器具、儿童玩具、文化用品等制品中。
现有技术均以环保的精炼大豆油作为生产环氧大豆油的主要材料，因而生产成本很高。为降低生产成本,增加市场的竞争能力，寻找低成本的生产原料来替代精炼大豆油， 已成为各生产环氧大豆油厂家的研发功关课题。发明内容
本发明的目的是要提供一种以大豆毛油生产环氧大豆油的方法，成本低，工艺简单，操作安全，能满足工业化规模生产。
为了达到上述目的，本发明提供了一种以大豆毛油为原料生产环氧大豆油的方法，其特征在于，具体步骤为
第一步将四级大豆毛油与浓度为85%的磷酸混合I lOmin，磷酸用量为大豆毛油重量的O. 2% -2%，混合温度为20 50°C，沉降2小时除去下层皂脚，上层清液通过膜处理除去剩余磷脂之后升温至50 90°C，保温10 30min，然后冷却至20 50°C，再与浓度为5 20Be’的稀氢氧化钾水溶液混合使酸价降到I以下，加热至100°C，保温45min，最后进入蝶式离心机分离，得到处理过的大豆毛油；
第二步在微波条件下，向第一步得到的大豆毛油中滴加浓度为10%的过氧化脲溶液进行环氧反应，过氧化脲溶液的加入量为油重的40%，温度控制在50-100°C，反应4-10小时；
第三步将第二步所得的反应产物用浓度为Ι-lOBe’的稀碱溶液中和,水洗,油水分离，再减压脱水得到成品环氧大豆油。
本发明所得到的成品环氧大豆油的环氧值能达到6. 0-6. 5，酸值降到O. 6mgK0H/g 以下。
与现有技术相比，本发明的优点是
I、本发明以四级大豆毛油为原料，膜处理油可以使其中磷脂含量降至IOppm以下，更加有利于环氧化反应的进行。
2、过氧化脲具有较强的反应活性，可以促使环氧化反应的进行。本发明的成品环氧大豆油的环氧值能达到6. 0-6. 5,酸值降到O. 6mgK0H/g以下。
具体实施方式
下面结合实施例来进一步说明本发明。各实施例中，酸值采用的测试方法采用GB/T1668-2008增塑剂酸值及酸度的测定，环氧值的测试方法采用GB/T 1677-2008增塑剂环氧值的测定。
实施例I
一种以大豆毛油为原料生产环氧大豆油的方法，具体如下
(I)向原料四级大豆毛油(碘值为128%，酸值I. 3mgK0H/g)中加入油重O. 3%的浓度为85%的磷酸溶液，温度保持在50°C下混合IOmin后沉降2h除去下层油脚，上层清液通过膜处理将剩余磷脂除去后升温至80°C，并恒温30min，然后冷却至50°C，并与稀氢氧化钾水溶液混合使酸价降为O. 8,碱液浓度为15Be’，碱液用量根据酸价计算,计算公式为实际用碱量=油重X酸价X I. 3 X 10_3/碱液质量分数，将混合液温度升至100°C保温45min， 最后进入蝶式离心机分离，得到处理过的大豆毛油；
(2)在微波条件(功率为648W)下，向第一步得到的大豆毛油中分批次滴加浓度为10%过氧化脲水溶液，过氧化脲溶液的加入量为油重的40%，此环氧反应温度控制在 80°C，时间10小时；
(3)将所得的反应产物用浓度为10Be’的氢氧化钠溶液中和，至水层呈中性为止， 水洗，脱水得到成品环氧大豆油，所得产品环氧值6. I %,酸值O. 6mgK0H/g,色泽160# (钼钴比色法)。
实施例2
一种以大豆毛油为原料生产环氧大豆油的方法，具体如下
(I)向原料四级大豆毛油(碘值为128%，酸值I. 3mgK0H/g)中加入油重O. 3%的浓度为85%的磷酸溶液，温度保持在50°C下混合IOmin后沉降2h除去下层油脚，上层清液通过膜处理将剩余磷脂除去后升温至90°C，并恒温30min，然后冷却至50°C，并与稀氢氧化钾水溶液混合使酸价降为O. 8,碱液浓度为20Be’，碱液用量根据酸价计算,计算公式为实际用碱量=油重X酸价X I. 3 X 10_3/碱液质量分数，将混合液温度升至100°C保温45min， 最后进入蝶式离心机分离，得到处理过的大豆毛油；
(2)在微波条件(功率为648W)下，向第一步得到的大豆毛油中分批次滴加浓度为10%的过氧化脲水溶液，过氧化脲溶液的加入量为油重的40%，此环氧反应温度控制在 90°C，时间10小时；
(3)将所得的反应产物用浓度为10Be’的氢氧化钠溶液中和，至水层呈中性为止， 水洗，脱水得到成品环氧大豆油，所得产品环氧值6. 5%,酸值O. 6mgK0H/g,色泽130# (钼钴比色法)。
实施例3
一种以大豆毛油为原料生产环氧大豆油的方法，具体如下
(I)向原料四级大豆毛油(碘值为128%，酸值I. 3mgK0H/g)中加入油重O. 3%的浓度为85%的磷酸溶液，温度保持在30°C下混合IOmin后沉降2h除去下层油脚，上层清液通过膜处理将剩余磷脂除去后升温至70°C，并恒温30min，然后冷却至20°C，并与稀氢氧化钾水溶液混合使酸价降为O. 7,碱液浓度为10Be’，碱液用量根据酸价计算,计算公式为实际用碱量=油重X酸价X I. 3 X 10_3/碱液质量分数，将混合液温度升至100°C保温45min， 最后进入蝶式离心机分离，得到处理过的大豆毛油；
(2)在微波条件(功率为648W)下，向第一步得到的大豆毛油中分批次滴加浓度为10%的过氧化脲水溶液，过氧化脲溶液的加入量为油重的40%，此环氧反应温度控制在 100°C，时间6小时；
(3)将所得的反应产物用浓度为10Be’的氢氧化钠溶液中和，至水层呈中性为止， 水洗，脱水得到成品环氧大豆油，所得产品环氧值6. I %，酸值O. 6mgK0H/g,色泽130# (钼钴比色法)。
实施例4
一种以大豆毛油为原料生产环氧大豆油的方法，具体如下
(I)向原料四级大豆毛油(碘值为128%，酸值I. 3mgK0H/g)中加入油重O. 3%的浓度为85%的磷酸溶液，温度保持在50°C下混合IOmin后沉降2h除去下层油脚，上层清液通过膜处理将剩余磷脂除去后升温至90°C，并恒温lOmin，然后冷却至50°C，并与稀氢氧化钾水溶液混合使酸价降为O. 7,碱液浓度为5Be’，碱液用量根据酸价计算,计算公式为实际用碱量=油重X酸价X I. 3 X 10_3/碱液质量分数，将混合液温度升至100°C保温45min， 最后进入蝶式离心机分离，得到处理过的大豆毛油；
(2)在微波条件(功率为648W)下，向第一步得到的大豆毛油中分批次滴加浓度为10%的过氧化脲水溶液，过氧化脲溶液的加入量为油重的40%，此环氧反应温度控制在 100。。，时间10小时
(3)将所得的反应产物用浓度为5Be’的氢氧化钠溶液中和，至水层呈中性为止， 水洗，脱水得到成品环氧大豆油，所得产品环氧值6. 3%,酸值O. 6mgK0H/g,色泽160# (钼钴比色法)。
权利要求
1.一种以大豆毛油为原料尘产环氧大豆油的方法，其特征在于，具体步骤为 第一步将四级大豆毛油与浓度为85%的磷酸混合I lOmin，磷酸用量为大豆毛油重量的0. 2% -2%，混合温度为20 50°C，沉降2小时除去下层皂脚，上层清液通过膜处理除去剩余磷脂之后升温至50 90°C，保温10 30min，然后冷却至20 50°C，再与浓度为5 20Be’的稀氢氧化钾水溶液混合使酸价降到I以下，加热至100°C，保温45min，最后进入蝶式离心机分离，得到处理过的大豆毛油； 第二步在微波条件下，向第一步得到的大豆毛油中滴加浓度为10%的过氧化脲溶液进行环氧反应，过氧化脲溶液的加入量为油重的40%,温度控制在50-100°C,反应4-10小时； 第三步将第二步所得的反应产物用浓度为l-10Be’的稀碱溶液中和,水洗，油水分离，再减压脱水得到成品环氧大豆油。
全文摘要
本发明提供了一种以大豆毛油为原料生产环氧大豆油的方法，其特征在于，具体步骤为第一步将四级大豆毛油与磷酸混合沉降至油脚分离后油层通过膜处理除去剩余的磷脂，之后将其升温至50～90℃，恒温10～30min，再冷却并与稀碱液混合。混合之后将体系保持100℃，恒温45min，离心分离，得到处理过的大豆毛油；第二步微波条件下，向第一步油中滴加过氧化脲进行环氧反应，并将其用稀碱溶液中和，水洗，油水分离后脱水即得成品环氧大豆油。本发明所得到的成品环氧大豆油的环氧值能达到6.0-6.5，酸值降到0.6mgKOH/g以下。
文档编号C11C3/00GK102978010SQ20121051253
公开日2013年3月20日 申请日期2012年12月3日 优先权日2012年12月3日
发明者沈健, 诸雪平 申请人:浙江嘉澳环保科技股份有限公司