镍氢化催化剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及包含镍和固体二氧化硅载体的催化剂、涉及用于制备此催化剂的方法并且涉及用于不饱和脂肪材料的氢化的方法。根据本发明提供包含负载于固体二氧化硅载体上的镍的催化剂，其中所述催化剂具有至少0.4ml/g的比孔体积和360-420℃范围内的TPR最大峰值。
【专利说明】镍氢化催化剂
【技术领域】
[0001]本发明涉及包含镍和固体二氧化硅载体的催化剂、涉及用于制备这类催化剂的方法并且涉及用于不饱和脂肪材料的氢化的方法。
【背景技术】
[0002]已知在氢的存在下通过催化氢化来制备部分氢化的不饱和脂肪材料如油类或脂肪酸，并且特别是食用油如大豆油、菜籽油、棕榈油、芥花籽油或鱼油。可以利用常规氢化催化剂(加氢催化剂，hydrogenation catalyst)如镍或贵金属催化剂进行氢化。
[0003]适合于在食用油的氢化中使用的催化剂优选具有小粒径、大孔隙、高的催化金属分散和优异的过滤性能。
[0004]为了防止氧化而用脂肪(微滴)涂覆的镍粉末催化剂常常用于油类和脂肪酸氢化反应。此种催化剂通常含有按包括经涂覆的催化剂的微滴的重量计算的16与25wt%之间的Ni。镍粉末催化剂通常通过使镍和可溶性载体共沉淀来制备，其中，基于经煅烧的催化剂重量，负载于载体上的Ni的量通常为约60wt%。可商购得到的实例为NySOSelTM800催化剂。
[0005]EP-A-0114704描述了制备镍-基催化剂的方法，其包括氢氧化镍/碳酸镍的沉淀，接着是在60与100°C之间的温度下进行持续20至180分钟的老化步骤。EP-A-Ol 14704也描述了所生产的催化剂包含镍/镍化合物的骨料，和这些骨料具有外表面，该外表面为至少60%没有依附于此的载体颗粒。
[0006]共沉淀法的缺点在于只能将重要的催化剂特性如粒径和比孔体积控制于有限程度。所使用的高的镍负载也不利地限制了催化剂中的金属分散。EP-A-0114704中所描述的共沉淀法和沉淀法还导致硅酸镍的形成。由于硅酸镍难于被还原，需要使用高的还原温度并导致金属分散的损耗，因此是不合意的。
[0007]W0-A-02/07880描述了镍/ 二氧化硅氢化催化剂，其包含作为主要成分的硅酸镍。该催化剂的缺点在于硅酸镍的存在限制了可以容易被还原的催化剂中镍的总量。
[0008]US-A-5258346描述了一种镍氢化催化剂，其通过在约90°C下将碳酸钠添加至无定形二氧化硅上、接着在此温度下持续三个小时的老化步骤而使硝酸镍溶液沉淀来制备。该方法的缺点在于，也会导致硅酸镍的形成，这限制了可能容易被还原的催化剂中镍的总量。
[0009]DD-A-156187描述了通过使用碳酸钠将硝酸镍浓溶液沉淀至二氧化硅上来制备镍催化剂的方法。使用此浓缩的硝酸镍溶液的缺点在于会导致高的镍负载，这限制了催化剂中的金属分散。
[0010]Nitta 等人(Journal of Catalysis96 (1985) 429-438)描述了通过使用碳酸钠、使用高的镍负载以及高的沉淀温度而使悬浮于硅胶中的硝酸镍溶液沉淀来制备N1-二氧化硅催化剂。此外，所使用的高的镍负载不利地限制了催化剂中的金属分散。此外，高的沉淀温度还导致硅酸镍的形成，这限制了可能容易被还原的催化剂中镍的总量。
【发明内容】
[0011]本发明的目的在于提供一种用于不饱和脂肪材料的氢化的新的镍催化剂，其能够显著降低按经涂覆的催化剂的重量计算的镍含量，同时基于经涂覆的催化剂的(相等的)催化剂重量而保持相同活性。
[0012]已发现，该目的可以通过将镍直接沉积沉淀至固体二氧化硅载体上而制备的镍催化剂来实现，使得催化剂在不饱和脂肪材料原料的氢化反应中表现出多得多的活性。特别地，已发现，此催化剂相比已知的镍催化剂，每当量的镍具有较高的活性。
[0013]因此，本发明涉及一种包含负载于固体二氧化硅载体上的镍的催化剂，其中所述催化剂具有至少0.4ml/g的比孔体积(N2，20-600 A )，并且其具有在360-420°C之间的温度下的TPR最大峰值。不希望受到理论的束缚，据相信，使镍颗粒基本上直接沉积至二氧化娃表面上，即，没有大量形成镍盐，如娃酸镍或水合娃酸镍。
[0014]优选地，本发明的催化剂包含20_48wt%、优选30_45wt%的镍。除非另有指示，本文中将镍含量表示为基于经煅烧的催化剂重量的金属镍。
[0015]本发明的催化剂的优点是较低镍含量，其允许催化剂中较高的镍分散。与此相反，具有较高镍含量的已知镍催化剂不能在催化剂中实现如此高的镍分散。该催化剂的另一个优点是在还原之后有>90wt%、优选>95wt%、更优选96-99wt%、甚至更优选97-98wt%的镍以金属形式存在。这远高于仅约70%的镍为还原金属形式的商购镍催化剂。
[0016]为了好的活性，未还原的催化剂前体的比孔体积为至少0.4ml/g、优选至少
0.5ml/g、更优选至少0.55ml/g。除非另有明确地指示，本文中所表示的全部比孔体积都针对375 °C下持续1.5小时经煅烧的样品在20-600 A的孔隙范围内通过N2解吸对Quantachrome? Autosorb?6 进行测量。
[0017]上限不是特别关键的。已实现了比孔体积上达至0.75ml/g的非常好的结果。
[0018]本发明的催化剂的程序升温还原(TPR)最大峰值在360_420°C之间。TPR是表征多相催化剂的已知技术以找到最有效的还原条件，并且包含提交至程序温度升高的被氧化的催化剂前体，同时使还原气体混合物在其上方流动。
[0019]用固体或催化剂填充简单的容器(通常是U型管)。将该样品容器置于具备温度控制装置的熔炉中。将热电偶放置于用于温度测量的固体中。为了除去存在的空气，用惰性气体填充该容器。流量控制器用于在氩气混合物中添氢化气。用适当的检测器在样品容器的出口处测量气体混合物的组分。将熔炉中的样品加热至预定义的值。如果在一定温度下进行还原，则氢气被耗尽，这通过例如热导检测器CTCD)来记录。然后使用水平校准将这种TCD信号转换至活性气体的浓度。除非另有指示，在本说明和权利要求中，上面的方案用于测量本发明的煅烧材料(在375°C下持续1.5小时)的TPR峰，使用下列特定设置:Ar中H2的浓度:15%，升温速率:5°C /min，气体流量:20ml/min，以及样品尺寸:0.1克。
【专利附图】
【附图说明】
[0020]图1示出(i)商购的催化剂Nysosel-800 (细实线)、(ii)碳酸镍(虚线)和(iii)基于经煅烧的催化剂重量具有负载于二氧化硅上的40wt%的Ni的本发明催化剂(粗实线)的TPR图。该图示出了 TPR光谱。最大峰值指示出相应于最大还原速率的温度。如图I所示，本发明的催化剂的TPR最大峰值(iii)为390°C，其位于典型的共沉淀催化剂如比较样品(i) (4710C )的TPR最大峰值与未负载的碳酸镍(ii) (295°C)的TPR最大峰值中间。
[0021]本发明的催化剂基本上不包含硅酸镍。这是有利的，因为催化剂中更多的镍以活性形式存在。
[0022]图2示出根据本发明包含基于经煅烧的催化剂重量的45wt%负载于二氧化硅上的Ni的催化剂的透射电子显微镜(TEM)图像。该TEM图像摄于暗场(175000X)。
【具体实施方式】
[0023]可选地,催化剂还包含催化剂助剂(促进剂，promoter)。合适的助剂选自由碱土金属、锰及其组合组成的组。碱土金属是来自周期表的第2族金属并且包括铍、镁、钙、锶、钡和错。优选地，助剂以I至10wt%之间、更优选l-5wt%2间的量存在。除非另有指示，本文中将助剂含量表示为基于经煅烧的催化剂重量的金属氧化物。优选地，催化剂助剂是镁。
[0024]本发明的催化剂可以用保护层,例如,脂肪物质(fatty substance)如硬化的大豆脂肪、硬化的棕榈油脂肪、硬化的葵花油脂肪或其组合进行涂覆，这可以用来避免(部分)催化剂的氧化。本领域通常已知施用合适脂肪物质的方法，并且该方法可以基于通过引用被合并于此的W0-A-2004/035204。这可以例如通过使(被还原的)催化剂粉末共混至熔融的涂层材料(如熔融的脂肪)内和随后固化所得悬浮液以形成经涂覆的催化剂颗粒的薄片或微滴来完成。
[0025]用保护材料涂覆 催化剂的溶解温度优选小于实施氢化的温度，以便在氢化过程开始时促进保护材料的溶解。特别地，当在淤浆法中使用催化剂时，保护涂层将优选溶解于原料中。另外，在氢化过程中使用催化剂之前不久，也可以从过程中除去涂层。优选在高于涂层脂肪的熔点的温度下该涂层可以非常适合于通过使催化剂与溶剂如原料接触来除去。
[0026]本发明的催化剂可以是悬浮于微滴中的催化剂的形式，其中微滴形成了在防止催化剂的氧化中起作用的保护涂层，其中所述保护涂层优选包含脂肪物质。根据本发明的微滴通常包含涂覆有脂肪物质的被还原的催化剂，其中所述微滴包含以金属镍计算的约9-13?1:%的镍、约9-26?1:%的SiO2、可选地以金属氧化物计算的约0.5_lwt%的助剂，以及微滴的余量是脂肪物质。本发明的催化剂的粒径分布，特别是体积平均直径D(v0.5)优选在2-10 μ m之间、更优选3-8 μ m之间且最优选4_6 μ m之间，其中D (v0.5)为上方分布的50%和下方的50%的直径。如本文中所使用的D(v0.5)是通过利用Malvern MS2000系统和抽样单元Hydro2000G的激光衍射所测量的值，其相当于使用作为用于计算粒径的模式的“一般用途”的0.02-2000 μ m的测量范围。如本文中所使用的D (v0.5)是未被还原的催化剂自身即无保护涂层的情况下的体积平均直径。供选择地，可以使这些颗粒成形(挤出、制片等)为特别适合于固定床应用的较大颗粒。此类应用可以包括除不饱和脂肪材料如油类或脂肪酸、并且特别是食用油的氢化之外的石油化工原料和官能团如醛类和硝基基团的脱芳构化、脱硫和氢化。对含有高等级硫污染的原料而言，可以使催化剂与金属氧化物混合并使其更活泼，形成如通过引用被合并于此的W0-A-2005/028403和US-A-5482616中所描述的稳定金属硫化物。US-A-5482616中所描述的合适的金属氧化物包括尤其是银、镧、锑、镍、铋、镉、铅、锡、钒、钙、锶、钡、钴、铜、钨、锌、钥、锰和铁的氧化物。优选地，金属氧化物是锌。
[0027]催化剂的镍表面积(活化形式)将优选具有50_90ml H2/g Ni范围的氢吸附容量(HAC)。如本文中所描述的镍表面积为可以如下所测定的值。在400°C下利用氢气(50ml/min)原位还原2小时之后，在Micromeretics AutoChem2920化学吸附分析仪中于0.1g样品上进行氢解吸。继原位还原之后，用液氮将样品冷却至_75°C。随后，样品的氢吸附容量(HAC)通过测量在以氩气流量(20ml/min)从_75°C加热至700°C的期间解吸的氢气的量来测定。
[0028]BET表面积通常在160至300m2/g之间、优选180至280m2/g之间、并且更优选200-280m2/g之间。本文中所使用的BET表面积为在180°C下使催化剂样品脱气之后可以通过测定77K和近似0.3的P/匕时所吸附的氮气的量和采用丨6,2 A2的氮气横截面积而测
量的值。
[0029]在优选的实施方式中，催化剂由通过沉积-沉淀制备的催化剂前体制成。在根据本发明的方法的沉积-沉淀法中，使镍沉淀至悬浮于反应器容器的固体二氧化硅载体上。在此方法中，可以使镍源混合于液体(例如，水或水溶液)中，其中浆状载体是悬浊的，以通过在某个阶段添加沉淀剂如碱性化合物而形成包括全部所述成分的沉淀物(催化剂前体)。图3示出了本发明的沉积沉淀法。
[0030]可选地，使一种或多种催化剂助剂与镍一起沉淀(即，没有形成仅一种或一些成分的中间沉淀物)至悬浮于反应器容器中的固体二氧化硅载体上。
[0031]合适的镍源包括金属盐如硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、氯化物等，最优选氯化物。优选地，金属源是这些盐的任何的溶液。
[0032]合适的固体二氧化硅源包括沉淀的二氧化硅和硅藻土(硅藻石)。优选地，二氧化硅源为这些成分的任何的悬浮液。适合于使用的二氧化硅源为高度多孔隙的并且具有约
0.4-2ml/g、优选约1.6-1.8ml/g的比孔体积。
[0033]合适的催化剂助剂源为金属盐，如硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、氯化物、或其组合。
[0034]引发沉淀的合适沉淀剂包括碱性化合物，例如，碱金属碳酸盐(如Na2CO3)或碱金属氢氧化物(如NaOH)。
[0035]上面的沉积沉淀方法的优点在于它可以在单独的沉积沉淀步骤中进行。
[0036]利用在7.0-8.0之间的pH(如沉淀温度下所测量的)下进行沉积_沉淀的方法中已实现了非常好的结果。已发现，在这些条件下，特别是在沉淀温度<70°C、优选<65°C并且更优选<60°C下，可以实现镍可选地与一种或多种催化剂助剂的非常有效的、通常基本上完全的沉淀。较低温度是优选的，因为，经发现，在较低温度下会抑制镍与载体之间的反应。
[0037]继沉淀反应之后，可选地通过冷却使催化剂前体达到< 50°C的温度。优选地，将催化剂前体的温度降至室温。可选地，使催化剂前体在达到<50°C的温度之前进行老化。最大老化时间取决于老化温度并且优选的依照表达式τ〈〈10030Χθ(_°_135Χξ)，其中τ为以小时计的老化时间和ξ为以。C计的老化温度。图4中也示出了这种关系。如图4可见，较高的老化温度会导致较短的老化时间。
[0038]其后可以例如通过过滤从液体溶液分离催化剂前体并干燥。优选地，可以在催化剂前体被还原之前进行煅烧。例如在350-450°C之间的温度下催化剂可以通过利用氢气进行还原例如1-5小时而被非常合适地活化。[0039]根据本发明将镍沉积沉淀至固体二氧化硅载体上的优点在于它允许选择合适的二氧化硅载体以及孔结构和粒径分布的最佳化。又一个优点在于可以使用较低的Ni负载，如基于经煅烧的催化剂重量的金属镍所计算的通常为约20-48wt%、优选约30-45wt%的镍。这样会允许催化剂上较高的Ni分散。此外，形成较少的硅酸镍，这使待使用的较低还原温度成为可能，导致催化剂上较高的Ni分散。作为使金属载体相互作用最小化的结果，需要使镍颗粒稳定并在还原期间防止分散的损耗，通过防止损耗成为不可忽略的镍载体相而最大化使用所有活性镍。
[0040]据相信，存在于催化剂前体中的镍为碳酸镍形式。然而，本发明的沉积沉淀法种所制备的催化剂前体是非常敏感的并且易受影响，从而通过镍与载体的进一步反应失去它的某些有利性能。经发现，如果在完成沉淀之后直接使沉淀浆体冷却至室温，则这是可以维持的。
[0041]还发现，在干燥之前，从催化剂前体基本上除去钠，例如至低于0.lwt%的水平，会导致镍与载体的进一步反应的减少，这是合意的。
[0042]经发现，在催化剂前体的沉淀期间，限制对二氧化硅载体的孔体积的影响，S卩，与根据本发明的沉淀之后的沉淀产物相比，初始二氧化硅的比孔体积(ml/g)的变化小于利用传统沉淀法如包括下文中的实施例中所示出的老化步骤的方法的变化。
[0043]根据本发明，可以将镍沉淀至悬浮于反应器容器中的固体二氧化硅载体上，其中可以使镍源混合于其中悬浮有载体的液体(例如，水或水溶液)中以通过在某个阶段添加沉淀剂如碱性化合物而形成包括全部所述成分的沉淀物(催化剂前体)。
[0044]继沉淀反应之后，还可选地通过冷却使催化剂前体达到< 50°C的温度。优选地，将催化剂前体的温度降低至室温。
[0045]可选地，还使催化剂前体在达到如前所讨论的< 50°C的温度之前进行老化。
[0046]本发明的该方法的优点在于其允许保持载体的大二氧化硅孔并基本上防止催化剂前体中小硅酸镍孔的形成。优选地，基本上保持固体二氧化硅载体的孔结构并限制孔体积的减小。通常地，比孔体积的减小小于80%、优选小于75%。
[0047]可以使用根据本发明的催化剂进行不饱和脂肪材料的氢化。
[0048]因此，在优选实施方式中，可以在用于不饱和脂肪材料的氢化的方法中采用本发明的催化剂，其中在催化剂的存在下使所述不饱和脂肪材料与氢气接触。
[0049]优选地将催化剂淤浆化至(slurried into)不饱和脂肪材料内，并且在完成氢化作用之后，通过过滤除去。还可以使用以固定形式含有催化剂的固定床或环流反应器。
[0050]根据本发明的氢化法的重要优点是氢化不饱和脂肪材料所需催化剂中镍的被还原量。这提供了显著的经济成本节约。
[0051]现在将通过下列实施例阐述本发明。实施例1为参考镍催化剂。实施例2-实施例3为根据本发明的镍催化剂。实施例4为在过高温度下老化并由此在过高温度下具有TPR最大峰值的参考催化剂。
[0052]实施例1 (参考):镍催化剂:负载于二氣化硅h的59.“丨％的Ni
[0053]在90°C的温度下，同时并以相同速率将IOOOml的氯化镍(95g/l镍)和氯化镁(7.4g镁/升)的水溶液以及IOOOml的偏硅酸钠(47.6g/lNa2Si03.5H20)溶液和碳酸钠(209g/升)泵送至搅拌好的4-升沉淀容器内。沉淀容器中水的起始体积为1725ml并含有75ml铝酸钠溶液(50.9g/lAl203)。浆体的pH为7.5，并且在约I小时之后完成沉淀。
[0054]在利用近似30升水洗涤该沉淀之后，过滤所形成的催化剂前体并在110°C下于烘箱中进行干燥。在400°C下利用氢气使催化剂活化。(基于经煅烧的前体)测定TPR最大峰值和比孔体积，分别为471°C和0.48ml/g。
[0055]基于催化剂的重量，被还原的催化剂的镍含量为70.7wt% ;被还原的镍的量为49.3wt% ;并且以金属形式存在的镍的量为69.7wt%。
[0056]实施例2:负载于二氣化硅h的4(^七％的Ni
[0057]在60°C的温度下，同时将1000ml的氯化镍(81.6g/l镍)水溶液和848ml碳酸钠(220g/l)溶液泵送至搅拌好的4-升沉淀容器内。沉淀容器中水的起始体积为2000ml并含有100克具有1.72ml/g比孔体积、271m2/g表面积和254人孔隙峰值的高度多孔隙的二氧化硅粉末。浆体的pH为7.5。在约I小时之后完成沉淀。
[0058]在利用约30升冷水洗涤该沉淀之后，过滤所形成的催化剂前体并在110°C下于烘箱中进行干燥。在400°C下利用氢使催化剂活化。(基于经煅烧的前体)测定TPR最大峰值和比孔体积，分别为385°C和0.52ml/g。 [0059]实施例3:(负载于二氣化硅h.的37.5wt%的Ni)
[0060]在60°C的温度下，同时将1000ml的氯化镍(71.7g/l镍)水溶液和750ml碳酸钠(220g/l)溶液泵送至搅拌好的4-升沉淀容器内。沉淀容器中水的起始体积为2000ml并含有100克具有1.72ml/g比孔体积的高度多孔隙的二氧化硅粉末。浆体的pH为7.5并且在约I小时之后完成沉淀。
[0061]在利用近似30升冷水洗涤该沉淀之后，过滤所形成的催化剂前体并在110°C下于烘箱中进行干燥。在400°C下利用氢气使催化剂活化。(基于经煅烧的前体)测定TPR最大峰值和比孔体积，分别为395°C和0.57ml/g。
[0062]基于催化剂的重量，被还原的催化剂的镍含量为43.2wt% ;被还原的镍的量为42.3wt% ;以及以金属形式存在的镍的量为97.9wt%。
[0063]实施例4 (参考):负载于二氣化硅h的37.5被％的Ni, 60°C下讲行老化步骤
[0064]在60°C的温度下，同时将氯化镍(71.7g/l镍)水溶液和750ml碳酸钠(220g/l)溶液泵送至搅拌好的4-升沉淀容器内。沉淀容器中水的起始体积为2000ml并含有100克具有1.72ml/g比孔体积的高度多孔隙的二氧化硅粉末。浆体的pH为7.5并且在约I小时之后完成沉淀。沉淀之后，使浆体在60°C的保持温度下维持4小时(老化)，然后用近似30升冷水洗涤。过滤所形成的催化剂前体并在110°C下于烘箱中进行干燥。在400°C下利用氢气使催化剂活化。
[0065]基于催化剂的重量，被还原的催化剂的镍含量为40.5wt% ;被还原的镍的量为29.7wt% ;以及以金属形式存在的镍的量为73.3wt%。
[0066]下表1中所示的为不具有老化步骤(实施例3，无保持温度)与具有老化步骤(实施例4，60°C的保持温度)而制备的镍催化剂的比较。测量出IV-70值。IV-70是使用下面所解释的活性试验达到碘值70所需的时间。
[0067]表1:37.5wt%负载于二氧化硅上的N1、沉淀温度60°C
[0068]
【权利要求】
1.包含负载于固体二氧化硅载体上的镍的催化剂，其中，所述催化剂具有至少0.4ml/g的比孔体积和360-420°C范围内的TPR最大峰值。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述催化剂包含20-48wt%、优选30-45wt %的镍，基于经煅烧的所述催化剂的重量以金属镍计算。
3.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂，其中，>90wt%的所述镍以金属形式存在。
4.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂，其中，所述催化剂具有160至300m2/g之间、优选180至280m2/g之间、并且更优选200_280m2/g之间的BET表面积。
5.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂，得到小于35分钟的IV-70。
6.包含涂覆有脂肪物质的被还原的根据权利要求1-5所述的催化剂的微滴，其中，所述微滴包含以金属镍计算的约9-13wt%的镍、约9-26?1:%的SiO2以及所述微滴的余量为所述脂肪物质。
7.用于制备根据权利要求1-5中任一项所述的催化剂的方法，其中， -在<70°C、优选<65°C并且更优选< 60°C的沉淀温度下，将镍源和固体二氧化硅载体混合于液体溶液中并通过沉淀将所述镍沉积在所述固体二氧化硅载体上以形成催化剂前体， -可选地通过冷却 ，使所述催化剂前体达到< 50°C的温度， -使所述催化剂前体与所述溶液分离，以及 -将所述催化剂前体活化以形成所述催化剂。
8.用于制备根据权利要求1-5中任一项所述的催化剂的方法，其中 -在<60°C的温度下将镍源和固体二氧化硅载体混合于液体溶液中并通过沉淀将所述镍沉积在所述固体二氧化硅载体上以形成催化剂前体， -可选地通过冷却，使所述催化剂前体达到< 50°C的温度， -使所述催化剂前体与所述溶液分离，以及 -将所述催化剂前体活化以形成所述催化剂， 并且其中，基本上保持所述固体二氧化硅载体的孔结构，如从二氧化硅载体到催化剂前体的孔体积(以ml/g计)的减小所反映的，所述孔体积的减小小于80%、优选小于75%。
9.根据权利要求7-8所述的方法，其中，使所述催化剂前体在根据表达式τ〈〈10030Χθ(_°_135Χξ)达到≤50°C的温度之前进行老化，其中τ是以小时计的老化时间并且ξ是以。C计的老化温度。
10.根据权利要求7-9所述的方法，其中，在7.0-8.0之间的pH下进行所述沉淀。
11.根据权利要求7-10所述的方法，其中，在350-450°C之间的温度下通过利用氢进行还原而将所述催化剂前体活化，并且优选地，所述催化剂前体在被还原之前可选地进行煅Jyti ο
12.催化剂，所述催化剂是根据权利要求7-11所述的方法可获得的。
13.用于不饱和脂肪材料的氢化的方法，所述不饱和脂肪材料优选油或脂肪酸，其中，在根据权利要求1-5或12所述的催化剂的存在下使所述不饱和脂肪材料与氢接触。
14.根据前一项权利要求所述的方法，其中，在包含所述催化剂的固定床或浆体中实施所述氢化。
15.根据权利要求1-7或12所述的催化剂作为在固定床方法中的催化剂的用途，所述固定床方法选自由以下各项所组成的组:石油化工原料以及包含醛类和硝基基团的官能团的脱芳构化、脱硫和氢化。
【文档编号】C11C3/12GK103998124SQ201280061397
【公开日】2014年8月20日 申请日期:2012年10月12日 优先权日:2011年10月12日
【发明者】赫尔曼纳斯·约翰内斯·鲍曼, 罗伯特·约翰·安德列斯·玛丽亚·特罗尔德, 恰林·雷克尔 申请人:巴斯夫公司