专利名称：稳定的消毒去污微滴乳状液组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及稳定的消毒去污微滴乳状液组合物。更具体讲，本发明涉及到低粘度、稳定的水性消毒去污微滴乳状液组合物，该组合物中无任何浑浊组分，因而是澄清的，并能特别有效地用于粘污了脂性油泥的制品的硬表面的消毒去污，例如用于消除油迹，脂肪和可漂白的斑块，使这类表面光洁可鉴，且常常不需对被清污表面进行任何冲洗(特别是使用该制品的稀释态时如此)。
根据本发明叙述的微滴状去污组合物，该组合物含次氯酸盐消毒漂白组分，含高级醇硫酸酯盐和高级链烃磺酸盐混合物组成的去污组分，含水不溶的亲脂性除油泥助剂和微滴乳状液引发剂，含水性介质和促进水性介质与亲脂体形成微滴乳状液的共表面活性剂，用水稀释时，该微乳化组合物与其它含次氯酸盐的微乳化剂及溶液，和其它含去污剂、亲脂体、共表面活性剂和水的乳剂，于同样稀释后相比较，其既改进了次氯酸盐的稳定性，又增强了去污能力。本发明也给出了这类微滴乳状去污组合物的制备方法及应用。
申明人经检索先有技术和已知专利申请表明下述专利和文献可能有关美国专利4，146，199;4，388，204;4，472，291;4，789，495;4，839，077和3，839，079;英国专利申请书2，185，036;欧洲专利9942和137551;德国专利3，527，910和日本专利62158799。在这些专利和文献(申请书)中，最为有关的是美国专利4，146，499和4，472，291，二者都涉及含次氯酸盐的微型乳剂。不过本申请者的组合物中的次氯酸盐在室温和高温两种温度下，特别是在高温下储存的稳定性，要比最后提到的两个美国专利大得多;其稀释态、从硬表面上去亲脂性脏土的能力，低粘度至由此而导致的直接分布到待洗净和消毒的器具表面之上，例如从喷雾器或其分配器中喷出，等性能均优于这两个美国专利。
描述了一些与本申请有关组合物的美国专利申请是S.N′S.06/966，029;07/085，902;07/120，250和07/267，872，它们都列为本申请的参考文献。这些申请书报道了含合成的有机阴离子组分，亲脂质(液态烃和香料)，共表面活性剂和水的各种微乳化的组合物，但它们之中无一报道或提出过本发明的含次氯酸盐的组合物，本发明的组合物有较低的粘度，并大大改善了次氯酸盐的稳定性，用水稀释时对亲脂性油泥有更好的清除能力。
使用的次氯酸盐可以是次氯酸的任何一种碱金属盐，例如次氯酸钠和/或次氯酸钾，其中次氯酸钠更好。虽然也可以采用次氧酸钙，与次氯酸的碱金属盐相比，常常比例较小，但它不是本组合物中一种理想的消毒、去污(和漂白及除臭)组分，因为它的钙组分趋于导致钙盐沉淀而使得待清洗表面变白，也可以在储存过程中使乳剂出现不溶物。次氯酸钠常以碱性PH的水溶液使用，为了使伴随着有氧放出的它的去稳定化减低到最小程度，该溶液最好冷藏。制造本微乳化组合物时，最好采用次氯酸钠的水溶液，有效氯的含量达24%，最好在5%至20%的范围内，再好不过是10%至16%，例如13%，生成的微型乳剂也将含游离氢氧根离子，PH至少为12，最好至少为13，例如在12至14和13至14的范围内，例如13.5或大约14。
本发明组合物的阴离子去污组分包括高级烷基或醇的硫酸酯盐和高级链烃的磺酸盐。高级醇的硫酸酯盐最好是含8至18个碳原子醇的硫酸酯钠盐，最理想是含12至18个碳原子醇的硫酸酯盐，醇为直链或基本上是直链，如同在脂肪醇中那样。醇的硫酸酯盐最好是硫酸椰子烷基酯钠、硫酸氢化椰子烷基酯钠，或硫酸月桂基酯钠，或它们的任何混合物，按烷基的重量百分数计，其中有至少50%，较好是至少60%，最好是至少70%为月桂基和/或肉豆蔻基，理想的是饱和基，链中碳原子的平均数为12至14。
链烃的磺酸盐可以是单磺酸盐或双磺酸盐，通常是它们的混合物，通过磺化含10至20个碳原子的链烃而制得。理想的链烃磺酸盐是那些含12至18个碳原子的链烃的磺酸盐，更理想的是含14至17个碳原子链烃的磺酸盐。磺酸基沿链烃链分布的链烃磺酸盐在美国专利2，503，280;2，507，088;3，260，744和3，372，188及德国专利735，096中描述过。这类化合物可按专利说明书制备，而且超出14至17个碳原子范围的链烃磺酸盐最好少，并减至极少，如同二或多磺酸盐的任何含量都极少一样。
虽然前面提到的两种阴离子去污剂结合起来是本组合物的重要成分，用以获得它们的期望的效力，但在本组合物中是把各辅助去污剂结合到本组合物之中，以期本组合物产生任何理想的特性。然而，若辅助去污剂存在的话，在正常情况下，它们所占的比例应低于所述阴离子去污剂的总量，它们的比例最好低于阴离子去污剂总量的50%或25%。在这类其它辅助阴离子去污剂中，可以提及的类型广泛，例如适于水溶的非皂型阴离子合成有机去污剂，它们包含那些表面活性剂或去污化合物，这些化合物包括一种含8至26个碳原子，最好是含10至18个碳原子的疏水基于分子结构中，而且至少含一种亲水基，亲水基从磺酸盐基、硫酸盐基和羧酸盐基中选择，以便形成水溶性去污剂(不包括前面提到的烷基硫酸酯盐和链烃磺酸盐)。该去污剂的疏水性部分应包括或含有8至22个碳原子的烷基或15至24个碳原子的烷基苯。这类去污剂以水溶性盐类的形态使用，成盐的正离子通常是钠，钾或镁，常常是钠更理想。
适宜的辅助磺酸型阴离子去污剂的范例是，众所周知的高级烷基单核芳香磺酸盐，例如高级烷基苯磺酸盐，其中高级烷基含9至18个碳原子或最好是9或10至15或16个碳原子，烷基为直链或支链;或者烷基含8至15个碳原子的烷基甲苯磺酸盐。理想的烷基苯磺酸盐是直链烷基苯磺酸盐，其中3位(或3位以上)异构体的含量较高，对应的2位(或1位)异构体的含量较低(50%以下)，例如那些苯环大部分接到烷基3位或更高位置(例如4、5、6或7位)，而且苯环接到烷基的2位或1位的异构体的含量相应低的磺酸盐。理想的原料在美国专利3，320，174中已叙述，特别是那些烷基中含10至13个碳原子的化合物。
满意的辅助阴离子型烷氧基硫酸盐去污剂的例子有，烷基含8至18个碳原子的烷基聚氧化乙烯基醚硫酸盐，通式为R6(OC2H4)nOSO3M，其中R6为含8或9至18个碳原子的烷基，n为1至22，最好是1至5的整数，M为增溶正离子，选自含碱金属离子，例如Na+、K+、Mg++和其它任何适宜正离子的家族。烷基聚氧化乙烯基醚硫酸盐可以通过含8至18个碳原子的链醇与环氧乙烷的缩合产物与硫酸酯化，再中和所得产物，而制得。该烷基聚氧化乙烯基醚硫酸盐在醇部分的碳原子数上，相互各异，以及与一克分子这种醇进行反应的环氧乙烷的克分子数也不等。在理想的烷基聚氧化乙烯基醚硫酸盐中，醇和其烷基的碳原子数为10至16，例如肉豆蔻基(3EtO)硫酸酯钠。
含8至18个碳原子的烷基苯基聚氧化乙烯基醚硫酸盐，该硫酸盐分子中含2至6摩尔环氧乙烷，也适合于用来制作本发明的微乳化组合物。把烷基酚与2至6摩尔环氧乙烷反应，接着将生成的乙氧基烷基酚与硫酸酯化，并中和，即可制得这类去污剂。
可用作辅助剂的其它去污剂，不应包括醇、酯或双键。简而言之，它们不应易与次氯酸盐反应。这类有用的化合物包括氧化烷基胺及类似的化合物。
其它不被次氯酸盐令人讨嫌地氧化并能用作本微乳化清洁组合物的阴离子型，非离子型和两性离子型去污剂，在去污及其去污制剂和成分的教科书中已描述，其中包括Surface Active Agents(Their Chemistryand Technology)，由Schwartz和Perry编著，以及John W.McCutcheo′s的各年度出版物Detergents and Emulsi-fiers。
本发明组合物的水不溶性亲脂体，可以是任何适宜的亲脂化合物，它们作为亲脂体，引发形成微乳化组合物，并改进本清洁消毒剂从硬表面去除亲脂性泥污的能力。
虽然象低挥发度的饱和卤代烃一类的各种其它水不溶性的亲脂体均可利用，但发现饱和的或重要部分饱和的烃，例如链烃或芳香烃，象烷基苯，例如高级烷基苯，其含碳原子数为14至20，较为理想，还有可以包括萜在内的各种水不溶性香料。这些化合物作为微乳化组合物引发剂及从硬表面除亲脂性油泥，功效非常满意，通过水不溶性的亲脂体清除的可乳化性油泥的量，有时是用于污染了油脂器具表面微乳化组合物中亲脂体重量的数倍。在本组合物中，链烃(或异链烃)和香料，最好一块使用，而且在一些例子中，若因极性可以获得好结果时，香料可以单独使用。
使用的链烃极其希望是液态。固态烃除非溶于液态烃，否则极少使用。在液态烃中，含8至18个碳原子结构的那些烃有用，比较好是含8至17个碳原子和9至16个碳原子的烃，它们之中更好的又是液态异链烃，特别是那些含9至13个碳原子的结构。
虽然本微型乳状组合物中的香料组分通常不认为是脂肪或油泥的溶剂，本发明的微滴乳状组合物常常具有数倍于亲脂体(异链烃加香料)的溶解能力，由于去污剂(可视为表面活性剂)的作用使附着于器具表面的油质和脂质污物组分被松动并除去，并溶于o/w型乳剂的油相中。香料或分散的亲脂相的这种溶解作用，也可以归功于分散的液态香料和异链烃“颗粒”球的非常细小(亚微)的颗粒，这种分散系构成了分散的油相，由于这种亚微颗粒大大增加了表面积，因而大大增加了溶解活性。在美国专利07/267，872中描述了香料(和异链烃)这种类型的作用。
按照本发明，水不溶性香料或主要是水不溶的香料，部分地起到了油泥溶剂的作用(正常情况下，这种溶解度小于2%)。典型情况是，在水为基质的去污剂中存在“助溶剂”，例如低级烷基芳基磺酸碱金属盐助溶剂，三乙醇胺，脲，等等，这类助溶剂已经被要求溶解或满意地分散香料，尤其当香料水平达到大约1%或更高时是如此，因为香料正常地是基本不溶于水的香精油和散发香味的化合物的混合物。所以，在水性去污剂中加入香料和烃作为o/w型微滴乳化去污剂制剂的油相，可以得到多种不同的重要利益。
首先，改进了目的组合物的化妆品性能。作为生成微滴乳剂的结局，本制剂常常是澄清的;作为香料水平的结局，本制剂是极其芬芳的。
其次，在使用浓(纯)和稀(用水稀释)本微滴乳化清洁、去污和消毒组合物时，由于除油脂能力的改进，结果不需要任何象煤油、松油、丙酮和无机物酯剂一类的去污剂的构成物，缓冲溶液或常规的除油脂溶剂，可用少量活性成分，并可获得改进的去污能力。
最后，描述的亲脂质与次氯酸盐可以配伍，不受次氯酸盐的严重有害影响，不引起次氯酸盐或微滴乳化组合物的去稳定化。
正如这里和附加的权利要求中使用的那样，术语“香料”按它的通常意义使用，并作为包括任何基本不溶于水的芬芳化合物或包含天然物(即花、草、叶、根、树皮、树木，植物花等的萃取物)、人工制品(即不同天然油料或油组分的混合物)和合成(即合成化合物)的香料化合物的混合物的称呼。这类物质常伴随有辅助材料，例如固定液，涂布剂和稳定剂，用于本专利说明书中的这类材料也包括在“香料”的含意之内。典型的香料是许多有机化合物的复杂混合物，这些有机化合物可以包括芬芳香郁的精香烃，例如萜类，醚和其它在本制剂中稳定性适宜的化合物。因为这类材料的制作技术已经了如指掌，又能用简单方法测试，所以这里无须详细列出。
除了名为香料的组分外，还可使用稳定性适宜的固定液一类的材料，例如树脂，树胶，和合成的麝香类，以及其它稳定的固定液。香料中还常常存在稳定的防腐剂、抗氧化剂、稳定剂和粘度及挥发度改进剂，它们也已知有固定液的功能。
本发明中使用的香料，最好是极性及亲脂的，以便它们至少构成本微乳化组合物中很大一部分油相。当然，这类香料应对次氯酸盐稳定，并且已经注意到，用于此目标的最好香料是属于下列嗅觉类的香料花卉，包括花，混合花卉，绿色花卉，木质花卉和果实花卉;chypre，包括花醛式chypre，坚韧chypre和绿色chypre;Fougere;琥珀，包括花木琥珀，花香琥珀，甜琥珀和半花琥珀;和皮革;它们在次氯酸盐存在下稳定，也不使次氯酸盐去稳定。这类香料可选自已知对次氯酸盐稳定的不同类型，例如象与一些市售次氯酸漂白剂中存在的已知kloron香相似的掺合剂。S.N.07/267，872中描述了各种这类香料，这里也引作参考。在用于本微乳状组合物之前，应当测定这类香料对次氯酸盐的稳定性。
尽管前面已经叙述了被认为在本发明的组合物中有用的各种香料组分，但只要使用的香料是水不溶的(并具有可取的芬芳气味)，那么该香料的特殊制剂就不认为是去污性质中至关重要的。作为家庭主妇或家庭其它用户的日用品，本去污剂的香料如所有其它成分，应具有化妆品的可接受性能，即无毒，低过敏性等等，还应当可以与次氯酸盐及其它制剂成分配位。
在本发明的浓稀两种微乳化组合物中，共表面活性组分都起重要作用。若不用共表面活性剂，那么水、去污剂和亲脂体(烃或香料)按适当比例混合时，在低浓度下或者能形成胶团溶液，或能形成常规的o/w型乳化剂。若在这类体系中使用共表面活性剂，就可以大大减小亲脂体小滴和连续的水相界面之间的界面张力或表面张力，该表面张力可减小至接近零(大约为10达因/厘米)。界面张力减小的结果是，分散相的小球或小滴自发溃散，直至变为小到单独用肉眼不能觉察的微粒，于是形成清亮的微乳化组合物，在没有浑浊剂存在的情况下，该微乳化组合物看上去是透明的。在这种微乳化组合物状态中，诸热力学因子达到平衡，并伴随着与微乳化组合物总自由能有关的稳定程度发生变化。决定体系总自由能的一些热力学因子是(1)微粒-微粒潜能;(2)界面张力或自由能(拉伸和弯曲);(3)液滴分散滴;和(4)微型乳剂形成时的化学潜能的变化。界面张力或自由能极小，液滴分散滴极大时，即能获得热力学稳定体系。这样看来，共表面活性剂在稳定的o/w型乳化剂形成中的作用，似乎是减小界面张力，修饰微乳化剂的结构，增加可能的构型数。共表面活性剂针对连续相及用微乳化剂从表面除去油脂泥污，其似乎也帮助降低分散相。当然，在本发明的微乳化组合物中，这类效应必须从存在的强氧化剂(次氯酸盐)获得，所以共表面活性剂和制剂的其它成分与次氯酸盐以及正常微乳化组合物的其它成分应当可以配伍。
在本微乳化组合物中有用的共表面活性剂包括水溶性低级烷醇类，它们含碳数为4至8，最好是支链烷醇，例如叔醇。醇类最好含4至6个碳原子，虽然叔戊醇也很适宜，但叔丁醇最令人满意。不过，象本专利说明书中的共表面活性剂一样，在美国专利申请S′N′S，07/120，250和07/267，872中详细描述了共表面活性剂类型，本文引作参考，而且其中列出的那些稳定的，并且可与次氯酸盐配伍的共表面活性剂可用于本发明的微乳化组合物。
为了稳定次氯酸盐，本发明的微乳化组合物正常应含有氢氧化物。通常含碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠，但最好是氢氧化钾。
本发明的微乳化组合物最后一个需要的组分就是水，虽然自来水也能用，但最好是去离子水，以碳酸钙计，硬度最好小于50或100p.p.m，另外，硬水可能具有放射性。
虽然并非必须，但本微乳化组合物中最好含高级脂肪酸皂，它的脂肪酸碳原子数为8至18，最好是椰子脂肪酸皂，其中生成阳离子盐的金属是碱金属，例如钠或钾，椰子酸钾极其适用。这种肥皂可以加到其它组分中，以便制成理想的微乳化组合物，这里谈到的其它组分的功效是限制发泡(但也附带有去污功能)。另外，常希望把适用的氢氧化物或碳酸盐与适宜的脂肪酸，最好在水性介质中一勺烩制备。使用任何过量的氢氧化物都可以满足稳定次氯酸盐的稳定剂游离氢氧化物之需。过碘酸盐，例如碱金属的过碘酸盐，由于其对次氯酸盐的稳定化作用，期望包括在微乳化组合物中。虽然过碘酸钾是中意的稳定剂，但对应的钠盐也有用，而且它们都不干扰该微乳化组合物。过碘酸盐可以过碘酸盐的形式加入，也可以用适当的碘化物通过适当的反应一勺烩制得。
由于有效的消毒、去污、除斑点和漂白作用来自本发明的微乳化组合物中的次氯酸盐，故该制剂中次氯酸盐的比例是消毒剂的比例，正常范围是0.15%至5%，较好是1.5%至4%，更好是2.0%至3.0%，例如2.5%或大约2.5%。高级醇硫酸酯盐和高级链烃磺酸盐去污剂结合物的比例是去污比例，通常范围是2%至20%，比较好是2%至10%，更好是3%至5%，例如3.9%或大约4%。在这样的结合物中，链烃磺酸盐与醇硫酸酯盐的相对比例的正常范围是1∶5至5∶1，较好是1∶3至3∶1，更好是1∶2至2∶1，例如1∶1或大约1∶1。链烃磺酸盐，例如含14至17个碳原子的链烃磺酸钠的比例范围通常是1%至12%，较好是1%至6%，更好是0.5%至4%，例如3%或大约3%，而脂肪醇硫酸酯盐去污剂最好是含12至18个碳原子醇的硫酸酯钠盐，其正常比例范围是1%至10%，较好是1%至5%，更好是1.5%至2.5%，例如1.9%或大约1.9%。
包括可以存在于本发明组合物中的水不溶性香料，液态烃，等量去泥污促剂和微型乳剂引发物等的术语水不溶性亲脂体，将以本发明制剂的亲脂性去泥污促剂和微型乳化剂引发剂的比例给出，该比例的正常范围是0.1%至5%，较好是0.5%至3%，更好是0.5%至1.5%，例如1%或大约1%。亲脂质中的液态链烃或异链烃组分的正常比例范围是0.1%至30%，较好是0.2%至2%，更好是0.2%至1%，例如0.3%或大约0.3%，香料组分的正常比例范围是0.2%至3%，较好是0.3%至2%，更好是0.4%至1%，例如0.7%或大约0.7%。
本发明的微乳化组合物中共表面活性剂的比例为其微乳化组合物形成促进剂的比例，它的通常比例范围是，2%至20%，较好是5%至15%，更好是7%至13%，例如8.8%、10.0%或接近这两个百分数。当该共表面活性剂最好是叔丁醇时，它可以纯化合物的形式使用，或以它与水的恒沸物使用。前面给出的百分数范围或百分数，是正丁醇(及对应的共表面活性剂)的实际百分含量。水或水性介质的百分比(除上面已经给出百分比的组分外，水性介质还包括微乳组合物中的其它组分)的正常范围是45.8%至94.75%，较好是50%至89.7%，更好是65.6%至87.15%，例如79.0%或大约79.9%。这类范围来自由前面给出的其它组分的百分比的极大值和极小值确定的上限和下限。若微乳化组合物中含有附加成份，例如次氯酸盐的稳定剂，助去污剂、着色剂和珠剂，若期望使用这些附加成分，那么应理解到按照总和为100%的原则相应地调节水性介质中内容物的百分含量的范围。期望存在的过碘酸盐稳定剂百分比的正常范围是0.01%至0.3%，比较好是0.02%至0.2%，更好是0.1%或大约0.1%。游离氢氧化物，例如KOH，的正常百分比范围是0.5%至1.2%或1.5%，比较好是0.6%至1.0%，更好是0.7%至0.9%，例如大约0.7%或0.9%。肥皂组分的正常百分数范围是，0.5%至5%，比较好是0.7%或0.8%至3%，例如象椰子油酸钾，大约1.2%。其它佐剂，包括助去污剂、副产物和原料中的杂质等，的总百分数正常地限制到10%，较好是5%，更好是将其极大值掌握到2%，例如0.2%或大约0.2%。
在前面(和后续)描述里，若一组分以单数相称的话，那么应当理解到，这种称呼亦包括复数。例如，称谓的共表面活性剂，也包括多种共表面活性剂的混合物。前面给出的百分数范围既适用于这类混合物，也适用于单一化合物。
本发明的微乳化组合物可以按下述适宜的制备方法制备，现在就描述这些方法及其优越者。虽然参考文献将用于相对特定配方的组分，但制备方法明显地适用于制备本发明的各种微乳化组合物。首先，至少一部分水溶解有阴离子去污剂，以便生成待用混合物(Pre-mix)1。最好使用的水是本微乳化组合物水组分的主要部分，占其中的51%至100%，最好是70%至90%。然后，椰子脂肪酸熔融，并与适宜的中和剂，例如过量的氢氧化钾反应，最好在水性介质中反应，该水性介质包括剩余的水或剩余的水的主要部分，生成待用混合物2。含过量游离氢氧化钾的椰子脂肪酸钾肥皂溶液生成后，即与去污剂溶液混合，生成待用混合物3，待用混合物3生成之后，加入过碘酸盐与之混合(制备待用混合物4)，接着加入次氯酸盐与待用混合物4混合，制备待用混合物5。制备液态香料和液态异链烃的共存溶液(待用混合物6)，把待用混合物6与待用混合物5混合，制备待用混合物7，接着加入叔丁醇与待用混合物7混合，制得目的产物。所有这类混合操作均可在室温下进行，当然不包括使用熔融椰子脂肪酸的操作，在该操作中，反应最好在该酸的熔点温度下进行。
这里描述的制备方法可以改动，但正常情况下希望次氯酸盐不要在早于指明的步骤加入，以便避免阴离子去污剂和肥皂的不溶解化的问题。通常也希望叔丁醇或其它类似的或较低挥发度的第三低级烷基醇共表面活性剂最后加入，常常在室温下并在加了香料之后加入，以便生成该微乳化组合物并避免各混合过程中组分蒸发造成的损失。如果希望的话，可以首先制备肥皂，而且阴离子去污剂可以与肥皂水溶液掺和。制备程序完成时，即形成了本微乳化组合物，该微乳化组合物室温稳定。所得产物的粘滞度应小于50厘泊，常常小于30厘泊，典型地将为低粘滞度，处于1至20厘泊的范围内，较好是1至10厘泊，最好是1至5厘泊，例如在25℃为3厘泊或大约3厘泊，以便可以喷雾，假如希望的话也可以是稠的。
本发明的乳化组合物既可以纯净的(浓的)形式也可以用水稀释的形态使用，以便清除硬器皿上的油泥。使用净微乳化组合物时，该微乳化组合物最好喷雾到器具的表面上，使亲脂性泥污，例如油或脂肪从其表面清除，并在该器具的表面上或表面周围刷，抹如擦洗。该器具表面然后可以冲洗，或者在擦抹或用毛巾擦过之后不经冲洗直接晾干。由于本微乳化组合物素质好，加上不含增洁剂盐，所以处理过的表面不经冲洗晾干后即呈闪光无条纹状，甚至不经冲洗(虽然当使用纯净的乳化剂时最好冲洗)就洁净无污。
使用本微乳化组合物的稀释体时，例如一份微乳化组合物用2至300份水稀释，最好用3至20份水，例如大约10份水稀释时，(特别是用高达20份水稀释时)，即可形成o/w型微乳化组合物，并可用前面纯净微乳化组合物中叙述的方法达到清除污垢的效果。从使用的稀释体的角度看，要往微乳化和器具上使用更多的机械能和使用更多的稀释乳化剂，例如使用的稀释制剂的量应相当于使用纯净制剂量的20%至70%，以便获得理想的去污消毒效果，使用的稀释水的温度范围可以是10℃至40℃，但正常范围是15℃或20℃至30℃或40℃，这种稀释用水的硬度可处于零至600p.p.m.范围之内，或更高一些，例如以碳酸钙的量计，为50至150p.p.m.。另一方面，经去污和消毒的表面可以冲洗，也可以免去冲洗，特别是当一份微乳化组合物用20份以上的水稀释时，可不必冲洗。不过，金属表面最好冲洗，以便防止与次氯酸盐接触而由微乳化组合物引起的腐蚀。已经注意到，虽然在稀释度较大时，本组合物通常是乳化组合物，而且作为消毒去污剂，乳化剂的效果比微乳化组合物差，但处于1至20∶1稀释范围内的稀微乳化组合物通常仍然呈微乳化组合物状态。若用该稀释微乳化组合物清洗碗碟，虽然这些盘碟未经冲洗时也显得光洁可鉴，但为着美学和健康的缘故，它们必须冲洗。
本发明的组合物，除了可用于清洗盘碟、器械、器壁、木制品、箱柜，食品储存柜，房屋、空调和输热管道，灸肉烤架，过滤器和排气道，烹调炉罩如过滤器等等，和地板外，也可用于浴室和厨房的去污消毒，以便除去霉、洗盘碟和炊具，以及甚至清除油脂和织物的色斑，例如沾污的衣服。在所有这类场合，使用本发明的微乳化组合物获得的清洗效果大大优于通常使用的未分散液态去污剂溶液或乳化剂所得的清洗效果。另外，次氯酸盐使得被处理的表面和材料消毒和/或去污，这是一个重要的得益。
与也含次氯酸盐的其它这种类型的微乳化组合物相比，本发明的微乳化组合物占有明显的优点。在消毒/去污、漂白和除色斑性质方面，这些优点包括本微乳化组合物室温和高温储存之后，，定性较大。和那些与Rosano专利(美国专利号4，146，499和4，472，291)类似的制剂相比，发现本发明的微乳化组合物的次氯酸盐组分稳定得多，本制品有效氯的保持量超出“Rosano制剂”有效氯保持量的三十倍以上，虽然实际上“Rosano制剂”开始含有效氯的量比本发明制剂多34%，而且保持的有效氯量与其它“Rosano制剂”相同，虽然其它“Rosano制剂”开始含有效氯的量比本发明制剂多60%。这些比较数据是室温下保存三周后测定的。虽然在高温下次氯酸盐分解，无论何时只要可能就应避免高温，但仍然可以获得高温，例如40℃下的相同类型比较数据。
本发明的另一个重大优点，是它的去脂肪能力。在比较性测试中，将染色牛羊脂沉积在器具硬表面，用微乳化组合物处理过的海绵(微乳化组合物以纯净态供用)机械擦抹，发现，本发明组合物的除脂肪能力与“Rosano制剂”的除脂肪能力相等，虽然Rosano制剂含的去污组分比本发明组合物多三倍，含的亲脂体(四氯化碳)比本发明多12倍。稀释状态下与第二稀释的“Rosano制剂”比较，二者都被稀释到含相同百分比的去污剂，本申请者的微乳化组合物的去脂肪能力优于“Rosano制剂的去污能力，甚至比其它的这种产品都好。这里报道的结果类型特别令人吃惊，因为这些结果表明，本申请者的微乳化组合物与其它含次氯酸盐的微乳化组合物的已知制品相比，本发明的微乳化组合物次氯酸盐的稳定性出乎意料地高许多;甚至它们的洁净能力在稀水溶液状态下也优于早先的含次氯酸盐的制品，稀水溶液是这类制品的常用形态;虽然用来作比较的制剂中有较大比例的“溶剂”，但当它们以相等去污剂量被使用时，本发明制剂的洁净能力也超过早先的制品。这类结果被认为是次氯酸盐、链烃磺酸盐和烷基硫酸酯盐去污剂联用带来的好处，并且可归功于本申请者的组合物形成了更有效的微乳化组合物。
本发明的微乳化组合物除次氯酸盐的稳定性和洁净能力都比其它含次氯酸盐的微乳化剂优越之外，本发明的微乳化组合物的物理性质也稳定，存放中不分层，不变成奶油状，也不变浑浊，而且具有理想的低粘度，以致于易于装入喷雾器及从喷雾器喷出。由于配方中存在肥皂，也控制了过量的泡沫，这就有利于清扫操作，例如清洗地板，否则，由于存在合成的有机阴离子去污剂，可以形成过量的泡沫。另外，由于未使用清洁剂盐，从而防止了它们在器具上的沉淀，也避免了它们能够引起的纹理。
下述实例只是解释本发明，但不限制本发明。只要不特别指明，实例中、说明书中和权利要求中的所有等分都以重量计算，所有温度都是以℃计算。
实例1组分 重量百分数(1)含14至17个碳原子链烃的磺酸钠 3.00(2)含12至18个碳原子烷基硫酸酯钠 2.00(3)椰子脂肪酸 1.00氢氧化钾 1.00叔丁醇(分析纯) 10.00(4)含9至13个碳原子的异链烃 0.34(5)香料(Kloron型) 0.66次氯酸钠水溶液(有效氯为12.5%) 18.00过碘酸钾 0.10去离子水 63.90100.00
(1)由98%的含14至17个碳原子的链烃磺酸钠提供，该产品至少含50%单磺酸盐(2)由94%的含12至18个碳原子的烷基硫酸酯钠提供，本品含75%12至14个碳原子的烷基硫酸酯钠(3)从椰子油制得的含8至18个碳原子的脂肪酸(4)Isopar H(Exxen化学试剂公司)(5)含对次氯酸盐稳定的香料型萜类，醚类和合成的固定剂，及其它稳定的亲脂性香料化合物给定配方的微乳化组合物按下述方法制备把链烃磺酸钠和硫酸月桂基酯钠溶于该制剂的主体，即占配方量40%的水中，配成溶液。在大约40℃下，往所得溶液中加熔融的椰子脂肪酸和氢氧化钾水溶液。另一种做法是，首先使熔融的椰子脂肪酸与过量的氢氧化钾在含剩余水量的1/2或1/3水的水性介质中反应，然后和去污剂的溶液掺和。或者酸和碱开始就在几乎所有的水中反应，只留下溶解过碘酸盐所需的水，此后把去污剂与生成的肥皂溶液混合。其次，把过碘酸盐溶于剩余的水中，所得溶液与前述五种组分的待用混合物掺合。在大约室温下或稍高于室温的温度下，往刚得到的混合物中掺合次氯酸盐溶液，制得待用的混合物。该待用混合物与由香料及异链烃组成的待用混合物掺合，最后把叔丁醇加到该混合物中。若最终产物中有不溶性微粒沉淀出来，最好是将其滤除。
25℃时所得产品的粘滞度大约为3厘泊，为澄清、流畅、散发含人愉快的氯形芳香的液体。其可用泵型喷雾器包装，或被装入聚乙烯瓶中待用。
制得的微乳化组合物在20℃测得有效期为八周，八周之后测得的有效氯含量为开始的75%。经检验表明，本微乳化组合物物理性质稳定，不分层，在它的上表面无任何乳状悬浮液，其中也不存在可以觉察的微粒。在那些含显著量重金属污染物的制剂的例子中，这些重金属可与过碘酸盐沉淀析出，并可从制剂中滤除。制得的本组合物的次氯酸盐的稳定性明显地比早先的含次氯酸盐的乳化剂制品(象Rosano的那些制品)好，制成的微乳化组合物和它的1∶10水稀释品二者都具有有效的去污和漂白活性。
测定本实例中本发明乳化组合物在纯净态下的清污(去脂肪)能力时，配以相应的对照，把染色牛脂沉积到硬质白塑料砖上。牛脂的氯仿溶液喷洒到formica砖上，挥发掉溶剂。5g硬牛脂、5g牛脂和0.05g兰染料(Dysl 502 EX，得自Hoechst)，溶于89.95g氯仿，制得待用的喷雾液。该溶液均匀地喷到白砖之上，室温下干燥15分钟。然后将2.5g本实例的微乳化组合物喷洒到预先湿润过的海绵上，该海绵经过彻底挤压，其中含的绝大部分水都已除掉。待洗的塑料砖放入Gardner清洗机内，与施用过本微乳化组合物的海绵放在一起。启动清洗机，海绵开始摩擦塑料砖，通过这样的方法，清除沉积的牛脂。由牛脂清出一条通路以便露出白塑料砖的本来面目所需的冲击次数，被记录下来。用来作对照的微乳化剂(例如Rosano微乳化剂)，进行相同的操作，记录所需要的冲击次数。较好清洗能力的微型乳化剂从牛脂沉积面上清出通路，所需要的冲击次数少。该试验表明，本实例的未稀释的含次氯酸盐的微乳化组合物的去污强度与Rosano型微乳化剂的去污强度相等，但用于比较的Rosano微乳化剂中含去污剂和亲脂质的量比本发明微乳化组合物大。
用所述的类似的清洗方法测定了本发明的组合物和对照品被稀释至去污剂组分的浓度相等时的清洗效果。在这类测定中，对照品稀释到每升“洗涤液”含12g去污剂的浓度，本发明的微乳化组合物也稀释到含相同浓度的去污剂。因为洗涤液(与纯净品相比)稀释较甚，用到白砖上的油泥按下法制备把0.5g硬牛脂、0.5g牛脂和0.05g兰色染料溶于98.95g氯仿中。这种油泥液均匀地喷洒到白砖底物上，测试前于室温干燥15分钟。使用的海绵预先用稀洗涤液湿润，并彻底挤压除去绝大部分溶液。然后把10毫升稀洗涤液滴到预湿过的海绵上，并启动机器。冲击15次后，该海绵预湿润、挤压干、再湿润，而且每冲击15次后就重复进行这一操作，直至完成测试(即从脂泥上清出一条通路)。该类测试表明，本实例的稀微乳化组合物优于两种类型的Rosano微乳化剂，与一种Rosano制剂的冲击次数比是35次比40次，与另一种Rosano制剂的冲击次数比是35次比50次。
纯净态(浓)的本发明的微乳化组合物，用于洗涤淋浴砖块的霉，效果满意。用30份水稀释之后用来清洗被油脂轻度污染的地板和墙壁时，用海绵擦拭这类表面之后，不经冲洗，直接晾干，留下的是光洁清新满意效果。还注意到，本发明的微乳化组合物，特别是以纯净状态使用时，可以使被处理的表面防臭，因而可用来清洗和消毒例如垃圾桶一类的恶臭表面。
实例2组分 重量百分数A B C D含14至17个碳原子的链烃磺酸钠 3.0 3.0 3.0 3.0含12至14个碳原子的烷基硫酸酯钠 2.0 2.0 2.0 2.0椰子脂肪酸 1.0 1.0 1.0 1.0氢氧化钾 1.0 1.0 1.0 1.0叔丁醇 10.0 10.0 10.0 10.0含9至13个碳原子的异链烃 1.0 0.34 0.34 -香料(kloron型) - 0.66 0.66 1.0次氯酸盐(按有效氯计) 2.0 2.88 3.2 2.0去离子水 剩余数 剩余数 剩余数 剩余数100.0 100.0 100.0 100.0配方A至D按实例1中描述的方法制备，生成的所有微乳化组合物的PH范围均为13至14，浅黄色，透明。作为微乳化组合物，它们在室温及高达40℃的温度下，都满意地稳定，都是有效的洁净(特别是对油泥)剂、消毒剂、去污剂和除臭剂。用水稀释时，到达稀释的极限，它们仍然保持微乳化状态，由此它们可以转化为通常的乳剂，这些乳剂(虽然不象本微乳化组合物那么优秀)仍然是有效的去污剂。另外，由于它们的次氯酸钠组分，它们是有效的消毒剂、除臭剂和漂白剂，虽然使用时它们同时使制品去污、消毒，除臭，但也用于除去可漂白的色斑。使用浓微乳化组合物，这些组合物也能用来除去象淋浴砖和水泥板一类硬表面上的霉，与绝大部分成功的商品相比，作此用途时，它们都具有优势。值得注意，对于清除硬表面的脂质泥污而言，组合物D明显地比实例1的组合物要好，组合物D中只有香料(没有烃)作为亲脂体。
实例3组分 重量百分数E F G含14至17个碳原子的链烃磺酸钠 3.0 1.5 12.0含12至28个碳原子的烷基硫酸酯钠 2.0 1.0 8.0椰子脂肪酸 1.0 0.5 4.0氢氧化钾 1.0 0.5 1.85叔丁醇 - 5.0 10.0叔戊醇 6.0 - -
含9至13个碳原子的异链烃 0.34 0.20 0.30香料 0.66 0.30 0.70次氯酸钠水溶液(有效氯为13%) 8.0 8.0 16.0过碘酸钾 - 0.10 0.02水 剩余数 剩余数 剩余数100.0 100.0 100.0所述配方的微乳化组合物按实例1的方法制备，虽然对该方法加以更改也可以制得澄清、稳定的满意微乳化组合物，但纯净态的按实例1制得的微乳化组合物是优秀的去污、消毒、除臭和漂白制剂，同样，在稀释状态也是有效的消毒剂、去污剂、漂白剂和除臭剂。含作为一种补充的过碘酸离子的次氯酸钠水溶液与加入的过碘酸钾结合在一起使这类制剂稳定化，防止在诸存过程中损失过多的漂白能力(否则，由于次氯酸盐与金属，例如铁、铜、钴、镁、镍和类似的金属接触，就可能发生这种损失)。
实例4(对照)组分 重量百分比H I J K含14至17个碳原子链烃的磺酸钠 3.0 - 3.0 -羟乙基化月桂基硫酸酯钠 2.0 3.0 2.0 3.0(每分子含2个EtO)硫酸月桂酯钠 2.0 - - 2.0氧化二甲基椰子胺 - 3.0 - -椰子脂肪酸 1.0 - 1.0 1.0氢氧化钾 1.0 - 1.0 0.85氢氧化钠 - 1.0 - -Isopar H 0.33 2.0 0.33 1.0香料 0.67 - 0.67 1.0次氯酸钠(以有效氯计) 2.0 2.0 2.0 2.0叔丁醇 9.0 4.5 7.0 4.5氯化钠 - 5.0 - -水 剩余量 剩余量 剩余量 剩余量100.0 100.0 100.0 100.0
配方H代表本发明优选的配方，而配方I至K是含次氯酸盐的其它漂白微乳化组合物，它们比优选的配方H含更多的合成去污剂的其它组合物。于是，本实例中的配方I至K就构成了对照性实例。
上述各配方的微乳化组合物均按实例1中的方法制备，都是澄清、稀薄的碱性微乳化组合物，均可用作去污剂、消毒剂、漂白剂和除臭剂。然而。在40℃下放置三周之后，配方H的微乳化组合物中有效氯的含量比配方I中有效氯的含量多3倍，比配方J和K多50%。所以，结论是，作为市场销售的商品，配方H比配方I、J、K，更为可取，特别是在销售前的诸存中可能遇到高温时，更加如此。这样一来，配方H是比配方I、J、K更好的消毒、漂白、除臭剂。
本发明已经用其有关的各种解释、实例和具体化的功效作了阐明，但本发明不局限于这些，因为人们使用本说明书，在不违反本发明的情况下，能够使用本技术中的技术制作代用品和同类产品。
权利要求
1.微乳化的去污组合物，该组合物由含次氢酸盐的消毒和漂白部分，高级醇的硫酸酯盐和高级链烃磺酸盐去污剂的混合物的去污部分，水不溶的亲脂体的去油泥促剂和微乳剂引发部分，水性介质，使亲脂体和水性介质形成微乳化剂的共表面活性剂促剂部分组成，与其它含次氯酸盐去污剂、亲脂体、共表面活性剂和水的制剂的相等程度的稀释体相比，本微乳化组合物用水稀释时，改进了次氯酸盐的稳定性和去油泥能力。
2.根据权利要求1所述的微乳化组合物，在25℃下其粘滞度为50厘泊，它的次氯酸盐为次氯酸钠;去污剂是含12至18个碳原子的链烃磺酸钠和含8至18个碳原子的醇的硫酸酯钠，比例范围为5∶1至1∶5;亲脂体为烃和/或香料;共表面活性剂为低级叔醇。
3.根据权利要求2所述的微乳化组合物，在25℃下其粘滞度为30厘泊;PH至少为12;含0.15%至5%的次氯酸钠;含2%至20%14至17个碳原子链烃磺酸钠和12至18个碳原子醇的硫酸酯钠的混合物;含0.1%至3%液态链烃和/或香料;含2%至20%低级叔醇，比例范围为1∶至3∶1;含0.5%至1.5%高级脂肪酸肥皂;含0.5%至1.5%碱金属氢氧化物，例如KOH;和45.8%至94.75%的水。
4.根据权利要求3所述的微乳化组合物，该微乳化组合物含1.5%至4%过碘酸钠;含1%至12%14至17个碳原子链烃磺酸钠;含1%至10%12至18个碳原子醇的硫酸酯钠;含0.2%至2%8至16个碳原子的链烃;含0.3%至3%香料;含5%至15%支链低级烷醇，其碳原子数为4至8;含0.7%至3%高级脂肪酸的钾肥皂;含0.6%至1%氢氧化钾和50%至89.7%水。25℃下的粘滞度范围为1至20厘泊，PH至少为13。
5.根据权利要求2所述的微乳化组合物，该微乳化组合物含0.5%至5%8至18个碳原子脂肪酸的钾肥皂;含05%至1.5%氢氧化钾;和0.02%至0.2%过碘酸钾。
6.根据权利要求5所述的微乳化组合物，在25℃下，该微乳化组合物的粘滞度范围为1至10厘泊;PH为大约14;含2.0%至3.0%的次氯酸钠;含1%至6%14至17个碳原子链烃磺酸钠;含1%至5%12至18个碳原子直链醇的硫酸酯钠;含0.2%至1%9至13个碳原子的异链烃;含0.3%至2%香料，该香料在次氯酸盐漂白剂存在下基本稳定;含7%至13%4至6个碳原子的低级叔烷醇;含0.8%至3%的椰子脂肪酸钾肥皂;含0.5%至1.2%氢氧化钾;含0.02%至0.2%过碘酸钾;和65.6%至87.15%水。
7.根据权利要求6所述的微乳化组合物，在25℃下，该微乳化组合物的粘滞度范围为1至5厘泊;含大约2.5%过碘酸钠;含大约3%14至17个碳原子链烃磺酸钠;含大约2.0%12至18个碳原子脂肪醇硫酸酯钠;含大约0.3%9至13个碳原子异链烃，含大约0.7%对次氯酸盐稳定的，极性、亲脂性香料;含大约10%叔丁醇;含大约1.2%椰子脂肪酸钾肥皂;含大约0.7%氢氧化钾;含大约0.1%过碘酸钾和大约79.9%去离子水。
8.洗涤和消毒油污性表面的方法，该方法包括把权利要求1的微乳化组合物施用于这类表面上，并从该类表面上除去微乳化组合物和油污。
9.洗涤和消毒油污性表面的方法，该方法包括把微乳化组合物施用于象地板和墙壁一类的表面上，该微乳化组合物含2.0%至3.0%次氯酸钠;含1%至4%14至17个碳原子链烃磺酸钠;含1%至5%12至18个碳原子直链醇硫酸酯钠;含0.2%至1%9至13个碳原子异链烃;含0.3%至2%香料，该香料在次氯酸盐存在下稳定;含7%至13%4至6个碳原子的低级叔烷醇;含0.8%至3%椰子脂肪酸钾肥皂;含0.5%至1.2%氢氧化钾;含0.05%至0.2%过碘酸钾和65.6%至87.15%水，该微型乳化剂在25℃下的粘滞度范围是1至10厘泊，PH为大约14，用3至20份水在10℃至40℃下稀释得微乳化组合物，用于稀释的水的硬度范围以碳酸钙计，为0至300p.p.m.，用该稀释微乳化组合物洗涤过的表面无需冲洗。
10.制备权利要求5的低粘滞度消毒微乳化去污组合物的方法，该方法包括将链烃磺酸钠和直链醇硫酸酯钠用配方中所需的大部分水溶解;将含8至18个碳原子的脂肪酸熔融，该熔融脂肪酸、氢氧化钾与链烃磺酸钠及醇的硫酸酯钠去污剂水溶液掺合，借此生成了钾肥皂;过碘酸钾与生成的水性去污剂/肥皂/氢氧化物的待用混合物制剂掺合，由此生成的待用混合物再与次氯酸钠水溶液掺合;单独把香料与异链烃混合，这样得到的香料/异链烃待用混合物与水性去污剂/肥皂/氢氧化物/过碘酸盐/次氯酸盐待用混合物混合，这样制得的待用混合物再与支链低级烷醇共表面活性剂掺合。
全文摘要
本发明提供了低粘滞度、高pH消毒和漂白全目标的去污制剂的微乳化组合物；该组合物在浓和稀两种形态下都适用于被洗涤的消毒和去污表面；该组合物包括次氯酸盐、高级醇的硫酸酯盐和高级链烃磺酸盐去污剂；高级脂肪酸肥皂；碱金属氢氧化物；液态烃、香料、过碘酸盐、支链低级醇共表面活性剂和水。本发明也描述了该微乳化组合物的制备方法和去污组合物的用法。
文档编号C11D1/04GK1060108SQ9110911
公开日1992年4月8日 申请日期1991年9月20日 优先权日1990年9月25日
发明者F·M·杰奎特, M·D·德布奎, M·M·洛斯, C·A·布兰瓦特 申请人:科尔加特·帕尔莫利弗公司