含有木聚糖降解碱性酶和染料转移抑制聚合物的洗涤剂组合物的制作方法

专利名称：含有木聚糖降解碱性酶和染料转移抑制聚合物的洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有木聚糖降解碱性酶和染料转移抑制聚合物的洗涤剂组合物，包括洗衣、餐具洗涤和家用洗涤剂组合物。
背景技术：
用于洗涤或清洁方法的洗涤剂产品的性能由许多因素判断，包括除去污垢的能力和防止污垢或污垢的分解产物在洗涤物品上再沉积的能力。
通过洗涤剂除去由植物、木材、霉基污垢和水果产生的污渍是最艰巨的洗涤挑战之一，尤其是趋向于转移至低温洗涤和较短洗涤周期的洗衣方法。这些污渍通常含有主要基于碳水化合物和其衍生物、纤维和细胞壁组分的纤维物质的复杂混合物。此外，该污渍通常含有直链淀粉、蔗糖和它们的衍生物，该污渍的具体实例包括桔子、西红柿、香蕉、茶、芒果、花椰菜、菠菜污垢和草。
食物污垢通常尤其难以从脏东西上有效除去，由水果和/或蔬菜产生的深色或‘干缩’的污垢是尤其难以除去的污垢。事实上加工或煮过的蔬菜和水果通常含有用于食物加工、蒸煮和调味的非植物细胞壁物质黄油、牛奶、鸡蛋、油，例如大豆或橄栏油、增稠剂、甜味剂，例如蔗糖，这些物质通常基于蛋白质、脂肪和/或淀粉。
此外，有色植物和水果污渍还含有与细胞壁成分有关的深色发色体。这些发色体基于类叶红素化合物，例如α-、β-和γ-叶红素和番茄红素和叶黄素，基于卟啉，例如叶绿素和基于类黄酮颜料和染料组分。后一组天然类黄酮基的染料组分包括基于花葵素、花青素、翠雀素和它们的甲基酯和antoxanthin的深色的花色素苷。这些化合物是大多数存在于水果中的橙色、红色、紫色和蓝色的来源，并大量存在于所有浆果、樱桃、红和黑加仑、柚子、西番莲果、桔子、柠檬、苹果、梨、石榴、红卷心菜、红甜菜和花朵中。花青素衍生物在有色叶子中以高达80％存在，在水果中以高达70％存在，在花朵中以高达50％存在。这些天然染料组分在洗涤过程中由污渍中释放到洗涤溶液中，这些释放的染料组分可重新沉积在织物或其它表面上导致不希望有的局部或整体变色。
物品可以是织物、硬表面和餐具，例如塑料器皿、玻璃器皿或瓷器。
因此本发明的目的是提供明显改善了去除各种植物基污渍的洗涤剂组合物。本发明的另一目的是提供改善织物现实物品洗涤和增白的洗涤剂组合物。
上述目的通过配制含有木聚糖降解碱性酶和染料转移抑制聚合物的洗涤剂组合物实现。
在优选的实施方案中，本发明涉及含有木聚糖降解碱性酶和染料转移抑制聚合物的洗衣和/或织物护理组合物，它改善了织物现实物品的洗涤和增白。在第二实施方案中，本发明涉及含有木聚糖降解碱性酶和染料转移抑制聚合物的餐具洗涤或家用洗涤组合物。
木聚糖降解酶如木聚糖酶通常用于造纸/纸浆工业，在较小程度上还用于淀粉/烘烤工业。这种木聚糖降解酶的实例是商业可获得的木聚糖酶，例如Pulpzyme HB、Pulpzyme HC和SP431(Novo NordiskA/S)、Lyxasan(Gist-Brocades)、Optipulp和Xylanase(Solvay)。
WO94/01532公开了由亲碱种杆菌AC13的菌株制备酶的方法。由这些菌株可得到的酶是蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶。蛋白酶和纤维素酶被证实用于洗涤剂中是有价值的，而另一方面，木聚糖酶显示可用于处理木质素纤维纸浆的方法，即纸浆工业。
WO92/06209公开了由通过无纤维素分解酶的遗传技术构成的微生物菌株过度表达的木聚糖酶，并描述将这些木聚糖酶用于各种应用，如漂白木材纸浆和改性用于烘烤的谷类制品和谷类和生产动物饲料。
WO92/19726公开了稳定的、改性的酶。天然存在的氨基酸(脯氨酸除外)在一个或多个位置用脯氨酸残基取代。在所改性酶中，提及淀粉酶、脂酶、纤维素酶、木聚糖酶和过氧化物酶。所述稳定的、改性的酶可用于洗涤剂组合物中。
EP709452认识到木聚糖酶以低含量用于洗涤剂配方的效果。
WO95/35362描述了含有植物细胞壁降解酶，例如果胶酶和/或半纤维素酶和/或选择性地纤维素酶的洗涤组合物，在不含染料转移抑制聚合物的洗涤中剂试验了木聚糖酶的洗涤性能。
如上所述可以看出，以前没有认识到木聚糖降解碱性酶与染料转移抑制聚合物的结合使用的洗涤效果。
发明概述本发明的目的是提供含有木聚糖降解碱性酶和染料转移抑制聚合物的洗涤剂组合物，包括洗衣、餐具洗涤和家用洗涤组合物，它们明显改善了各种植物基污渍的去除。
发明的详细描述木聚糖降解碱性酶本发明的洗涤剂组合物的一个主要组分是木聚糖降解碱性酶。本发明的洗涤剂组合物明显改善各种植物基污渍的去除，此外，我们发现本发明的洗涤剂组合物改善织物现实物品的洗涤和增白。
尽管不打算限制于理论，但我们相信在洗涤过程中木聚糖降解碱性酶能够攻击植物/水果细胞成分的特殊部分，将它们裂解和有利于除去。这通过木聚糖组分的无规内水解或通过从木聚糖聚合物链的非还原端连续外水解木糖残基或通过从植物/水果细胞的木聚糖聚合物中除去取代基，例如乙酰基、4-O-甲基葡糖醛酸侧链、L-阿拉伯糖侧链和阿魏酸交键和对-香豆酸铡链完成。此外，木聚糖降解活性提高其它洗涤剂组分污渍/污垢的可接近性。事实上，我们相信染料转移抑制聚合物能够络合在洗涤溶液中由降解的植物/水果成分释放的天然染料组分和避免该渗出的染料组分再次沉积在织物和其它表面上。在洗涤过程中这尤其带来了所洗涤的织物的改善的增白和洗涤效果。在自动餐具洗涤中，尤其避免了由于渗出的天然染料导致的塑料厨房器具的变色。
本文中木聚糖降解酶是指降解，例如水解和/或改性与半纤维素和其它植物多糖相关的含有木聚糖的聚合物的任何酶。
本文中木聚糖降解碱性酶是指在pH7-12的范围内具有其最大活性的至少10％，优选至少25％，更优选至少40％的酶活性的木聚糖降解酶。优选在7-12的pH范围内具有最大活性的木聚糖降解酶。
木聚糖降解碱性酶可以是单一木聚糖降解活性物质或通过粗木聚糖降解碱性酶混合物的纯化过程得到的同功酶混合物。感兴趣的木聚糖降解酶是水解内或外形式的木聚糖的内和外木聚糖酶内-1，3β木糖苷酶(E.C.3.2.1.32)、内-1，4-β木聚糖酶(E.C.3.2.1.8)、1，3-βD木聚糖木水解酶(E.C.3.2.1.72)、1，4-βD木聚糖木水解酶(E.C.3.2.1.37)。感兴趣的其它木聚糖降解碱性酶从主木聚糖聚合物中除去取代基，例如乙酰基木聚糖酯酶、葡糖醛酸阿拉伯木聚糖内-1，4-木聚糖酶(E.C.3.2.1.136)、阿拉伯糖苷酶(E.C.3.2.1.55)和阿魏酸酯酶和香豆酸酯酶。这些酶分别从主木聚糖聚合物中除去乙酰基、4-O-甲基葡糖醛酸侧链、L-阿拉伯糖侧链和阿魏酸交键和对-香豆酸铡链。
木聚糖降解碱性酶可由亲碱微生物作为野生型制备，但也可克隆编码木聚糖降解碱性酶的基因并在合适的宿主中表达。克隆的木聚糖降解碱性酶可以是天然野生类型的或是蛋白质工程酶以改善与洗涤剂的相容性。适用于制备酶的微生物的实例是芽孢杆菌属AC13(NCIMB 40482)、SD 902(FERM P-13356)、BX-1、BX-2、BX-3、BX-4、DSM 71197、W2(FERM P-7221)、W4(FERM P-7223)、C-％(-2(FERMP-1698)、TAR-1、V1-4、41M1、K-12、嗜热脂肪芽孢杆菌、多粘芽孢杆菌、环状芽孢杆菌；Thermotoga species属T.neopolitama、T.thermariam；链霉菌属绿孢链霉菌(ATCC 39115)、产橄栏色链霉菌；曲霉属海枣曲霉；腐质菌属H.insolens；木霉菌属.T.reesei(VTT-D-86271-RUT C30)；柔曲马杜拉放线菌；柔曲小四孢菌；Thermonaspora fusca KW 3(DSM 6013)；大肠杆菌和带有质粒pCX311的变种；Cepholosporum(NCL 87.11.9)；放线菌。
目前，通常经蛋白质/遗传工程技术改性野生型酶以最佳化它们在本发明洗涤剂组合物中的性能效率。例如可设计变种从而增加酶与通常遇到的这类组合物的组分的相容性。另外，可设计变种使得酶变种的最佳pH、漂白稳定性、催化活性等适用于具体的洗涤应用。
在漂白稳定性的情况下尤其应注意对氧化敏感的氨基酸残基和为表面活性剂的相容性应注意表面电荷。该类酶的等电点可通过取代某些带有电荷的氨基酸改性，例如等电点的增加会有助于改善与阴离子表面活性剂的相容性。通过例如附加盐桥的产生进一步改善酶的稳定性和加强钙结合位置以增加螯合剂稳定性。
由Novo Nordisk得到的Pulpzyme HB和Pulpzyme HC和由Solvay得到的木聚糖酶L120000是商业上可获得的木聚糖降解碱性酶。
所述木聚糖降解碱性酶优选以按组合物重量计0.0001％-2％，更优选0.0005％-0.5％，最优选0.001％-0.05％纯酶含量加入本发明的组合物中。染料转移抑制本发明的洗涤剂组合物还包含抑制在包括带色织物的洗涤操作中遇到的溶解和悬浮的染料从一种织物转移到另一种织物的方法。聚合染料转移抑制剂本发明的洗涤剂组合物通常含有按重量计0.001％-10％，优选0.01％-2％，更优选0.05％-1％聚合染料转移抑制剂。在洗涤剂组合物中加入所述聚合染料转移抑制剂通常是为了抑制染料从带色织物或其它表面转移至与其一起洗涤的织物或其它表面上。在洗涤过程中，在由染色织物或其它表面洗出的染料有机会附着到其它物品上之前，该聚合物具有络合或吸附该短效染料的能力。
优选的聚合染料转移抑制剂是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。
加入该聚合物提高了本发明的酶的性能。
a)聚胺N-氧化物聚合物适用的聚胺N-氧化物聚合物含有具有如下结构式的单元
其中P是可聚合的单元，R-N-O基团可与其相连或其中R-N-O基团构成部分可聚合的单元或两者的结合。
A是
-O-，-S-，-N-；x是0或1；R是脂族、乙氧基化脂族、芳香族、杂环或脂环基团或其任何组合，N-O基团的氮可与其相连或其中N-O基团的氮是这些基团的一部分。
N-O基团可以由如下一般结构式表示
其中R1、R2和R3是脂族基团、芳香族、杂环或脂环基团或它们的组合，x或/和y或/和z是0或1，其中N-O基团的氮可与其连接或其中N-O基团的氮构成这些基团的部分。
N-O基团可以是可聚合单元(P)的部分或可与聚合骨架相连或两者的组合。其中N-O基团构成可聚合单元的部分的合适的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物，其中R选自脂族、芳香族、脂环或杂环基团。
一类上述聚胺N-氧化物包括一组聚胺N-氧化物，其中N-O基团的氮构成R-基团的部分。优选的聚胺N-氧化物是其中R是杂环基团，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和它们的衍生物的化合物。
另一类上述聚胺N-氧化物包括一组聚胺N-氧化物，其中N-O基团的氮连接于R基团。
其它合适的聚胺N-氧化物是其中N-O基团与可聚合单元连接的聚胺氧化物。
优选类的这些聚胺N-氧化物是具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中R是芳香族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮是所述R基团的部分。
这类化合物的实例是聚胺氧化物，其中R是杂环化合物，例如吡啶、吡咯、咪唑和它们的衍生物。
另一优选类的聚胺N-氧化物是具有通式(I)的聚胺氧化物，其中R是芳香族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮连接于所述R基团。
这类化合物的实例是聚胺氧化物，其中R基团可以是芳基，例如苯基。
可以使用任何聚合物骨架只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并具有染料转移抑制性质。合适的聚合骨架的实例是聚乙烯、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸盐和它们的混合物。
本发明的胺N-氧化物聚合物通常具有的胺与胺N-氧化物的比率为10∶1-1∶1000000。然而，在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基团的量可通过合适的共聚或通过合适的N-氧化程度改变。胺与胺N-氧化物的比率优选为2∶3-1∶1000000，更优选为1∶4-1∶1000000，最优选为1∶7-1∶1000000。本发明的聚合物实际上包括无规或嵌段共聚物，其中一个单体类型是胺N-氧化物，而其它单体类型是胺N-氧化物或不是。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的PKa＜10，优选PKa＜7，更优选PKa＜6。
聚胺氧化物可以几乎任何的聚合程度得到，聚合程度不是关键的，只要物质具有所需的水溶性和染料悬浮能力即可。
平均分子量通常为500-1000000；优选1000-50000，更优选2000-30000，最优选3000-20000。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物用于本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物具有5000-1000000，优选5000-200000的平均分子量。
用于本发明的洗涤剂组合物的高度优选的聚合物包括选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所述聚合物具有5000-50000，更优选8000-30000，最优选10000-20000的平均分子量。
平均分子量范围通过如Barth H.G.和Mays J.W.《化学分析》113卷，“聚合物表征的现代方法”中所述通过光散射测定。
高度优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯吡咯烷酮共聚物具有5000-50000；更优选8000-30000；最优选10000-20000的平均分子量。
以上述平均分子量范围为特征的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供极好的染料转移抑制性质，而没有不利地影响用其配制的洗涤剂组合物的洗涤性能。
本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1-0.2，更优选0.8-0.3，最优选0.6-0.4。
c)聚乙烯基吡咯烷酮本发明的洗涤剂组合物还可以使用平均分子量为约2500-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000，最优选约5000-约15000的平均分子量的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合适的聚乙烯基吡咯烷酮在商业上由ISP Corporation，纽约，NY和蒙特利尔，加拿大以产品名PVP K-15(粘度分子量为10000)、PVP K-30(平均分子量40000)，PVP K-60(平均分子量160000)和PVP K-90(平均分子量360000)。在商业上可由BASF Cooperation得到的其它合适的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12；在洗涤剂领域中技术人员已知的聚乙烯基吡咯烷酮(参见例如EP-A-262897和EP-A-256696)。
d)聚乙烯基噁唑烷酮本发明的洗涤剂组合物也可使用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合染料转移抑制剂，所述聚乙烯基噁唑烷酮具有约2500-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000，最优选约5000-约15000的平均分子量。
e)聚乙烯基咪唑本发明的洗涤剂组合物还可使用聚乙烯基咪唑作为聚合染料转移抑制剂，所述聚乙烯基咪唑具有约2500-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000，最优选约5000-约15000的平均分子量。
f)交联聚合物交联聚合物是其中骨架相互连接至一定程度的聚合物；这些连接可以是化学或物理性质的，可能在骨架或支链上带有活性基团；交联聚合物在《聚合物科学杂志》第22卷，第1035-1039页中描述。
在一个实施方案中，以这种方式制备交联聚合物使得它们形成三维刚性结构，它能够在由三维结构形成的孔中捕获染料。在另一实施方案中，交联聚合物通过溶胀捕获染料。
该交联聚合物在未审的专利申请94870213.9中描述。洗涤剂组分本发明的洗涤剂组合物还可以含有其它洗涤剂组分。这些附加的组分的具体性质和它们的加入量将根据组合物的物理形式和所使用的洗涤操作的性质决定。
在优选实施方案中，本发明涉及含有木聚糖降解碱性酶和染料转移抑制聚合物的洗衣和/或织物护理组合物(实施例1-14)。在第二实施方案中，本发明涉及餐具洗涤或家用洗涤剂组合物(实施例15-21)。
本发明的洗涤剂组合物可以是液体、膏状、凝胶、块、片、粉末或颗粒形式。颗粒组合物还可以是“致密”形式，液体组合物可以是“浓缩”形式。
本发明的组合物可配制成例如手工和机洗餐具洗涤组合物、手工和机器洗衣洗涤剂组合物，其包括洗衣添加剂组合物和适用于脏织物的浸泡和/或预处理的组合物、漂洗中加入的织物柔软剂组合物和通常用于家庭硬表面洗涤操作的组合物。
含有木聚糖降解碱性酶的该组合物当配制成洗衣洗涤剂组合物时可提供织物洗涤、去污、白度保持、柔软、颜色外观和染料转移抑制。
当配制为用于手洗餐具方法的组合物时，本发明的组合物优选含有表面活性剂和优选选自有机聚合物、增泡剂、II族金属离子、溶剂、增溶剂和附加的酶的其它洗涤剂化合物。
当配制为用于机洗洗衣方法的组合物时，本发明的组合物优选同时含有表面活性剂和助洗剂化合物和附加的一种或多种的洗涤剂组分，其优选选自有机聚合物、漂白剂、附加的酶、抑泡剂、分散剂、钙皂分散剂、污垢悬浮剂和抗再沉积剂和腐蚀抑制剂。洗衣组合物还可含有作为附加洗涤剂组分的柔软剂。
本发明的组合物还可用作洗涤剂添加剂产物。该添加剂产物用来补充或增强常规洗涤剂组合物的性能。
如果需要，本发明的洗衣洗涤剂组合物的密度在20℃下测定为400-1200克/升，优选600-950克/升组合物。
本发明组合物的“致密”形式最好由密度反映，和对于组合物，由无机填料盐的量反映；无机填料盐是粉末形式的洗涤剂组合物的常规组分；在常规洗涤剂组合物中，填料盐以大量存在，通常为按总组合物重量计17-35％。
在致密组合物中，填料盐以按组合物重量计不超过总组合物15％，优选不超过10％，最优选不超过5％的量存在。
本发明的组合物中所述的无机填料盐选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。
优选的填料盐是硫酸钠。
本发明的液体洗涤剂组合物也可以是“浓缩形式”的，在这种情况下，与常规液体洗涤剂相比，本发明的液体洗涤剂组合物将含有较低量的水。
浓缩液体洗涤剂的含水量按洗涤剂组合物重量计通常优选低于40％，更优选低于30％，最优选低于20％。表面活性剂体系本发明的洗涤剂组合物通常含有表面活性剂体系，其中表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子和/或两性和/或两性离子和/或半极性表面活性剂。
表面活性剂通常以按重量计0.1％-60％存在。在本发明的洗涤剂组合物中，更优选的加入量为按重量计1％-35％，最优选按重量计1％-30％。
表面活性剂优选配制成与组合物中存在的酶组分相容。在液体或凝胶组合物中，表面活性剂最优选配制成使其促进，或至少不破坏在这些组合物中的任何酶的稳定性。
用于本发明的优选表面活性剂体系含有一种或多种本发明描述的用作表面活性剂的非离子和/或阴离子表面活性剂。
烷基苯酚的聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯缩合物适合用作本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂，其中优选聚氧乙烯缩合物。这些化合物包括具有含约6-约14个碳原子，优选约8-约14个碳原子的直链或支链构型的烷基的烷基苯酚与烯化氧的缩合产物。在优选实施方案中，环氧乙烷以每摩尔烷基苯酚等于约2-约25摩尔，更优选约3-约15摩尔环氧乙烷的量存在。商业上可得到的这种类型的非离子表面活性剂包括由GAF公司出售的IgepalTMCO-630，由Rohm &Haas公司出售的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。这些表面活性剂通常称为烷基苯酚烷氧基化物(例如烷基苯酚乙氧基化物)。
伯和仲脂族醇与约1-约25摩尔的环氧乙烷的缩合产物适合用作本发明的非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂。脂族醇的烷基链可以是直链或支链的，伯或仲，通常含有约8-约22个碳原子。优选的是具有含约8-约20个碳原子，更优选含约10-约18个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇约2-约10摩尔环氧乙烷的缩合产物。在所述缩合产物中每摩尔醇存在约2-约7摩尔环氧乙烷，最优选2-5摩尔环氧乙烷。商业上可得到的这种类型的非离子表面活性剂的实例包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、TergitolTM24-L-6 NMW(具有窄分子量分布的C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物)，均由联合碳化公司出售；NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM23-3(C12-C13直链醇与3.0摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM45-5(C14-C15直链醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，均由壳牌化学公司出售、KyroTMEOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Procter & Gamble出售；和Genapol LA 030或050(C12-C14醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Hoechst销售。这些产物的优选HLB范围为8-11，最优选8-10。
还可用作本发明的表面活性剂体系的非离子表面活性剂是在1986年1月22日颁布的Llenado的US4565647中公开的烷基多糖，其含有约6-约30个碳原子，优选约10-约16个碳原子的疏水基团和含有约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7个糖单元的多糖，例如多糖苷亲水基团。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖，例如葡萄糖，半乳糖和半乳糖基可用于替代葡糖基(疏水基选择性地连接在2-、3-、4-等位置，从而得到相对于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。糖间键可在例如加入的糖单元的一个位置和先前的糖单元的2-、3-、4-和/或6-位置之间。
优选的烷基多糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基和它们的混合物，其中烷基含有约10-约18，优选约12-约14个碳原子；n是2或3，优选2；t是0-约10，优选0，x是约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7。糖基优选由葡萄糖得到。为制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，随后与葡萄糖或葡萄糖源反应形成葡糖苷(连接在1-位)。其它的糖基单元可随后连接在其1-位和先前的糖基单元2-、3-、4-和/或6-位之间，优选主要在2-位。
环氧乙烷与通过缩合环氧丙烷与丙二醇形成的疏水基团的缩合产物也适合用作本发明的附加非离子表面活性剂体系。这些化合物的疏水基团优选具有约1500至约1800的分子量，并显示水不溶解性。在该疏水基团中加入聚氧乙烯基团将增加分子总体的水溶解性，产物的液体特征保持至聚氧乙烯含量为缩合产物总重量的约50％，这相当于缩合多达约40摩尔的环氧乙烷。这种类型的化合物的实例包括某些商业上可获得的PlurafacTMLF404和PluronicTM表面活性剂，均由BASF销售。
同样适合用作本发明的非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂是环氧乙烷与通过环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物的缩合产物。这些产物的疏水基团由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物组成，通常有约2500至约3000的分子量。该疏水基团与环氧乙烷缩合至使得缩合产物含有按重量计约40％-约80％的聚氧乙烯和具有约5000-约11000的分子量的程度。这种类型的表面活性剂的实例包括某些商业上可获得的TetronicTM化合物，由BASF销售。
优选用作本发明的表面活性剂体系的非离子表面活性剂是烷基苯酚的聚环氧乙烷缩合物，伯和仲脂族醇与约1-约25摩尔环氧乙烷的缩合产物、烷基多糖和它们的混合物。最优选含有3-15乙氧基的C8-C14烷基苯酚乙氧基化物和含有2-10个乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(优选C10平均)和它们的混合物。
高度优选的非离子表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
其中R1是H，或R1是C1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或它们的混合物，R2是C5-31烃基，和Z是具有直接连接至少3个羟基的多羟基烃基，或它们的烷氧基化衍生物。优选R1是甲基，R2是直链C11-15烷基或C16-18烷基或烯基链，例如椰子烷基或它们的混合物，和Z是由还原糖，例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖在还原胺化反应中得到。
可使用的合适的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐表面活性剂，其包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直链酯，它根据“美国石油化学会志”，52(1975)第323-329页中的方法用气态三氧化硫磺化。合适的原料将包括由动物脂、棕榈油等得到的天然脂肪物质。
尤其用于洗衣应用的优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂包括结构式如下的烷基酯磺酸盐表面活性剂
其中R3是C8-C20烃基，优选烷基或它们的混合物，R4是C1-C6烃基，优选烷基或它们的混合物，M是阳离子，它与烷基酯磺酸形成水溶性盐。合适的成盐阳离子包括金属，例如钠、钾和锂，和取代或未取代的铵阳离子，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。优选R3是C10-C16烷基，和R4是甲基、乙基或异丙基。尤其优选的是其中R3是C10-C16烷基的甲基酯磺酸盐。
其它合适的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，它是式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选含有C10-C20烷基部分的烷基或羟基烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)、或铵或取代的铵(例如甲基-、二甲基-和三甲基-铵阳离子和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和由烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺得到的季铵阳离子和它们的混合物等)。对于低洗涤温度(例如低于约50℃)，通常优选C12-C16的烷基链，对于较高洗涤温度(例如高于约50℃)优选C16-18烷基链。
适用于洗涤用途的其它阴离子表面活性剂也可以包括在本发明的洗涤剂组合物中。它们可以包括皂盐(包括，例如钠、钾、铵和取代的铵盐，例如单-、二-和三乙醇胺盐)、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24烯烃磺酸盐、在英国专利说明书1082179中描述的通过磺化碱土金属柠檬酸盐的热解产物制备的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有多达10摩尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐，例如，酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐单酯(尤其是饱和和不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸盐二酯(尤其是饱和和不饱和C6-C12二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖的硫酸盐，例如烷基多葡糖苷硫酸盐(下文描述的非离子未硫酸化的化合物)，支链伯烷基硫酸盐和烷基聚乙氧基羧酸盐，例如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些，其中，R是C8-C22烷基，k是1-10的整数，M是形成可溶性盐的阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，例如松香、氢化松香、和存在于或由妥尔油得到的树脂酸和氢化树脂酸。
其它实例在《表面活性剂和洗涤剂》(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)中描述。各种这类表面活性剂还一般描述在1975年12月30日颁布的Laughlin等的US3929678，第23栏第58行至第29栏第23行中(列为本文参考文献)。
如果包括的话，本发明的洗涤剂组合物通常含有按重量计约1％-约40％，优选约3％-约20％这类阴离子表面活性剂。
包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂的十分优选的阴离子表面活性剂是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或含有C10-C24烷基部分的羟基烷基，优选C12-C20烷基或羟基烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于零，通常约0.5至约6之间，更优选约0.5至约3之间，M是H或阳离子，其可以是例如金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。本发明仔细考虑烷基乙氧基化硫酸盐和烷基丙氧基化硫酸盐。取代的铵阳离子的具体实例包括甲基-、二甲基-、三甲基-铵阳离子和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和由烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺，它们的混合物得到的阳离子等。举例性的表面活性剂是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M通常选自钠和钾。
本发明的洗涤剂组合物还可含有阳离子、两性、两性离子和半极性表面活性剂以及除上文已描述的之外的非离子和/或阴离子表面活性剂。
适用于本发明洗涤剂组合物的阳离子洗涤表面活性剂是含有一个长链烃基的物质。该阳离子表面活性剂的实例包括铵表面活性剂，例如烷基三甲基铵卤化物，和具有下式的表面活性剂[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在烷基链中含有约8-约18个碳原子的烷基或烷基苄基，每个R3选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和它们的混合物；每个R4选自C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、由连接两个R4基团形成的苄基环结构、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是任何己糖或分子量低于约1000的己糖聚合物，和当y不是0时，为氢；R5与R4相同或是其中R2加R5的碳原子总数不超过约18的烷基链；每个y是0-约10，y值的总和为0-约15；和X是任何相容的阴离子。
适用于本发明的季铵表面活性剂具有如下式(I)
其中R1是短链烷基(C6-C10)或如下式(II)的烷基酰氨基烷基
y是2-4，优选3，其中R2是H或C1-C3烷基，其中x是0-4，优选0-2，最优选0，其中R3、R4和R5是相同或不同的，可以是短链烷基(C1-C3)或如下式III的烷氧基化烷基，其中X-是抗衡离子，优选卤化物，例如氯化物或甲基硫酸根。
R6是C1-C4和z是1或2。
优选的季铵表面活性剂是由式I定义的化合物，其中R1是C8、C10或它们的混合物，x＝0，R3，R4＝CH3和R5＝CH2CH2OH。
高度优选的阳离子表面活性剂是用于本发明组合物的具有下式的水溶性季铵化合物R1R2R3R4N+X-(i)其中R1是C8-C16烷基，每个R2、R3和R4独立地是C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x是2-5，X是阴离子。R2、R3或R4中不超过一个应是苄基。
R1的优选烷基链长度是C12-C15，尤其是其中烷基是由椰子油或棕榈仁脂肪得到的或由烯烃合成或OXO醇合成方法得到的链长的混合物。R2、R3和R4的优选基团是甲基和羟基乙基，阴离子X可以选自卤化物、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根离子。
用于本发明的合适的式(i)季铵化合物的实例包括
椰子三甲基铵氯化物或溴化物；椰子甲基二羟基乙基铵氯化物或溴化物；癸基三乙基铵氯化物；癸基二甲基羟基乙基铵氯化物或溴化物；C12-15二甲基羟基乙基铵氯化物或溴化物；椰子二甲基羟基乙基铵氯化物或溴化物；十四烷基三甲基铵甲基硫酸盐；十二烷基二甲基苄基铵氯化物或溴化物；十二烷基二甲基(氧乙烯)4铵氯化物或溴化物；胆碱酯(式(i)化合物，其中R1是
烷基和R2、R3和R4是甲基)；二烷基咪唑啉[式(i)化合物]。
用于本发明的其它阳离子表面活性剂还描述在1980年10月14日颁布的Cambre的US4228044和欧洲专利申请EP000224中。
典型的阳离子织物柔软组分包括水不溶性李铵织物柔软活性物质，最常用是含有二个长链烷基链的氯化铵或甲基硫酸盐。
其中优选的阳离子柔软剂包括如下1)二动物脂二甲基氯化铵(DTDMAC)；2)二氢化动物脂二甲基氯化铵；3)二氢化动物脂二甲基甲基硫酸铵；4)二硬脂基二甲基氯化铵；5)二油基二甲基氯化铵；6)二棕榈基羟基乙基甲基氯化铵；7)硬脂基苄基二甲基氯化铵；8)动物脂基三甲基氯化铵；9)氢化动物脂基三甲基氯化铵；10)C12-14烷基羟基乙基二甲基氯化铵；11)C12-18烷基二羟基乙基甲基氯化铵；
12)二(硬脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵(DSOEDMAC)；13)二(动物脂氧基乙基)二甲基氯化铵；14)二动物脂基咪唑鎓甲基硫酸盐；15)1-(2-动物脂酰氨基乙基)-2-动物脂基咪唑鎓甲基硫酸盐。
可生物降解的季铵化合物已用作另一种通常使用的二长烷基链氯化铵和甲基硫酸盐。该季铵化合物含有被官能团，例如羧基间断的长链烷(烯)基，所述物质和含有它们的织物柔软组合物在许多出版物，例如EP-A-0040562和EP-A-0239910中公开。
本发明的季铵化合物和胺前体具有如下式(I)或(II)
其中Q选自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、-NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基；T1、T2、T3、T4和T5独立地是C11-C22烷基或烯基；n和m是1-4的整数；和X-是与柔软剂相容的阴离子。
与柔软剂相容的阴离子的非限制性实例包括氯离子或甲基硫酸根。
烷基或烯基链T1、T2、T3、T4和T5必须含有至少11个碳原子，优选至少16个碳原子。链可以是直链或支链的。
动物脂是长链烷基和烯基物质的方便和廉价来源。其中T1、T2、T3、T4和T5表示通常动物脂的长链物质混合物的化合物是尤其优选的。
适用于本发明的含水织物柔软组合物的季铵化合物的具体实例包括1)N，N-二(动物脂基氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵；2)N，N-二(动物脂基氧基乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)甲基硫酸铵；3)N，N-二(2-动物脂基氧基-2-氧代乙基)-N，N-二甲基氯化铵；4)N，N-二(2-动物脂基氧基-乙基羰基-氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵；5)N-(2-动物脂基氧基-2-乙基)-N-(2-动物脂基氧基-2-氧代乙基)-N，N-二甲基氯化铵；6)N，N，N-三(动物脂基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；7)N-(2-动物脂基-氧基-2-氧代乙基)-N-(动物脂基)-N，N-二甲基氯化铵；和8)1，2-二动物脂基氧基-3-三甲基铵丙烷氯化物；和任何上述物质的混合物。
如果包括的话，本发明的洗涤剂组合物通常含有按重量计0.2％-约25％，优选约1％-约8％该阳离子表面活性剂。
两性表面活性剂也适用于本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可广义地描述为仲或叔胺的脂族衍生物或杂环仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的。脂族取代基之一含有至少约8个碳原子，通常约8-18个碳原子和至少一个脂族取代基含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的实例参见在1975年12月30日颁布的Laughlin等的US3929678，第19栏第18-35行。
如果包括的话，本发明的洗涤剂组合物通常含有按重量计0.2％-约15％，优选约1％-约10％该两性表面活性剂。
两性离子表面活性剂也适用于本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可广义地描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的实例参见在1975年12月30日颁布的Laughlin等的US3929678，第19栏第38行-22栏48行。
如果包括的话，本发明的洗涤剂组合物通常含有按重量计0.2％-约15％，优选约1％-约10％该两性离子表面活性剂。
半极性非离子表面活性剂是特殊种类的非离子表面活性剂，其包括含有一个约10-约18个碳原子的烷基和两个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的基团的水溶性氧化胺；含有一个约10-约18个碳原子的烷基和两个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的基团的水溶性氧化膦；和含有一个约10-约18个碳原子的烷基和一个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的基团的水溶性亚砜。
半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂
其中R3是含有约8-约22个碳原子的烷基、羟基烷基或烷基苯基或其混合物；R4是含有约2-约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物；x是0-约3；每个R5是含有约1-约3个碳原子的烷基或羟基烷基或含有约1-约3个环氧乙烷基团的聚氧乙烯基团。R5基团可例如通过氧或氮原子相互连接形成环结构。
这些氧化胺表面活性剂尤其包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
如果包括的话，本发明的洗涤剂组合物通常含有按重量计0.2％-约15％，优选约1％-约10％半极性非离子表面活性剂。
本发明的洗涤剂组合物还含有选自伯或叔胺的辅助表面活性剂。
用于本发明的合适的伯胺包括式R1NH2的胺，其中R1是C6-C12，优选C6-C10烷基链或R4X(CH2)n，x是-O-、-C(O)NH-或-NH-，R4是C6-C12烷基链，n是1至5，优选3。R1烷基链可以是直链或支链的，可被至多12个，优选少于5个环氧乙烷部分间断。
本发明上式的优选的胺是正烷基胺。用于本发明的合适的胺选自1-己胺、1-辛胺、1-癸烷和十二烷基胺。其它优选的伯胺包括C8-C10氧基丙胺、辛氧基丙胺、2-乙基己氧基丙胺、十二烷基酰氨基丙胺和酰氨基丙胺。
用于本发明的合适的叔胺包括具有式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基链或
R3是C6-C12，优选C6-C10烷基链或R3是R4X(CH2)n，其中X是-O-、-C(O)NH-或-NH-，R4是C4-C12，n是1至5，优选是2-3。R5是H或C1-C2烷基和x是1-6。
R3和R4可以是直链或支链的；R3烷基链可被至多12个，优选少于5个环氧乙烷部分间断。
优选叔胺是R1R2R3N，其中R1是C6-C12烷基链，R2和R3是C1-C3烷基或
其中R5是H或甲基和x＝1-2。
同样优选的是下式的酰氨基胺
其中R1是C6-C12烷基；n是2-4，优选n是3；R2和R3是C1-C4。
本发明最优选的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷基胺、C8-C10氧基丙胺、N-椰子基1-3二氨基丙烷、椰子烷基二甲基胺、十二烷基二甲基胺、十二烷基二(羟基乙基)胺、椰子二(羟基乙基)胺、2摩尔丙氧基化的十二烷基胺、2摩尔丙氧基化的辛胺、十二烷基酰氨基丙基二甲基胺、C8-C10酰氨基丙基二甲基胺和C10酰氨基丙基二甲基胺。
用于本发明组合物的最优选的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸烷、1-十二烷基胺。尤其需要的是正十二烷基二甲基胺和二羟基乙基椰子烷基胺和7次乙氧基化的油胺、十二烷基酰氨基丙胺和椰子酰氨基丙胺。其它洗涤剂酶除了木聚糖降解碱性酶之外，洗涤剂组合物还可含有一种或多种酶，它提供了洗涤性能和/或织物护理效果。
上述酶包括选自蛋白质降解酶，如蛋白酶、角蛋白酶，选自淀粉和淀粉衍生物降解酶，如α-、β-和异淀粉酶、支链淀粉酶，选自多糖降解酶，如异麦芽糖酶、葡糖淀粉酶、葡聚糖酶、霉菌葡聚糖酶、转化酶、乳糖酶、胰岛素酶，和选自低聚糖降解酶，如溶菌酶、内切糖苷酶H、α-和β-N-乙酰基半乳糖苷氨酸酶(N-acetylgalactosaminidase)、神经氨酸酶、软骨素酶、hesperinidase、透明质酸酶和壳多糖酶的酶。同样合适的是选自酯和脂肪和蜡-水解酶如脂酶、磷脂酶、酯酶和角质酶的酶和选自氧化还原酶如过氧化物酶、漆酶的酶。其它植物细胞壁降解酶可选自纤维素和半纤维素降解酶，如内和外纤维素酶和β-葡聚糖酶、内1-3/1-4-β葡聚糖酶和木葡聚糖酶、果胶降解酶，如果胶酯酶、果胶裂解酶、果胶酸裂解酶、内和外聚半乳糖醛酸酶和鼠李半乳糖醛酸酶和选自半乳聚糖酶、阿糖胶酶、地衣酶、甘露聚糖酶和昆布多糖酶。优选是碱性类型的酶。
可包括在本发明的洗涤剂组合物中的其它优选的酶包括脂酶。洗涤剂中可使用的适宜脂肪酶包括如在英国专利1372034中公开的由假单胞菌属族中的微生物，如司徒茨氏假单胞菌ATCC 19.154产生的那些脂肪酶。合适的脂酶包括与脂酶抗体显示阳性免疫交叉反应的脂酶，它由微生物荧光假单胞菌IAM 1057产生。这种脂酶可由AmanoPharmaceutical Co.Ltd.，Nago ya，Japan买到，商品名为脂酶P“Amano”，下文称之为“Amano-P”。其它合适的商业上的脂酶包括Amano-CES，来自Chromobacter viscosum，如得自日本Tagata的Toyo Jozo Co.的Chromobacter viscosum var.Lipolyticum NRRLB3673的脂肪酶；得自美国U.S.Biochemical Corp.和荷兰的DisoynthCo.的Chromobacter viscosum脂肪酶；以及得自唐菖蒲假单胞菌的脂肪酶。尤其合适的脂酶是脂酶，例如M1 LipaseR和LipomaxR(Gist-Brocades)和LipolaseR和Lipolase UltraR(Novo)，它们被发现在与本发明的组合物结合使用时是非常有效的。同样合适的是在Novo Nordisk的EP258068、WO92/05249和WO95/22615和Unilever的WO94/03578、WO95/35381和WO96/00292中描述的脂解酶。
同样合适的是角质酶[EC 3.1.1.50]，它被认为是特殊种类的脂酶，即不需要界面活化的脂酶。在洗涤剂组合物中加入角质酶在例如WO-A-88/09367(Genencor)；WO90/09446(Plant Genetic System)和WO94/14963和WO94/14964(Unilever)中描述。
脂酶和/或角质酶通常以按洗涤剂组合物重量计0.0001％-2％纯酶的含量加入洗涤剂组合物中。
合适蛋白酶是由枯草芽孢杆菌和地衣形芽孢杆菌的特殊菌株得到的枯草溶菌素(枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN’)。一种合适的蛋白酶由芽孢杆菌属的菌株得到，其在8-12的整个pH范围具有最大活性，是由丹麦的Novo Industries A/S(以下称为“Novo”)开发并以ESPERASE销售。这种酶和类似酶的制备方法在Novo的英国专利1243784中描述。其它合适的蛋白酶包括Novo的ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE和由Gist-Brocades的MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白质工程的Maxacal)。蛋白分解酶还包括改性细菌丝氨酸蛋白酶，例如在1987年4月28日申请的欧洲专利申请系列87303761.8(具体是17、24和98页)中描述的蛋白酶，它在本文中称为“蛋白酶B”和在1986年10月29日公开的Venegas的EP199404中的蛋白酶，它涉及改性的细菌丝氨酸蛋白分解酶，它在本文中称为“蛋白酶A”。合适的是在本文中称为“蛋白酶C”的蛋白酶，它是由芽孢杆菌属得到的碱性丝氨酸蛋白酶的变种，其中在27位用赖氨酸代替精氨酸，在104位用酪氨酸代替缬氨酸，在123位用丝氨酸代替天冬氨酸和在274位用丙氨酸代替苏氨酸。蛋白酶C在1991年5月16日中公开的EP90915958.4，相应于WO91/06637中描述。遗传改性的变体，尤其是蛋白酶C的变体，也包括在本发明中。
称作“蛋白酶D”的优选蛋白酶是具有一种在自然界未发现的氨基酸序列的羰基水解酶变种，它是由前体羰基水解酶通过在相当于所述羰基水解酶+76位的位置上，还可优选结合在相当于选自+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274(按照解淀粉芽孢杆菌枯草溶菌素的编号)中的位置的一种或多种氨基酸残基位置上，用不同氨基酸替代各种氨基酸残基得到的，这在WO95/10591和1994年10月13日申请的C.Ghosh等人的名称为“包含蛋白酶的漂白组合物”的专利申请US№08/322677中描述。
同样适合于本发明的是在专利申请EP251446和WO91/06637中描述的蛋白酶、在WO91/02792中描述的蛋白酶BLAP和在WO95/23221中描述的它们的变种。
还可参见Novo的WO93/18140A中所描述的由芽孢杆菌属NCIMB40338得到的高pH蛋白酶。Novo的WO92/03529A中描述了包含蛋白酶、一种或多种其它酶和一种可逆蛋白酶抑制剂的加酶洗涤剂。如果需要，可如Procter & Gamble的WO95/07791所述得到具有降低的吸收性和改善的水解性的蛋白酶。Novo的WO94/25583中描述了一种适用于本发明洗涤剂的重组胰蛋白酶状蛋白酶。其它合适的蛋白酶在Unilever的EP516200中描述。
蛋白分解酶以按组合物重量计0.0001％-2％，优选0.001％-0.2％，更优选0.005％-0.1％纯酶的含量加入本发明的洗涤剂组合物中。
可包括淀粉酶(α和/或β)以除去碳水化合物基的污渍。1994年2月3日公开的Novo Nordisk A/S的WO94/02597描述了加入突变种淀粉酶的洗涤剂组合物。同样参见1995年4月20日公开的NovoNordisk A/S的WO95/10603。已知用于洗涤组合物的其它淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶在现有技术中是已知的，包括在US5003257、EP252666、WO91/00353、FR2676456、EP285123、EP525610、EP368341和英国专利说明书1296839(Novo)中描述的淀粉酶。其它合适的淀粉酶是在Genencor的1994年8月18日公开的WO94/18314和1996年2月22日公开的WO96/05295中描述的稳定性改善的淀粉酶和如95年4月公开的WO9510603描述的在由NovoNordisk A/S得到的直接母体中进行附加改性的淀粉酶变种。同样合适的淀粉酶在EP277216、WO95/263797和WO96/23873(均属于NovoNordisk)中描述。
商业α-淀粉酶产物的实例是由Genencor得到的Purafect OxAm和Termamyl、Ban、Fungamyl和Duramyl，均由NovoNordisk A/S丹麦得到。WO95/26397描述了其它合适的淀粉酶α-淀粉酶，其特征在于，通过Phadebasα-淀粉酶活性试验测定，其在25℃-55℃的温度范围中和在8-10的pH下具有比Termamyl的比活高至少25％的比活。合适的是上述淀粉酶的变种在WO96/23873(Novo Nordisk)中描述。在活性水平和热稳定性和较高活性水平结合方面有改善性质的其它淀粉分解酶在WO 95/35382中描述。
淀粉分解酶通常以按组合物重量计0.0001％-2％，优选0.00018％-0.06％，更优选0.00024％-0.048％纯酶的含量加入本发明的洗涤剂组合物中。
用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。它们优选具有5-9.5之间的pH最佳值。合适的纤维素酶在Barbesgoard等的US4435307中描述，它公开了由Humicola insolens产生的真菌纤维素酶。合适的纤维素酶还在GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2247832中公开。
该纤维素酶的实例是由Humicola insolens菌株(Humicolagrisea var.thermoidea)，尤其是腐质霉菌株DSM 1800产生的纤维素酶。
其它合适的纤维素酶是由分子量约50KDa，等电点5.5和含有415个氨基酸的Humicola insolens得到的纤维素酶；Humicola insolensDSM 1800得到的显示纤维素酶活性的~43kD内切葡聚糖酶；优选的内切葡聚糖酶组分具有PCT专利申请WO91/17244中公开的氨基酸序列。同样合适的纤维素酶是在1994年9月29日公开的Genencor的WO94/21801中描述的由Trichoderma longibrachiatum得到的EGIII纤维素酶。尤其合适的纤维素酶是具有颜色护理效果的纤维素酶。这种纤维素酶的实例是在1991年11月6日申请的EP专利申请№91202879.2(Novo)中描述的纤维素酶。Carezyme和Celluzyme(Novo Nordisk A/S)是尤其有用的。还参见WO91/17243。
过氧化物酶与氧源，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合使用。它们用于“溶液漂白”，即避免在洗涤操作中由载污体除去的染料或颜料转移至在洗涤溶液中的其它载污体中。过氧化物酶在现有技术中是已知的，其包括，例如辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶，例如氯和溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物在例如PCT国际申请WO89/099813、WO89/09813和1991年11月6日申请的欧洲专利申请EP91202882.6和1996年2月20日申请的EP№96870013.8中公开。同样合适的是漆酶。
优选的增效剂是取代的吩噻嗪和吩噁嗪、10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(在WO94/12621中描述)和取代的丁香酸酯(C3-C5取代的丁香酸烷基酯)和苯酚。过碳酸钠或过硼酸钠是优选的过氧化氢源。
上述纤维素酶和/或过氧化物酶通常以按洗涤剂组合物重量计0.0001％-2％活性酶的含量加入洗涤剂组合物中。
上述酶可以是任何合适的来源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。来源还可以是嗜温或嗜极限条件(extremophilic)(嗜冷、嗜热、嗜压、嗜碱、嗜酸、嗜卤素等)。这些酶的纯或不纯的形式都能使用。还定义包括的是天然酶的突变种。突变种可以通过例如天然酶的蛋白质和/或遗传工程、化学和/或物理改性得到。通常的实践是经宿主生物表达酶，其中响应于酶的制备的遗传物质已被克隆。
所述酶通常以按洗涤剂组合物重量计0.0001％-2％活性酶的含量加入洗涤剂组合物中。酶可作为单独的组分(含有一种酶的小球、颗粒、稳定液体等)或作为两种或多种的混合物(例如共颗粒(cogranulate))加入。
其它可加入的合适的洗涤剂组分是酶氧化清除剂，它在1992年1月31日申请的未审申请92870018.6中描述。该酶氧化清除剂的实例是乙氧基化四亚乙基聚胺。
Genencor International的WO9307263A和WO9307260A，Novo的WO8908694A和1971年1月5日颁布的McCarty等的US3553139也描述了各种酶材料和它们加入合成洗涤剂组合物中的方法。1978年7月18日颁布的Place等的US4101457和1985年3月26日颁布的Hughes的US4507219进一步描述了酶。1981年4月14日颁布的Hora等的US4261868披露了用于液体洗涤配方的酶原料和它们加入配方中的方法。用于洗涤剂的酶可用各种方法加以稳定。1971年8月17日颁布的Gedge等的US3600319和1986年10月29日公开的Venegas的EP199405和EP200586对酶稳定技术进行了描述和列举。酶稳定体系也有描述，例如在US3519570中。Novo的WO 94 01532A描述了能够得到蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶的芽孢杆菌属AC13。颜色护理和织物护理效果还可包括提供颜色护理效果类型的技术，这些技术的实例是用于颜色保持的有机金属催化剂，该有机金属催化剂在未审的欧洲专利申请92870181.2中描述。染料固定剂、用于抗皱和改善水吸附能力的聚烯烃分散体、香料和用于颜色护理处理和香料直接性的氨基官能团的聚合物是颜色护理/织物护理技术的其它实例，并在1996年11月7日申请的未审专利申请№96870140.9中描述。
织物柔软剂也可以加入本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物中。这些物质可以是无机或有机类型的。无机柔软剂是例如在GB-A-1400898和US5019292中描述的绿土。有机织物柔软剂包括如GB-A1514276和EP-B0011340中描述的水不溶性叔胺，它们与单C12-C14季铵盐的混合物在EP-B-0026527和EP-B-0026528中公开，和如EP-B0242919中公开的二长链酰胺。织物柔软体系的其它有用的有机组分包括在EP-A0299575和0313146中公开的高分子量聚环氧乙烷物质。
绿土的用量通常在按重量计2％-20％，更优选5％-15％的范围内，该物质作为干混组分加入配方的其余部分中。有机织物柔软剂，例如水不溶性叔胺或二长链酰胺物质以按重量计0.5％-5％，通常1％-3％的用量加入，而高分子量聚环氧乙烷物质和水溶性阳离子物质以按重量计0.1％-2％，通常0.15％-1.5％的用量加入。这些物质通常加入组合物的喷雾干燥部分，虽然在某些情况下它们可更方便地作为干混颗粒加入或作为熔融液体喷洒在组合物的其它固体组分上。漂白剂可包括在本发明洗涤剂组合物中的附加选择性洗涤剂组分包括漂白剂，例如过氧化氢，颗粒尺寸为400-800微米的PB1、PB4和过碳酸盐。这些漂白剂组分可包括一种或多种氧漂白剂和，根据所选择的漂白剂，一种或多种漂白活化剂。如果存在的话，氧漂白化合物通常以约1％-约25％的含量存在。
用于本发明的漂白剂组分可以是用于洗涤剂组合物的任何漂白剂，其包括氧漂白剂和现有技术中已知的其它漂白剂。用于本发明的漂白剂可以是活化或未活化的漂白剂。
可以使用的一种氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这类漂白剂的合适的实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸镁盐、4-壬氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。该漂白剂在US4483781、US专利申请740446、EP专利申请0133354和US4412934中公开。高度优选的漂白剂还包括在US4634551中描述的6-壬氨基-6-氧代过氧已酸。
可以使用的另一类漂白剂包括卤素漂白剂。次卤酸盐漂白剂的实例例如包括三氯异氰脲酸和二氯异氰脲酸钠和钾和N-氯和N-溴烷烃磺酰胺。该物质通常以按最终产物的重量计0.5-10％，优选按重量计1-5％加入。
过氧化氢释放剂可以与漂白活化剂，例如四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS，在US4412934中描述)、3，5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐(ISONOBS，在EP120591中描述)或五乙酰基葡萄糖(PAG)或N-壬酰基-6-氨基己酸苯酚磺酸酯(NACA-OBS，在WO94/28106中描述)结合使用，它们被过水解以形成作为活性漂白物质的过酸，得到改善的漂白效果。同样合适的是在未审EP申请91870207.7中公开的酰基化的柠檬酸酯。
用于本发明的洗涤剂组合物中的有用的漂白剂，包括过氧酸和含有漂白活化剂和过氧漂白化合物的漂白体系，在我们的未审的申请USSN 08/136626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775中描述。
过氧化氢还可通过加入酶体系(即酶和它们的底物)存在，在洗涤开始或洗涤过程中和/或漂洗过程中，该体系能够产生过氧化氢。该酶体系在1991年10月9日申请的EP专利申请91202655.6中公开。
用于漂白剂组合物的含金属催化剂包括含钴催化剂，例如五胺乙酸钴(III)盐和含锰催化剂，例如，例如在EPA549271、EPA549272、EPA458397、US5246621、EPA458398、US5194416和US5114611中描述的化合物。含有过氧化合物、含锰漂白剂催化剂和螯合剂的漂白组合物在专利申请№94870206.3中描述。
除氧漂白剂以外的漂白剂在现有技术中也是已知的，可用于本发明。一种尤其感兴趣的非氧漂白剂包括光活化漂白剂，例如磺化锌和/或铝酞菁。在洗涤过程中这些物质可沉积在载污体上。在光照射下和在氧气存在下，例如通过将衣服挂在日光中干燥时，磺化锌酞菁被活化，随后载污体被漂白。优选的锌酞菁和光活化漂白过程在US4033718中描述。洗涤剂组合物通常将含有按重量计约0.025％-1.25％磺化锌酞菁。助洗剂体系本发明的组合物可进一步含有助洗剂体系。任何常规的助洗剂体系适用于本发明，其包括硅铝酸盐物质、硅酸盐、多羧酸盐、烷基或烯基琥珀酸和脂肪酸、物质，例如乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基乙酸盐、金属离子螯合剂，例如氨基聚膦酸盐，尤其是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。磷酸盐助洗剂也可用于本发明中。
合适的助洗剂可以是无机离子交换物质，通常是无机水合硅铝酸盐物质，更尤其是水合合成沸石，例如水合沸石A、X、B、HS或MAP。
其它合适的无机助洗剂物质是层状硅酸盐，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸钠(Na2Si2O5)组成的结晶层状硅酸盐。
含有一个羧基的合适的多羧酸盐包括在比利时专利831368、821369和821370中公开的乳酸、乙醇酸和它们的醚衍生物。含有两个羧基的多羧酸盐包括在德国公开说明书2446686和2446687和US3935257中描述的琥珀酸、丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐和其醚羧酸盐和在比利时专利840623中描述的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐尤其包括水溶性柠檬酸盐、衣康酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物，例如在英国专利1379241中描述的羧基甲氧基琥珀酸盐、在荷兰申请7205873中描述的乳氧基琥珀酸盐和在英国专利1387447中描述的氧多羧酸盐物质，例如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的多羧酸盐包括在英国专利1261829中公开的氧联二琥珀酸盐、1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括在GB1398421和1398422和US3936448中公开的磺基琥珀酸盐衍生物和在GB1082179中描述的磺化热解柠檬酸盐，而含有膦取代基的多羧酸盐在GB1439000中公开。
脂环和杂环多羧酸盐包括环戊烷-顺、顺、顺-四羧酸盐、环戊二烯五羧酸盐、2，3，4，5-四氢呋喃-顺、顺、顺-四羧酸盐、2，5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐、2，2，5，5-四氢呋喃四羧酸盐、1，2，3，4，5，6-己烷六羧酸盐和多羟基醇，例如山梨糖醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香多羧酸盐包括在英国专利1425343中公开的苯六甲酸、苯四酸和苯二甲酸衍生物。
其中，优选的多羧酸盐是每分子含有多达三个羧基的羟基羧酸盐，更尤其是柠檬酸盐。
用于本发明组合物的优选助洗剂体系包括水不溶性硅铝酸盐助洗剂，例如沸石A或层状硅酸盐(SKS-6)和水溶性羧酸盐螯合剂，例如柠檬酸的混合物。
优选的助洗剂体系包括水不溶性硅铝酸盐助洗剂，例如沸石A和水溶性羧酸盐螯合剂，例如柠檬酸的混合物。用于本发明的液体洗涤剂组合物的优选助洗剂体系包括皂和多羧酸盐。
可构成部分用于颗粒组合物的助洗剂体系的其它助洗剂物质包括无机物质，例如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐和有机物质，例如有机膦酸盐、氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基多羧酸盐。
其它合适的水溶性有机盐是均聚或共聚酸或它们的盐，其中多羧酸含有被不超过两个碳原子彼此分开的至少两个羧基。
这种类型的聚合物在GB-A-1596756中公开。这种盐的实例是MW2000-5000的聚丙烯酸盐和它们与马来酐的共聚物，该共聚物具有20000-70000，尤其约40000的分子量。
洗涤剂助洗剂盐通常以按组合物重量计5％-80％，优选10％-70％，最常见为按重量计30％-60％的量存在。螯合剂本发明洗涤剂组合物也可选择性地包含一种或多种铁和/或锰螯合剂。这种螯合剂可选自氨基羧酸盐，氨基膦酸盐，多官能团取代的芳香族螯合剂及其混合物，下文将对它们进行定义。尽管不想受理论的限制，但我们认为这些物质的效果部分是因为它们通过形成可溶性螯合物从洗涤液中去除铁和锰离子的优异能力。
可用作选择性的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐，N-羟乙基乙二胺三乙酸盐，次氮基三乙酸盐，乙二胺四丙酸盐，三亚乙基四胺六乙酸盐，二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二甘氨酸，它们的碱金属，铵，和取代铵盐及其混合物。
当允许在洗涤剂组合物中使用至少低含量的总磷时，氨基膦酸盐也适合在本发明组合物中用作螯合剂，它包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)如DEQUEST。该氨基膦酸盐优选不包含多于约6个碳原子的烷基或烯基。
多官能团取代的芳香族螯合剂也适合用于本发明组合物。参见1974年5月21日颁布的Connor等的US3812044。优选的酸态的这类化合物为二羟基二磺基苯，如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
用于本发明的可生物降解的螯合剂优选为乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，特别是[S，S]异构体，这在1987年11月3日颁布的Hartman和Perkins的US4704233中公开。
本发明的组合物还可以含有与例如不溶性的助洗剂，例如沸石、层状硅酸盐等一起使用的用作螯合剂或辅助性助洗剂的水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸式)。
如果使用，这些螯合剂一般为本发明洗涤剂组合物的约0.1％-约15重量％。更加优选的是，如果使用，这些螯合剂为该组合物的约0.1％-约3.0重量％。抑泡剂另一选择的组分是抑泡剂，例如聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷的代表例通常是烷基化的聚硅氧烷物质，而二氧化硅通常以细粉碎形式使用，例如各种类型的二氧化硅气溶胶、干凝胶和疏水二氧化硅。这些物质可作为微粒加入，其中抑泡剂有利地、可释放地掺入水溶性或水可分散的，非表面活性洗涤剂基本上不可渗透的载体中。另外，抑泡剂可溶解或分散在液体载体中，通过喷雾在一种或多种其它组分上施用。
优选的聚硅氧烷泡沫控制剂在Bartollota等的US3933672中公开。其它尤其适用的抑泡剂是在1977年4月28日公开的德国专利申请DTOS2646126中描述的自乳化聚硅氧烷抑泡剂。该化合物的实例是DC-544，商业上由Dow Corning得到，它是聚硅氧烷-乙二醇共聚物。尤其优选的泡沫控制剂是含有聚硅氧烷油和2-烷基链烷醇的混合物的抑泡剂体系。合适的2-烷基-链烷醇是2-丁基辛醇，它在商业上以商品名Isofol 12R得到。
该抑泡剂体系在1992年11月10日申请的未审欧洲专利申请92870174.7中描述。
尤其优选的聚硅氧烷泡沫控制剂在未审的欧洲专利申请92201649.8中描述，所述组合物可含有与煅制无孔二氧化硅，例如AerosilR结合的聚硅氧烷/二氧化硅混合物。
上述抑泡剂通常以按组合物重量计0.001％-2％，优选按重量计0.01％-1％的含量使用。其它可使用用于洗涤剂组合物中的其它组分，例如污垢悬浮剂、去污剂、荧光增白剂、磨料、杀菌剂、晦暗抑制剂、着色剂和/或包胶囊或未包胶囊的香料。
尤其合适的包胶囊材料是水溶性胶囊，如GB1464616中所述，它由多糖和多羟基化合物的基质组成。
其它合适的水溶性包胶囊材料包括如US3455838中所述的由取代的二羧酸的未凝胶化的淀粉酸酯得到的糊精。这些酸酯糊精优选由淀粉，例如软玉米、软高粱、西米、木薯淀粉和马铃薯制备。所述包胶囊材料的合适实例包括由National Starch制备的N-Lok。N-Lok包胶囊材料由改性玉米淀粉和葡萄糖组成。淀粉通过加入单官能团取代基团，例如辛烯基琥珀酸酐改性。
本发明合适的抗再沉积和污垢悬浮剂包括纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素和多羧酸或其盐的均或共聚物。这种类型的聚合物包括先前提及的作为助洗剂的聚丙烯酸盐和马来酐-丙烯酸共聚物，和马来酐与乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，马来酐占共聚物的至少20摩尔％。这些物质通常以按重量计0.5％-10％，更优选0.75％-8％，最优选按组合物重量计1％-6％的量使用。
优选的荧光增白剂是阴离子特征的，其实例是4，4’-双-(2-乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-22’二磺酸二钠、4，4’-双-(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-22’二磺酸二钠、4，4’-双-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-22’二磺酸二钠、4’，4”-双-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-22’二磺酸单钠、4，4’-双-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-22’二磺酸二钠、4，4’-双-(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)芪-22’二磺酸二钠、4，4’-双-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-22’二磺酸二钠、2-(芪基-4”-(萘并-1’，2’4，5)-1，2，3-三唑-2”-磺酸钠和4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯。高度优选的增白剂是未审的欧洲专利申请95201943.8的具体增白剂。
其它有用的聚合物是聚乙二醇，尤其是分子量为1000-10000，更优选为2000-8000，最优选约4000的聚合物。它们以按重量计0.20％-5％，更优选0.25％-2.5％的量使用。这些聚合物和上文提到的均聚或共聚的聚羧酸盐在改善白度保持、织物灰尘沉积和在过渡金属杂质存在下对泥土、蛋白质和可氧化的污垢的洗涤性能方面是有价值的。
用于本发明组合物的去污剂是常规的对苯二甲酸与乙二醇和/或丙二醇单元的以不同排列方式的共聚物或三元共聚物。这种聚合物的实例在共同转让的US4116885和4711730和EP公开专利申请0272033中描述，根据EP-A-0272033，尤其优选的聚合物具有下式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-，PO是(OC3H6O)和T是(pcOC6H4CO)。
同样很有用的是改性聚酯，例如对苯二甲酸二甲酯、磺基间苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1-2丙二醇的无规共聚物，端基主要由磺基苯甲酸酯和次要由乙二醇和/或丙二醇的单酯组成。目标是得到在两端由磺基苯甲酸酯封端的聚合物，在本发明中，大部分本发明的上述共聚物“主要地”由磺基苯甲酸酯基团封端。然而，某些共聚物将不是完全封端的，因而，它们的端基可由乙二醇和/或丙烷1-2二醇组成，其“次要地”组成该物质。
本发明选择的聚酯含有按重量计约46％对苯二甲酸二甲酯、按重量计约16％丙烷-1，2二醇、按重量计约10％乙二醇、按重量计约13％磺基苯甲酸二甲酯和按重量计约15％磺基间苯二甲酸，其分子量为约3000。聚酯和它们的制备方法在EPA311342中详细描述。
人们已知在自来水中存在的游离氯迅速地失活洗涤剂组合物中存在的酶。因此，在配方中以按总组合物重量计约0.1％以上的含量使用氯清除剂，例如过硼酸盐、硫酸铵、亚硫酸钠或聚乙烯亚胺将在洗涤过程中提供洗涤剂酶的改善的稳定性。含有氯清除剂的组合物在1992年1月31日申请的欧洲专利申请92870018.6中描述。
比如由聚丙烯酸盐制备的烷氧基化的多羧酸盐用于本发明中以提供附加的去油脂性能。该物质在WO91/08281和PCT90/01815第4页以及其下文中描述，列为本文参考文献。在化学上这些物质含有每7-8个丙烯酸盐单元一个乙氧基侧链的聚丙烯酸盐。侧链有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m是2-3，n是6-12。侧链酯连接于聚丙烯酸盐“骨架”以提供“梳形”聚合物型结构。分子量可变化，但通常为约2000-约50000。该烷氧基化多羧酸盐可占本发明组合物重量的约0.05％-约10％。分散剂本发明的洗涤剂组合物可含有分散剂合适的水溶性有机盐是均或共聚酸或其盐，其中多羧酸含有被不超过两个碳原子分开的至少两个羧基。
这种类型的聚合物在GB-A-1596756中公开。这种盐的实例是MW2000-5000的聚丙烯酸盐和它们与马来酐的共聚物，该共聚物具有1000-100000的分子量。
特别地，在本发明的洗涤剂组合物中可加入按组合物重量计含量为0.5-20％的丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐的共聚物，例如分子量为4000的480N。
本发明的组合物含有钙皂胶溶剂化合物，它具有如下定义的不超过8，优选不超过7，最优选不超过6的钙皂分散能力(LSDP)。钙皂胶溶剂化合物优选以按重量计0％-20％的量存在。
钙皂胶溶剂效果的各种测量结果通过钙皂分散剂能力(LSDP)给出，其通过使用在文章H.C.Borghetty和C.A.Bergman，J.Am.Oil.Chem.Soc.第27卷，第88-90页(1950)中描述的钙皂分散剂试验测定。该钙皂分散试验方法被本领域中的实践者广泛使用，和例如如下评论文章有关；W.N.Linfield，Surfactant science Series，第7卷，第3页；W.N.Linfield，Tenside surf.det.第27卷，第159-163页(1990)和M.K.Nagarajan，W.F.Masler，Cosmeticsand Toiletries，第104卷，第71-73页(1989)。LSDP是分散由0.025g油酸钠在30ml 333ppm碳酸钙(钙∶镁＝3∶2)当量硬度的水中形成的钙皂沉积物所需的分散剂与油酸钠的％重量比。
具有良好钙皂胶溶剂能力的表面活性剂包括某些氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基乙氧基硫酸盐和乙氧基化醇。
具有LSDP不超过8的用于本发明的表面活性剂的实例包括C16-C18二甲基氧化胺、平均乙氧基化程度为1-5的C12-C18烷基乙氧基硫酸盐，尤其是平均乙氧基化程度为3的C12-C15烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂(LSDP＝4)和平均乙氧基化程度为12(LSDP＝6)或30的C14-C15烷基乙氧基化醇，由BASF GmbH分别以商品名Lutensol A012和Lutensol A030销售。
适用于本发明的聚合钙皂胶溶剂在M.K.Nagarajan，W.F.Masler的在Cosmetics and Toiletries，第104卷，第71-73页(1989)中的文章中描述。
疏水漂白剂例如4-[N-辛酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐，4-[N-壬酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐，4-[N-癸酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐和它们的混合物，和壬酰氧基苯磺酸盐与亲水/疏水漂白剂制剂一起也可用作钙皂胶溶剂化合物。洗涤方法本发明的组合物基本上可用于任何洗涤或清洁方法，其包括浸泡方法、预处理方法和可加入的单独的漂洗辅助组合物的漂洗步骤的方法。
本发明的方法包括将织物以通常和下文所述方式与洗涤溶液接触。
本发明的方法通常在洗涤过程中进行。洗涤方法优选在5℃-95℃，尤其在10℃-60℃之间进行。处理溶液的pH优选为7-12。
优选的机器洗涤餐具方法包括用含有溶解或分散在其中的有效量的机洗餐具或漂洗组合物的含水液体处理脏物品。机洗餐具组合物的常规有效量是指溶解或分散在3-10升洗涤体积中的8-60克产物。
根据本发明的手洗餐具方法，将脏餐具与有效量的餐具洗涤组合物，通常为0.5-20g(每25个所洗的餐具)接触。优选手洗餐具方法包括在餐具表面上使用浓的溶液或在大体积的洗涤剂组合物的稀释溶液中浸泡。
如下实施例用于举例说明本发明的组合物，而不是限制或另外定义本发明的范围。
在洗涤剂组合物中，酶的含量以总组合物重量计的纯酶表示，除非另有说明，洗涤剂组分按组合物总重量计表示。其中缩写的组分符号具有如下含义LAS 直链C12烷基苯磺酸钠TAS 动物油烷基硫酸钠CXYASC1X-C1Y烷基硫酸钠25EY 与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的主要为C12-C15直链伯醇CXYEZ与平均Z摩尔环氧乙烷缩合的主要C1X-C1Y直链伯醇XYEZS每摩尔与平均Z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-C1Y烷基硫酸钠QAS R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14皂 由动物脂和椰子油的80/20混合物得到的直链烷基羧酸钠非离子表面活 C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，平均乙性剂 氧基化程度为3.8，平均丙氧基化程度为4.5，由BASF Gmbh以商品名Plurafax LF404销售CFAA C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFAC12-C14拔顶全馏分脂肪酸DEQA 二(动物脂基氧基-乙基)二甲基氯化铵SDASA1∶2的硬脂基二甲基胺∶三压制的硬脂酸Neodol C14-C15直链伯醇乙氧基化物，由壳牌化学公司45-13 销售动物脂 二氢化的动物脂基酰氨基乙基羟基乙基铵甲硫酸盐/丙二醇二硬脂酸酯/十六烷基醇硅酸盐无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比率＝2.0)NaSKS-6 式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐碳酸盐颗粒尺寸为200微米-900微米的无水碳酸钠碳酸氢盐 颗粒尺寸为400微米-1200微米的无水碳酸氢钠STPP无水三聚磷酸钠MA/AA 1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约70000-80000PA30 平均分子量约8000的聚丙烯酸三元共聚物平均分子量约7000的三元共聚物，以重量比60∶20∶20含有丙烯酸∶马来酸∶乙基丙烯酸单体单元480N 3∶7丙烯酸/甲基丙烯酸无规共聚物，平均分子量为约3500聚丙烯酸盐平均分子量为8000的聚丙烯酸盐均聚物，由BASF Gmbh以商品名PA30销售沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅铝酸钠，初级颗粒尺寸为0.1-10微米柠檬酸盐 活性86.4％的柠檬酸三钠二水合物，颗粒尺寸分布为425微米-850微米柠檬酸无水柠檬酸PB1 无水过硼酸钠单水合物漂白剂，经验式NaBO2.H2O2PB4 无水过硼酸钠四水合物过碳酸盐 无水过碳酸钠漂白剂，经验式2Na2CO3.3H2O2TAED四乙酰基乙二胺NOBS 壬酰氧基苯磺酸盐，钠盐形式光活化漂白剂 在糊精可溶的聚合物中包胶囊的磺化锌酞菁PAAC五胺乙酸钴(III)盐石蜡 石蜡油，由Wintershall以商品名Winog 70销售BzP 过氧化苯甲酰碱性木聚糖酶 由Novo Nordisk A/S以商品名Pulpzyme HC和
Pulpzyme HB销售的木聚糖降解碱性酶和由Solvay销售的木聚糖酶L120000蛋白酶以商品名Savinase，Alcalase，Durazym(NovoNordisk A/S)，Maxacal，Maxapem(Gist-Brocades)出售的蛋白分解酶和在专利WO91/06637和/或WO95/10591和/或EP251446中描述的蛋白酶淀粉酶在WO94/18314，WO96/05295中描述的Genencor得到的Purafact Ox Am的淀粉分解酶；Termamyl、Fungamyl和Duramyl，均由NovoNordisk A/S得到，和在WO95/26397中描述的那些脂酶 以商品名Lipolase、Lipolase Ultra销售的脂解酶纤维素酶 由Novo Nordisk A/S以商品名Carezyme、Celluzyme和/或Endolase销售的纤维素分解酶CMC 羧甲基纤维素钠DTPA 二亚乙基三胺四乙酸五钠HEDP 1，1-羟基乙烷二膦酸DETPMP二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)，由孟山都以商品名Dequest 2060销售PVNO 聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物PVPVI 聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮共聚物增白剂1 4，4’-二(2-磺基芪)联苯二钠增白剂2 4，4’-二(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)芪-22’-二磺酸二钠聚硅氧烷消泡 含有硅氧烷-氧化烯共聚物作为分散剂的聚二甲剂 基硅氧烷泡沫控制剂，所述泡沫控制剂与所述分散剂的比率为10∶1-100∶1。颗粒抑泡剂12％聚硅氧烷/二氧化硅，18％硬脂醇，70％淀粉，颗粒形式SRP1 磺基苯甲酰基或羟乙磺酸钠封端的酯，带有氧化乙烯氧基和对苯二甲酰基骨架SRP2 二乙氧基化的聚(1，2亚丙基对苯二甲酸酯)短嵌段聚合物SCS 枯烯磺酸钠硫酸盐无水硫酸钠HMWPEO高分子量聚环氧乙烷PEG 聚乙二醇BTA 苯并三唑硝酸铋硝酸铋盐NaDCC 二氯异氰脲酸钠包胶囊香料颗 利用沸石13x，香料和葡萄糖/甘油附聚粘合剂粒 的不溶性香料提供技术pH在20℃作为1％蒸馏水溶液测量实施例1制备如下本发明的洗衣洗涤剂组合物I II III IV V VILAS 8.08.08.0 8.08.08.0C25E3 3.43.43.4 3.43.43.4QAS - 0.80.8 - 0.80.8沸石A 18.1 18.1 18.118.1 18.1 18.1碳酸盐13.0 13.0 13.027.0 27.0 27.0硅酸盐1.41.41.4 3.03.03.0硫酸盐26.1 26.1 26.126.1 26.1 26.1PB4 9.09.09.0 9.09.09.0TAED 1.51.51.5 1.51.51.5DETPMP0.25 0.25 0.250.25 0.25 0.25HEDP 0.30.30.3 0.30.30.3PVPVI/PVNO1.01.01.0 1.01.01.0碱性木聚糖酶 0.05 0.05 0.005 0.05 0.05 0.005蛋白酶0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026淀粉酶- 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009MA/AA 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3CMC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2光活化漂白剂 1515 15 15 15 15(ppm)增白剂1 0.09 0.090.090.090.090.09香料 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3聚硅氧烷消泡剂0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5微量组分/少量组分至100％密度，g/l 850 850 850 850 850 850实施例2制备本发明的堆密度750g/l的如下颗粒洗衣洗涤剂组合物I II IIILAS 5.25 5.64.8TAS 1.25 1.91.6C45AS - 2.23.9C25AE3S - 0.81.2C45E7 3.25 - 5.0C25E3 - 5.5 -QAS 0.8 2.02.0STPP 19.7 - -沸石A - 19.5 19.5NaSKS-6/柠檬酸(79∶21)- 10.6 10.6碳酸盐6.1 21.4 21.4碳酸氢盐 - 2.02.0硅酸盐6.8 - -硫酸钠39.8 - 14.3PB4 5.0 12.7 -TAED 0.5 3.1-DETPMP0.25 0.20.2HEDP - 0.30.3PVPVI/PVNO 0.05 0.05 0.05碱性木聚糖酶 0.007 0.007 0.0007蛋白酶 0.00260.0085 0.0045脂酶 0.003 0.003 0.003纤维素酶 - 0.0006 -淀粉酶 0.00090.0009 0.0009MA/AA0.8 1.61.6CMC 0.2 0.40.4光活化漂白剂(ppm)1527 27增白剂1 0.08 0.19 0.19增白剂2 - 0.04 0.04包胶囊的香料颗粒 0.3 0.30.3聚硅氧烷消泡剂 0.5 2.42.4微量组分/少量组分至100％实施例3制备本发明的如下洗涤剂制剂，其中I是含磷洗涤剂组合物，II是含沸石洗涤剂组合物和III是致密洗涤剂组合物。
I II III吹制粉末STPP24.0 - 24.0沸石A- 24.0 -C45AS9.0 6.013.0MA/AA2.0 4.02.0LAS6.0 8.011.0TAS2.0 - -硅酸盐7.0 3.03.0CMC1.0 1.00.5增白剂20.2 0.20.2皂1.0 1.01.0DETPMP0.4 0.40.2喷淋液体C45E7 2.52.52.0C25E3 2.52.52.0聚硅氧烷消泡剂 0.30.30.3香料 0.30.30.3干添加剂碳酸盐 6.013.0 15.0PB4 18.0 18.0 10.0PB1 4.04.00TAED 3.03.01.0光活化漂白剂 0.02 0.02 0.02PVPVI/PVNO 0.05 0.05 0.5碱性木聚糖酶 0.05 0.05 0.08蛋白酶 0.01 0.01 0.01脂酶 0.009 0.009 0.009淀粉酶 0.002 0.003 0.001干混硫酸钠 3.03.05.0平衡物(水分和微量 100.0 100.0 100.0组分)密度(g/l) 630670670实施例4制备本发明的如下特别用于洗涤带色织物的不含有漂白剂的洗涤剂制剂I II III吹制粉末沸石A15.0 15.0 -硫酸钠- 5.0-LAS3.0 3.0-DETPMP0.4 0.5-CMC0.4 0.4-MA/AA4.0 4.0-附聚物C45AS - - 11.0LAS 6.0 5.0 -TAS 3.0 2.0 -硅酸盐 4.0 4.0 -沸石A 10.0 15.0 13.0CMC - - 0.5MA/AA - - 2.0碳酸盐 9.0 7.0 7.0喷淋液体香料 0.3 0.3 0.5C45E7 4.0 4.0 4.0C25E3 2.0 2.0 2.0干添加剂MA/AA - - 3.0NaSKS-6 - - 12.0柠檬酸盐 10.0 - 8.0碳酸氢盐 7.0 3.0 5.0碳酸盐 8.0 5.0 7.0PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5碱性木聚糖酶 0.001 0.005 0.007蛋白酶 0.026 0.016 0.047脂酶 0.009 0.009 0.009淀粉酶 0.005 0.005 0.005纤维素酶 - 0.006 -聚硅氧烷抑泡剂 5.0 5.0 5.0干添加剂硫酸钠 0.0 9.0 0.0平衡物(水分和微量 100.0 100.0 100.0组分)密度(g/l) 700 700 700实施例5制备如下的本发明的洗涤剂制剂IIIIIIIVLAS20.0 14.0 24.0 22.0QAS0.7 1.0 - 0.7TFAA -1.0 - -C25E5/C45E7-2.0 - 0.5C45E3S -2.5 - -STPP 30.0 18.0 30.0 22.0硅酸盐 9.0 5.0 10.0 8.0碳酸盐 13.0 7.5 - 5.0碳酸氢盐 -7.5 - -DETPMP 0.7 1.0 - -SRP1 0.3 0.2 - 0.1MA/AA 2.0 1.5 2.01.0CMC0.8 0.4 0.40.2PVPVI/PVNO 0.05 0.1 0.51.0碱性木聚糖酶 0.01 0.005 0.02 0.01蛋白酶 0.0080.01 0.026 0.026淀粉酶 0.0070.004 - 0.002脂酶 0.0040.002 0.004 0.002纤维素酶 0.0015 0.0005- -光活化漂白剂 70ppm45ppm - 10ppm增白剂10.2 0.2 0.08 0.2PB16.0 2.0 - -NOBS 2.0 1.0 - -平衡物(水和微量组分) 100 100 100100实施例6制备如下本发明的洗涤剂制剂IIIIIIIV吹制粉末沸石A 30.0 22.0 6.0 6.7NaSKS-6 - - -3.3多羧酸盐 - - -7.1硫酸钠 19.0 5.0 7.0 -MA/AA 3.0 3.0 3.0 -LAS 14.0 12.0 22.0 21.5C45AS 8.0 7.0 7.0 5.5阳离子表面活性剂 - - -1.0硅酸盐 - 1.0 5.0 11.4皂 - - 2.0 -增白剂1 0.2 0.2 0.2 -碳酸盐 8.0 16.0 20.0 10.0DETPMP - 0.4 0.4 -喷淋液体C45E7 1.0 1.0 1.0 3.2干添加剂PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5 1.0碱性木聚糖酶 0.005 0.005 0.01 0.01蛋白酶 0.052 0.01 0.01 0.01脂酶 0.009 0.009 0.0090.009淀粉酶 0.001 0.001 0.0010.001纤维素酶 0.00020.0002--NOBS - 6.1 4.5 3.2PB1 1.0 5.0 6.0 3.9硫酸钠 - 6.0 -至平衡平衡物(水分和微量组 100100 100分)实施例7制备如下本发明的高密度和含有漂白剂的洗涤剂制剂I II III吹制粉末沸石A 15.0 15.0 15.0硫酸钠 - 5.0-LAS 3.03.03.0QAS - 1.51.5DETPMP 0.40.40.4CMC 0.40.40.4MA/AA 4.02.02.0附聚物LAS 5.05.05.0TAS 2.02.01.0硅酸盐 3.03.04.0沸石A 8.08.08.0碳酸盐 8.08.04.0喷淋液香料 0.30.30.3C45E7 2.02.02.0C25E3 2.0- -干添加剂柠檬酸盐 5.0- 2.0碳酸氢盐 - 3.0-碳酸盐 8.015.0 10.0TAED 6.02.05.0PB1 14.0 7.010.0聚环氧乙烷 - - 0.2MW5000000膨润土 - - 10.0PVPVI/PVNO 0.50.51.0碱性木聚糖酶 0.01 0.05 0.08蛋白酶 0.01 0.01 0.01脂酶 0.009 0.009 0.009淀粉酶 0.005 0.005 0.005纤维素酶 - - 0.002
聚硅氧烷消泡剂 5.05.05.0干添加剂硫酸钠 - 3.0-平衡物(水分和微量组 100.0 100.0 100.0分)密度(g/l)850850850实施例8制备如下本发明的高密度洗涤剂制剂III附聚物C45AS11.0 14.0沸石A15.0 6.0碳酸盐4.0 8.0MA/AA4.0 2.0CMC0.5 0.5DETPMP0.4 0.4喷淋液体C25E55.0 5.0香料0.5 0.5干添加剂HEDP0.5 0.3SKS613.0 10.0柠檬酸盐3.0 1.0TAED5.0 7.0过碳酸盐20.0 20.0SRP10.3 0.3PVPVI/PVNO0.05 0.1碱性木聚糖酶0.01 0.05蛋白酶0.0140.014脂酶0.0090.009纤维素酶0.001-
淀粉酶0.005 0.005聚硅氧烷消泡剂5.0 5.0增白剂10.2 0.2增白剂20.2 -平衡物(水分和微量组100 100分)密度(g/l) 850 850实施例9制备如下本发明的颗粒洗涤剂制剂I II III IV VLAS 21.0 25.018.0 18.0-椰子C12-C14AS - - -- 21.9AE3S - - 1.5 1.5 2.3癸基二甲基羟基乙基氯 - 0.4 0.7 0.7 0.8化铵非离子表面活性剂 1.2- 0.9 0.5 -椰子C12-C14脂肪醇 - - -- 1.0STPP 44.0 25.022.5 22.522.5沸石A 7.010.0-- 8.0MA/AA - - 0.9 0.9 -SRP1 0.30.150.2 0.1 0.2CMC 0.32.0 0.75 0.4 1.0碳酸盐17.5 29.35.0 13.015.0硅酸盐2.0- 7.6 7.9 -PVPVI/PVNO0.01 0.050.1 0.5 1.0碱性木聚糖酶 0.01 0.020.02 0.005 0.001蛋白酶0.007 0.007 0.0070.007 0.007淀粉酶- 0.004 0.0040.004 0.004脂酶 0.003 0.003 0.003- -纤维素酶 - - -0.001 0.001NOBS - - -1.2 1.0PB1- - - 2.4 1.2二亚乙基三胺五乙酸 - - - 0.7 1.0二亚乙基三胺五甲基膦 - - 0.6--酸硫酸镁 - - 0.8--光活化漂白剂 45ppm 50ppm 15ppm 45ppm 42ppm增白剂10.05 - 0.04 0.040.04增白剂20.10.30.05 0.130.13水和微量组分 至100 ％实施例10制备如下本发明的液体洗涤剂制剂I II III IVV VIVII VIIILAS 10.0 13.0 9.0 - 25.0 - - -C25AS4.0 1.02.0 10.0 - 13.0 18.0 15.0C25E3S 1.0 - - 3.0 - 2.0 2.0 4.0C25E76.0 8.013.0 2.5 - - 4.0 4.0TFAA - - - 4.5 - 6.0 8.0 8.0QAS - - - - 3.0 1.0 - -TPKFA2.0 - 13.0 2.0 - 15.0 7.0 7.0油菜籽脂肪 - - - 5.0 - - 4.0 4.0酸柠檬酸 2.0 3.01.0 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0十二烯基/12.0 10.0 - - 15.0 - - -十四烯基琥珀酸油酸 4.0 2.01.0 - 1.0 - - -乙醇 4.0 4.07.0 2.0 7.0 2.0 3.0 2.01，2丙二醇 4.0 4.02.0 7.0 6.0 8.0 10.0 13.0单乙醇胺 - - - 5.0 - - 9.0 9.0三乙醇胺 - - 8 - - - - -氢氧化钠至 8.0 8.07.6 7.7 8.0 7.5 8.0 8.2pH乙氧基化的 0.5- 0.5 0.2- -0.40.3四亚乙基五胺DETPMP 1.01.0 0.5 1.02.0 1.2 1.0-SRP20.3- 0.3 0.1- -0.2 0.1PVNO0.001 0.02 0.003 0.1 0.20.5 1.0 0.1碱性木聚糖 0.01 0.02 0.02 .005 0.05 0.05 .005 0.02酶蛋白酶 .005 .005 .004 .003 0.08 .005 .003 .006脂酶- .002 - .0002 - -.003 .003淀粉酶 .002 .002 .005 .004 .002 .008 .005 .005纤维素酶- - - .0001 - -.0004 .0004硼酸0.10.2 - 2.0 1.01.5 2.5 2.5甲酸钠 - - 1.0 - - -- -氯化钙 - 0.015 - 0.01 - -- -膨润土 - - - - 4.04.0 - -悬浮粘土- - - - 0.60.3 - -SD3平衡物质100 100 100 100100 100 100 100(水分和微量组分)实施例11制备如下本发明的颗粒织物洗涤剂组合物，所述组合物提供“在洗涤中软化”的作用I II45AS- 10.0LAS 7.6-68AS1.3-45E74.0-25E3- 5.0氯化椰子烷基-二甲基-羟乙基铵1.4 1.0柠檬酸盐5.0 3.0NaSKS-6 -11.0沸石A 15.0 15.0MA/AA 4.0 4.0DETPMP 0.4 0.4PB1 15.0 -过碳酸盐-15.0TAED5.0 5.0绿土10.0 10.0HMWPEO -0.1PVPVI/PVNO 0.05 0.08碱性木聚糖酶0.01 0.02蛋白酶 0.02 0.01脂酶0.02 0.01淀粉酶 0.03 0.005纤维素酶0.001-硅酸盐 3.0 5.0碳酸盐 10.0 10.0颗粒抑泡剂 1.0 4.0CMC 0.2 0.1水/少量组分 达到 100％实施例12制备如下本发明的漂洗时加入的织物柔软剂组合物柔软剂活性物质24.0PVPVI/PVNO0.05碱性木聚糖酶 0.001淀粉酶0.001纤维素酶 0.001盐酸 0.03消泡剂0.01兰色染料25ppm氯化钙 0.20香料0.90水/微量组分 至100％实施例13制备如下本发明的织物柔软剂组合物I II IIIDEQA 2.619.0-SDASA- - 70.0硬脂酸IV＝0 0.3- -Neodol 45-13 - - 13.0盐酸 0.02 0.02-乙醇 - - 1.0PEG - 0.6 -PVPVI/PVNO 0.01 0.050.05碱性木聚糖酶 0.01 0.005 0.001香料 1.01.0 0.75二香叶基琥珀酸酯 - - 0.38聚硅氧烷消泡剂 0.01 0.01-电解质 - 600ppm -染料 100ppm 50ppm 0.01水和微量组分 100％ 100％实施例14制备如下本发明的块状合成织物洗涤剂组合物III III IVC26AS 20.0020.0020.0020.00CFAA 5.0 5.0 5.0 5.0LAS(C11-13) 10.0 10.0 10.0 10.0碳酸钠25.0 25.0 25.0 25.0焦磷酸钠 7.0 7.0 7.0 7.0STPP 7.0 7.0 7.0 7.0沸石A 5.0 5.0 5.0 5.0CMC 0.2 0.2 0.2 0.2聚丙烯酸盐(MW1400)0.2 0.2 0.2 0.2椰子单乙醇酰胺5.0 5.0 5.0 5.0PVPVI/PVNO0.5 0.5 1.0 2.0碱性木聚糖酶 0.05 0.008 0.02 0.01淀粉酶0.01 0.02 0.01 0.01蛋白酶0.3 - 0.5 0.05增白剂，香料 0.2 0.2 0.2 0.2硫酸钙1.0 1.0 1.0 1.0硫酸镁1.0 1.0 1.0 1.0水4.0 4.0 4.0 4.0填料* 余量至100％*可选自常规物质，例如碳酸钙、滑石、粘土(高岭土、绿土)、硅酸盐等。实施例15制备本发明的如下致密高密度(0.96Kg/l)餐具洗涤剂组合物I-VII II IIIIV V VISTPP- - 49.0 38.0 - -柠檬酸盐33.0 17.5- - 54.0 25.4碳酸盐 - 17.5- 20.0 14.0 25.4硅酸盐 33.0 14.820.4 14.8 14.8 -偏硅酸盐- 2.5 2.5- - -PB11.9 9.7 7.814.3 7.8 -PB48.6 - - - - -过碳酸盐 - - - - - 6.7非离子表面活性 1.5 2.0 1.51.51.5 2.6剂TAED 4.8 2.4 2.4- 2.4 4.0HEDP 0.8 1.0 0.5- - -DETPMP0.6 0.6 - - - -PAAC - -- 0.2- -BzP - -- 4.4- -石蜡 0.5 0.5 0.50.50.50.2PVPVI/PVNO0.001 0.01 0.11.05.05.0碱性木聚糖酶 0.010.0050.01 0.02 0.02 0.04蛋白酶0.075 0.05 0.10 0.10 0.08 0.01脂酶 - 0.001- 0.005 - -淀粉酶0.010.0050.015 0.015 0.01 0.0025BTA 0.3 0.3 0.30.30.3-硝酸铋- 0.3 - - - -PA30 4.0 -- - - -三元共聚物- -- 4.0- -480N - 6.0 2.8- - -硫酸盐7.1 20.8 8.4- 0.51.0pH(1％溶液) 10.811.0 10.9 10.8 10.9 9.6实施例16制备如下本发明的堆密度为1.02Kg/L的颗粒餐具洗涤剂组合物实施例I-VII II IIIIV V VISTPP 30.0 30.0 30.0 27.9 34.5 26.7碳酸盐 30.5 30.5 30.5 23.0 30.5 2.80硅酸盐 7.47.47.412.0 8.020.3PB1 4.44.44.4- 4.4-NaDCC- - - 2.0- 1.5非离子表面活性 0.75 0.75 0.75 1.91.20.5剂TAED 1.01.0- - 1.0-PAAC - - 0.004 - - -BzP - 1.4- - - -石蜡 0.25 0.25 0.25 - - -PVPVI/PVNO0.001 0.01 0.15.0 0.55.0碱性木聚糖酶 0.008 0.08 0.01 0.01 0.10.05蛋白酶0.050.05 0.05 - 0.1-脂酶 0.005 - 0.001 - - -淀粉酶0.003 0.001 0.01 0.02 0.01 0.015BTA 0.15- 0.15 - - -硫酸盐23.923.9 23.9 31.4 17.4 -pH(1％溶液) 10.810.8 10.8 10.7 10.7 12.3实施例17通过使用标准12头旋转压制机在13KN/cm2压力下压制颗粒餐具洗涤剂组合物制备本发明的如下25g重量的洗涤剂组合物片I II IIISTPP - 48.8 47.5柠檬酸盐 26.4 - -碳酸盐 - 5.0-硅酸盐 26.4 14.8 25.0PVPVI/PVNO 0.001 0.005 0.1碱性木聚糖酶 0.01 0.05 0.1蛋白酶 0.03 0.075 0.01脂酶 0.005 - -淀粉酶 0.01 0.005 0.001PB1 1.6 7.8-PB4 6.9 - 11.4非离子表面活性剂 1.2 2.01.1TAED 4.3 2.40.8HEDP 0.7 - -DETPMP 0.65 - -石蜡 0.4 0.5-BTA 0.2 0.3-PA30 3.2 - -硫酸盐 25.0 14.7 3.2pH(1％溶液) 10.610.611.0实施例18制备如下密度1.40Kg/L的本发明的液体餐具洗涤剂组合物I-III IISTPP 33.3 20.0碳酸盐 2.7 2.0硅酸盐 - 4.4NaDCC1.1 1.15非离子表面活性剂 2.5 1.0石蜡 2.2 -PVPVI/PVNO 0.1 0.1碱性木聚糖酶 0.005 0.05蛋白酶 0.03 0.02淀粉酶 0.005 0.0025480N 0.50 4.00KOH - 6.00硫酸盐 1.6 -pH(1％溶液) 9.1 10.0实施例19制备如下本发明的液体餐具洗涤组合物I II III IV V烷基(1-7)乙氧基硫酸盐 28.5 27.419.2 34.134.1氧化胺2.65.0 2.0 3.0 3.0C12葡糖酰胺 - - 6.0 - -甜菜碱0.9- -2.0 2.0二甲苯磺酸盐 2.04.0 -2.0 -Neodol C11E9 - - 5.0 - -多羟基脂肪酸酰胺 - - -6.5 6.5二亚乙基五乙酸钠(40％)- - 0.03 - -二亚乙基三胺五乙酸盐 - - -0.060.06PVPVI/PVNO 0.01 0.10.20.2 0.5蔗糖 - - - 1.5 1.5乙醇 4.05.55.59.1 9.1烷基二苯醚二磺酸盐 - - - - 2.3甲酸钙 - - - 0.5 1.1柠檬酸铵 0.06 0.1- - -氯化钠 - 1.0- - -氯化镁 3.3- 0.7- -氯化钙 - - 0.4- -硫酸钠 - - 0.06 - -硫酸镁 0.08 - - - -氢氧化镁 - - - 2.2 2.2氢氧化钠 - - - 1.1 1.1过氧化氢 200ppm 0.16 0.006 - -蛋白酶 0.017 0.005 .0035 0.003 0.002碱性木聚糖酶 0.10.08 0.05 0.1 0.05香料 0.18 0.09 0.09 0.2 0.2水和微量组分 达到 100％实施例20制备如下本发明的液体硬表面清洗组合物I II III IV V VIPVPVI/PVNO 0.0 0.02 0.1 0.51.05.0碱性木聚糖酶0.01 0.01 0.005 0.05 0.001 0.005淀粉酶 0.01 0.002 0.005 0.02 0.001 0.005蛋白酶 0.05 0.01 0.020.03 0.005 0.005EDTA* - - 2.902.90 - -柠檬酸盐- - - - 2.90 2.90LAS 1.95 - 1.95- 1.95 -C12AS - 2.20 - 2.20 - 2.20C12(乙氧基)**硫 - 2.20 - 2.20 - 2.20酸钠C12二甲基氧化胺 - 0.50 - 0.50 - 0.50SCS1.30 - 1.30 - 1.30 -己基卡必醇** 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30水 余量到 100％*乙二胺四乙酸四钠**二乙二醇单己基醚***所有配方均调节至pH7实施例21制备如下本发明的用于清洁硬表面和去除家庭霉的喷雾组合物IPVPVI/VPNO 0.1碱性木聚糖酶0.01淀粉酶 0.01蛋白酶 0.01辛基硫酸钠 2.00十二烷基硫酸钠 4.00氢氧化钠0.80硅酸盐(钠) 0.04香料0.35水/微量组分 达到100％
权利要求
1.一种含有木聚糖降解酶和染料转移抑制聚合物的洗涤剂组合物，其中木聚糖降解酶在pH7-12范围内具有其最大活性至少10％，优选至少25％，更优选至少40％的酶活性。
2.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述木聚糖降解酶在7-12的pH范围内具有其最大活性。
3.根据权利要求1-2的洗涤剂组合物，其中所述木聚糖降解酶是木聚糖酶。
4.根据权利要求1-3的洗涤剂组合物，其中所述染料转移抑制聚合物选自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑和/或其混合物。
5.根据权利要求1-4的洗涤剂组合物，其中所述染料转移抑制聚合物是交联聚合物。
6.根据上述任一权利要求的洗涤剂组合物，其中所述木聚糖降解酶以按总组合物重量计0.0001％-2％，优选0.0005％-0.5％，更优选0.001％-0.05％纯酶的含量存在。
7.根据上述任一权利要求的洗涤剂组合物，其中所述染料转移抑制聚合物以按总组合物重量计0.001％-10％，优选0.01％-2％，更优选0.05％-1％的含量存在。
8.根据权利要求1-5的洗涤剂组合物，它是添加剂的形式。
9.一种包含木聚糖降解酶、染料转移抑制聚合物和含有两个长链的阳离子表面活性剂的织物柔软组合物，其中木聚糖降解酶在pH7-12范围内具有其最大活性至少10％，优选至少25％，更优选至少40％的酶活性。
10.根据上述任一权利要求的洗涤剂组合物用于织物洗涤和/或织物去污和/或织物白度保持和/或织物柔软和/或织物颜色外观和/或织物染料转移抑制的用途。
11.根据权利要求1-8的洗涤剂组合物用于清洁硬表面，如地板、墙壁、浴室瓷砖等的用途。
12.根据权利要求1-8的洗涤剂组合物用于手洗和机洗餐具的用途。
全文摘要
本发明涉及含有木聚糖降解碱性酶和染料转移抑制聚合物的洗涤剂组合物,其包括洗衣、餐具洗涤和家用洗涤组合物。
文档编号C11D3/386GK1254368SQ97182162
公开日2000年5月24日 申请日期1997年3月7日 优先权日1997年3月7日
发明者I·M·A·J·赫博特斯, R·L·默瑟, A·C·贝克, A·布施 申请人:普罗格特-甘布尔公司