专利名称：阴离子双连表面活性剂在洗涤剂、清洗剂和护肤剂配方中的应用的制作方法
技术领域：
本发明的目的是通式(Ⅰ)的阴离子双连(Geminitenside)表面活性剂在纺织品洗涤和清洗、硬表面的清洗以及皮肤和头发的清洗和洗涤剂配方中的应用。
洗涤剂、清洗剂和护肤剂配方的综合是一件复杂的任务，因为配方必须能清除各种不同表面上的各种各样的沾污。特别是快速的和有效的清除油和脂类沾污通常是成问题的。除了专有的清洗性能要求外，对洗涤剂，清洗剂和护肤剂配方上生态毒性的要求也越来越严格。
为了保护自然资源不仅应考虑使用基于可再生原料的表面活性剂，还特别要采用在给定原料下效果更好的配方，并且该配方应满足生物降解性能和对皮肤的柔和的要求。由此，变得越来越密集的洗涤剂和清洗剂的含表面活性剂的配方必须能快速溶于水中成洗液，同时由于生态原因，也要能溶于用量较少的水中。
所有这些要求不再能单独由物理方法来实现，而要求使用更有效的表面活性剂。称为“新一代表面活性剂”的是双连表面活性剂(M.J.Rosen，“化学工业”(Chemtech),No.3(1995)30)，只要最佳选用结构式，该表面活性剂比通常的同等物具有明显高的效率，此外选择正确的结构式，就有较高的多功能性，从而帮助提高配方的单位质量的洗涤效率和清洗效率。
在WO95/19953和95/19955专利申请中所述的双连聚羟基脂肪酸酰胺和双连聚醚脂肪酸酰胺涉及非离子双连表面活性剂。与现今已知的非离子型表面活性剂比较，此种化合物的每单位质量的效率没有特殊的提高。也只通过提高分子量明显的提高了此种化合物的多功能性，因此从生态保护来看必被认为是实得其反。
如采用在DE-A4440328所述(见通式Ⅰ)的阴离子双连表面活性剂，使整个最终配方的效率有重大的提高。这是可能的，因为阴离子双连表面活性剂比常用的阴离子表面活性剂在例如临界微胞(Mizell)形成浓度、表面张力、水可溶解性、硬度稳定性、促进溶解作用和洗涤能力方面以及由此基于其特殊结构在对皮肤特别的适宜和生物的可降解性方面更为明显有效。通式(Ⅰ)
因此本发明的目的是应用通式(Ⅰ)的至少0.1％阴离子双连表面活性剂于洗涤剂，清洗剂和护肤剂中，式中R1和R3为彼此独立的各含1-22个，优选7-17个碳原子的、非支链的或支链的、饱和的或不饱和的烃基，R2为含2-100个碳原子非支链或支链的间隔基，它含有0-20个氧原子、0-20个氮原子、0-4个硫原子和/或0-3个磷原子，并且有0-20个官能侧基，例如羟基、羰基、羧基、氨基、和/或酰氨基，该间隔基含有0-100个，优选0-20个烷氧基，X和Y表示彼此独立的官能基团，取代度z=1-10。间隔基的各种形式的详细描述见德国专利44 40 328，这里引用作为参数。
X或Y代表通式Ⅱ的取代基-(C2H4O)α(C3H6O)βH(Ⅱ)其中α=0-50，优选α=10-30，β=0-60，优选β=20-40，和α+β=0-100，优选α+β=10-50，如β=0，其中R2不是C2H4，X和Y为通式(Ⅲ)的取代基，或X或Y为彼此独立的通式(Ⅲ)的取代基-(C2H4O)γ(C3H6O)δ-FR(Ⅲ)其中总是γ=0-20，优选γ=0-8，δ=0-20，优选δ=0-12，和γ+δ=1-40，优选γ+δ=5-20，其中醇盐单元以随机的或嵌段方式结合，同时顺序随意，其中FR为官能基-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-C2H4-SO3M或-O-C(O)-C2H3(SO3M)-CO2M’,M,M’=碱金属-、铵-、链烷醇铵-或1/2碱土金属离子。
烷氧基化程度总是平均值，并可在给定限值内随意采用，也可取非整数值。
本发明配方至少含通式(Ⅰ)的0.1％阴离子型孪生表面活性剂，具有相同基本结构的该表面活性剂是以不同同系物的混合物(从亲油链和间隔基或烷氧醚链的碳链长方面看)存在，和以有各种官能度例如磺化度为1-2的化合物的混合物存在，除此之外，本发明的洗涤剂、清洗剂和护肤剂的配方还可含至少0.001，优选至少0.1％一种或多种洗涤剂组分、清洗剂组分或护肤剂组分，这些将在下面详细叙述。所有百分数是以重量计算的，除非另有说明。这些组分如下a)酶类一系列酶类能包含在按本发明的配方中，例如蛋白酶，淀粉酶，脂(肪)酶，纤维素酶和过氧化物酶以及这些酶的混合物。也可在洗涤剂配方中加入其它的酶类，如以前所讲的，其有广泛来源，如细菌类，菌类，如酵母，或其它的植物类，但也可以是动物类。
不同因素决定着各个酶类的选择，例如pH-最佳活性和/或pH-最佳稳定性、热稳定性、对各种表面活性剂的稳定性、增效剂等等。在每一克洗涤剂配方中可加入至50mg的酶，优选0.01mg-3mg活性酶，即在洗涤剂配方中占0.001％-约5％。对于蛋白酶，每克配方中加入0.005-0.1安森(Anson)单位(安森=Au)的活性物浓度。
b)酶稳定剂水溶性钙离子或/和镁离子属于此类，必须经常的加入这些，以便增效体系不会从酶中除去这些中心原子，而因此失去活性。通常钙离子比镁离子更有效。可通过加硼酸盐(如见Severson,US4537706)可得到附加的稳定作用。典型的是每升最终配方中含有1-30，优选2-20，特别优选5-15和最特别优选8-12毫克分子钙离子。
虽然在不同配方中的浓度随所使的酶类而变化，但为了保持酶类的活性，应在由增效体系和皂化配位作用后，总是应有足够的钙离子存在。可以使用各种水溶性钙盐或镁盐类。这里列出下列实例，但本发明配方并不限于此如氯化钙，甲酸钙，硫酸钙，氢氧化钙，苹果酸钙，马来酸钙，醋酸钙和相应的镁盐。与所使用的酶类的数量和种类有关，洗涤剂配方中包含有0.05％-2％水溶性钙盐和镁盐。
在配方中含硼酸盐稳定剂以硼酸计为0.25％-10％，优选0.5％-5％和特别优选0.75％-3％。所加入的硼酸稳定剂必须能形成硼酸。直接加入硼酸为优选，但也不一定受此限制，可加入氧化硼，硼砂，其它碱金属硼酸盐和取代硼酸如苯基-、丁基-和对-溴苯基硼酸。
c)漂白体系-漂白剂和漂白活化剂本发明配方中可使用一种漂白系统，可以是漂白剂和漂白活化剂或仅使用漂白剂。如果使用漂白剂其加入量为1-30％，优选5-20％。如果加入漂白剂活化剂，其使用量为漂白剂的0.1-60％。优选0.5-40％的漂白体系，以配方计算。可加入所有的适宜用于纺织品、硬表面(工业清洗器和家用清洗器)，餐具洗涤器)的清洗和其它清洗任务的漂白剂。属此类既有基于氧作用的漂白剂，也有其它体系。可使用过硼酸盐，如其一水化物或四水化物，同样也可使用过碳酸-漂白剂和它的盐类。此类化合物的合适代表为六水过氧化镁邻苯二甲酸盐，间氯过苯甲酸镁，4-壬基氨基苯-4氧合过氧化丁酸，二过氧化十二烷二酸和特别优选为6-壬基氨基-6氧合过氧化癸酸(Burns等，US4634551)。同样也可使用过氧化物漂白剂。此类化合物的合适代表为过氧化碳酸钠水合物和相应的过碳酸盐、过氧化焦磷酸钠水合物、尿素过氧化物水合物、钠过氧化物和硫酸盐过氧化物漂白剂。也可加漂白剂的混合物到按本发明的洗涤剂和清洗剂的配方中。
过氧化物漂白剂优选与漂白活化剂相组合，但本发明的配方并不限制于此，属于此类的有壬酰氧基-苯基磺酸盐、四乙酰基乙烯基二胺和它们的混合物以及其它在US4634551中所述的漂白剂和漂白活化剂的组合。特别优选作为漂白活化剂的是通式R1N(R5C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L的酰胺基衍生物，其中R1含6-12个碳原子的烷基，R2为含1-6个碳原子的亚烷基，R5为含氢原子或含1-10个碳原子的烷基-，芳基-，或烷基芳基以及L表示为适合亲核反应的离去基团(例如苯基磺酸盐)。选下列化合物作为实例(6-辛酰氨基-己酰基)氧苯基磺酸盐，(6-壬酰氨基·-己酰基)氧苯基磺酸盐，(6-癸酰氨基·己酰基)氧苯基磺酸盐和它的混合物。酰基内酰胺活化剂属于另一类优选的漂白活化剂，这里特别带有含1-16个碳原子的烷基-，芳基-，烷氧基芳基-和烷基芳基的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺。磺化的锌-和/或铝-酞青属于不基于氧的漂白剂中优选的体系。
d)增效剂体系同样的在本发明的洗涤剂和清洗剂中能选择含有增效剂体系(总增效剂)，此增效剂体系由脱硬水的硅酸盐和其它无机的和/或有机的增效剂组成。将它们加到洗涤剂配方中，以便有助于除去颗粒污物，同时控制水的硬度。液态配方含有0-50％，优选5-50％，特别优选5-30％的总增效剂。粒料配方含有0-80％，优选10-80％，特别优选15-50％总增效剂。但也不排除较高的浓度。
属于无机增效剂的特别是硅酸盐和硅铝酸盐。
硅酸盐增效剂的实例是碱金属硅酸盐，特别是含SiO2∶NaO=1.6∶1-3.2∶1的和层状硅酸盐如NaMSixO2x+1·yH2O(M为Na或H,x=1.9-4,y=0-20)型硅酸钠，特别优选为SKS-6型。这里也可使用硅酸镁。同样也可利用硅铝酸盐加到按本发明的配方中，它对粒状洗涤剂配方特别重要。可用的硅铝酸盐增效剂能以经验通式[M2(zAlO2)y]·xH2O表示，z和y值可取至少为6,Z与Y的克分子量比为1.0-0.5,x值取约为0-30。它可以是结晶形，也可以是无定形，可以是合成的，也可以是天然存在的硅铝酸盐。硅酸盐增效剂含量可为0-60％。
再者，属于无机增效剂的有，但本发明并不限此，聚磷酸盐(如三聚磷酸盐，焦磷酸盐和多聚偏磷酸盐)、膦酸脂、碳酸盐(包括重碳酸盐、倍半碳酸盐)和硫酸盐的碱金属-，铵-和链烷醇铵盐。
有机的增效剂也属可应用的增效剂。属于此类的有聚羧酸盐如(环状的或非环状的)羧基醚盐，羟基聚羧酸盐，由马来酸酐和乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸和羧基甲氧基琥珀酸，这些均可以酸或它们的碱金属-，铵-或有机铵盐形式使用。聚醋酸烷基盐，聚醋酸铵盐或聚醋酸有机铵盐同样也是适宜的，如柠檬酸盐或各种增效剂的组合。链烯基琥珀酸和它的盐类是特别优选的有机增效剂。同样的可将单羧酸盐单独的或与上述增效剂组合的加到配方中。
无机(非硅酸盐)的和/或有机的增效剂的含量为0-40％。
e)去污聚合物所有现有技术的去污聚合物作为成分用于本发明的配方中。去污聚合物作配方组分有助于除去油和脂类污物，特别在洗涤过程和在纺织品调质中。去污聚合物的特征在于，它既具有亲水的结构组分，又具有疏水的结构组分。去污聚合物的作用原理是基于藉助亲水的聚合物改性聚酯织物或棉/聚酯混织物的纤维物表面。去污聚合物的亲水部分使表面易于湿润，而疏水部分起结合基团功能。
经去污聚合物处理的疏水织物如聚酯或聚酯/棉混织物将大大改善水分的传送(水分吸收和吸水性)。此外它们将给衣料提供抗静电性和光滑性，从而在裁剪和缝制纺织品过程时使这些纤维的处理容易些。去污聚合物对纺织品的处理可理解为一种浸渍方式，也就是说去污聚合物在多次洗涤后仍可保留在纤维上。
去污聚合物的最重要基团是基于苯二甲酸/聚氧烯烃乙二醇/单体乙二醇的聚酯类和低聚酯类。含这些基团的去污聚合物多年前已投放到市场上。其中最重要的市售产品为Zelcon(杜邦公司),Milease T(ICI公司)，Alkaril QCF/QCJ(Alkaril公司)和REPEL-O-TEX(Rhone-Poulenc公司)和其它的产品。按本发明范围的优选去污聚合物是具有下列经验化学式的化合物。
(CAP)x(EG/PG)y(T)z(I)q(DEG)s(En)t(CAR)r其中(CAP)代表所谓的“封端基团”，它封闭聚合物的终端。终端封住可使聚合物起稳定作用。其中(CAP)代表很多终端基团。优选的终端基是磺基-芳酰基团，例如磺基-苯甲酰基团，它能由磺基苯甲酸烷基酯的酯基转移作用的方式引入化合物中。终端基团的引入起到调节分子量作用，另外也可导致所述聚合物的稳定性作用。除了磺基芳酰基团外，也可使用，乙氧基化的或丙氧基化的羟基乙烷-和羟基丙烷磺酸酯，例如在WO95/02029和WO95/02030中所述。
其它优选的终端基团是聚(氧乙烯)单烷基醚，在其中烷基基团上含有1-30个碳原子，并且聚氧乙烯基团由2-200个乙烯基单位组成。此类终端基团在WO92/17523和DE4001415中已有叙述。在EP0253567和EP0357280中特别叙述了此种终端基团封闭的聚酯(封端聚酯)，它通过非离子型基团，C1-C4-烷基，C1-C4羟基烷基，C1-C4-酰基，也可以通过离子型琥珀酸盐基团封端。原则上能通过不同终端基团的混合物封端，其中x值取0-2。
(EG/PG)基团代表氧乙烯基氧基团，氧丙烯基氧基团或它们的混合物，其中y值取0-80。上述聚酯的另一方案可加进分支的乙二醇结构基团单体，例如1,2-丁烯-和3-甲氧基-1.2-丙烯乙二醇(EP0241985)。
(T)基团代表对苯二甲酰基团，它在聚合物中作为去污聚合物和基质(纤维)之间的结合基团。对所有现有技术的基于低聚酯或聚酯的去污聚合物，对苯二甲酰基团的存在主要的是为了这些添加剂的性能。但除了对苯二甲酰基团外，也能用脂肪族的类似物，例如由己二酸或己二酸二酯引入的己二酸盐。在DE4403866中申请过例如两亲性聚酯，两亲性聚酯不仅包含芳烃族，也包含脂族二羧酸，并可作为洗涤剂添加剂或者去污聚合物使用。其中z值取1-50。
每个(I)代表内阴离子基团，其中q=0-30。阴离子基团，主要是磺基间苯二酰基团引入聚合物结构中有利于去污聚合物的性能。磺基间苯二酰基团起稳定聚合物作用，同时阻止聚合物由所希望的非晶型向难溶解的结晶型过渡。在US4427557和EP0066944中叙述了上述聚酯的这种阴离子改性，它含有磺基间苯二酸的钠盐作为其它的聚合组分。聚合的聚乙二醇(PEG)具有200-1000的分子量，与乙二醇和对苯二甲酸聚合后得到分子量为2000-10000的聚酯。
DEG代表二(氧乙烯)氧-基团，其s=0-80。
每个(En)代表聚(氧化烯)氧-基团，它由2-100个氧化烯基团组成，其中t=0-25，烷基基团含有2-6个碳原子。在多数情况中，聚(氧化烯)氧-基团是聚(氧乙烯)氧-基团，其中分子量能够有很大的变动。除了聚(氧乙烯)氧基团外，也能是聚(氧丙烯)氧-基团以及所有可设想的混合物。例如在DE1469403中叙述了由聚酯衍生的制品表面改性处理方法。其中由ET-单元所制备的聚酯含由ET∶POET=2-6∶1的ET-单元组成，使用分子量为1000-4000的聚乙二醇。US3959230申请具有ET∶POET=25∶75-35∶65的ET/POET-聚酯，其中使用分子量为300-700低分子量的聚乙二醇，并且所得的聚酯分子量为25000-55000。
每个(CAR)代表碳酸盐单元的羰基基团(C=O)，其中γ为0-80。通过将碳酸盐基团以碳酸酯形式引入到聚合物结构中可进一步的提高去污聚合物的性能。此类化合物一方面容易分散，另一方面藉助于碳酸酯可获得流动性的可泵送的聚合物，从而明显的有利于通常的配方。
上述基于聚酯或低聚酯的，按经验式所述的去污聚合物具有分子量为200-100000，大多数分子量优选为500-25000。
除了此类去污聚合物外也可加纤维素-衍生物到配方中。商业上是可买到此种产品的，例如商品名METHOCEL(DOW)的纤维素羟基醚。优选含C1-C4-烷基和C4-羟基烷基纤维素的纤维素衍生物(US4000093)。也可加聚(乙烯基酯)-化合物作为去污聚合物的其它基团。这里特别是醋酸乙烯和聚氧乙烯乙二醇的接枝聚物为优选。此类产品已进入市场，如SOKALAN HP22(BASF公司)。
去污聚合物在本发明的配方中的用量为0.01-10.0％(重量)，基于相应配方，优选含量为0.1-5％(重量)。
f)螯合剂在本发明的配方中也可选择性地包含能与铁和锰离子形成螯合物的螯合剂，它们属于氨基羧酸盐，氨基膦酸盐和聚官能化的芳族化合物(如二羟基苯磺酸衍生物)。各种的螯合剂混合物也是有效的。乙二胺二琥珀酸盐是优选的生物可降解的螯合剂。所述的螯合剂的加入量占洗涤剂配方的0.1-10％，优选0.1-3.0％。
g)去除粘土或壤土沾污和阻止再沾污的组分为此目的本发明配方可含有烷氧基化的，优选乙氧基化的胺类，不论是单胺、寡胺或聚合胺。在固体的配方中其含量为总配方的0.01-10％，在液体配方中其含量为总配方的0.01-5％。具有这些性能的化合物的其它基团是阳离子化合物(如在EP-A-0111984中所述)，两性离子聚合物(如在EP-A-0112592中所述)或羧基甲基纤维素，它们同样可以提高洗涤液的带沾污的能力。
h)聚合物分散助剂(共增效剂)此类添加剂的加入量占本发明配方总量的0.1-7.0％，并且是聚羧基盐类或聚乙二醇类，它们既可加强所使用的增效剂的作用，又可阻止结壳和阻止再沾污，同时在去除颗粒沾污时起使用。可使用的化合物经未饱和的碳酸单体或碳酸酐单体的加成聚合或共聚获得。优选聚丙烯酸酯，也可优选马来酸酐/丙烯酸-共聚物。第一种化合物的分子量为2000-10 000，优选4000-7000，特别优选为4000-5000范围内。适宜的共聚物的分子量为2000-10000，优选5000-75000，特别优选7000-65000。可使用的聚乙二醇的分子量在500-100000，优选1500-10000。聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐也能与沸石-增效剂一起使用，其中所应用的聚天冬氨酸盐的平均分子量约为10 000。
i)荧光增白剂所有现有技术的荧光增白剂均可用于本发明配方中，以配方总量计算，其含量为0.05-1.2％。下面是非限定的适宜的化合物组芪衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸，次甲基花青、二苯硫芴-5.5双氧化物、吡咯、5-环和6-环的杂环化合物。
j)消泡剂按准确的成分即所使用的表面活性剂的成泡能力和消泡剂的性质，须加入0-5％(以配方总量计算)的消泡剂。单脂酸盐的使用量为0-5％，优选0.5-3％，硅氧烷的量可达2％，优选0.01-1％，特别优选为0.25-0.5％。本发明的配方中能使用的消泡剂化合物包括含10-24个碳链的单脂肪酸和它的盐类，优选12-18个碳原子。也可使用非表面活性的高分子量化合物，如石蜡、脂肪酸酯(如三甘油脂、脂族酮、N-烷基化的氨基-三吖嗪或二-四烷基氯化二胺三吖嗪，单硬脂酰磷酸盐和单硬脂酰醇磷酸酸。也可使用聚硅氧烷和硅烷-改性的硅酸盐混合物作为消泡剂，通常以聚二醇作为溶剂。
k)纺织品柔软剂在洗涤过程中可使用的各种纺织品柔软剂在此均可使用，特别是蒙脱石粘土以及其它的柔软剂粘土，其加入量为0.5-10％(以整个配方计算)。上述柔软剂能与其它柔软剂如胺类和广为应用的阳离子柔软剂组合使用。
l)表面活性剂除了通式Ⅰ的阴离子双连表面活性剂外，也可使下列组合的或单个的表面活性剂与本发明配方的双连表面活性剂组合。这些表面活性剂的加入量为0.1-70％在配方上不必限制，例如非离子型表面活性物质的实例是脂肪酸甘油脂、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸酯、C6-C30醇的烷氧基盐、烷氧基化脂肪酸甘油酯，聚氧乙烯-氧丙烯甘油脂肪酸酯，聚氧乙烯-脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯-蓖麻油衍生物或氢化蓖麻油衍生物、聚氧乙烯-羊毛脂衍生物、聚氧乙烯-脂肪酸酰胺、聚氧乙烯-烷基胺、链烷醇胺的衍生物、烷基胺的衍生物、烷基胺氧化物、蛋白质水解液衍生物，羟基混合醚、烷基聚苷类和烷基谷氨酰胺(例如N-甲基烷基谷氨酰胺)以及非离子型双连表面活性剂或桥连的非离子型表面活性剂(如在WO95/19951(聚羟基胺化合物),WO95/19953,WO95/19954和WO95/19955以及WO95/20026所述)。
能组合使用的阴离子表面活性物是皂类、醚羧酸和它们的盐类、烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺酸脂肪酸衍生物(包括WO93/25646中所述)、高阶脂肪酸酯的磺酸盐，高阶醇硫酸盐(伯和仲)、醇醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、烷氧基化羧酸链烷醇酰胺的硫酸盐、磷酸酯的盐、牛磺酸盐、羟乙磺酸盐、线性的烷基苯磺酸盐、桥连的烷基苯磺酸盐(如DOW公司的DOWFAX-型)、烷芳基磺酸盐、聚氧乙烯脂肪酸酰胺的硫酸盐和酰胺酸的衍生物、烷基醚羧酸、烷基和二烷基磺基琥珀酸盐、链烯基磺基琥珀酸盐、烷基-或链烯基肌氨酸盐和硫酸化的甘油烷基醚。
能以组合形式使用的阳离子型表面活性物质的实例是烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苯甲基铵盐、咪唑啉衍生物、烷基吡啶盐、链烷醇胺的四元脂肪酸酯、烷基异喹啉盐、Benzethonium氯化物和阳离子的酰氨基酸衍生物。
能以组合形式使用的是两性电解质的和甜菜碱的表面活性物的实例是羰基甜菜碱，例如椰子酰氨基丙基二甲基甜菜碱、酰氨基戊烷基二乙基甜菜碱、二-甲基铵基己醇盐-酰氨基丙基-(或乙基-)二甲基(或二乙基-)甜菜碱-所有含10-18碳链、磺酸甜菜碱、咪唑啉衍生物、大豆油磷脂和卵磷脂。上述胺-N氧化物也可处于聚合物形式，其中胺与胺-N-氧化物的比例必须处于10∶1-1∶1000000。平均分子量为500-1000000，特别优选为5000-100000。
m)其它的组分可组合在洗涤剂，清洗剂或护肤剂中的其它组分有其它载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、香料、液体配方的溶剂(特别优选的是含1-6个碳原子和1-6个羟基的醇类)、块状肥皂配方的固体填料、珍光光剂，如二硬脂酰甘油脂、防腐剂、缓冲体系和其它等。如要求配方有较高的泡沫性能，如某些护肤剂中，它可通过加入C10-C16链烷醇酰胺(浓度为总配方的1-10％)得到提高。其它的水溶性镁盐也可加入以泡沫能力和脱脂能力，它们的加入量为0.1-2％。
假如需要，也可将上述表面活性剂吸附固定在多孔的疏水物上，并用其它疏水层封闭以引入配方中。
应用本发明的配方应用很广，例如作皮肤清洁剂，浴池添加剂，淋浴池清洗剂，假牙的清洗剂，头发洗涤剂和护肤剂，割胡子肥皂，剃前用品，消毒剂，分散剂，通用洗涤剂和高级洗涤剂，它们既可是液体，也可以是粉末或颗粒状，用于纺织品、手和餐具洗涤机的洗涤剂、家用清洗剂和工业清洗剂。
实例下面的实例不是对权利要求的限制，它们给出通式(Ⅰ)的双连表面活性剂好的应用性能，这些性能特别适合于上述应用的目的。
A)硬表面的清洗为测定硬表面上清洗效率，将各七根硬聚氯乙烯(PVC)载条(455×39×2.5mm)彼此紧密排列，在载条的一面无气泡地放置白色聚氯乙烯-薄膜(400×400ml)。接着将挖去260×200mm的聚氯乙烯-薄膜的样板(300×350×3mm)放置在薄膜上，挖去部分放置在薄膜中间。将2克试验用的沾污物(7％(重量)Degussa公司的专用黑4,17％(重量)Henkel公司的Myritol318,40％(重量)ESSO公司的工艺油310,36％(重量)ESSON公司的ExxonDSP 80/100)用排刷将其均匀分布在挖去部分区域内。用刀子将载条分开。然后将各试验条放置在Dardner洗涤和擦洗试验仪(Erichsen公司，M-105A型)的金属导轨中，用一安置在滑板上的和含16毫升试验用的表面活性剂配方(表面活性剂含量1％(重量)的湿海绵进行清洗。滑板往复移动10次。待试验条干燥后，从载条上剥下聚氯乙烯-薄膜，并将其已清洗的面向上地贴到白色纸板上。藉助于一台波长为560nm型号为“datacolor3890”的分光光度计相对于白色标准(=100％)和沾污标准(=0％)进行光谱测定含表面活性剂配方的清洗效力。
(对比实例)作为标准配方，市售通用清洗剂的清洗效率测定为65％。
本发明的实例本发明的阴离子双连表面活性剂的清洗剂基于下列配方测定<
>*含8个环氧乙烷单位的C13醇(Hüls公司)试验了下列阴离子双连表面活性剂1按通式(Ⅰ)，其R1=R3=C7-C9烷基，R2=C6H12,X=Y=(C2H4O)a,b,SO3Na,a+b=8,z=1；2按通式(Ⅰ)，其R1=R3=C7-C9-烷基，R2=C6H12,X=Y=(C2H4O)a,b,SO3Na,a+b=20,z=1；3按通式(Ⅰ)，其R1=R3=C7-C9-烷基，R2=C6H12,X=Y=(C2H4O)a,b,SO3Na,a+b=16,z=1；
实例1含化合物1配方的清洗效率测定为72％，其高于对比实例。
实例2测定含74％的含化合物2配方的清洗效率测定为74％，其高于对比实例。
实例3含化合物3配方的清洗效率测定为66％，其高于对比实例。
B)纺织品的洗涤性能为测定纺织品洗涤性能，将4公斤(95℃和60℃下洗涤)或1公斤(30℃洗涤)干净的来自Carl laarmann公司(型号5005 HE)的棉质-未用过的织物放进市售的家用洗衣机的洗涤滚筒中。再用由WFK-试验织物有限公司提供的用皮肤油脂-颜料-污染物处理的试验布片，其试验沾污面向上缝在白色棉料毛巾(Carl Laarmann公司，编号HL DIM 625)上。如此准备好的棉料毛巾也送进家用洗衣机的滚筒中。使用下列WFK-试验织物棉织物(BW) 10D棉--聚酯混合织物(MG) 20D聚酯(PE) 30D本发明的阴离子双连表面活性剂的洗涤效能按下列液态全效洗涤剂配方测定
剩余用水配置到100％(重量)*1含7个环氧乙烷单位的C12/14-醇(Hüls公司)*2含二亚乙基三胺基-戊烷(甲基膦酸)(Monsanto公司)
液态全效洗涤剂的加入量为每一洗涤过程25克。洗涤后，WFK-试验织物被干燥。藉助于分光光度计Datacolor 3890(白标准100％高度，试验沾污织物0％亮度)测定反射度来确定洗涤效能。
进行了下列阴离子双连表面活性剂的试验4按通式(Ⅰ)，其R1=R3=C7-C9-烷基，R2=C4H8,X=Y=(C2H4O)a,b,(SO3Na)1.16,a+b=17.3,z=1；5按通式(Ⅰ)，其R1=R3=C11-C13-烷基，R2=C6H12,X=Y=(C2H4O)a,b,(SO3Na)1.65,a+b=17.9。z=1；为了能较好的判断洗涤效能，在上述配方中用普通的MARLON PS(仲-烷基磺酸-钠盐),(Hüls公司)以同样浓度代替双连表面活性剂做对比实例所得反射度以％表示<
由上可以看出，4和5与仲烷基磺酸-钠盐比较可得到相同的或者好很多的反射度。
权利要求
1．一种通式Ⅰ的至少0.1％(重量)的阴离子双连表面活性剂作为洗涤剂，清洗剂和护肤剂组分的应用，
式Ⅰ中R1和R3为彼此独立的各含1-22个碳原子的烃基，R2为含有0-100个烷氧基团的间隔基X或Y是通式的取代基-(C2H4O)α(C3H6O)βH(Ⅱ)α=0-50β=0-60α+β=1-100X和Y为通式Ⅲ的取代基或X或Y彼此独立为通式Ⅲ的取代基-(C2H4O)γ(C3H6O)δ-FR(Ⅲ)其中FR代表官能基团-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-O-C(O)-(C2H3)-CO2M’或-C2H4-SO3M，而M,M’=碱金属-、铵-、链烷醇铵-或1/2碱土金属离子。γ=0-20δ=0-20γ+δ=1-40,其中在通式Ⅱ和Ⅲ的化合物情况下，醇盐单元以随机的或嵌段方式结合，并且顺序随意，其中取代度Z=1-10
2．按权利要求1的通式Ⅰ的至少0.1％(重量)的阴离子双连表面活性剂的应用，其特征在于，烃基R1和R3彼此独立为含1-22个碳原子的非支链的或支链的、饱和的或不饱和的烃基，R2是间隔基，它含有2-100个碳原子的非支链或支链，链中含有0-20氧原子、0-20氮原子、0-4硫原子和/或0-3磷原子，并含有0-20羟基、羰基、羧基、氨基和/或酰氨基。
3．按权利要求1和2的通式Ⅰ的至少0.1％(重量)的阴离子双连表面活性剂的应用，其特征在于，具有相同的基本结构的双连表面活性剂是一种含不同长度亲油的烃基的同系物的混合物。
4．按权上述利要求之一的通式Ⅰ的至少0.1％(重量)的阴离子双连表面活性剂的应用，其特征在于，具有相同的基本结构的双连表面活性剂是具有不同长度间隔基R2的同系物的混合物。
5．按至少上述权利要求之一的通式Ⅰ的至少0.1％(重量)的阴离子双连表面活性剂的应用，其特征在于，具有相同的基本结构的双连表面活性剂是在间隔基R2中和/或在官能团X和Y中具有不同长度烷氧基链的同系物的混合物。
6．按至少上述权利要求之一的通式Ⅰ的至少0.1％(重量)的阴离子双连表面活性剂的应用，其特征在于，含有其它的阴离子的、非离子的、阳离子的、甜菜碱的和/或两性的表面活性化合物。
7．按至少上述权利要求之一的通式Ⅰ的至少0.1％(重量)的阴离子双连表面活性剂的应用，其特征在于，使用的非离子表面活性化合物是脂肪酸甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸酯、C6-C30醇类的烷氧基盐，烷氧基化的脂肪酸甘油酯，聚氧乙烯氧丙烯基乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯-蓖麻油-或氢化蓖麻油衍生物、聚氧乙烯羊毛酯衍生物、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基胺、链烷醇胺的衍生物、烷基胺的衍生物、烷基氨氧化物、蛋白质水解液的衍生物、羟基混合醚、烷基聚苷、烷基葡萄糖酰胺、非离子双连表面活性剂和非离子桥连表面活性剂以及其混合物。
8．按至少上述权利要求之一的通式Ⅰ的至少0.1％(重量)的阴离子双连表面活性剂的应用，其特征在于，使用的阴离子表面活性化合物是皂类、醚羧酸及其盐、烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸衍生物、高阶脂肪酸脂磺酸盐、高阶伯和仲醇磺酸盐、醇醚硫酸盐，羟基混合醚硫酸盐、烷氧基化羧酸链烷醇酰胺的硫酸盐、磷酸脂的盐、牛磺酸盐，羟乙磺酸盐、线性烷基苯磺酸盐、桥连烷基苯磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、聚氧乙烯基脂肪酸酰胺的硫酸盐和芳基氨基酸的衍生物、烷基醚羧酸、烷基-和二烷基磺基琥珀酸盐、烷基-或链烯基肌氨酸盐和硫酸化甘油烷基醚以及其混合物。
9．按至少上述权利要求之一的通式Ⅰ的至少0.1％(重量)的阴离子双连表面活性剂的应用，其特征在于，使用的阳离子表面活性化合物是烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苯甲基铵盐、咪唑啉衍生物、烷基吡啶盐、链烷醇胺的四元脂肪酸酯、烷基异喹啉盐、Benzethonium氯化物和阳离子芳基氨基酸衍生物。
10．按至少上述权利要求之一的通式Ⅰ的至少0.1％(重量)的阴离子双连表面活性剂的应用，其特征在于，使用的表面活性甜菜碱和两性电解质是椰子酰胺甜菜碱、酰胺戊烷基二乙基甜菜碱、含10-18碳原子链长的二甲基氨基己酸盐-酰胺丙烷-(或乙烷)二甲基-(或二乙基-)甜菜碱，磺基甜菜碱，咪唑啉衍生物，大豆油磷脂和卵磷酯以及其混合物。
11．按至少上述权利要求之一的通式Ⅰ的至少0.1％(重量)的阴离子双连表面活性剂在清洁纺织品用的配方中的应用。
12．按至少上述权利要求之一的通式Ⅰ的至少0.1％(重量)的阴离子双连表面活性剂在清洁硬表面用的配方中的应用。
13．按至少上述权利要求之一的通式Ⅰ的至少0.1％(重量)的阴离子双连表面活性剂在手工漂洗用的配方中的应用。
14．按至少上述权利要求之一的通式Ⅰ的至少0.1％(重量)的阴离子双连表面活性剂在清洁皮肤和头发用的配方中的应用。
15．按至少上述权利要求之一的通式Ⅰ的至少0.1％(重量)阴离子双连表面活性剂作为护肤剂组分的应用。
全文摘要
本发明涉及通式(Ⅰ)的阴离子双连表面活性剂的应用,式中R
文档编号C11D1/10GK1222932SQ97195757
公开日1999年7月14日 申请日期1997年3月14日 优先权日1996年4月23日
发明者K·奎特卡特, M·布罗克, H·科奇 申请人:Rwe-Dea石油化学股份有限公司