用于染色角蛋白纤维的着色剂的制作方法

专利名称：用于染色角蛋白纤维的着色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及染色角蛋白纤维特别是人发的制剂，该制剂包含有吲哚或二氢吲哚类的特殊的染料前身物，和一种增强和/或使颜色变化的组分，涉及用于增强和/或使颜色变化的所述组分的应用，及对应的着色过程。
在可得到的用于人体的化妆处理的不同产品中，用于更改或处理头发使其变色的制剂占据着突出的位置。不考虑通过降解天然头发染料能够减轻头发的氧化性的染浅色的制剂，有两种类型的着色剂一直在头发的染色中具有十分重要性所谓的氧化性着色剂具有相应的不褪色特性，应用于持久的、加强颜色的染发。氧化性着色剂通常含有氧化染料前身物，所谓的初级中间体和2级中间体。初级中间体间彼此形成实际的染料，或在氧化剂或大气中氧的影响下，初级中间体与一个或多个2级中间体偶联形成实际的染料。尽管氧化性着色剂因其极好的染色效果而独具特色，但是它们却具有只适合少数人群的缺点。例如，一些染料前身物可以造成有害的皮肤刺激，即所谓的“异常过敏性”。而且，氧化性染料一般通过氧化剂，特别是过氧化氢来显色。在头发敏感的人群的频繁使用的情形中，这能够导致伤害或甚至会对头发的结构产生破坏，破坏后的头发不得不采用特殊的护发产品来修复。不要低估在流行的“天然-化学品”的争论中，主张只要可能，避免使用化学产品的人群的数量，这一点也很重要，可能仅仅因为这些人的个人感觉的缘故；包含有直接染料作为染色成分的着色剂或染发剂通常用于暂时的颜色。直接染料是基于染料分子直接吸附在头发上，不需要氧化过程来显色。这些染料包括，例如，指甲花染料自古以来一直用于头发和人体的染色。
然而，因为许多染发者的眼睛在染发过程中，被一丁点的染发剂沾染，因而产生不良影响，一种新型的染发过程最近引起了人们的广泛关注。在该过程中，天然的头发染料黑色素的前身物应用到头发上，通过在头发上的氧化过程，形成一种近天然染料。一种相应的用5,6-二羟基二氢吲哚作为染料前身物的着色过程在EP-B1 530 229中进行了描述。通过应用，特别是，通过含有5,6-二羟基二氢吲哚的制剂的频繁使用，灰色头发可以恢复到其自然颜色。颜色可以通过大气中的氧作为唯一的氧化剂而显色，因此不需要其它的氧化剂。
然而，在上述条件下，仅仅在头发“快要变灰色”有中等浅色到深棕色头发的人身上达到满意的效果。因此，有必要试图对已知的着色过程进行改进，这样即使原先是红色、深色到黑色的头发可以恢复到其原来的颜色。
一种获得深色到黑色着色的方法，特别是那些被专家描述为“单调的(flat)方法”，是德国专利申请197 32 975.6的主题，在此引为文献，特别是作为早期文献在此引用。在这项专利申请中提出的解决办法是添加传统的二级中间体。尽管颜色可以仅仅通过大气中氧的作用来显色，但至少另外一种其它的氧化剂被推荐作为优选的替代物使用。
然而，鉴于前面提到的许多消费者的保留权益，仍有必要获得一种制剂可以使灰色头发恢复到它的自然颜色，即使原来是深色到黑色头发的人，无需任何纯粹的合成染料成分，或使用除大气氧外的其它的氧化剂。
现已令人惊奇地发现上述提到的问题可以通过一种制剂的应用来解决，这种制剂除了含有已知的吲哚或二氢吲哚类染料前身物外，还包括至少一种氨基酸或寡酞。
因此，本发明涉及用于角蛋白纤维着色的制剂，特别是用于人类的头发，包含选自二氢吲哚衍生物和吲哚衍生物的染料前身物，其特征在于它还包含至少一种氨基酸或寡酞。
本发明中所涉及的氨基酸是包含有至少一个氨基基团和至少一个-COOH或-SO3H基团的物质。
优选的氨基酸是氨基羧酸，特别是α-氨基羧酸和ω-氨基羧酸。在α-氨基羧酸中，精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸为特别优选的。
根据本发明，氨基酸是以游离态形式优选加到制剂中的。然而，氨基酸也可以以盐的形式加以应用。优选的盐是含氢卤酸的盐，特别是氯化氢和溴化氢的盐。
一种特别优选的氨基酸是精氨酸，特别是以游离形态加以应用，但也可以是氯化氢的盐。
当然，本发明也包括含有两个或多个氨基酸或寡酞的制剂。在这种情况下，精氨酸与其它氨基酸或寡酞的混合应用为优选。
另外，根据本发明，氨基酸也可以以寡酞和蛋白质水解液的形式加以应用，如采取一些步骤确保必需数量的化合物转化成想要的氨基酸。文献表述为与DE-OS 22 15 303的公开相关联。
根据本发明，制剂中含氨基酸或寡酞的量优选为0.1-10重量％，更优选为1-4重量％，基于制剂的总量。
头发着色剂，特别是那些通过大气中氧或其它氧化剂的氧化，如过氧化氢，来显色的着色剂，通常调节pH到弱酸性或碱性，即调节pH值在5-11范围内。到这时期，着色剂包括碱化试剂，即碱金属或碱土金属的氢氧化物，氨或有机胺。
在本发明的一个特殊的实施方式中，氨基酸或寡酞不仅用于促进显色，而且至少部分作为碱化试剂。相对应的，在该实施方式中，pH值为9或更高一些的2.5重量％的氨基酸和寡酞的水溶液为优选。一种这样的氨基酸优选为精氨酸。在这一特定的实施方式中，其它的碱化试剂是选自由单乙醇胺、单异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基丁醇和三乙醇胺，和碱金属和碱土金属的氢氧化物所组成的组中。在这组化合物中，单乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-甲基丙醇和2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇为特别优选。ω-氨基酸，如ω-氨基己酸在本发明的该实施方式中也优选用作碱化试剂。
特别有利的特性通过氨基酸或寡酞和其它碱化试剂的重量比为1∶5到5∶1的制剂表现出来。已证实重量比为1∶2到2∶1特别的合适。
根据本发明，制剂含有吲哚或二氢吲哚类的染料前身物作为其它必需的组成成分。
根据本发明，优选的吲哚和二氢吲哚类为包含至少一个羟基或氨基基团的化合物，优选作为六元环上的一个取代基。这些基团可以带有其它的取代基，例如以氨基基团的烷基化或羟基基团的醚化或酯化的形式。含有这些基团中的两个的化合物，特别是含有二个羟基，其中一个或二个可能被醚化或酯化的化合物，为特别优选。
根据本发明，特别优选的染料前身物为二氢吲哚的衍生物，如5,6-二羟基二氢吲哚、N-甲基-5,6-二羟基二氢吲哚、N-乙基-5,6-二羟基二氢吲哚、N-丙基-5,6-二羟基二氢吲哚、N-丁基-5,6-二羟基二氢吲哚、5,6-二羟基二氢吲哚-2-羧酸、4-,6-和7-羟基二氢吲哚、6-氨基二氢吲哚和4-氨基二氢吲哚。
最特别优选的染料前身物为对应的结构式(1a)的5,6-二羟基二氢吲哚的衍生物，或这些化合物的有机或无机酸的生理可相容的盐 其中-基团之间相互独立-R1为氢原子、C1-4烷基或C1-4羟烷基；R2为氢原子或-COOH，其中-COOH甚至可以以生理相容的阴离子的盐的形式出现；R3为氢原子或C1-4烷基；R4为氢原子，C1-4烷基或-CO-R6其中R6为C1-4烷基；R5代表上面提及的R4基团中的一个。
根据本发明，优选的代表物为5,6-二羟基二氢吲哚、N-甲基-5,6-二羟基二氢吲哚、N-乙基-5,6-二羟基二氢吲哚、N-丙基-5,6-二羟基二氢吲哚、N-丁基-5,6-二羟基二氢吲哚。母体化合物5,6-二羟基二氢吲哚为最优选的化合物。
根据本发明，优选吲哚为5,6-二羟基吲哚、N-甲基-5,6-二羟基吲哚、N-乙基-5,6-二羟基吲哚、N-丙基-5,6-二羟基吲哚、N-丁基-5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、4-,6-和7-羟基吲哚、6-氨基吲哚和4-氨基-吲哚。
特别优选的是对应结构式(1b)的5,6-二羟基吲哚的衍生物，或这些化合物的有机或无机酸或有机酸结合的生理可相容的盐 其中-基团之间相互独立-R1为氢原子、C1-4烷基或C1-4羟烷基；R2为氢原子或-COOH，其中-COOH甚至可以以生理相容的阴离子的盐的形式出现；R3为氢原子或C1-4烷基；R4为氢原子，C1-4烷基或-CO-R6其中R6为C1-4烷基；R5代表上面提及的R4基团中的一个。
根据本发明，优选的代表物为5,6-二羟基吲哚、N-甲基-5,6-二羟基吲哚、N-乙基-5,6-二羟基吲哚、N-丙基-5,6-二羟基吲哚、N-丁基-5,6-二羟基吲哚、母体化合物5,6-二羟基吲哚为最优选的化合物。
根据本发明，制剂中存在的二氢吲哚和吲哚衍生物可以是游离碱和它们与无机酸或有机酸，例如，和氯化氢、硫酸、溴化氢结合的生理相容的盐的形式加以应用。
根据本发明，吲哚和二氢吲哚在制剂中的重量一般为0.05-10重量％，优选0.2-5重量％。
当然本发明也包括多于一个二氢吲哚或吲哚衍生物或二氢吲哚或吲哚衍生物的混合物的制剂。
在一个特别优选的实施方式里，根据本发明，制剂不含有染料或染料前身物而含有前面提到的吲哚或二氢吲哚衍生物。然而，从原理上讲，可以应用其它染料组分或染料前身物。
在包含有这样一些附加的化合物的实施方式中，下述物质为优选优选的初级中间体对苯二胺、对甲代苯二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚、1-(2′-羟乙基)-2,5-二氨基苯、N,N-双-(2-羟乙基)-对苯二胺、2-(2,5-二氨基苯氧基)-乙醇、1-苯基-3-羧酰氨基-4-氨基-5-吡唑啉酮、4-氨基-3-甲基苯酚、2,4,5,6-四氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2-二甲氨基-4,5,6-三氨基嘧啶、2-羟乙氨基甲基-4-氨基苯酚、4,4′-二氨基二苯胺、4-氨基-3-氟苯酚、2-氨甲基-4-氨基苯酚、2-羟甲基-4-氨基苯酚、双-(2-羟基-5-氨基苯基)-甲烷、1,4-双-(4-氨基苯基)-二氮杂环庚烷、1,3-双-(N-(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯氨基))-2-丙醇、4-氨基-2-(2-羟乙氧基)-苯酚、4,5-二氨基吡唑衍生物，根据EP 0 740 741和WO 94/08970，例如，4,5-二氨基-1-(2′-羟乙基)-吡唑。
特别优选的初级中间体对苯二胺、对甲代苯二胺、对氨基苯酚、1-(2′-羟乙基)-2,5-二氨基苯、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-((二乙氨基)-甲基)-苯酚、2,4,5,6-四氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶。
优选的二级中间体-间氨基苯酚和其衍生物，例如，5-氨基-2-甲基苯酚、5-(3-羟丙基氨基)-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、2-羟基-4-氨基苯氧乙醇、3-氨基-6-甲氧基-2-甲氨基苯酚、2,6-二甲基-3-氨基苯酚、3-三氟乙酰氨基-2-氯-6-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-(2′-羟乙基)-氨基-2-甲基苯酚、3-(二乙氨基)苯酚、N-环戊基-3-氨基苯酚、1,3-二羟基-5-(甲氨基)苯、3-乙氨基-4-甲基苯酚和2,4-二氯-3-氨基苯酚；
-邻氨基苯酚和其衍生物；-间二氨基苯和其衍生物，例如，2,4-二氨基苯氧基乙醇、1,3-双-(2,4-二氨基苯氧基)-丙烷、1-甲氧基-2-氨基-4-(2′-羟乙氨基)-苯、1,3-双-(2,4-二氨基苯基)-丙烷、2,6-双-(2-羟乙氨基)-1-甲基-苯、和1-氨基-3-双-(2′-羟乙基)-氨基苯；-邻二氨基苯和其衍生物，例如，3,4-二氨基苯甲酸和2,3-二氨基-1-甲基苯；-二-和三羟基苯衍生物，例如，间苯二酚、间苯二酚单甲醚、2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、2,5-二甲基间苯二酚、2-氯间苯二酚、4-氯间苯二酚、1,2,3-苯三酚和1,2,4-三羟基苯；-吡啶衍生物，例如，2,6-二羟基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、2-氨基-5-氯-3-羟基吡啶、3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二氨基吡啶、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、2,6-二氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶和3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶；-萘衍生物，例如，1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、2-羟甲基-1-萘酚、2-羟乙基-1-萘酚、1,5-二羟基萘、1,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、1,8-二羟基萘、2,7二羟基萘和2,3-二羟基萘；-吗啉衍生物，例如，6-羟基苯并吗啉和6-氨基苯并吗啉；-喹喔啉衍生物，例如，6-甲基-1,2,3,4-四氢化喹喔啉；-吡唑衍生物，例如，1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；-吲哚衍生物，例如，4-羟基吲哚、6-羟基吲哚和7-羟基吲哚；-亚甲二氧基苯衍生物，例如，3,4-亚甲二氧基苯酚、1-羟基-3,4-亚甲二氧基苯、1-氨基-3,4-亚甲二氧基苯和1-(2′-羟乙基)-氨基-3,4-亚甲二氧基苯。
特别优选的二级中间体1-萘酚、1,5-、2,7-和1,7-二羟基萘、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、间苯二酚、4-氯间苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、2,5-二甲基间苯二酚、2,6-二羟基-3,4-二氨基吡啶。
优选的直接染料是一些已知的化合物，国际命名或商品名为HC黄2,HC黄4,HC黄5,HC黄6，碱性黄57，分散澄3，HC红3，HC红BN，碱性红76,HC蓝2,HC蓝12，分散蓝3，碱性蓝99，HC紫1，分散紫1，分散紫4，分散黑9，碱性棕16和碱性棕17，并且也可以是4-氨基-2-硝基二苯胺基-2′-羧酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢化喹喔啉、羟乙基-2-硝基甲苯胺、苦氨酸、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙氨基-1-羟基-4-硝基苯。其它的优选直接染料是一些天然存在的染料，例如，指甲花红、中性指甲花、深指甲花、春黄菊花、檀香木、红茶、桤木树皮、鼠尾草、洋苏木、茜草根、儿茶，沙草(Sedre)和紫牛草根。
氧化染料前身物或直接染料不必是单一化合物。相反，根据本发明，由于用于产生单一染料的过程，染发剂可以包含少量其它组份，如果它们对染发效果没有不利影响或由于其它原因如毒理学原因不得不取消掉。
根据本发明，关于适合用于染发的染料和染色制剂，相关文件可在Ch.Zviak的工作中找到，“护发的科学”，第7章(第248-250页；直接染料)和第8章(第264-267页；氧化染料前身物)，皮肤学系列，第7卷(Ch.Culnan和H.Maibach编),Marcel Dekker Inc.,New York/Basel,1986，和在“Europische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe”(Europischen Gemeinschaft出版)中找到，可以软盘形式从德国药物工业公司(Bundesverband Deutscher Industrie-und Handelsunternehmenfür Arzneimittel,Reformwaren und Krperpflegemittel e.v.,Mannheim,Germany.)获取。
根据本发明，氧化染料前身物和直接染料在制剂中的含量优选0.01-20重量％，更优选为0.5-5重量％，基于制剂的总量。
包含其它染料或染料前身物的优选制剂，为那些不包含初级中间体类的氧化染料前身物。在本发明的该实施方式中，对应的制剂包含二级中间体类的氧化染料前身物，如需要，还包含直接染料。
其它优选制剂为那些不包含二级中间体类的氧化染料前身物。这些制剂也优选无初级中间体类的氧化染料前身物，但可能包含有直接染料，优选天然存在的染料系列。
根据本发明，为生产着色剂，将上面提到过的必需的组份和选择性的组份加到合适的含水载体中。对头发着色来讲，这些载体是，如，乳剂、乳膏、凝胶，或甚至含有表面活性剂的起泡溶液，如香波、泡沫雾剂或其它一些适合应用于头发的制剂。
根据本发明，将染发剂pH值调到优选5-11，特别优选7-10。
根据本发明，着色剂也可包含任何已知的典型的活性物质、添加剂和辅助剂。在许多情形中，着色剂包含至少一种表面活性剂，在原则上，阴离子和两性离子表面活性剂，两性表面活性剂，非离子和阳离子表面活性剂等是合适的。然而，在多种情形下，人们发现从阴离子、两性离子或非离子表面活性剂中选择的表面活性剂具有优势，阴离子表面活性剂特别有用。
根据本发明，适合于染发剂的阴离子表面活性剂是任何适用于人体的阴离子表面活性物质。这类物质具有可溶于水的阴离子基团，如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根，和包含约10-20个碳原子的亲脂的烷基基团。此外，二元醇或聚二元醇醚基，醚、酰胺和羟基，一般来讲，酯基也可存在于分子当中。下述为合适的阴离子表面活性剂的例子，以钠盐、钾盐和铵盐和在烷醇基中包含2或3个碳原子的单-、二-和三-烷醇铵盐的形式
-包含8-22个碳原子的直链和支链脂肪酸(肥皂)；-对应结构式R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH的醚羧酸，其中R为包含有10-22个碳原子的直链烷基，x=0或1-16，-在酰基中包含有10-18个碳原子的酰基肌氨酸，-在酰基中包含有10-18个碳原子的酰基牛黄酸，-在酰基中包含有10-18个碳原子的酰基羟乙磺酸，-在烷基基团中包含有8-18个碳原子的硫代琥珀酸单-或二-烷基酯和含8-18个碳原子的烷基和1-6个氧乙基的硫代琥珀酸单烷基聚氧乙基酯，-含有12-18个碳原子的直链烷烃磺酸，-含有12-18个碳原子的直链α-链烯烃磺酸，-含有12-18个碳原子的α-硫代脂肪酸甲酯，-对应结构式R-O(CH2-CH2O)x-SO3H的烷基磺酸和烷基聚醇醚磺酸，其中R为优选包含10-18个碳原子的直链烷基，x=0或1-12，-根据DE-A-37 25 030，表面活性羟基磺酸酯混合物，-根据DE-A-37 23 354硫酸化羟烷基聚乙烯和/或羟亚烷基丙二醇醚，-根据DE-A-39 26 334，含有12-24个碳原子和1-6个双键的不饱和脂肪酸的磺酸酯，-酒石酸和柠檬酸的醇酯，所述醇为以约2-15个分子的环氧乙烷和/或环氧丙烷与含有8-22个碳原子的脂肪醇的加合物的形式。
优选阴离子表面活性剂为烷基硫酸，烷基聚二醇醚硫酸和醚羧酸，烷基中包含10-18个碳原子和在分子中最多到12个二醇醚基，特别是饱和的盐类，最特别是不饱和C8-22羧酸，如油酸、硬脂酸，异硬脂酸和软脂酸。
在本发明中，两性离子表面活性剂是一些分子中含有至少一个季铵基团和至少一个-COO-或-SO3-基团的表面活性化合物。特别适合的两性离子表面活性剂是所谓甜菜碱(三甲胺乙内酯)，如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵，例如，可可烷基二甲基甘氨酸铵，N-酰氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵，例如，可可酰氨基丙基二甲基甘氨酸铵和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，在烷基或酰基中含有8-18个碳原子；和可可酰氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸酯。优选的两性离子表面活性剂是由CTFA命名为可可酰氨基丙基甜菜碱(Cocamidopropyl Betaine)的脂肪酸酰胺衍生物。
两性表面活性剂是表面活性化合物，分子中除了有C8-18烷基或酰基外，还包含至少一个游离氨基基团和至少一个-COOH或-SO3H基团，而且还能够形成内盐。合适的两性表面活性剂的例子有，N-烷基甘氨酸，N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基氨基乙磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，在烷基中含有约8-18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂为N-可可烷基氨基丙酸、可可酰基氨乙基氨基丙酸和C12-18酰基肌氨酸。
非离子表面活性剂包括，例如，多元醇基团，聚烷烃二醇醚基团或多元醇和聚二醇醚的混合物作为亲水基。这些化合物的例子有-2-30摩尔环氧乙烷和/或0-5摩尔环氧丙烷与含8-22个碳原子的直链脂肪醇的加合产物，与含有12-22个碳原子的脂肪酸和与烷基基团中有8-15个碳原子的烷苯酚的加合产物；-1-30摩尔的环氧乙烷与丙三醇的加合产物的C12-22脂肪酸单酯和双脂；-C8-22烷基单-和寡糖苷及其乙氧化的类似物；-5-60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和氢化蓖麻油的加合产物；-环氧乙烷与脱水山梨糖醇脂肪酸酯的加合产物；-环氧乙烷与脂肪酸烷醇酰胺的加合产物。
根据本发明，适合处理头发的制剂的阳离子表面活性剂的例子是，特别是季铵盐化合物。优选的季铵化合物为卤化铵，如氯化烷基三甲基铵，氯化二烷基二甲基铵和氯化三烷基甲基铵，例如，氯化十六烷基三甲基铵、氯化硬脂基三甲基铵、氯化二硬脂基二甲基铵、氯化十二烷基二甲基铵、氯化十二烷基二甲基苄基铵和氯化三(十六烷基)甲基铵。根据本发明，其它可应用的阳离子表面活性剂为季铵化的蛋白质水解产物。
根据本发明，也适合应用的阳离子的硅油，例如，可通过商业途径得到的产品Q2-7224(制造商Dow Corning；稳定化的三甲基甲硅烷基amodimethicone硅)，Dow Corning 929 Emulsion(含有羟基氨基改性的硅酮，商品名为Amodimethicone),SM-2059(制造商通用电器)，SLM-55067(制造商Wacker)和Abil-Quat 3270和3272(制造商Th.Goldschmidt；二季聚二甲基硅氧烷，Quaternium-80)。
烷基酰氨基胺，特别是脂肪酸酰氨基胺，如硬脂酰氨丙基二甲基胺，可以Tego AmidS 18得到，不仅在它们的非常好的调节效果，而且并同时特别是它们的易生物降解性，是很有特色的。
四元酯化合物，即所谓的“季酯”，如甲硫酸甲基羟烷基二烷酰氧烷基铵，商品名为“Stepantex，对应的商品化产品为Dehyquart，也容易生物降解。
适合用作阳离子表面活性剂的四元糖衍生物的一个例子是从商业市场上得到的产品Glucquat100(CTFA名氯化十二烷基甲基Gluceth羟丙基铵)。
用作表面活性剂的含有烷基的化合物可以是单一化合物。然而，一般来讲，这些化合物是由天然植物或动物原料制造的，所以可以得到与不同长度的烷链的混合物，取决于特定的原料物质。
环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的加合产物之类的表面活性剂或这些加合产物的衍生物可以是正同系物分配产物和窄同系物分配物。正同系物分配之产物为同系物混合物，从脂肪醇和氧化烷烯反应得到，反应用碱金属、碱金属氢氧化物或碱金属醇化合物作催化剂。相反，窄同系物分配，当例如，用水滑石、在碱土金属醚羧酸盐、碱土金属氧化物、氢氧化物或醇化物作催化剂时得到。窄同系物分配产物的应用具有优势。
其它活性物质，助剂和添加剂有，如-非离子聚合物，例如，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯基酯共聚物和聚硅氧烷，-阳离子聚合物，如季铵化纤维素醚、包含有季铵基团的聚硅氧烷、氯化二甲基二烯丙基铵聚合物、丙烯酰胺/氯化二甲基二烯丙基铵共聚物、用二乙基硫酸酯季铵化的异丁烯酸二甲基氨乙基酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物，乙烯基吡咯烷酮/咪唑啉甲氯化物共聚物和季铵化聚乙烯醇；-两性离子和两性聚合物，例如，丙烯酰基丙基/氯化三甲基铵/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨乙基酯/甲基丙烯酸2-羟丙基酯共聚物；-阴离子聚合物，例如聚丙烯酸、交联的聚丙烯酸、乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯基酯/马来酸丁基酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元聚合物；-增稠剂，如琼脂、瓜耳树胶、藻酸盐、黄原胶、阿拉伯胶、刺梧桐树胶、角豆粉、亚麻籽胶、葡聚糖、纤维素衍生物如甲基纤维素、羟烷基纤维素和羧甲基纤维素，分级淀粉和衍生物，如直链淀粉、支链淀粉和糊精，陶土，例如，皂土或完全合成水合胶体，例如，聚乙烯醇；-组织剂，如葡萄糖，马来酸和乳酸；
-护发化合物，如磷脂，例如大豆卵磷脂，蛋卵磷脂和脑磷脂，还有硅酮油；-蛋白质水解产物，特别是弹性蛋白、胶原蛋白、角蛋白、奶蛋白、大豆蛋白和小麦蛋白质水解物，及其与脂肪酸的缩合产物和季铵化的蛋白质水解液；-芳香油，二甲基异山梨化物和环糊精类化合物；-溶剂和增溶剂，如乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇和二甘醇；-去头屑剂，如Piroctone Olamine和Zink Omadine；-其它一些用于调pH值的物质，例如，α-和β-羟基羧酸；-活性物质，如泛酰醇、泛酸、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐、植物提取物和维生素；-胆甾醇；-UV过滤物质；-稠度促进剂，如糖酯、多元醇酯或多元醇烷醚；-脂和蜡，如鲸蜡、蜂蜡、褐煤蜡、石蜡，脂肪醇和脂肪酸酯；-脂肪酸链烷醇酰胺；-配位剂，如EDTA，NTA和膦酸；-膨涨剂和渗透剂，如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸酯、氢化碳酸酯、胍、脲和初级、二级和三级磷酸酯；-遮光剂，如胶乳；-珠光物质，如乙二醇单-和二硬脂酸酯；-推进剂，如丙烷/丁烷混合物，N2O，二甲醚、CO2和空气；-抗氧化剂。
根据本发明，为生产着色剂，含水载体之成分的应用量为通常数量。例如，乳化剂的应用浓度为0.5-30重量％，而增稠剂的应用浓度为0.1-25重量％，以着色剂的总量为基础。
在一优选的实施方式中，颜色是靠大气中的氧作唯一的氧化剂来显色的。
然而，在原理上，化学氧化剂也可以使用，特别是在制剂还包含初级中间体和二级中间体类的氧化染料前身物时。当同样应用于人发时，不仅着色，而且靓丽。特别合适的氧化剂是过氧化氢或其与脲、三聚氰胺或硼酸钠的加合产物。氧化也可以在酶的作用下进行。在这种情况下，酶可用于产生经化合物氧化的和提高存在的少量氧化剂的氧化效果。酶催化过程的一个例子是少量过氧化氢的(例如1％或更少，基于制剂的总量)影响被过氧化物酶提高的过程。
氧化剂制剂优选在头发染色之前，立即和氧化染料前身物的制剂混和。现成的头发着色剂的pH值应在6-10范围内。在特别优选的实施方式中，头发着色剂在适度的碱性介质中使用。使用温度可以在15-40℃范围之内但优选在头皮的温度下。接触约5-45分钟后，优选15-30分钟，头发着色剂从头发上移去，通过漂洗改变颜色。在高表面活性剂含量之载体，例如染色香波已被使用时头发不必用香波冲洗。
在头发很难着色的特殊情况下，含有氧化染料前身物的制剂可以施加到头发上，无需和氧化组份预先混和。氧化组份在接触20-30分钟后施加，也可选取在漂洗之后施加。再另外接触10-20分钟后，漂洗头发，如需要，可用香波洗头。在本实施方式的第一个变通做法中，染料前身物的预先施用是用于增加渗透到头发的性能，对应的制剂调节pH值到约4-7。在第二个变通做法中，空气氧化首先进行，制剂施用优选pH值7-10。在随后的加速后氧化阶段，使用酸化的过二硫酸盐溶液作氧化剂具有优势。
无论上述提及的哪个过程施加本发明的着色剂，颜色的显现可以被添加到着色剂中的一些金属离子提高和增强。这些金属离子的一些例子是Zn2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+、Mn2+、Mn4+、Li+、Mg2+、Ca2+和Al3+。Zn2+、Cu2+和Mn2+特别的适合。一般来讲，金属离子可以生理相容盐的形式加以应用。优选的盐为醋酸盐、硫酸盐、卤盐、乳酸盐和酒石酸盐。特别优选的金属盐为硫酸锌。头发颜色的显现可以加快，色调可以根据需要经由这些金属盐的使用来影响。
本发明还涉及氨基酸或寡肽的应用，在用含有二氢吲哚衍生物或吲哚衍生物作为染料前身物的制剂染色角蛋白纤维时以增强和/或使颜色变化。
本发明还涉及一种染色人发的方法，其中上述提及的制剂中的一种施加到头发上，随后，颜色显现。在优选的实施方式中，颜色在大气中氧的作用下显现。
在这过程的一个特别的实施方式中，最终的颜色是通过接着每一次空气氧化之后的制剂的重复应用来显现的。制剂优选施用间隔为1天到2周。特殊的颜色可以用这种方法来选择得到。
下述实施例用于阐述本发明。
表1制剂组成成分E1 E2 C1 C2 C3·Stenol1618 O16.7 6.7 6.7 6.7 6.7·Loroltechn22.0 2.0 2.0 2.0 2.0·EumulginB 232.0 2.0 2.0 2.0 2.0·抗坏血酸 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2·硫酸铵 - - 1.0 --·5,6-二羟基二氢吲哚溴化氢1.0 - 1.0 1.0 -·5,6-二酰氧基吲哚- 1.0 -- 1.0·KOH调到pH为9.5 --× × ×·精氨酸(pH为9.5)3.0 3.0 ---·水 ←加至100→1C16-18酯肪醇(HENKEL)2C12-18酯肪醇(HENKEL)3含约20摩尔EO的十六烷基十八烷醇(CTFA名称Ceteareth-20)(HENKEL)表2颜色[色度]制剂金黄色人发(Kerling自然白) 灰色人发(Klugmann自然中灰色#6623)E1 中金黄色-深金黄色/中棕色/微带蓝色灰色微带蓝色 (单调的中棕色)E2 中金黄色/浅棕色/不确定的灰色略带蓝色 无可见的略带蓝色C1 中金黄色/自然色略带红色 浅棕色/自然色略带红色C2 浅金黄色-中金黄色/带蓝色 深金黄色/略蓝色C3 浅金黄色/略带蓝色 深金黄色/不确定的无可见的略带蓝色
权利要求
1．一种染色角蛋白纤维特别是人发的制剂，含有选自二氢吲哚衍生物和吲哚衍生物的染料前身物，其特征在于还另外含有至少一种氨基酸或一种寡肽。
2．权利要求1中的制剂，其特征在于所述氨基酸或寡肽的2.5重量％水溶液的pH值高于9。
3．权利要求1或2中的制剂，其特征在于所述氨基酸为α-氨基酸。
4．权利要求3中的制剂，其特征在于所述α-氨基酸为选自精氨酸、鸟氨酸、赖氨酸和组氨酸。
5．权利要求4中的制剂，其特征在于所述α-氨基酸为精氨酸。
6．权利要求1-5中的任一制剂，其特征在于染料前身物为二氢吲哚衍生物。
7．权利要求6中的制剂，其特征在于染料前身物是对应结构式(1a)的5,6-二羟基二氢吲哚衍生物，或这些化合物与无机或有机酸形成的生理可接受的盐 其中-基团之间相互独立-R1为氢原子、C1-4烷基或C1-4羟烷基；R2为氢原子或-COOH，其中-COOH可以是以生理相容的阴离子的盐的形式存在；R3为氢原子或C1-4烷基；R4为氢原子、C1-4烷基或-CO-R6，其中R6为C1-4烷基；R5代表上面提及的R4基团中的一个基团。
8．权利要求7中的制剂，其特征在于所述化合物(1a)选自5,6-二羟基二氢吲哚、N-甲基-5,6-二羟基二氢吲哚及其生理相容盐。
9．权利要求1-5中的任一制剂，其特征在于所述染料前身物为吲哚衍生物。
10．权利要求9中的制剂，其特征在于染料前身物为对应结构式(1b)的5,6-二羟基吲哚衍生物，或这些化合物与无机或有机酸形成的生理可接受的盐 其中，-基团之间相互独立-R1为氢原子、C1-4烷基或C1-4羟烷基；R2为氢原子或-COOH，其中-COOH可以是以生理相容的阴离子盐的形式存在；R3为氢原子或C1-4烷基；R4为氢原子、C1-4烷基或-CO-R6，其中R6为C1-4烷基；R5代表上面提及的R4基团中的一个基团。
11．权利要求10中的制剂，其特征在于化合物(1b)选自5,6-二羟基吲哚、N-甲基-5,6-二羟基吲哚和其生理相容盐。
12．权利要求1-11中的任一制剂，其特征在于没有初级中间体类型的氧化染料前身物。
13．权利要求1-12中的任一制剂，其特征在于没有二级中间体类型的氧化染料前身物。
14．权利要求13中的任一制剂，其特征在于所述二级中间体选自由1-萘酚、1,5-、2,7-和1,7-二羟基萘、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、间苯二酚、4-氯间苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、2,5-二甲苯间苯二酚、2,6-二羟基-3,4-二氨基吡啶和其生理相容盐所组成的组中。
15．权利要求1-14中的任一制剂，其特征在于其含有选自下组的直接染料HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、碱性黄57、分散澄3、HC红3、HC红BN、碱性红76、HC蓝2、HC蓝12、分散蓝3、碱性蓝99、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9、碱性棕16和碱性棕17、4-氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、羟乙基-2-硝基甲苯胺、苦氨酸、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙氨基-1-羟基-4-硝基苯。
16．权利要求1-15中的任一制剂，其特征在于其含有选自天然染料指甲花红、中性指甲花、深指甲花、春黄菊花、檀香木、红茶、桤木树皮、鼠尾草、洋苏木、茜草根、儿茶、沙草和紫牛草根的直接染料。
17．权利要求1-16中的任一制剂，其特征在于所述吲哚或二氢吲哚衍生物的含量在0.05-10重量％，优选0.2-5重量％，基于制剂的总量。
18．权利要求1-17中的任一制剂，其特征在于所述氨基酸或寡肽的量为0.1-10重量％，基于制剂的总量。
19．在用含有二氢吲哚衍生物或吲哚衍生物作染料前身物的制剂对角蛋白纤维染色时，氨基酸或寡肽在增强和/或使颜色变化方面的应用。
20．权利要求1-18中的任一制剂用于对人发染色的方法，其特征在于颜色的显现是在大气氧的作用下进行。
21．权利要求20中的方法，其特征在于最终的颜色是靠制剂的重复使用来显现的，每次使用后经空气氧化。
全文摘要
一种染色角蛋白纤维,特别是染色人发的制剂,含有二氢吲哚或吲哚衍生物,和至少一种氨基酸或寡肽结合使用。通过使用该制剂,灰色头发可以恢复到其自然颜色。制剂可以在大气氧作唯一氧化剂下应用。
文档编号A61Q5/10GK1306415SQ99807631
公开日2001年8月1日 申请日期1999年6月12日 优先权日1998年6月23日
发明者霍斯特·赫夫克斯, 威尼弗雷德·诺伊豪斯, 克劳斯·舒曼 申请人:汉高两合股份公司