织物护理组合物的制作方法

专利名称：织物护理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有交联剂和含胺聚合物的织物护理组合物、用此种组合物处理织物的方法以及以此种组合物赋予织物抗褶和/或抗皱和/或提高织物的耐撕裂性的应用。
背景技术：
洗衣过程通常对织物具有若干功效，最普通的是在洗涤周期从织物上除掉污渍以及在清洗周期软化织物。然而，传统洗衣处理组合物的反复使用和/或实际洗衣过程也伴随许多不利之处。
织物的折皱几乎成为清洗织物，例如在家用洗衣过程中不可避免的后果。织物在穿着过程中也会变皱。对于含有纤维素纤维如棉的织物，由于褶皱通常难以除掉，故折皱问题尤为突出。一般而言，洗衣期间织物中产生的褶皱通过熨烫除掉。然而，由于熨烫被视为一种费时的活计，因此日益增长的趋势是通过织物的设计减少对熨烫的需要和/或熨烫耗费的气力。
减少织物起皱的组合物描述在WO 96/15309和WO 96/15310中。此类组合物包含硅酮和成膜聚合物，并且似乎正是硅酮的润滑作用导致了组合物的抗皱性能。这一结论得到以下事实支持举出多种多样聚合物适合用于该组合物中。
减少织物折皱倾向的各种工业处理方法是公知的。
JP-A-04-50234描述一种纺织品处理方法，其中平纹棉布的抗皱性能通过在织物上施加所谓“形状记忆树脂”而提高。然而，该文献教导，树脂应以占织物重量10wt％的较高用量施加到织物上并且如此用量的树脂是否影响织物的其它性能尚不清楚。再者，织物经树脂处理后还需在80℃下进行干燥步骤，并且形状记忆功能据说是热敏性的，当加热到特定温度后，在常温产生的变形将回复到原来的形状。
纺织工业中的耐久定型处理(也称作“永久压烫处理”)是众所周知的。在二十世纪六十年代就已知用多羧酸实现纺织品的永久压烫处理。一般地，纤维素纤维可用多羧酸，特别是具有2或更多个羧酸基团的那些实现交联和酯化。酯化是在对处理过的纤维素纤维加热，例如熨烫或其它形式热压之后实现的。又知，利用固化催化剂如含磷盐来促进交联的进行。涉及以多羧酸对棉织物进行耐久定型整理的美国专利的例子包括4,936,865(Welch等人)，4,820,307(Welch等人)，4,795,209(Welch等人)和5,221,285(Andrews等人)。在此将这些专利的内容收作参考。化合物如基于甲醛的聚合物，DMDHEU(二羟甲基二羟基亚乙基脲)和BTCA(1，2，3，4-丁烷四羧酸)可用作交联剂。然而，这些处理剂的缺点是降低了织物的抗张强度。还有，此种处理剂所要求的高固化温度和长固化时间实际上也阻碍了此种处理剂在家庭洗衣环境中的应用。
WO 98/04772描述一种包含多羧酸或其衍生物，例如BTCA的组合物在家用方法中减少织物折皱的应用。优选的是，将该组合物加入到清洗调理组合物中并通过熨烫实现组合物的固化。然而，以此种组合物在家用方法中的处理预计仍将具有像在工业方法中所看到的那样的降低织物抗张强度的缺点。
WO 01/44426描述一种给织物提供减少永久褶皱的功效并改进柔软性，既可用于家庭也可用于工业加工的方法。优选的实施方案采用含硅酮的化合物，例如硅羧酸酯、硅醇流体、硅醇和含羟基的有机改性硅酮流体，并配合交联剂如BTCA一起使用以形成与纤维素纤维交联的基质。
美国专利4,226,264公开各种不同弹性直链淀粉聚合物的制备方法及其用于形成薄膜、长丝和成形制品如管状肠衣之类的应用。但是该文件中没有公开这类聚合物可用于洗衣用途。
现已发现，通过将含胺聚合物混入到含交联剂的组合物中，能克服织物抗张强度(耐撕裂性)下降的缺点，且织物的抗折皱能力惊地地得到改善。
因此，本发明的目的是减少织物变皱或变褶的倾向。
本发明的目的还在于减少某些传统抗皱处理对织物抗张强度(耐撕裂性)产生的不利影响。
另外，本发明的目的还在于提供一种可用于工业或家庭环境中的织物处理剂。
发明概述本发明第一方面提供一种包含交联剂和含胺聚合物的织物护理组合物。
本发明第二方面提供一种处理织物的方法，包括以上面定义的织物护理组合物处理织物并使组合物固化。
本发明第三方面提供上面定义的组合物赋予织物抗褶和/或抗皱的应用。
本发明第四方面提供上面定义的组合物的提高织物抗张强度(尤其是撕破强度或耐撕裂性)的应用。
发明详述本发明涉及适于工业或家庭环境使用的织物护理组合物的开发。一般而言，该组合物包含一种能与织物上的基团发生共价反应的小有机分子，和一种能与小有机分子起反应的不构成织物的聚合物。该小有机分子被称作“交联剂”，而该聚合物具体地说是一种含胺聚合物，优选一种含胺硅酮聚合物。任选地，可提供一种促进交联剂与织物和含胺聚合物之间的反应的催化剂。
当以本发明织物护理组合物处理织物时，据认为，生成一种交联的织物-聚合物-织物基质，其中含胺聚合物被交联剂的分子固定在织物纤维与纤维之间，起一种内交联剂的作用。在现有技术的内交联体系，例如像在美国专利4,936,865、4,820,307和4,795,209中描述的那些体系中，内交联剂生成介于织物诸纤维之间的小的刚性共价键。如此生成的内部刚性基质能改善织物的折皱回复性。然而，织物的撕破强度将由于织物的僵挺而下降。相比之下，在用本发明组合物所产生的交联织物-聚合物-织物基质中，含胺聚合物似乎起到一种微型弹簧的作用从而产生一种柔性基质。与刚性现有技术内部交联体系相比，该柔性基材给织物提供了改进的折皱回复性。另外，由于柔性弹簧作用，基质弹性的提高抵消了在现有技术中看到的不利于撕破强度的效应。
交联剂各种各样的交联剂可用于本发明组合物中。一般而言，它们是双官能的，因为此种官能度是为在含胺聚合物与织物之间形成一种桥梁所必须的。优选的是，交联剂应基本上是线型的。它还应基本上可溶于液体介质，以便使它处于一种适合起反应的形式。
几种类型的官能团能与含胺聚合物上的羟基基团起反应并且可作为交联剂被包括在内。这些官能团乃是本领域技术人员熟知的。可与羟基基团直接起反应的典型官能团包括异氰酸酯、羧酸、酰卤、环氧化物、醛、酸酐、亚胺等。
典型异氰酸酯交联剂是亚烷基和环烷基二异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、亚甲基二环己基p，p′-二异氰酸酯等。芳族多官能异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯和苯二异氰酸酯也可使用。
具有至少2个羧酸基团的酸交联剂可用来交联含胺聚合物生成弹性聚合物。此类酸的例子包括饱和酸，如己二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、戊二酸、丙二酸、癸二酸、樟脑酸；α-β不饱和二羧酸，例如富马酸、马来酸、衣康酸和柠康酸；以及二聚酸，例如二聚油酸和马来化共聚物如马来化甲基乙烯基醚和马来化丁二烯。
α-β不饱和单羧酸也可用于交联含胺聚合物。α-β单不饱和酸的例子包括烯丙酸、甲基丙烯酸和丙烯酸。
酸酐也可像上面提到的酸交联剂一样使用，因为酸酐基团可水解生成酸或者直接起反应。适当酸酐的例子包括肉桂酸酐、琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、乙醇酸酐、马来酸酐、富马酸酐等。
酰基卤化物也可用于实施含胺聚合物的交联。酰基卤化物可类似于酸和酸酐交联剂那样起反应。然而，正如可能预料的，当采用酰基卤化物时，一般需要使用卤化物受体以便除掉不断产生的副产物卤化物。可用于实施本发明的酰基卤化物包括上面列出的羧酸的对应酰基卤化物。
环氧化物也可用作含胺聚合物的交联剂。优选的是，环氧化物通过环氧氯丙烷与多官能醇如双酚A、环脂族醇或氨基酚起反应来制备。环氧化物的例子包括双酚A-环氧氯丙烷树脂、环脂族环氧羧酸酯，其中脂族部分具有约1～3个碳原子，以及双(2，3-环氧环芳基)醚、乙烯基环己烯二氧化物或线型酚醛清漆-环氧氯丙烷和二环氧二环己基羧酸酯。
另一类交联剂是二醛。可作为交联剂使用的二醛的例子包括乙二醛、戊二醛、二醛多糖，例如二醛阿拉伯树胶、二醛海藻酸和二醛淀粉。
可使用但不优选的短链交联剂的例子包括甲醛、环氧丙烷、环氧乙烷、亚乙基亚胺和亚丙基亚胺。
交联剂优选地应在结构中具有至少3个碳原子而不是较短链，以便给聚合物提供显著的弹性。
优选的是，交联剂是多羧酸或其衍生物。
多羧酸作为本发明中的有效纤维素交联剂的多羧酸包括脂族、脂环族和芳族酸，是烯属饱和的或者不饱和的，每分子带有至少3个且优选更多个羧酸基团，或者倘若碳碳双键存在于一个或两个羧基基团的α、β部位的话，则每分子带有2个羧酸基团。希望的是，为在纤维素羟基的酯化中具有反应性，在脂族或脂环族多羧酸中，一个给定的羧基基团与第二个羧基基团之间应相隔不少于2个碳原子且不大于3个碳原子。在芳族羧酸中，羧基基团优选位于第二羧基基团的邻位，如果要想第一羧基在使纤维素的羟基基团酯化的过程中有效的话。据认为，若要羧基基团具有反应性，它必须能与多羧酸分子中相邻羧基基团形成环状5-或6-元酸酐环。在2个羧基基团被碳碳双键隔开或二者连接在同一环上的情况下，这两个羧基基团优选彼此处于顺式构型，如果想要它们以此方式相互作用的话。
脂族或脂环族多羧酸也可含有在羧基基团所连接的链或环中的氧或硫原子。
在每分子含有3或更多个羧基基团的脂族酸中，该酸可包含连接在羧基基团α-位的碳原子上的羟基基团。
就本

发明内容
而言，优选的是，多羧酸或其衍生物包含至少3个羧基基团，优选4～8个羧基基团。尤其优选的是，多羧酸或其衍生物的至少3个羧基基团，更优选4或更多个羧基基团位于相邻的碳原子上。同样在本发明的多羧酸或其衍生物中，包括含有上述多羧酸或其衍生物的单体的低聚物。
低聚物可包含饱和或不饱和单体。低聚多羧酸的例子包括聚马来酸、含有各种不同不饱和度的环状多酸。不饱和线型低聚多羧酸也可使用。
本发明多羧酸衍生物可具有1～4个以短链(C1～4，更优选C1～2)醇酯化的或者与适当抗衡离子，例如碱金属、碱土金属、铵化合物生成盐的羧基基团。另外，多羧酸或其衍生物可包含长链(C8～22，优选C12～ 18)烷基、链烯基或酰基基团。
优选的多羧酸具有通式X-[CO2R]n其中n等于或大于4，X是烃主链，任选地取代上包括C1-6烷基(链烯基)、羟基和酰氧基衍生物的官能团，R独立地选自C1-4烷基链或C2～4烯基链，或者是盐，但优选H。
属于本发明范围内的多羧酸的具体例子如下马来酸，柠康酸，亦称甲基马来酸，柠檬酸，亦称2-羟基-1，2，3-丙三羧酸，衣康酸，亦称亚甲基琥珀酸；丙三羧酸，亦称作1，2，3-丙三羧酸；反式-阿康酸，亦称作反式-1-丙烯-1，2，3-三羧酸；1，2，3，4-丁烷四羧酸；和全顺式-1，2，3，4-环戊烷四羧酸；苯六甲酸，亦称苯六羧酸；氧联二琥珀酸，亦称作2，2′-氧联双(丁二酸)；硫代二琥珀酸；以及诸如此类。
优选的多羧酸包括1，2，3，4-环戊烷四羧酸、柠檬酸和1，2，3，4-丁烷四羧酸(BTCA)，其中后一种化合物为尤其优选的。
催化剂不拟囿于理论，但据认为，多羧基基团之所以能减少织物的折皱，原因在于通过酯键实现交联。有利的是，催化剂与本发明的组合物配合使用，以促进酯键的生成。优选的催化剂是1，2，4-三唑、1H-1，2，3-三唑、1H-四唑、3-甲基吡唑、3-甲基哒嗪、1H-卟啉、2，3-吡嗪二羧酸、2-二甲氨基吡啶、吡啶甲酸、6-甲基-3，3-吡啶二羧酸、咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、2-乙基咪唑、1-乙烯基咪唑、1，2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑-其它催化剂包括有机酸的盐，例如柠檬酸单-、二-和三钠、马来酸单-和二-钠、富马酸单-和二-钠以及琥珀酸和酒石酸的类似盐。
无机催化剂也可使用，尤其是含磷盐。
最活泼和有效的本发明固化催化剂是次磷酸碱金属盐，其无水形式具有通式MH2PO2，其中M是碱金属原子。
本发明使用的第二类固化催化剂是具有通式MH2PO3和M2HPO3的碱金属亚磷酸盐。
本发明方法中使用的第三类固化催化剂是聚磷酸的碱金属盐。它们是缩合的磷酸并且包括环状低聚三偏磷酸和四偏磷酸以及每分子含有2～50个磷原子的无环聚磷酸，包括焦磷酸。这类中有效催化剂的具体例子是酸性焦磷酸二钠、焦磷酸四钠、三聚磷酸五钠和被称作六偏磷酸钠的无环聚合物，以及环状低聚三偏磷酸钠和四偏磷酸钠。
本发明方法中特殊情况下使用的第四类固化催化剂是碱金属二氢磷酸盐如磷酸二氢锂、磷酸二氢钠和磷酸二氢钾。
尤其优选的是，该催化剂是次磷酸钠(Na2H2PO2)。
当多羧酸是BTCA或柠檬酸时，优选的催化剂是NaH2PO2。
含胺聚合物含胺聚合物可以是任何合适的含有多个胺基团的聚合物。优选的是，含胺聚合物是含胺硅酮聚合物，即氨基硅酮。
氨基硅酮是具有胺官能团的任何有机硅酮。胺官能团可以位于有机硅酮的侧链或者在链端。优选的是，该胺是伯胺。然而，能与交联剂起反应的任何胺都包括在内。本发明使用的氨基硅酮可以是线型、支化或部分交联的。
优选的氨基硅酮可由下式定义 其中G1是选自下式的基团 其中p＝1～18 其中q和r独立地选自1～3
其中s＝1～3G2和G3各自单独地选自-H-关于G1所定义的基团-OH-CH3-C(CH3)3n是介于5～1000的数，优选5～200；以及m是介于0～100的数，优选0～20。
适合本发明的有用氨基硅酮如下面所示 其中x和y是取决于硅酮分子量的整数，其25℃的粘度介于约10,000(cst)～约500,000(cst)。该材料也称作“氨基聚二甲基硅氧烷”。
另一种可使用的硅酮材料具有通式 其中n+m之和是介于1～约2,000的数。
合适的氨基硅酮是Rhodorsil Oil Extrasoft and Wacker Finish1300。
本发明组合物本发明组合物优选配制成织物护理组合物，它包含一种含有交联剂和含胺聚合物的溶液、分散液或乳液。此种组合物也可包括催化剂并优选地用于一部分洗衣过程。该洗衣过程可以是大规模的或者是小规模的(例如家庭)方法。当洗衣过程是家用方法时，该组合物可按此用途包装和贴标签。
该聚合物组合物包含如上所述的交联剂和含胺聚合物。该组合物可包含其它组分，例如其它能赋予织物好处的聚合物。
在工业处理方法中，处理溶液中使用的交联剂浓度可介于0.01％～20wt％，取决于交联剂的溶解度和由抗皱、平滑干燥性能和抗收缩水平决定的要求的纤维素交联度。理想的是，交联剂的用量为整个组合物的0.1％～20％，优选1％～20％。
如果该组合物打算作为传统织物处理产品，例如清洗调理剂或主洗涤产品的一部分而用于洗衣过程中，则交联剂的用量优选介于整个组合物的0.01％～10％，优选0.05％～5％，最优选0.1～3wt％。
然而，如果该组合物准备作为对织物进行特殊处理以减少折皱而用于洗衣过程中，则应采用较高交联剂用量，优选介于整个组合物的0.01％～15％，更优选0.05％～10％，例如0.1～5wt％。
如果该组合物打算用于喷雾产品中，则优选交联剂的用量介于整个组合物的0.5～20wt％，优选1～10wt％。
如果在组合物中包括催化剂，则优选催化剂按照催化剂交联剂的摩尔比等于5∶1～1∶5，优选3∶1～1∶3使用。更优选的是，如果交联剂是多羧酸或其衍生物并且该多羧酸具有n个羧基基团，则使用n-1摩尔催化剂每分子多羧酸。
在本发明中，该组合物包含0.01％～15wt％含胺聚合物。
有利的是，在工业处理方法中，含胺聚合物在处理溶液中的使用浓度可介于0.01％～15％，优选0.1％～15％。
如果该组合物打算作为传统织物处理产品的一部分，例如清洗调理剂或主洗涤产品而用于洗衣过程中，则优选含胺聚合物的用量介于整个组合物重量的0.01％～7.5％，优选0.05％～3.75％，更优选0.05～2.25％。
然而，如果该组合物准备作为对织物进行特殊处理以减少折皱而用于洗衣过程中，则应采用较高含胺聚合物用量，优选介于整个组合物的0.01％～11.25％，更优选0.05％～7.5％，例如0.1～3.75wt％。
如果该组合物打算用于喷雾产品中，则优选含胺聚合物的用量介于整个组合物的0.1～15％，优选0.25％～7.5wt％。
在所有这些施用水平之下，使织物适合用于服装的织物物理性能将得到保持(即织物的总体手感和外观基本上保持不变)，但出乎意料地，该织物具有改进的折皱回复性。
按照本发明处理的织物的折皱回复性相对于未经如此处理的织物有了改进。对织物的处理通常减少织物维持褶皱的倾向。于是，在经过本发明的处理之后，作为度量织物在折皱后返回到其原来形状的程度的折皱回复角增加了。该织物可能仍然要求一定程度的处理(例如通过熨烫)来减少在传统家庭洗衣过程中洗涤和干燥后的褶皱。然而，按照本发明处理过的织物所要求的通过熨烫而减少的褶皱量通常将小于未处理的织物所要求的。可以看出，对减皱例如熨烫要求程度的任何减少都是有益的。
本发明方法优选包括施加交联剂和含胺聚合物的组合物到织物上，并使组合物固化，优选借助熨烫的步骤。组合物可利用传统方法如浸渍、喷涂或浸泡等施加到织物上。
本发明织物护理组合物优选包含一种含有交联剂和含胺聚合物的溶液、分散液或乳液以及一种纺织品相容载体。纺织品相容载体促使织物和组合物的诸成分之间的接触。纺织品相容载体可以是水或表面活性剂。然而，当它是水时，优选存在香料。在洗衣机的洗涤或清洗周期期间使用的组合物中，高度优选纺织品相容载体是一种阳离子表面活性剂，更优选阳离子柔软剂。
本发明方法可在织物制成服装之前或以后作为织物处理，作为工业纺织品处理方法的一部分实施。替代地，它可作为一种喷雾组合物提供，例如作为一种与传统家庭洗衣过程分开的家庭(或工业)用处理施涂到织物上。
替代地，在本发明方法中，处理可作为洗衣过程的一部分来实施。合适的洗衣方法包括大规模和小规模(例如家庭)方法。此种方法可涉及例如本发明织物护理组合物的应用。本发明织物护理组合物可以是主洗涤剂组合物，在此种情况中，纺织品相容载体可以是洗涤剂，并且组合物可包含其它可以是在主洗涤剂组合物中传统添加的添加剂。替代地，织物护理组合物可制成适合在家庭洗衣过程的清洗周期使用，例如作为一种织物调理组合物或一种附加物，且纺织品相容载体可以是一种织物调理化合物(例如烷基季铵化合物)或简单地就是水，且传统添加剂如香料可存在于该组合物中。
在一种特别优选的实施方案中，该组合物可以一种适合喷涂到织物上去的形式供使用。随后，令织物干燥，例如放在滚筒干燥机中，然后熨烫以固化该组合物。
如果是此种情况，则优选多羧酸或其衍生物以整个组合物的0.5～20wt％，优选0.5～10wt％的用量存在。如果该产品准备以喷涂产品的形式使用，则也有利的是还存在润湿剂，例如醇的乙氧基化物，例如Synperonic A7。
在喷涂制剂的情况下，可存在阴离子表面活性剂。
合适的喷涂装置公开在WO 96/15310(Procter&Gamble)中，在此将其收作参考。替代地，该组合物可通过熨斗水盒、单独的储罐或在熨斗内的喷雾芯施涂，正如欧洲专利申请号1 201 816和WO99/27176中描述的。
喷雾产品可包含水作为载体分子。在某些织物减皱的情况下有利的是喷雾产品还包含乙醇、异丙醇或乙二醇。
有利的是，在用于家庭环境中的组合物还包含增塑剂。就本发明意义而言，增塑剂是任何能改变含胺聚合物流动性能的材料。合适的增塑剂包括C12～C20醇、二醇醚、邻苯二甲酸酯和automatic烃类。同样高度有利的是该组合物含有香料。
特别有利和令人惊奇的是，该组合物可利用熨烫实现固化，即使在家庭条件下。再有，可以使用水蒸汽熨斗，它对于帮助清除褶皱而不对固化过程产生负面影响是理想的。
本发明方法的另一个优点在于，当该组合物作为喷雾施加时，一次喷涂就足以取得随后经多次洗涤仍保持的抗皱效果。还有，施涂将使服装的熨烫变得容易。
如果该组合物是在洗衣过程的洗涤或清洗周期期间施加的，每次洗涤之后可看出逐步积累的效果，尽管每次洗涤后都要求用熨斗固化。于是，在连续多次施涂期间，服装将变得越来越少折皱和越来越容易熨烫。
洗涤活性化合物如果本发明织物护理组合物采取洗涤组合物的形式，则纺织品相容载体可选自肥皂和非皂类阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子洗涤活性化合物及其混合物。
许多适宜的洗涤活性化合物有市售供应并且在文献中做了详细描述，例如在《表面活性剂和洗涤剂》，卷I和II中，Schwartz，Perry和Berch主编。
可使用的优选纺织品相容载体是肥皂和合成非皂阴离子和非离子化合物。
阴离子表面活性剂乃是本领域技术人员熟知的。例子包括烷基苯磺酸盐，尤其是具有烷基链长C8～C15的线型烷基苯磺酸盐；伯和仲烷基硫酸盐，尤其是C8～C15伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。钠盐是通常优选的。
可使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是C8～C20脂族醇与平均1～20mol环氧乙烷每摩尔醇的乙氧基化产物，更尤其是C10～C15伯和仲脂族醇与平均1～10mol环氧乙烷每摩尔醇的乙氧基化产物。非乙氧基化非离子表面活性剂包括烷基聚苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。
可使用的阳离子表面活性剂包括通式R1R2R3R4N+X-的季铵盐，其中R基团独立地是C1～C22长度的烃基链，典型的是烷基、羟烷基或乙氧基化的烷基基团，X是增溶阳离子(例如其中R1是C8～C22烷基基团，优选C8～C10或C12～C14烷基基团，R2是甲基基团，R3和R4，可相同或不同，是甲基或羟乙基基团的化合物)；以及阳离子酯(例如胆碱酯)和吡啶鎓盐。
洗涤表面活性剂在组合物中的总量适宜在0.1～60wt％，例如0.5～55wt％，如5～50wt％。
优选的是，阴离子表面活性剂(存在的话)的用量介于整个组合物的1～50wt％。更优选的是，阴离子表面活性剂的数量介于3～35wt％，例如5～30wt％。
优选的是，非离子表面活性剂(当存在时)的用量在2～25wt％，更优选5～20wt％的范围。
也可使用两性表面活性剂，例如氧化胺或甜菜碱。
该组合物适宜含有10～70％，优选15～70wt％助洗剂。优选的是，助洗剂的用量介于15～50wt％。
该洗涤组合物可含有结晶铝硅酸盐，优选碱金属的铝硅酸盐，更优选铝硅酸钠作为助洗剂。
铝硅酸盐通常可按照10～70wt％(干基)，优选25～50％的用量加入。铝硅酸盐是具有下列通式的材料0.8～1.5M2O.Al2O3.0.8～6SiO2其中M是一价阳离子，优选钠。这些材料含有一些结合水并被要求具有至少50mg CaO/g的钙离子交换容量。在上式中，优选的铝硅酸钠含有1.5～3.5SiO2单元。它们可通过硅酸钠与铝酸钠之间的反应轻易地制备，正如文献中详细描述的。
替代或除铝硅酸盐助洗剂之外附加地，可使用磷酸盐助洗剂。
织物柔软和/或调理化合物如果本发明织物护理组合物采取织物调理组合物的形式，则纺织品相容载体将是织物柔软和/或调理化合物(以下称作“织物柔软化合物”)，可以是阳离子或非离子化合物。
柔软和/或调理化合物可以是不溶于水的季铵化合物。该化合物可以最高8wt％的数量存在(以组合物总量为基准计)，在此种情况中，该组合物被认为是稀的；或者以8％～约50wt％的数量存在，此种情况时该组合物被认为是浓的。
如果以适当形式使用的话，适合在清洗周期期间加入的组合物也可在滚筒干燥机中加到织物上。于是，另一种产品形式是一种适合在滚筒干燥机周期期间涂布到基材，例如柔性片材或海绵或适当分配器上去并由它们释放的组合物(例如膏体)。
适宜的阳离子织物柔软化合物为基本不溶于水的季铵材料，含有单一烷基或链烯基长链，其平均链长大于或等于C20，或者更优选含有极性头基团和2个平均链长大于或等于C14的烷基或链烯基链的化合物。优选的是，织物柔软化合物具有2个长链烷基或链烯基链，每个具有大于或等于C16的平均链长。最优选的是，至少50％长链烷基或链烯基基团具有等于或大于C18的链长。优选的是，织物柔软化合物的长链烷基或链烯基基团主要为线型的。
具有2个长链脂族基团的季铵化合物，例如双十八烷基二甲基氯化铵和二(硬化牛脂烷基)二甲基氯化铵被广泛用于市售供应的清洗调理组合物中。这些阳离子化合物的其它例子可见诸于《表面活性剂和洗涤剂》，卷I和II，Schwartz，Perry和Berch主编。任何传统类型的此类化合物皆可用于本发明的组合物中。
织物柔软化合物优选是能提供优异柔软作用的化合物，并用链熔融Lβ-Lα转变温度大于25℃，优选大于35℃，最优选大于45℃来表征。该Lβ-Lα转变温度可利用DSC测定，正如在《脂类双层手册》，D Marsh，CRC出版社，Boca Raton，佛罗里达，1990(pp.137和337)中所定义的。
基本不溶于水的织物柔软化合物被定义为在20℃的去离子水中溶解度小于1×10-3wt％的织物柔软化合物。优选的是，织物柔软化合物的溶解度小于1×10-4wt％，更优选小于1×10-8～1×10-6wt％。
尤其优选这样的阳离子织物柔软化合物，它是具有2个通过至少一个酯键，优选2个酯键连接在分子上的C12-22烷基或链烯基基团的不溶于水的季铵材料。尤其优选的酯键合季铵材料可用下式II代表 其中每个R1基团独立地选自C1-4烷基或羟烷基基团或C2～4链烯基基团；每个R2基团独立地选自C8-28烷基或链烯基基团；且其中R3是1～5个碳原子的线型或支化亚烷基基团，T是 或 且ρ是0或者是1～5的整数。
二(牛脂酰氧乙基)二甲基氯化铵和/或其硬化牛脂类似物是尤其优选的通式(II)化合物。
第二种优选类型的季铵材料可由通式(III)代表 其中R1、ρ和R2如上面所定义。
有利的是该季铵材料为可生物降解的。
此类优选材料，例如1，2-双(硬化牛脂酰氧基)-3-三甲基铵丙烷氯化物及其制备方法例如描述在美国专利4137180(Lever Brothers公司)中。优选的是，此种材料包含少量如美国专利4 137 180中描述的对应单酯，例如1-硬化牛脂酰氧基-2-羟基-3-三甲基铵丙烷氯化物。
其它有用的阳离子柔软剂是烷基吡啶鎓盐和取代的咪唑啉化学种。有用的还有伯、仲和叔胺以及脂肪酸与烷基多胺的缩合产物。
该组合物可替代地或另外含有水溶性阳离子织物柔软剂，如GB 2039556B(Unilever)中描述的。
该组合物可含有阳离子织物柔软化合物和一种油，例如公开在EP-A-0829531中。
该组合物可替代或附加地含有非离子织物柔软剂，例如羊毛脂及其衍生物。
卵磷脂也是适宜的柔软化合物。
非离子柔软剂包括Lβ相生成的糖酯(如描述在M Hato等人，《Langmuir》12，1659，1666(1996)中)，以及相关材料如甘油单硬脂酸酯或脱水山梨醇酯。通常，这些材料与阳离子材料配合使用以促进沉积(例如参见GB 2 202 244)。硅酮按照类似方式作为助柔软剂与阳离子柔软剂共用于清洗处理中(例如可参见GB 1 549 180)。
该组合物也可适宜地含有非离子稳定剂。合适的非离子稳定剂是线型C8～C22醇与10～20mol氧化烯的烷氧基化产物、C10～C20醇或其混合物。
有利的是，非离子稳定剂是线型C8～C22醇与10～20mol氧化烯的烷氧基化产物。优选的是，非离子稳定剂的含量介于0.1～10wt％，更优选0.5～5wt％，最优选1～4wt％。季铵化合物和/或其它阳离子柔软剂与非离子稳定剂之间的摩尔比宜于在40∶1～约1∶1的范围，优选在18∶1～约3∶1的范围内。
该组合物还可含有脂肪酸，例如C8～C24烷基或链烯基单羧酸或其聚合物。优选采用饱和脂肪酸，特别是硬化牛脂C16～C18脂肪酸。脂肪酸优选是非皂化的，更优选该脂肪酸是游离的，例如油酸、月桂酸或牛脂脂肪酸。脂肪酸材料的用量优选大于0.1wt％，更优选大于0.2wt％。浓组合物可含有0.5～20wt％脂肪酸，更优选1％～10wt％。季铵材料或其它阳离子柔软剂与脂肪酸材料之间的重量比优选介于10∶1～1∶10。
织物调理组合物可包括硅酮，例如主要是线型的聚二烷基硅氧烷，例如含有胺官能化侧链的聚二甲基硅氧烷或氨基硅酮；去污聚合物，例如聚环氧乙烷和对苯二甲酸酯的嵌段共聚物；两性表面活性剂；绿土型无机粘土；两性离子季铵化合物；以及非离子表面活性剂。
织物调理组合物也可包括能产生珠光外观的试剂，例如有机珠光化合物如乙二醇的二硬脂酸酯，或无机珠光颜料如微细云母或涂以云母的二氧化钛(TiO2)。
织物调理组合物可呈乳液或其乳液前体的形式。
其它任选成分包括乳化剂、电解质(例如氯化钠或氯化钙)，优选0.01～5wt％之间，pH缓冲剂，以及香料(优选0.1～5wt％)。
另一些任选的成分包括非水溶剂、香料载体、荧光剂、着色剂、水溶助长剂、消泡剂、抗再沉积剂、酶、漂白剂、荧光增白剂、遮光剂、染料转移抑制剂、抗收缩剂、抗皱剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、紫外吸收剂(防晒剂)、重金属螯合剂、除氯剂、染料固定剂、防腐蚀剂、悬垂剂、抗静电剂和熨烫助剂。这一清单并非穷尽的。
合适的漂白剂包括过氧漂白剂。无机过氧漂白剂，例如过硼酸盐和过碳酸盐优选地与漂白活化剂组合使用。在存在无机过氧漂白剂的情况下，壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型和优选的。
合适的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶、过氧化物酶及其混合物。
织物处理产品本发明织物护理组合物可呈液体、固体(例如粉末或片剂)、凝胶或膏体、喷雾剂、柱状或泡沫或摩丝的形式。例子包括浸泡产品、清洗处理剂(例如调理或整理剂)或主洗产品。该组合物还可施涂到一种基材上，例如柔性片材或用于分配器中，它们可用于洗涤周期、清洗周期或干燥周期期间。还考虑到，该产品可通过在熨斗中的喷雾器芯施涂。
本发明的优点不仅在于增加织物的折皱回复角，而且能改进织物的抗张强度(尤其是撕破强度)。令人惊奇地是，这些有益的效应是持久的，就是说，它们能经受随后多次洗涤而不需要再施涂本发明组合物。
下面的非限制性实施例用于说明本发明。
实施例术语表BTCA丁烷1，2，3，4-四羧酸，Aldrich出品NaH2PO2次磷酸钠水合物，Aldrich出品Rhodorsil H21637二氨基官能化聚二甲基硅氧烷(Rhodia出品)Rhodorsil H21643单氨基官能化聚二甲基硅氧烷(Rhodia出品)DMS-A15以-(CH2)3NH2为链端的聚二甲基硅氧烷，Gelest出品织物准备制备以下溶液，并采用浸轧法将它施涂到牛津棉布(38×38cm)上，轧液率100％。织物样品随后进行滚筒干燥，继而在高度定型(棉/亚麻)条件下熨烫1min。随后，对每种经处理的一半样品进行充分洗涤剂洗涤。
UT-不处理2％BTCA+2.28％NaH2PO22％BTCA+2.28％NaH2PO2+0.25％Rhodorsil H216372％BTCA+2.28％NaH2PO2+0.25％Rhodorsil H216432％BTCA+2.28％NaH2PO2+0.25％DMS-A15
实施例1氨基硅酮的加入增加CRA并且耐洗涤折皱回复角(CRA)采用基于BS1553086的修改方法测定。织物样品(25mm×50mm)对折而形成鲜明褶痕并在1kg重物下维持1min。从样品上解除重物后，褶痕张开到一定角度。经1min松弛时间后，测定该角度。织物仅沿经纱方向接受试验(因此，最大CRA是180°)。较高CRA对应于较小的织物折皱程度。
结果

实施例2氨基硅酮的加入消除耐久压烫整理对撕破强度的负面影响材料按照上面描述的那样施涂。根据BS 43031968测定织物翼形试样撕破强度。采用样板刀将织物切成预定形状，令长边平行于经纱方向。沿织物的中心线切一刀，在靠近割口端点25mm的织物上清楚地做出标记。随后将织物夹在拉伸试验机上并将织物撕裂直至撕口达到织物上25mm的标记。然后，计算平均撕裂力。
结果

权利要求
1.一种包含交联剂和含胺聚合物的织物护理组合物。
2.权利要求1的组合物，其中交联剂选自羧酸、酸酐、醛、环氧化物、酰卤、异氰酸酯及其衍生物。
3.权利要求1或2的组合物，其中交联剂是多羧酸或其衍生物。
4.以上权利要求中任何一项的组合物，其中交联剂是含有至少3个羧基基团的多羧酸或其衍生物。
5.以上权利要求中任何一项的组合物，其中交联剂是1，2，3，4-丁烷四羧酸。
6.以上权利要求中任何一项的组合物，它还包含催化剂。
7.权利要求6的组合物，其中催化剂是碱金属次磷酸盐、碱金属亚磷酸盐、碱金属聚磷酸盐或碱金属二氢磷酸盐。
8.权利要求6或7的组合物，其中催化剂是次磷酸钠。
9.以上权利要求中任何一项的组合物，其中含胺聚合物是含有多个胺基团的聚合物。
10.以上权利要求中任何一项的组合物，其中含胺聚合物是含胺硅酮聚合物。
11.以上权利要求中任何一项的组合物，其中含胺聚合物是氨基硅酮。
12.以上权利要求中任何一项的组合物，其中交联剂以占整个组合物0.01～20wt％的数量存在。
13.以上权利要求中任何一项的组合物，其中含胺聚合物以占整个组合物0.01～15wt％的数量存在。
14.以上权利要求中任何一项的组合物，它还包含纺织品相容载体。
15.以上权利要求中任何一项的组合物，它还包含香料。
16.以上权利要求中任何一项的组合物，它还包含乳化剂。
17.以上权利要求中任何一项的组合物，它还包含织物柔软和/或调理化合物。
18.以上权利要求中任何一项的组合物，它采取适合喷涂到织物上去的形式。
19.权利要求1～17中任何一项的组合物，它构成清洗调理剂或主洗涤产品的一部分。
20.一种处理织物的方法，包括以以上权利要求中任何一项的织物护理组合物处理织物，并使该组合物固化。
21.权利要求20的方法，其中该组合物在干燥和/或熨烫之前施涂到织物上。
22.权利要求20或权利要求21的方法，其中该组合物在洗衣过程的洗涤和/或清洗周期期间施涂到织物上。
23.权利要求20～22中任何一项的方法，其中该组合物利用熨烫实现固化。
24.权利要求1～19中任何一项的组合物赋予织物抗褶和/或抗皱的应用。
25.权利要求1～19中任何一项中限定的含胺聚合物提高织物耐撕破性的应用。
全文摘要
本发明涉及含有交联剂和含胺聚合物的织物护理组合物，以此种组合物处理织物的方法以及此种组合物赋予织物抗褶和/或抗皱和/或提高织物耐撕破性的应用。
文档编号D06M13/192GK1708613SQ200380102632
公开日2005年12月14日 申请日期2003年10月17日 优先权日2002年10月30日
发明者R·J·卡斯维尔 申请人:荷兰联合利华有限公司