用于皮革生产和处理的润滑剂的制作方法

专利名称：用于皮革生产和处理的润滑剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种组合物及该加脂剂在皮革的生产和/或处理中的用途，所述组合物含有天然类脂、合成聚合物和各种烷氧基化链烷醇特定的混合物，并且优选在皮革的生产和处理中皆可使用。本发明还涉及使用本发明组合物进行皮革加脂的方法。此外，本发明还描述了特定乳化剂组合物用于皮革生产和/或处理、以及用于制备皮革生产和/或处理用加脂剂的用途。
在皮革生产中使用加脂剂以软化皮革、提高其丰满性和强度、并对潮湿、脏物和外部的化学影响起到保护作用(参见H.Herfeld，Bibliothek desLeders4(1985)，13 et seq.)。市售加脂剂通常由化学改性的天然脂肪、油脂、蜡、树脂及其衍生物和/或矿物油馏分及其次级产物组成(参见H.Herfeld，Bibliothek des Leders4(1985)，59 et seq.)。
特别地，诸如汽车内饰革的高品质皮革必须满足某些标准。一个方面是柔软度，另一个方面是耐光和耐热牢度，最后是所谓的雾化性能。DIN75201将雾化定义为从汽车内饰蒸发的可挥发组分在车窗玻璃面上的凝结，特别是在挡风玻璃上的凝结。该同一标准也描述了用于表征皮革雾化性能的重力测定法和反射测定法。
EP 0498634 A2推荐了用于生产所谓低雾化皮革的特殊聚合物，该水性分散液基本上不含有机溶剂而含有一种两性共聚物，该共聚物由占主要比例的至少一种疏水性单体和小比例的至少一种亲水性单体组成。使用这些分散液处理皮革在根据DIN 75201的重力法测定中能得到良好的结果。并没有公开反射法测定的研究。优选在水性乳液聚合中进行这些两性共聚物的制备。然而，由于所使用单体的不同亲水性能，在共聚作用中自然会产生问题，在极端情况下，会导致每种单体以不希望的方式各自形成均聚物。这种本质上不利的溶液行为的进一步后果是复杂的清除残余单体的后处理。而且，为了实现良好的乳化稳定性，需要添加足够量的乳化剂(在提及的实施例中使用的是十二烷基硫酸钠)，这会导致皮革生产中的废水问题。
EP 0466392 B1中描述了一种用于制备兼具疏水侧链基团和烷氧基化的侧链基团的聚合物的方法，它使用常规方法在实际的聚合过程后通过衍生聚合物而得到。由此，聚合物优选由简单单体，如丙烯酰胺和/或丙烯酸，通过常规聚合反应制备，并随后与伯胺或疏水性胺以及烷氧基化伯或仲胺的混合物进行衍生。这样的衍生聚合物用作增厚剂和污垢溶解剂。
EP 0927271 B1描述了一种用于聚合物制备的更进一步的方法，所述聚合物通过丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或其酰基氯和/或其酸酐与进一步可共聚水溶性单体及可共聚水不溶性单体之间的聚合反应以及该聚合物与胺的后续反应而制备得到。根据DIN 75201B(重力法)，用上述实施例产物处理的皮革的值为1.2mg和1.5mg，用对比产物(Magnopal SOF，低雾化聚合物加脂剂，和Chromopol LFC，基于鱼油的低雾化加脂剂，二者均来自于Stockhausen GmbH & CO.KG)处理的皮革得到的值为3.9mg和3.5mg。实施例产物根据DIN 75201 A反射法的测定值为51％和55％，那些对比产物为34％和40％。
US 5,348,807描述了一种使用选择的两性聚合物作为无溶剂低雾化加脂剂的方法。
除了这些聚合物外，EP 0753585 A2描述了一种用于内饰革的低雾化表面处理和一种使用特殊处理的天然油脂作为加脂剂主要成分的方法。所用的天然油脂是大豆油、猪油、红花油和向日葵油。将这些脂肪酸含量(＜C16)低于3％的油脂进行蒸馏并随后与亚硫酸氢盐或硫酸氢盐反应、乳化并使用。
出于生态的原因，对高吸收加脂剂的需求也增加了。在这种情况下，加脂剂必须尽可能被胶原完全吸收。在蓝湿革半成品的情况下，一般的阴离子加脂剂被阳离子铬(III)固定。在白湿革半成品情况下，该产品不用阳离子金属盐生产，因而不存在这些结合点。所以，使用根据现有技术制备的市售加脂剂导致浴液吸收率差，即残余液具有高COD。根据现有技术，通过加脂剂的化学改性改善了浴液吸收率，浴液吸收率通常受到加脂剂组分在皮革表面沉积的影响。结果，这些化合物并没有固定在皮革中，从而导致皮革根据DIN 75201具有很高的雾化值。
所有现有技术方法所描述的共同点是，它们描述的或是天然聚合物或是天然加脂剂，并且这些产物是特殊种类的物质。此外，这些方法都没有从很好浴液吸收率的角度考虑环境方面。
DE 10143949 A1描述了一种加脂剂混合物，该混合物含有化学改性天然加脂剂组分或，可替代地，含有特殊乳化剂组合的聚合物组分的结合物，该混合物的特征在于具有优异的皮革性能和杰出的浴液吸收率。该组合物还具有相对高的粘度，这在制革厂实际应用中具有很大的优势，因而是皮革加脂剂所希望的一种性能。
本发明的目的之一是提供一种加脂剂，它避免了已知加脂剂的缺点并且特别是结合了合成聚合物和天然加脂剂成分的有利产物性能，除了别的因素以外，这在特别是在不用铬鞣制的皮革情况下，表现为紧实的纹理(grain)和良好的形体(body)相结合的皮革所具有的柔软性。而且，产品应当遵守市场所要求的雾化值限制。
因此本发明涉及用于皮革生产和/或处理的加脂剂，含有(A)至少一种天然类脂；(B)至少一种基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体的聚合物；(C)一种乳化剂组合物，其含有用最多12个环氧烷单元烷氧基化的C6-C17链烷醇或两种或多种这类链烷醇的混合物和用至少15个环氧烷单元烷氧基化的C12-C24脂肪醇混合物。
对于天然类脂一般没有特殊的限制，只要所需的产品性能可以随之实现即可。除了别的因素以外，原则上脂肪、脂肪油、蜡和磷类脂都可用作天然类脂。
对于本发明，除了别的因素以外，优选使用磷类脂(公知的为磷酸二酯)，其中磷酸可以一方面与甘油或鞘氨醇酯化而另一方面与胆碱、胆胺、丝氨酸或肌醇酯化。
除了别的因素以外，对于本发明，天然脂肪或脂肪油也优选用作天然类脂，所述天然脂肪或脂肪油可以来源于植物或动物。例如，具体可以提及的是具有足够不饱和酸部分的天然脂肪酸的甘油酯。
所述的天然脂肪或脂肪油和磷类脂各自可以单独使用或以混合物使用。因此，可以使用磷类脂或两种或多种磷类脂的混合物，或者使用脂肪或脂肪油或者两种或多种脂肪或脂肪油的混合物。还可以使用至少一种磷类脂和至少一种脂肪或脂肪油的混合物。对于本发明，优选使用至少一种天然油脂和至少一种天然磷类脂的混合物。
通常，可以直接使用至少一种天然油脂和至少一种天然磷类脂。也可以，例如，使用化学改性形式的至少一种天然油脂或至少一种天然磷类脂，或者同时使用至少一种天然油脂和至少一种天然磷类脂。
根据一个优选的具体实施方式
，使用了各天然油脂和各天然磷类脂均被化学改性了的类脂混合物。
因此，本发明还说明了一种加脂剂，如前所述，该加脂剂是一种含有作为至少一种化学改性物质的天然类脂的混合物，该混合物含有(Aa)至少一种化学改性的天然油脂和(Ab)至少一种化学改性的天然磷类脂。
对于根据本发明的化学改性天然油脂和化学改性天然磷类脂的混合物，就混合物或加脂剂的比例而言，对于各种化合物没有具体的限制。
通常，根据(A)的混合物分别含有基于混合物(A)总重量20重量％～50重量％、优选25重量％～45重量％、特别优选30重量％～40重量％的至少一种化学改性的天然油脂。
根据(A)的混合物通常含有50重量％～80重量％、优选55重量％～75重量％、特别优选60重量％～70重量％的至少一种化学改性的天然磷类脂。
因此，本发明还涉及一种加脂剂，如上所述，该加脂剂含有分别基于混合物(A)总重量20重量％～50重量％的组分(Aa)和50重量％～80重量％的组分(Ab)。
就如上所述根据(Aa)优选使用的至少一种化学改性天然油脂而言，对于油脂的类型和化学改性基本上没有限制，只要所需的产品性能可以随之实现即可。优选碘值为约10至约200的天然油脂。在所述范围内具有较低碘值的天然油脂为，例如，油精或桐油，在所述范围内具有较高碘值的天然油脂为，例如鱼油或晁模油。
碘值为10-200、优选为30-120、特别优选为40-85的天然油脂优选用于本发明的加脂剂中。
更特别优选的天然油脂的例子为鱼油、骨油、虱卵油、牛脚油、猪油、豆油、菜子油、坚果油、橄榄油、三油精或蓖麻油。
如前所述，对于本发明，这些天然油脂以合适的方式进行化学改性。通常，该化学改性包括使天然油脂中所含的C-C双键进行至少部分加成和/或氧化反应。优选地，天然油脂通过在双键上加成亚硫酸盐进行改性，结果引入了磺酸基团。还优选通过空气氧化引入氧官能团，或者可以发生低聚作用。作为化学改性，优选还可以进行天然油脂的水解或部分水解、酯交换反应或类似反应。
在根据本发明的加脂剂情况中，特别优选具有相对较高的氧化程度和相对较低的硫酸化程度的改性天然油脂，化学改性油脂通过油脂中存在的烯属双键与氧化剂和/或亚硫酸化试剂之间的反应而得到。特别地，存在于天然油脂中的所有烯属双键或仅其一部分可与氧化剂和/或亚硫酸化试剂反应。
除了别的因素以外，优选使用的氧化剂是空气，它与天然油脂中存在的烯属双键的反应优选在，例如60～80℃发生。氧化反应也可以用本领域技术人员已知的其它方法进行。本申请中使用的术语“相对较高的氧化程度”是指天然油脂的氧化程度，氧化反应导致油脂在氧化反应前后的具体比重出现差异，Δd，通常为0.01～0.1g/ml，优选为0.01～0.07g/ml，特别优选0.02～0.05g/ml。
上面讨论的亚硫酸化作用通常是通过天然油脂与水性亚硫酸氢盐溶液反应而进行。它也能通过本领域技术人员已知的其它方法进行。本申请中使用的术语“相对较低的亚硫酸化程度”是指天然油脂的亚硫酸化程度，所述亚硫酸化作用是天然油脂与通常基于天然油脂重量以亚硫酸氢钠(Na2S2O5)计2重量％～8重量％、优选3重量％～5重量％亚硫酸盐之间反应的结果。
本发明加脂剂中特别优选如上所述被氧化和硫酸化并且选自鱼油、牛蹄油、猪油、豆油、菜子油、坚果油、橄榄油和蓖麻油的油脂作为化学改性天然油脂，更为优选氧化和硫酸化菜子油作为化学改性天然油脂。
因此，本发明还涉及如上所述的加脂剂，其中根据(Aa)的化学改性天然油脂是氧化、硫酸化菜子油。
根据本发明加脂剂非常特别优选的具体实施方式
，仅使用氧化、硫酸化菜子油作为根据(Aa)的化学改性天然油脂。
特别优选的磷类脂的例子是卵磷脂和脑磷脂，如上所述，也可以使用，例如未化学改性的卵磷脂或未化学改性的脑磷脂。
因此，本发明还说明了一种如上所述的加脂剂，其中天然磷类脂是未化学改性的卵磷脂。
更为优选部分乙酰化了的改性磷类脂，其中酯化的脂肪酸通过本领域技术人员公知的方法被酯化的乙酸所代替。作为该部分酯交换反应的结果，可以调整改性磷类脂的粘度和亲水性能。对于本发明，使用乙酰化卵磷脂作为特别优选的改性磷类脂。
改性磷类脂的乙酰化程度一般最多为60％，优选最多为50％，特别地，优选30％～50％，特别优选35％～45％。
因此，本发明还涉及如上所述的加脂剂，其中化学改性的天然磷类脂是乙酰化卵磷脂。
对于基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体的至少一种聚合物而言，在这方面没有具体的限制，只要所述的产品性能可以随之得以实现即可。
本发明所用的基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体的聚合物的分子量Mw一般为2500～150000g/mol，优选5000～130000g/mol，更优选为10000～110000g/mol，特别优选25000～100000g/mol，特别优选50000～90000g/mol。
在根据本发明的方法中，该聚合物进一步优选以该聚合物的至少一种盐的水溶液或分散液的形式使用。
因此，本发明所用聚合物的至少一个羧基以盐的形式存在，以单价离子作为优选的盐阳离子，所述单价离子为，例如诸如锂、钠、钾、铷或铯的碱金属离子或铵离子，可以使用例如NH4+或其它合适的单-、双-、三-或四烷基铵离子作为铵离子。
本发明所用的聚合物盐可以含有，例如选自上述离子的一种或多种不同的阳离子。在使用两种或多种不同聚合物之处，不同的聚合物可以彼此独立地具有选自上述离子的单一的阳离子或者两种或多种不同的阳离子。
根据该新组合物特别优选的一个具体实施方式
，至少一种聚合物以钠盐的形式使用。
根据一个优选的具体实施方式
，如果使用丙烯酸均聚物，通常20％～80％、优选30％～70％、特别优选40％～60％的聚合物羧基以盐的形式存在，特别优选是以钠盐的形式存在。
根据一个进一步优选的具体实施方式
，如果使用甲基丙烯酸均聚物，通常5％～60％、优选10％～50％、特别优选20％～40％的聚合物羧基以盐的形式存在，特别优选是以钠盐的形式存在。
对于本发明，优选使用丙烯酸单体的均聚物和甲基丙烯酸单体的均聚物，更优选使用丙烯酸单体的均聚物。
因此，本发明还说明了一种如上所述的加脂剂，其中根据(B)的聚合物是聚丙烯酸。
因此，本发明还说明了一种如上所述的加脂剂，其中至少一种根据(B)的聚合物是分子量为2500～150000g/mol的聚丙烯酸。
对于本发明，也可以使用两种或多种聚丙烯酸的混合物，不同聚丙烯酸的分子量处在上述范围之内。例如，因此可以设想这样的聚丙烯酸混合物，其中一种聚丙烯酸的分子量MW为2500～70000或5000～50000或10000～25000g/mol，另一种聚丙烯酸的分子量Mw为70000～150000或90000～130000或100000～110000g/mol。也可以设想三种或更多种不同分子量聚丙烯酸的混合物。
至少一种丙烯酸均聚物和至少一种甲基丙烯酸均聚物的混合物也可以用于本发明的组合物中，对于彼此独立的单个不同均聚物，可以分别具有不同的分子量。
除了上述均聚物外，本发明也可以使用丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物。除了丙烯酸或甲基丙烯酸以外，其它烯键式不饱和单体，例如可以使用衣糠酸、富马酸、马来酸或其酸酐，作为共聚单体。也可以使用合适的酸式或碱式取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。例如，丙烯酸、甲基丙烯酸和上述其它单体之一的三元共聚物也可以使用。
如上所述，根据本发明的聚合物优选是以水溶液或分散液的形式使用。取决于聚合物或聚合物混合物，至少一种聚合物可以存在于溶液中并且至少一种进一步的聚合物以分散的形式存在于水性混合物中。
水性溶液或分散液通常含有分别基于水溶液或水性分散液总重量的5重量％～～40重量％、优选10重量％～40重量％、更优选20重量％～40重量％，特别优选25重量％～35重量％的聚合物。
除了水以外，水性溶液或分散液还可以含有至少一种增溶剂或至少一种进一步的溶剂，或二者兼而有之。增溶剂的例子为二元醇，其中特别优选例如二甘醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇或具有3～7个亚乙基单元的低聚乙二醇。
对于根据(C)的乳化剂组合物而言，对各链烷醇和脂肪醇基本上没有限制。
环氧烷单元一般是具有至少2个、优选2～4个、特别优选2～3个碳原子的环氧烷单元。特别优选环氧乙烷单元。各聚醚链的环氧烷单元可以相同或不同。在后者的情况下，环氧烷单元可以是无规或嵌段或部分嵌段的。
本发明所用的烷氧基化的链烷醇或脂肪醇通常由相应的链烷醇或其两种或多种的混合物、或者脂肪醇或其两种或多种的混合物与所需摩尔量的环氧烷反应得到，所述环氧烷为例如环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷。根据环氧烷被计量加入批次中的方式的不同，可以以可控的方式制备无规或嵌段的或兼具无规和嵌段的聚醚链。可以例如通过少量水和/或添加的碱来催化这些反应。
本发明的乳化剂组合物通常通过将各组分在搅拌以及，如果需要的话，在轻微加热的条件下混合而制备，所制备的乳化剂混合物用于制备本发明的加脂剂。
如果需要的话，可以通过加水，将该乳化剂组合物转换成为溶液，该溶液的固含量为，例如基于乳化剂组合物的总重量的约40重量％～约80重量％。也可以使用其它浓度的乳化剂组合物。然后该溶液可以用于该新型加脂剂的制备。
还可以设想，在该加脂剂的制备中彼此独立地加入乳化剂组合物各组分，无需事先准备各乳化剂组份的混合物。
根据该新型加脂剂的一个优选具体实施方式
，使用了一种C12～C24脂肪醇混合物，所述脂肪醇混合物用至少15个环氧烷单元烷氧基化，并且一方面含有用15～30个环氧烷单元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物，另一方面含有40～100个环氧烷单元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物。
因此，本发明还涉及如上所述的加脂剂，该加脂剂含有下列物质作为组分(C)，(Ca)用4～12个环氧烷单元烷氧基化的C6～C17的链烷醇或两种或多种这类链烷醇的混合物以及
(Cb)用15～30个环氧烷单元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物以及(Cc)用40～100个环氧烷单元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物。
本发明还说明了乳化剂组合物本身，含有(Ca)用4～12个环氧烷单元烷氧基化的C6～C17的链烷醇或两种或多种这类链烷醇的混合物以及(Cb)用15～30个环氧烷单元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物以及(Cc)用40～100个环氧烷单元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物。
根据本发明加脂剂的一个进一步特别优选的具体实施方式
，根据(Ca)的乳化剂组分具有平均8～17个、特别优选10～17个，特别优选13～15个碳原子，并且根据(Cb)和(Cc)的乳化剂组分，彼此独立地具有平均14～20个、特别优选平均16～18个碳原子。
此外，优选组分(Ca)具有平均5～10个环氧烷单元、组分(Cb)具有平均20～30个环氧烷单元、并且组分(Cc)具有平均50～100个环氧烷单元的乳化剂组合物。
乳化剂组合物(C)一般含有分别基于乳化剂组合物总重量40重量％～80重量％、优选45重量％～75重量％、特别优选50重量％～70重量％量的组分(Ca)。
组分(Cb)在乳化剂组合物(C)中的含量一般为基于乳化剂组合物总重量10重量％～50重量％、优选10重量％～40重量％、特别优选15重量％～30重量％。
组分(Cc)在乳化剂组分(C)中的一般含量为基于乳化剂组合物总重量10重量％～50重量％、优选10重量％～40重量％、特别优选15重量％～30重量％。
因此，本发明还涉及如上所述的加脂剂，其中根据(C)的乳化剂组合物含有40重量％～80重量％量的组分(Ca)、10重量％～50重量％量的组分(Cb)和10重量％～50重量％量的组分(Cc)，分别基于组分(C)的重量计。
由此本发明还说明了乳化剂组合物本身，含有
(Ca)50重量～70重量％的用5～10个环氧烷单元烷氧基化的C13～C15链烷醇或两种或多种这类链烷醇的混合物以及(Cb)15重量％～30重量％的用20～30个环氧烷单元烷氧基化的C16～C18脂肪醇混合物以及(Cc)15重量％～30重量％的用50～100个环氧烷单元烷氧基化的C16～C18脂肪醇混合物，所述的重量百分比分别基于组合物(C)的重量并且所述(Ca)、(Cb)和(Cc)的重量百分比之和为100％。
本发明还非常概括地说明了如上所述乳化剂、以及组分(Ca)或(Cb)或(Cc)、或者组分(Ca)和(Cb)、或者组分(Ca)和(Cb)、或者组分(Ca)和(Cc)、或者组分(Ca)和(Cb)和(Cc)，用于制备皮革生产和/或处理用加脂剂的用途。
本发明还非常概括地说明了组分(Ca)或(Cb)或(Cc)、或者组分(Ca)和(Cb)、或者组分(Ca)和(Cb)、或者组分(Ca)和(Cc)、或者组分(Ca)和(Cb)和(Cc)用于生产和/或处理皮革的用途。
通常，本发明的加脂剂以50重量％～90重量％的组分(A)含量、5重量％～25重量％的组分(B)含量和1重量％～10重量％的组分(C)含量含有组分(A)、(B)和(C)，组分(B)的重量以至少一种聚合物的水溶液或分散液的重量计。
因此，本发明还涉及如上所述的加脂剂，其中组分(A)的含量为50重量％～90重量％，组分(B)的含量为5重量％～25重量％，组分(C)的含量为1重量％～10重量％，组分(B)的重量以至少一种聚合物的水溶液或分散液的重量计。
根据一个优选的具体实施方式
，该新型加脂剂以55重量％～85重量％的组分(A)含量、10重量％～25重量％的组分(B)含量和2重量％～9重量％的组分(C)含量含有组分(A)、(B)和(C)，组分(B)的重量以至少一种聚合物的水溶液或分散液的重量计。
根据一个特别优选的具体实施方式
，该新型加脂剂以60重量％～80重量％的组分(A)含量、10重量％～20重量％的组分(B)含量和3重量％～8重量％的组分(C)含量含有组分(A)、(B)和(C)，组分(B)的重量以至少一种聚合物的水溶液或分散液的重量计。
除了上述组分(A)、(B)和(C)外，本发明的加脂剂还可以含有其它合适的组分。例如，由现有技术可知的其它加脂剂可以包含于本发明的加脂剂中。此外，可以存在额外的乳化剂和/或稀释剂，特别是水。例如，加脂剂中优选含有二醇，例如，特别优选二甘醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇或具有3～7个亚乙基单元的低聚乙二醇。根据一个特别优选的具体实施方式
，该新型加脂剂含有二丙二醇。
根据一个优选的具体实施方式
，该新型组合物以分别基于组合物总重量1重量％～20重量％、优选3重量％17重量％、特别优选5重量％～15重量％的量含有所述至少一种其它组分，例如优选至少一种二醇，优选二丙二醇。
该新型组合物可以通过所有合适的方法制备。特别地，新型组合物中所含各组分的加合顺序基本上是任意的，只要确保可操作性即可。在新型组合物的制备中，特别地，例如可以设想产生中间相，该中间相例如反过来会对组合物的搅拌性能产生负面影响。因而优选，例如，如果起始加入至少一种天然类脂，则随后加入至少一种基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体的聚合物，然后再加入该乳化剂组合物。这在这之后可以，例如，为了稀释到所需程度而加入其它溶剂。在类似的一个优选具体实施方式
中，乳化剂组合物并没有这样以单独的步骤制备并随后以此形式加入，而是单独地依次加入乳化剂组合物的各组分以制备该新型加脂剂。如果，例如使用改性天然油脂和作为至少一种类脂的天然磷类脂，则特别优选首先加入油脂，然后再加入磷类脂，油脂和磷类脂特别优选在40～50℃下相互混合。
此外本发明还涉及上述加脂剂在皮革的生产和/或处理中的用途。特别地，根据本发明的加脂剂用于软化皮革，增加其形体和强度，并且保护其免受潮湿、污物和外部化学材料的影响。
因此，本发明还涉及如上所述的加脂剂在皮革和生皮的生产或者处理或者生产和处理中的用途。
对于本发明的用途，根据本发明的加脂剂可以不经稀释或者，例如作为水分散液使用。根据一个优选的具体实施方式
，这样的水性分散液具有40重量％～80重量％、优选50重量％～80重量％、特别是60重量％～75重量％的固含量。
由此本发明还涉及一种用于皮革和生皮加脂的方法，将皮革或生皮与至少一种水性分散液接触，其中该至少一种水性分散液含有40重量％～80重量％如上所述的加脂剂。
对于本发明，特别优选制备作为高浓度产品的含有上述组分的加脂剂产品。通过这种方式，制革工作者可以根据其自身的观念和具体要求具体稀释产品并使用。对于以这种方式浓缩的加脂剂组合物，由于重量较低因而且运输成本也较低。对于该高浓缩产品，优选，例如在使用前预先稀释产品，优选，例如1∶4～1∶5的稀释程度。1∶4的稀释程度表示每重量份的产品使用4重量份的溶剂，例如优选水。
下面的实施例举例说明了本发明。
实施例实施例1本发明加脂剂的制备在具有锚式搅拌器的搅拌釜中将500kg氧化、硫酸化的菜子油(Δd＝0.03，有机结合的SO3为4％)与900kg 40℃的乙酰化大豆磷脂混合。
1小时后，依次混入300kg聚丙烯酸钠盐(以聚丙烯酸的COOH计0.5mol NaOH、pH 4.5～5.5、固含量30％、Mw＝70000g/mol)、60kg C13/C15脂肪醇混合物(含有7mol EO的脂肪醇C13/C15乙氧基化物)、20kg C16/C18脂肪醇混合物(含有80mol EO的脂肪醇C16/C18乙氧基化物)和20kg其它C16/C18脂肪醇混合物(含有25mol EO的脂肪醇C16/C18乙氧基化物)以及200kg二丙二醇。
为了完全均化，继续搅拌1小时。
实施例2对比加脂剂的制备将500g氧化、硫酸化的菜子油(Δd＝0.03，有机结合的SO3为4％)于40℃下先加入搅拌的烧瓶中。
然后，依次混入300g聚丙烯酸钠盐(以聚丙烯酸的COOH计0.5molNaOH、pH 4.5～5.5、固含量30％、Mw＝70000g/mol)、60g C13/C15脂肪醇混合物(含有7mol EO的脂肪醇C13/C15乙氧基化物)、20g C16/C18脂肪醇混合物(含有80mol EO的脂肪醇C16/C18乙氧基化物)和20g其它C16/C18脂肪醇混合物(含有25mol EO的脂肪醇C16/C18乙氧基化物)以及200g二丙二醇。
为了完全均化，继续搅拌1小时。
实施例3使用本发明加脂剂的皮革生产将100重量份削匀厚度为1.4～1.6mm的铬鞣牛皮革置于100重量份35℃的水中，并通过加入甲酸钠和碳酸氢钠调整pH到4.5。将皮革在25℃下转鼓处理90分钟，然后用100重量份的水洗涤。
排出浴液后，通过加入另外100重量份的水(都是35℃)和然后2重量份高分子量聚合物鞣剂(ReluganRE)进行再鞣制。在转鼓中搅拌15分钟后，加入1重量份合成辅助型鞣剂(TamolM)并继续搅拌15分钟。然后加入4重量份的植物鞣剂(Mimosa)和4重量份树脂鞣剂(ReluganD和S)。
搅拌60分钟后，用碳酸氢钠调整pH到5.5。然后加入1.5重量份酸性直接皮革染料(Luganil棕NGB)。在转鼓中搅拌45分钟后，在固定前在30分钟的时间内用甲酸将pH调整到3.6。然后再次排出浴液，并用100重量份60℃的水洗涤。
然后通过再加入100重量份(60℃)的水和5重量％根据实施例1制备、用水以1∶5稀释的加脂剂进行加脂。
然后在60℃下转鼓处理60分钟，再加入100重量份水，转鼓处理15分钟，通过加入甲酸将pH调整到3.7，并且通过加入阳离子固定剂(BastamolB)固定。排出浴液后再用200重量份的水洗涤，将皮革干燥(挂晾干燥)，回潮(condition)和拉软。
由此得到的皮革具有优异的柔软性能，同时纹理紧实、形体很好并且具有舒适、天鹅绒般的手感。
实施例4使用对比加脂剂的皮革生产用类似于实施例3的方式进行实施例4，在加脂步骤用根据实施例2制备的对比加脂剂来代替新型加脂剂。
由此得到的皮革只有中等柔软程度，同时纹理不紧实，形体良好。此外，缺乏实施例3中所述的皮革舒适、天鹅绒般的手感。
权利要求
1.一种用于皮革生产和/或处理的加脂剂，含有(A)至少一种天然类脂；(B)至少一种基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体的聚合物；(C)一种乳化剂组合物，含有用最多12个环氧烷单元烷氧基化的C6-C17链烷醇或者两种或多种这类链烷醇的混合物和用至少15个环氧烷单元烷氧基化的C12-C24脂肪醇混合物。
2.权利要求1的加脂剂，其含有一种混合物作为至少一种天然类脂，所述混合物含有(Aa)20重量％～50重量％的至少一种化学改性天然油脂和(Ab)50重量％～80重量％的至少一种天然磷类脂，分别基于组分(A)的总重量计。
3.权利要求2的加脂剂，其中根据(Aa)的化学改性天然油脂是氧化、硫酸化的菜子油。
4.权利要求2或3的加脂剂，其中化学改性天然磷类脂是乙酰化卵磷脂。
5.权利要求1～4中任一项的加脂剂，其中根据(B)的聚合物是分子量为2500～150000g/mol的聚丙烯酸。
6.权利要求1～5中任一项的加脂剂，其中含有下列物质作为组分(C)(Ca)用4～12个环氧烷单元烷氧基化的C6～C17的链烷醇或两种或多种此类链烷醇的混合物和(Cb)用15～30个环氧烷单元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物和(Cc)用40～100个环氧烷单元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物。
7.权利要求6的加脂剂，其中根据(C)的乳化剂组合物含有分别基于组分(C)重量计20重量％～60重量％的组分(Ca)、20重量％～70重量％的组分(Cb)和10重量％～50重量％的组分(Cc)。
8.权利要求1～7中任一项的加脂剂，其中含有50重量％～90重量％的组分(A)、5重量％～25重量％作为水溶液或分散液的组分(B)、1重量％～10重量％的组分(C)，组分(B)的重量以水溶液或分散液的重量计算。
9.权利要求1～8的加脂剂在皮革和生皮的生产或处理或者生产和处理中的用途。
10.一种用于皮革和生皮加脂的方法，其中将皮革或生皮与至少一种水性分散液接触，其中该至少一种水性分散液含有40重量％～80重量％权利要求1～8中任一项的加脂剂。
全文摘要
用于皮革生产和/或处理的润滑剂，含有(A)至少一种天然类脂；(B)至少一种基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体的聚合物；(C)一种乳化剂组合物，含有用最多12个环氧烷单元烷氧基化的C
文档编号C14C9/00GK1802442SQ200480015779
公开日2006年7月12日 申请日期2004年5月5日 优先权日2003年5月6日
发明者R·伦克威特兹, A·塞茨 申请人:巴斯福股份公司