专利名称：：碳化布的制造方法以及由其制得的碳化布的制作方法
技术领域：
：本发明涉及碳化布的制造方法以及由其制得的碳化布。详细地说，本发明涉及以纤维素系纤维布为原料，成品率良好且经济地制造碳化布的方法，该碳化布由于机械强度、柔软性、耐化学品性、耐洗涤强度等优异，因此处理容易，并且由于气味吸附性、绝缘性、耐热性等优异，因此能够应用于各种用途。
背景技术：
：众所周知，碳对于气味、有害物质、微生物等具有良好的吸附性乃至捕捉性。以往，作为这样的用途，使用活性炭和木炭等，但由于赋形性差，限制了商品的拓展。因此，大量存在例如使这样的活性炭和木炭粉含于片材乃至膜或纤维中而实现制品化的情况，但这样的情况存在比本来的碳自身所具有的特性差的趋势。此外，以PAN系、沥青系为代表的碳纤维，虽然主务ft为构造用复合材料用途使用，但也可以期待在某种程度上具有吸附特性和催化特性等，尽管也在研究向这样的用途拓展，但其性能不充分，而且在具有高刚性的同时，断裂伸长率小，具有不耐弯曲的问题，难以加工成片状，而且由于价格高，除了相当特殊的用途以外，不能拓展。然而，除了作为构造材料用途的上述已广泛实用化的PAN系、沥青系的碳纤维以外，迄今进行了想要以各种有机高分子为原料获得碳化纤维的尝试。例如，将以Ait丝为中心的纤维素系纤维作为原料而获得碳化纤维的方法也是其中的一种。再有，纤维素系纤维的情况与PAN系、沥青系的情况不同，由于通过碳化处理时的加热没有熔融而是外表碳化，因此作为其制造工艺，当然也需要不同的工艺。例如，专利文献1中公开了在惰性气氛下在300°F(约146'C)~500°F(约260。C)的温度范围对粘^Ait丝等纤维素系纤维进行加热，用规定时间加热到500°F，进行部分碳化，从而得到固有纤维密度和拉伸强度良好的半导性碳化纤维。此外，专利文献2中公开了以下内容以约10。C/小时约50。C/小时的緩慢升温iiJL将AJt丝纤维从100。C加热到450。C，接着以约100。C/小时以上的升温速度加热到卯O'C,进而加热到约3000。C直至产生实质性的石墨化，从而制造布状柔软的纤维状石墨。专利文献1和2中所示的技术中，例如，边通入氮气边在惰性气氛下緩慢升温，可靠地进行纤维素的分解反应，但由于该分解反应是放热反应，因此热容易蓄积在原料纤维中，容易产生所谓的失控反应，为了防止这种情况，在惰性气氛下其处理需要非常长的时间。此夕卜，在碳化煅烧工序中，随着热分解的进行，纤维产生大的结构变化，纤维产生收缩，而与收缩相伴的较大应力集中在结构弱部，碳化煅烧时产生结构弱部的破损或破坏，结果使得到的碳化纤维的机喊特性降低。此外，不仅长时间的加热产生能量的消耗，而且需要长时间不断地通入氮气等惰性气体，因此导致制造成本的增加。此外，专利文献3中，公开了如下技术将纤维素系纤维布浸渍于磷酸等酸溶液中，进行干燥将溶剂除去后，在氧化气氛中以约100350。C进行加热，从而部分地且选择性地分解纤维素系物质，得到恒久地脱水的热处理物质，然后，边防止氧化边将该物质加热到碳化温度进行碳化，再利用经氮气净化后的电炉对已碳化的物质进行加热，从而石墨化。专利文献3中记载的技术如下，即，纤维素系纤维含有与大气中的湿度平衡的通常为约5~20%左右的水分，该水分通过加热而脱去，但在冷却时7JC分会以非常短的时间被再吸收，而且吸收的水分促进纤维物质的各个长丝上焦油状的表面析出物的形成，妨碍挠性碳质纤维物质的制造，这些焦油状析出物在进一步的热分解中分解，其结果是各个长丝与其他长丝，特别是存在交叉关系的其他长丝粘着，其结果是形成脆、弱的制品，因此如上所述，想要通过得到最初完全脱水的纤维素系纤维，来将其消除。除了专利文献3中所示的通过使用了磷酸等酸的脱水进行结构变化的方法以外，还已知使用金属氯化物，或如专利文献4中所示那样，使用溴化镁等金属溴化物和硫脲、硫酸铵等氮化合物，在惰性气氛下加热，进行阻燃化的方法。但是，使用专利文献3中所示的酸溶液、专利文献4中所示的金属溴化物、或金属氯化物处理等的药剂进行纤维素系纤维的前处理的方法，虽然实现了纤维素系纤维的阻燃化所需的加热时间的缩短，但由于成为属于固相的纤维体这样不均一系纤维的处理，因此纤维表面的分子和内部的分子的反应性不同，在极端的情况下，药剂不能到达固体的内部，内部的分子完全不能及JL因此，其改性在纤维的各部位具有不均匀的分布，结果在得到的碳化纤维中其特性在纤维的各部位变得不均匀。此外，由于纤维素系纤维暴露于专利文献3所示的酸溶液中，因此原料纤维强度降低，结果是得到的碳化纤维的强度等有时也会降低。此外，实施了这样的前处理时，会担心残留成分对生物体、环境产生的不良影响，不适合用于气味、有害物质、微生物等的吸附乃至捕捉用途。特别是使用金属氯化物或如专利文献4中所示使用金属溴化物等，采用卣素取代而进行阻燃化时，有时会在碳化处理时产生有毒的气体。此外，为了提高纤维素系碳纤维的机械强度，还已知使原料纤维含浸硅化合物后，进行碳化处理(例如，参照专利文献5~7。)。即，已知如下方法将纤维素系原料纤维浸渍于有机聚硅氧烷等有机硅化合物的有机溶剂溶液中，然后在120300。C下加热0.4~2小时，用0.050~0.2小时冷却到18~30°C，以变形度0~-10%在上述条件下再次加热，保持在300~400。C区间的变形度-25~+30%加热到180~600。C进行碳化，以及保持-10~+25%的变形度在900~2800。C下进行石墨化的方法(专利文献5);将含有硅的含水纤维素纤维进一步浸渍于安替比林溶液中，在空气中100~150'C下进行热处理，再在惰性气体气氛中在300~卯OPa的真空压下以从150'C緩和升温到300~600。C来进行碳化，然后在惰性气体气氛中在10002000。C下进行热处理的方法(专利文献6);此外，将纤维素系原料纤维浸渍于有M化合物的有机溶剂溶液中，进行包括下列各阶段的热处理的方法(专利文献7)，即，以10'C/分60。C/分的升温iiJL达到250。C350。C的温度范围的初期阶段、以2'C/分10。C/分的升温速度达到350。C500。C的温度范围的中间阶段、以5。C/分40。C/分的升温速度升温到500。C750。C的最终阶段(然后可以附加进行1000。C2800。C范围的高温热处理)。6这样含浸硅化合物得到的碳化纤维，虽然确实期待其机械强度的提高，但在纤维的柔软性方面没有达到满足需要的水平，而且由于碳化纤维中残留有硅成分，因此从纤维的热、电或化学特性方面出发，不能期待太良好的碳化纤维。作为纤维素系纤维的碳化处理，以往，如专利文献1~6中记载那样，已知以"绞纱，，状态将纤维素系纤维纱线^bv加热炉内以间歇式进行，或者边将纤维纱线在配置于加热炉内的辊等之间牵绕边使其通过而以连续式进行的方法，但与PAN系、沥青系的碳纤维的情况相同，碳化处理后进行织造等而制成布非常地困难。此外，还进行了使用纤维素系纤维布作为原料，直接对其进行碳化处理而要得到碳化纤维布的尝试。例如，专利文献8的实施例中，还示出了将磷酸溶液处理后的原料布夹持在2片石墨板中，埋入焦炭填料(packingcokes)中，在非氧化性气氛下用1周的时间在卯0。C下进行碳化。此外，在上述专利文献7中，使用具有多个规定的温度区域的连续炉，连续地对原料布进行处理的方法。但是，如专利文献8那样夹持在石墨板间进行碳化的方法，效率差并且不适合大量生产，此外，由于制造时经常对原料布面整体施加挤压力，因此不能使其理想地追随碳化时布的收缩，还会招致布部分地破损等，而且在比较容易暴露于围绕气氛中的石墨板外周侧，无论如何布也容易发生氧化燃烧，还存在成为所期制品部分的面积变得相当小的趋势。此外，专利文献7中所示那样的使用连续炉的方法，制造装置变得非常大，而且为了形成惰性气氛，还需要导入例如氮气等气体之类的处理。此外，为了以规定的升温模式进行加热，在某特定的温度区域，配置几个输送辊、转向辊等，需要在将原料布桂在它们之间的基础上进行牵引的操作，在碳化途中断裂拉伸率非常小，为了使不耐弯曲的布连续地通过炉内，需要非常微妙的张力调节，因此操作难度高，而且一旦布断裂，则必须完全将操作中断，因此效率差，制造成品率也差。如上所述，以往，制造以纤维素系纤维为原料的>^化纤维布的现状是，其制造效率低，而且即使作为所得的碳化纤维布也没有得到具有足够特性的布。再有，专利文献1~8中的关联记载部分，由于其关联而引入本说明书中。专利文献1:美国专利第3053775号说明书专利文献2:美国专利第3107152号说明书专利文献3:美国专利第3305315号说明书专利文献4:日本国特开昭58-13722号>^净艮专利文献5:俄罗斯专利第2045472号iJL明书专利文献6:俄罗斯专利第2047674号说明书专利文献7:美国专利第6967014号说明书专利文献8:国际公开WO00/49213号公报
发明内容因此，本发明的课题在于提供能够比较容易且经济地制造机械强度和柔软性优异的碳化布的碳化布的制造方法。本发明的课题还在于提供由于机械强度、柔软性、耐化学品性、耐洗涤强度等优异，因此处理容易，并且由于气味吸附性、绝缘性、耐热性等优异，因此能够适合应用于各种用途的碳化布及其制造方法。解决上述课题的本发明，涉及碳化布的制造方法，是以由纤维素系纤维的纱线构成的织布、编布或编织布为原料纤维布，将其加热碳化而制造碳化纤维布的方法，其特征在于，将原料纤维布形成为巻状物状态而装填到耐热性筒状体中，在氧化性气氛下通过该筒状体以半密封状态围绕原料纤维布，将装填有该原料纤维布巻状物的耐热性筒状体配置于加热炉内进行加热，连续升温到400750。C的最终加热温度范围，以最终加热温度保持规定时间。本发明还示出碳化布的制造方法，其中，在加热升温工序途中，利用由原料纤维布的热分解产生的排气，将原料纤维布的围绕气氛由氧化性气氛置换成非氧化性气氛。本发明还示出碳化布的制造方法，其特征在于，上述耐热性筒状体的内容积^^料纤维布巻状物的^Ji见容积的1.001倍~2.0倍。8本发明还示出碳化布的制造方法，其中，上述耐热性筒状体是金属、或石墨制的筒状体，原料纤维布巻状物以不与该耐热性筒状体的内面接触的状态收纳。本发明还示出碳化布的制造方法，其中，上述耐热性筒状体的内径为15~50cm。本发明还示出碳化布的制造方法，其中，由常温范围到400750'C的最终加热温度范围的升温以50200'C/小时的升温速度进行。本发明还示出碳化布的制造方法，其特征在于，从加热开始到以最终温度加热结束的加热4呆持时间总和为10~50小时。本发明还示出碳化布的制造方法，其中，由加热产生的排气，被导出到加热炉外部，并在加热炉外部燃烧。在本发明的碳化布的制造方法中，还示出碳化布的制造方法，其中纤维素系纤维纱线是天然纤维素系纤维纱线。本发明还示出碳化布的制造方法，其中，纤维素系纤维纱线是棉纱线。解决上述课题的本发明还涉及一种碳化布，其釆用如下制造方法得到，该制造方法是以由纤维素系纤维的纱线构成的织布、编布或编织布为原料纤维布，将其加热碳化而制造碳化纤维布的方法，其特征在于，将原料纤维布形成为巻状物状态而装填到耐热性筒状体中，在氧化性气氛下通过该筒状体以半密封状态围绕原料纤维布，将装填有该原料纤维布的巻状物的耐热性筒状体配置于加热炉内进行加热，连续升温到400750'C的最终加热温度范围，以最终加热温度保持规定时间。本发明还示出采用如下制造方法得到的碳化布在加热升温工序途中，利用由原料纤维布的热分解产生的排气，将原料纤维布的围绕气氛由氧化性气氛置换成非氧化性气氛。本发明还示出一种碳化布，其特征在于，由悬臂式硬挺度试验机测定布的刚H)为1.2~0.8。本发明的碳化布的制造方法中，使用由纤维素系纤维的纱线构成的织布、编布或编织布作为原料，将其形成为巻状物状态而装填到耐热性筒状体中，在氧化性气氛下用该筒状体以半密封状态下围绕原料纤维布，将装9填有该原料纤维布的巻状物的耐热性筒状体配置于加热炉内进行加热，连续升温到400750。C的最终加热温度范围，通过进行以最终加热温度保持规定时间的处理，在不对原料布特别实施使用了酸溶液、卣化物或硅化合物等的前处理等的情况下，只采用比较简单的热处理操作，能够经济地制造机械强度和柔软性优异的碳化布。此外，通过釆用这样的构成，在加热升温工序途中，利用原料纤维布的热分解产生的排气将原料纤维布的围绕气氛由氧化性气氛置换为非氧化性气氛，因此无需为了导入惰性气体而使装置结构复杂化，而且无需进行长时间的惰性气体的消耗等，可以抑制碳化过程中原料纤维布的燃烧，稳定地进行碳化。此外，加热碳化所使用的加热炉的构成也只是使用上述的耐热性筒状体，也不需要装备连续炉中那样复杂的运送机构等，以简单的构成能够一次得到大量且均质的碳化纤维体。此外，也不需如连续炉中那样，在加热碳化途中，为了运送已变得非常脆的布而进行拉伸这样的高难度操作，成为其操作性也良好的制造方法。再有，如果将原料纤维布形成为巻状物状态进行碳化处理，则由于热分解时产生的焦油状析出物的影响，在层叠的布界面相互间，>^化的纤维相互燃烧胶着，碳化处理后成为不能层间剥离的块状体，对本领域技术人员而言是在观念上能回忆起来的现象，但如果在本发明者发现的上述那样的预期条件下进行处理，则不会产生这样的现象，能够在佳i、料纤维布的状态大致原样保留的状态下进行碳化，可以制造成能够容易地展开为连续的布状态的产物。此外，这样得到的本发明涉及的碳化纤维布如上所述具有优异的机械强度和柔软性以及良好的耐化学品性和耐洗涤强度，因此处理性优异，此外具有非常卓越的对气味、有害物质、微生物等的吸附性等，能够适合用于各种用途。再有，详细的机理并不清楚，但如上所述本发明涉及的碳化纤维布显示出卓越的吸附特性，认为其原因在于继承原料纤维布中的抢丝或编织结构，碳化纤维布具有大的表面积，并且在组织内形成宏观和^^见上复杂的孔或间隙结构。图1A是实施例中得到的碳化纤维布的电子显賴t镜照片(倍率50倍)。图IB是实施例中得到的碳化纤维布的电子显孩t镜照片(倍率3000倍)。图1C是实施例中得到的碳化纤维布的电子显耀:镜照片(倍率10000倍)。图2是实施例中得到的碳化纤维布的TG-DTA图。图3是实施例中得到的碳化纤维布的拉曼光镨图。具体实施方式以下基于实施方式对本发明进行详细说明。本发明中，作为原料，使用由纤维素系纤维的纱线构成的织布、编布或编织布。作为本发明起始原料的纤维素系纤维，可以是棉、麻(包括亚麻、苎麻、马尼拉麻、剑麻、黄麻、洋麻、大麻等各种麻)、绢、及其他、竹、楮、黄瑞香等植物性和动物性的天然纤维素纤维，还可以是粘^A造丝、铜^ICAJt丝这样的AJt丝纤维，双醋酸酯、三醋酸酯这样的醋酸酯纤维等再生或半合成纤维素纤维。作为起始原料，优选的原料之一为棉。棉纤维通过栽培作为锦葵科植物的棉，回收开花后子房的胚珠的表皮细胞伸长而形成长的棉毛(棉绒)而得到。木棉纤维的主成分是葡萄糖连接为链状的纤维素(纤维蛋白)，该纤维是自然界中得到的最纯粹的纤维素(干燥时为88~96%)。木棉纤维的截面是中空的，生的时候为圆形，但干燥后变为扁平，由此产生天然加捻。棉与作为以往碳纤维原料的再生纤维素在形态上不同，形成立体的层叠结构，将其碳化得到的碳化纤维残留棉所具有的特征，即作为木棉纤维结构上的特性的双重纤维素层，成为富于柔软性、强度、吸附性的材料。棉的纤维素纤维具有胶束状的结构，由纤维素分子具有一定排列的结晶部分和不规则集合的非结晶部分组成，结晶部分参与相互的结合而承担纤维间的结合，由于结晶部分和非结晶部分的混合存在，决定了木棉纤维特有的强度和弹性。木棉的纤维整体具有捻，从外开始由表皮层(由蜡等构成)、纤维素第1层、纤维素第2层这3层构成。第1层的纤维素已全部结晶化，第2层中混合存在有结晶和非结晶。中央存在截面积比为3~4%的称为腔的中空部。如果将其碳化，则表皮层燃烧，纤维素层露出。在碳化棉的表面明确地显现纤维的束，表皮层已被完全地分解除去。碳化的纤维素在纤维方向上排列，形成绳状的结构。在各纤维的束中各处出现间隙，认为该间隙在空间上与下层的已碳化的纤维素相连。显示出高比例吸附性的理由被认为大概是与纤维中的结晶部分和非结晶部分混合存在的结构上的特征、纤维间的配位等有关。这样，棉所具有的自然的捻，在制造碳化纤维时被维持原样，认为原样地维持柔软性、加工的容易性以及强度。此外，作为在制造机械强度等优异的碳化纤维方面理想的起始原料，可以列举AJt丝纤维。作为原料的布的织法、编法，并无特别限制，可使用例如平织、斜紋织、缎紋织等织法，利用横编、纵编等单面针织、双面针织等编法，或者它们的组合等各种，其中，从得到的碳化布的良好的机械强度和柔软性、以及纤维的多方向的取向性等方面出发，优选为编织物。此外，作为构成原料的布的纱线，可以是单纤维纱线，也可以是多根纤维的掄丝，从得到的碳化布的良好的机喊强度和柔软性、以;M"各种物质的吸附能力等方面出发，优选为抢丝。此外，作为纱线的粗度，受使用的纤维种类所支配，并无特别限制，例如，棉纱的情况下，优选支数为10~100支左右，此外，Ait丝纤维等长纤维的情况下，优选5000~10000旦尼尔左右。此外，作为原料布的厚度，也受使用的纤维种类所支配，并无特别限定，例如，棉布的情况下，厚度为0.05~50mm，优选为0.05~30mm左右。本发明的制造方法中，这样的原料布，不需要特别实施前处理，可以直接使用，树艮据需要，为了除去附着的异物等，可以实施水洗和干燥处理。再有，以往公知的使用了磷酸等酸溶液、有机聚硅氧烷等有M化合物、溴化镁等卣化物、硫脲、硫酸铵等氮化合物等以阻燃化等为目的的前处理，在不明显阻碍本发明的制造方法的作用效果的范围内可以适用，但从得到的碳化纤维对人体和环境的安全性的观点出发，优选不进行使用了这样的药剂的前处理。本发明的制造方法中，首先将由这样的纤维素系纤维的织布、编布或编织布构成的原料纤维布形成为巻状物状态，而装填到耐热性筒状体中。12原料纤维布的巻状物使用芯材或者不使用芯材，通过采用适当的方法将规定长度的布巻绕而进行，作为该巻绕时的张力，只要能够均匀地将布巻绕，并且没有对布组织施加过剩的应力，则无特别限定。此外，作为一个巻状物的粗度，在加热炉中进行碳化时，如果在巻状物的外周侧和中心部侧产生大的温度分布差，则难以得到均匀碳化的布，因此形成极端大的巻状物是不理想的，因加热炉的性能而异，例如，优选直径为50cm以内，更优选为840cm左右，特别优选为16~20cm。再有，作为巻绕为一个巻状物的原料布的长度，因该布的厚度而大幅变化，例如，为1050m左右，4戈表性的为25m左右。再有，在制作巻状物时使用芯材时，该芯材可以是纸等可燃性芯材，也可以;14失管等不燃性芯材。为了在巻状物的外周侧和中心部侧进行均匀的加热，优选使用纸等芯材。其次，将这样的原料纤维布的巻状物装填到耐热性筒状体中。作为构成该耐热性筒状体的材料，只要能耐受碳化处理的温度，并无特别限定，可以由例如铁或钢等各种铁合金、鴒等各种金属、石墨等构成，优选是具有良好的导热性、并且能够成为发热体而良好地对收纳于筒状体内部的原料纤维布的巻状物进行加热的金属制材料，例如是铁或钢制。作为筒状体的形状，并无特别限定，才艮据巻状物的形状，通常为圓筒管。此外，该耐热性筒状体的内容积，优选尽可能接近于所装填的原料纤维布的巻状物的体积，以使得利用对耐热性筒状体内部收纳的原料纤维布加热而热分解产生的气体，驱逐装填最初存在的空气等含氧气体，能够容易地将原料纤维布的围绕气氛置换为非氧化性气氛并且能够将其良好地维持，例如，前述耐热性筒状体的内容积优选为原料纤维布的巻状物的表观容积的1.001倍~2.0倍左右。此外，该上述耐热性筒状体，优选制成如上所述在加热时装填的巻状物的外周侧和中心部侧不产生大的温度分布差的大小，例如，其内径优选为15~50cm,更优选为20~40cm。再有，在加热碳化最初，为了将原料纤维布保持在氧化性气氛下，原料纤维布的巻状物向耐热性筒状体的装填通常在大气中进行即可。此外，将原料纤维布的巻状物装填到耐热性筒状体中时，如果原料纤维布与耐热性筒状体的内壁面接触，则有时加热碳化时巻状物的外周面附13近部会从接触的耐热性筒状体接受到过剩的热而燃烧，或者有时产生烧结等不利情况，因此优选以与该耐热性筒状体的内面不接触的状态收纳原料纤维布的巻状物。为了这样以非接触状态收纳，例如，可以通过用不燃性或燃烧性的緩冲材料M原料纤维布的巻状物外周，或者采取将配置在巻状物中心的芯材的两端部卡止于耐热性筒状体的两端闭塞构件的中心部位的形态而进行。再有，耐热性筒状体的两端部，在装填原料纤维布的巻状物后被封闭，但必须成为确保将最初存在于耐热性筒状体内部的空气等氧化性气体和通气性的半密封状态。为此，例如，在耐热性筒状体的适当部位，例如，耐热性筒状体的两端闭塞构件上设置通气孔、通气槽的通气路等，而且为了不产生与外部的过剩换气，在该通气路附近部配置耐热性多孔构件，例如玻璃棉、碳纤维棉等耐热性纤维棉，多孔陶瓷、石棉等。接着，将在氧化性气氛下以半密封状态装填有该原料纤维布的巻状物的耐热性筒状体配置于加热炉内进行加热。作为加热炉，只要是可以控制温度的热处理炉，并无特别限定，可以使用例如电热炉、煤气炉、炼焦炉等。此外，本发明中，原料纤维布的巻状物处于装填于耐热性筒状体的状态，因此作为加热炉的容积，只要在炉的内部不产生极端的温度分布，并无相对的限制，例如，可以使用能收纳l根或多根，例如，1根~103根左右、优选1根~102根左右、更优选5根~10根左右上述耐热性筒状体的加热炉。再有，在使用的加热炉中设置有将由于原料纤维布的热分解而产生的可燃性排气排出到体系外的排气路。从加热炉导出到体系外的排气，例如，通过与空气等含氧气体混合并导入燃烧室燃烧而进行处理。或者，将排气在水等适当的溶剂中捕捉，然后当然也可以进行分离处理。此外，本发明的制造方法中，然后，采用在加热炉中以规定的升温条件连续升温到400750。C的最终加热温度范围，以最终加热温度保持规定时间这样比较简单的操作就能够制造碳化布。一般地，纤维素系纤维含有与大气中的湿度平衡的、通常约5~20%左右的水分，该7JC分因加热而脱去，冷却时水分会以非常短的时间被再吸收，成，妨碍挠性碳质纤维物质的制造，这些焦油状析出物在进一步的热分解中分解，其结果;l各个长丝与其他长丝，特别^i存在交叉关系的其他长丝粘着，其结果是形成脆、弱的制品。本发明中，如果在加热炉中开始加热，最初原料布处于氧化性气氛下，因此使纤维素的分子链结构迅速变化而脱水，然后就可以形成强韧且柔软的纤维结构。此外，纤维素纤维的热分解进行而产生排气，利用该排气将耐热性筒状体内的氧驱逐到耐热性筒状体外部，将围绕原料布的气氛变换为非氧化性气氛。因此，不会因为产生的排气和热分解产生的放热而产生原料布燃烧的现象，而稳定地进行碳化。此外，随着热分解或碳化进行，布产生收缩，但本发明中，由于以巻状物状态收纳原料布，因此根据其收缩程度稳定地对布外加适度的张力。因此，对于碳化的纤维而言，认为碳原子的取向等i^艮，得到的碳化布具有充分的机喊强度，而且具有良好的柔软性。最终的加热温度因要得到的碳化纤维的特性而变动，但在本发明中，设为400750。C的温度，更优选为400600。C的温度。此外，作为从加热开始直至用最终温度加热结束的加热保持时间总和，并无特别限定，例如，为10~50小时左右，优选为1030小时，更优选为12~20小时左右。本发明的碳化布的制造方法中，作为升温条件，并无特别限定，例如，从常温范围直至400750。C的最终加热温度范围的升温，可以为50~200'C/小时左右，优选为80150'C/小时左右。再有，为了使其操作性容易，优选以一定速度进行从常温范围直至400750。C的最终加热温度范围的升温，但也可以在途中改变升温速度而进行多段升温。例如，作为从常温范围直至25035(TC的温度范围的升温和其后的直至40075(TC的最终加热温度范围的升温务HS可以例示分别以50~200°。/小时以及在50~200。C/小时的基础上在250~350。C的温度范围保持恒温规定时间或以10。C/小时以下的升温速度的方案，或者将从常温范围直至250350。C的温度范围的升温和其后的直至400750。C的最终加热温度范围的升温条件分别设为80~150。C/小时和50~100。C/小时左右的方案等。只要能够以一定升温速度加热，其温度控制变得非常容易。此外，本发明中，通过以这样的一定升温速度加热，能够用比较短的时间得到具有所期特性的碳化布。再有，与本发明无直接关系，但要得到发挥良好的介电特性和电磁波吸收特性的碳化纤维布时，优选为更高温度范围，例如7501000'C的温度，优选8001000。C的温度。此外，要得到发挥导电特性的碳化纤维布时，优选为更高温度范围，例如10001600'C的温度，优选12001400'C的温度。再有，进一步在高温，例如，上述的750。C1000。C的温度、1000。C~1600。C的温度下对由本发明制造的碳化纤维布或者使最终加热温度为400750。C而制造的碳化纤维布进行加热，可以发挥介电特性、电特性，或者加热到更高的1600'C3000。C左右的温度，使碳纤维进行石墨化，得到的纤维的刚性提高，可以形成能够用于复合结构材料用途的碳纤维布。本发明中，对在这样进行了直至最终温度的预期加热处理之后的冷却条件，并无特别限制，可以是自然冷却，例如，为-10-100。C/小时左右、更优选-2060。C/小时左右的降温条件。然后，将所得的碳化纤维布，根据需要进行端部剪裁、巻绕等整形处理，从而可以制成制品。这样得到的本发明涉及的碳化纤维布，具有足够的机械强度，而且具有亳不逊色于原料布的柔软性，并且不是使用碳纤维将其织造形成织布、编布或编织布，而是通过4吏用由纤维素系纤维的纱线构成的织布、编布或编织布作为碳化煅烧前的起始原料，由于起始原料的纱线自身柔软并具有自由的方向性，因此与将刚直的碳纤维进4亍纺织后的制品相比，纤维在面方向上不对齐，在厚度方向上充分配合，因此不仅是面方向而且在厚度方向，具有良好的导热性，压缩强度等优异。作为代表的特性，碳化布的体积电阻率为ooftcm，采用JISL1018cutslip法(力卜义！/'7力法)测定的拉伸强度为1.5N以上，更优选为2.0N以上，采用悬臂式硬挺度试验机测定的碳化布的刚软度与原料纤维布的刚软度之比(碳化布的刚^JL/原料纤维布的刚软度)为1.2~0.8,更优选为1.1~0.9。再有，作为拉伸强度，当然期望其值高，此外由于其还会根据布的厚度等而变动，因此作为其上限值，并无特别限定，例如，能够比较容易地得到高达50N左右强度的拉伸强度。此外，并无特别限定，^其特性和处理性上出发，本发明的碳化纤维布，代表性地优选厚度为0.001~30mm,每单位面积的质量为20~200g/m2。作为其他特性，并无特别限定，例如，在空气中的燃烧开始温度为400。C以上，拉曼分光分析法测定的D带(1350cnT1)和G带(1590cm1)的比(D/G)为0.2~1.0。实施例以下通过实施例对本发明进行具体地说明，但本发明并不限于这些实施例。再有，以下的实施例和比较例中记载的特性的测定方法在如下的条件下测定。<厚度、每单位面积的质量>厚度采用测微计测定。每单位面积的质量按照JISL1018中规定的内容测定。<拉伸强度>按照JISL1018cutslip法进行测定。再有，测定条件设为拉伸速度20cm/分，夹具间隔20cm，试料宽度5cm,试验机为定速拉伸型。<刚软度>按照JISL1018A法(45°悬臂法)，利用悬臂式硬挺度试验机(型号CAN-45)进行测定。<面方向导电性>使用四探针式低电阻率计(LorestaGP、三菱化学制)对得到的试验片测定表面9处的电阻(ft)，采用该电阻计换算为体积电阻率(Q*cm),算出平均值。<拉曼分光分析>使用HORIBAJobinYvon制LabRam800，使用氩激光的514nm的波长进4于测定。<TG燃烧温度>使用MacScience制TG-DTA，边以0.1L/分的流速使空气通过，边以10。C/分的速度升温，测定燃烧行为。燃烧时TG表示减量，DTA表示放热峰，因此将放热峰的峰顶位置定义为燃烧开始温度。<吸气味性能>研究对于氨、甲醛、三甲胺和硫化氢的吸收性能。首先，由得到的碳化纤维制作称量6g的样品片。将该样品片^气体容量13L的干燥器中，向其"各气体以达到后i1^1所示的初期浓度，用检测管测定气体浓度的经时变化。再有，为了比较，使用竹炭6g、备长炭6g，进行同样的气体吸附试验。<抗菌性试验>按照财团法人纤维评#议会中规定的统一试验方法，研究对耐甲氧西林黄色葡萄球菌(MRSAIID1677)的抗菌性。按照JISL1卯2(纤维制品的抗菌性试验方法-抗菌效果)的定量试验法(菌液吸收法)进行试验，培养液的活菌数测定法釆用发光测定法(ATP法)进行。此外，使用添加了表面活性剂(Tween80)的试验悬浮液将菌体接种。再有，团法人纤维评价协议会规定的评价基准如下所述。(抑菌活性值)=Mb-Mc^2.2，但Mc7^0Mb:标准布(尼龙标准白布)的18小时培养后的3个检测体的活菌数的常用对数值的平均值Mc:抗菌加工布(本实施例中碳化纤维布)的18小时培养后的3个检测体的活菌数的常用对数值的平均值(杀菌活性值)=Ma-Mc>0Ma:标准布(尼龙标准白布)的试验菌刚接种后的3个检测体的活菌数的常用对数值的平均值[实施例118(制造糾)釆用以下的务降制备碳化纤维布。作为原材料，使用了长20mx宽115mmx厚6mm的棉针织品(单面针织、木村织物林式会社制)的巻状物(巻状物直径17cm)。再有，该棉针织品采用悬臂式硬挺度试验机测定的刚M在纵行方向为17mm，横列方向为16mm。在大气中将其装填到作为耐热性筒状体的铁制圆管(直径21cm)中，在半密封状态下进行围绕，将其配置在加热炉内，在以下的加热条件下加热，制造碳化纤维布。加热条件室温(15。C士20。C)~600。C升温速度100。C/小时加热l呆持时间总和15小时冷却自然冷却(结果)使用电子显微镜对得到的碳化纤维布的表面性状进行观察。将得到的结果示于图1A(倍率50倍)、图1B(倍率3000倍)、图1C(倍率10000倍)。此外，得到的碳化纤维布的物性如下所述。体积电阻率ooftcm拉伸强度纵行方向3.63N、横列方向2，27N釆用悬臂式硬挺度试验机测定的刚lt变纵行方向18mm、横列方向17mm厚度4mm每单位面积的质量55.2g/m2在空气中的燃烧开始温度439°CD/G比0.819再有，图2中示出求出了空气中的燃烧开始温度的TG-DTA图，图3中示出了求出了D/G比的拉曼光镨图。此外，将针对除气味性能得到的结果示于表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>如表1所示，本发明涉及的碳化纤维布对于所有气味物质，均显示高的除气味性能。其次，将对于抗菌性试验得到的结果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>如表2所示，本发明涉及的碳化纤维布对于MRSA显示出极高的抗菌、杀菌活性。权利要求1.一种碳化布的制造方法，是以由纤维素系纤维的纱线构成的织布、编布或编织布为原料纤维布，将其加热碳化而制造碳化纤维布的方法，其特征在于，将原料纤维布形成为卷状物状态而装填到耐热性筒状体中，在氧化性气氛下通过该筒状体以半密封状态围绕原料纤维布，将装填有该原料纤维布卷状物的耐热性筒状体配置于加热炉内进行加热，连续升温到400～750℃的最终加热温度范围，以最终加热温度保持规定时间。2.根据权利要求l所述的碳化布的制造方法，其中，在加热升温工序途中，利用由原料纤维布的热分解产生的排气，将原料纤维布的围绕气氛由氧化性气氛置换成非氧化性气氛。3.根据权利要求l所述的碳化布的制造方法，其特征在于，所述耐热性筒状体的内容积是原料纤维布巻状物的表观容积的1.001倍~2.0倍。4.根据权利要求l所述的碳化布的制造方法，其中，所述耐热性筒状体是金属、或石墨制的筒状体，原料纤维布巻状物以不与该耐热性筒状体的内面接触的状态收纳。5.根据权利要求l所述的碳化布的制造方法，其中，所述耐热性筒状体的内径为15~50cm。6.根据权利要求l所述的碳化布的制造方法，其中，由常温范围到400750。C的最终加热温度范围的升温，以50200。C/小时的升温速度进行。7.根据权利要求l所述的碳化布的制造方法，其特征在于，从加热开始到以最终温度加热结束的加热保持时间总和为10~50小时。8.根据权利要求l所述的碳化布的制造方法，其中，由加热产生的排气，被导出到加热炉外部，并在加热炉外部燃烧。9.一种碳化布，其特征在于，釆用权利要求18任一项所述的制造方法得到。10.根据权利要求9所述的碳化布，其特征在于，所述碳化布由悬硬挺度试验机效，J定的碳"f匕布的冈，j软度和原料^碳化布的刚软度/原料纤维布的刚软度为1.2~0.8,全文摘要本发明涉及碳化布的制造方法，是以由纤维素系纤维的纱线构成的织布、编布或编织布为原料纤维布，将其加热碳化而制造碳化纤维布的方法，其特征在于，将原料纤维布形成为卷状物状态而装填到耐热性筒状体中，在氧化性气氛下用该筒状体以半密封状态围绕原料纤维布，将装填有该原料纤维布的卷状物的耐热性筒状体配置于加热炉内进行加热，连续升温到400～750℃的最终加热温度范围，以最终加热温度保持规定时间。采用该方法，能够比较容易且经济地制造气味吸附性、绝缘性、耐热性等优异，而且机械强度和柔软性优异的碳化布。文档编号D01F9/16GK101506415SQ20078003043公开日2009年8月12日申请日期2007年12月28日优先权日2007年1月9日发明者木村武司申请人:新日本特克斯株式会社;朝阳贸易株式会社;株式会社三井物产战略研究所