专利名称：一种毛用红色活性染料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种毛用活性染料及其制备方法，特别是涉及一种毛用红色活性染料
及其制备方法。
背景技术：
现在一般染羊毛、羊绒、所用染料均为酸性染料、酸性媒介染料和金属络合染料。 由于用这些种类染料所染的物料，牢度均欠佳，色光不很艳丽，而且还会给环保造成麻烦。 进入21世纪，由于环境生态的制约，对于上色率、固色率以及染色废水的要求越来越高。酸 性染料已不能再满足时代的发展。 本发明所要解决的技术问题是，提供一个能减少环境污染，所需原料成本低，产品 溶解度高，而且色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，适用性强的毛用红色活性染料及其制 备方法。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种毛用红色活性染料，该毛用红色活性
染料是具有如下通式(I)结构的化合物
S03Na
Na03S0H4C202S ~~((^))~N=N
,0
f^lH-C丄CH-CH2
(I) 上述结构式(I)的染料化合物的制备方法包括如下步骤
a、H酸的溶解 用氢氧化钠溶液调H酸溶液的pH为6. 5-7. 0，调整溶液的质量/体积浓度为15%，
得H酸溶液； b、縮合反应 调整H酸溶液质量/体积浓度为10% ，用碳酸氢钠维持pH = 6 6. 5，在温度5 l(TC，用时40 60分钟，加入2，3-二溴丙酰氯和丙酮混合液，反应1-3小时，得縮合液。
c、重氮化反应 将磺化对位酯溶解于水中，调节溶液温度小于Ot:，用盐酸保持溶液的pH小于2， 快速加入亚硝酸钠，保持温度0 5°C反应1-3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮 液， d、偶合反应 将c步骤得到的重氮液加入到b步骤得到的縮合液中，维持温度10-30°C ，维持pH =5-8，反应3-5小时得偶合液。
e、中和反应 将偶合液用盐酸溶液调整至pH = 6-6. 5，搅拌10-20分钟。
f、干燥 将e步骤的溶液喷雾干燥得式(I)化合物。 优选地，上述结构式(I)的染料化合物的制备方法包括如下步骤
a、H酸的溶解 用水溶解H酸，然后用氢氧化钠溶液调pH二6.5-7，使物料溶解、澄清，调整溶液的 质量/体积浓度为15 % ，得H酸溶液；
b、縮合反应 在温度5 7t:下，调整H酸溶液质量/体积浓度为10% ，用碳酸氢钠维持pH = 6 6. 5，在温度5 l(TC ，用时40 60分钟，加入2， 3- 二溴丙酰氯和丙酮混合液，维持温 度5 l(TC和pH值6 6. 5，反应1-3小时，得縮合液。
c、重氮化反应 将磺化对位酯溶解于水中，加入盐酸，调节溶液温度小于0°C ，保持溶液的pH小于 2，快速加入亚硝酸钠，保持温度0 5t:反应1-3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重 氮液， d、偶合反应 将c步骤得到的重氮液加入到b步骤得到的縮合液中，用碳酸钠调pH = 7，升温到 l(TC ，维持温度10-30°C ，维持pH = 5-8，反应3-5小时得偶合液。
e、中和反应 将偶合液用盐酸溶液调整至pH = 6-6. 5，搅拌10_20分钟。
f、干燥 将e步骤的溶液喷雾干燥得式(I)化合物。 更优选地，上述结构式(I)的染料化合物的制备方法包括如下步骤
a、H酸的溶解 向烧杯中加水，然后加入100% H酸，搅拌下用30%氢氧化钠溶液调pH = 6. 5_7， 使物料溶解，澄清，调整溶液的体积，使溶液的质量/体积浓度为15%的H酸溶液。
b、縮合反应 用直接冰和水调整H酸溶液温度至5 7°C ，调整溶液体积浓度为10% ，然后用碳 酸氢钠维持pH = 6 6. 5，用直接冰维持温度5 l(TC ，用时40 60分钟，将相当摩尔数 质量的2， 3- 二溴丙酰氯和丙酮混合液加入，维持温度5 l(TC和pH值6 6. 5，反应1_3 小时，得縮合液。
c、重氮化反应 在烧杯中加水，然后加入磺化对位酯，搅拌10-20分钟。将30%盐酸溶液加入，用 直接冰调整溶液温度小于0°C ，调整质量/体积浓度为5. 5% ，在反应溶液确保pH值小于2 的条件下，将相当摩尔数质量的30%亚硝酸钠溶液快速加入，维持温度0 5t:，反应1-3 小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液，
d、偶合反应 将c步骤得到的重氮液加入到b步骤得到的縮合液中，用碳酸钠调pH = 7，升温到
510°C ，维持温度10-30°C ，维持pH = 5-8，反应3-5小时。 e、中和反应 将偶合反应液用30%盐酸溶液调整至pH = 6-6. 5，搅拌10-20分钟。 f、干燥 将e步骤的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥，得 到产品。 上述方法中，H酸是l-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸单钠盐的简称，其结构式如下
NH2 OH
S02CH2CH2OS03H 上述方法和下文实施例的方法中，质量/体积浓度的单位为克/毫升(g/ml)或千 克/升(kg/L)。 上述方法中所用到的各种原料物质都是能够从市场上购买得到的。 本发明制备的化合物的使用和制备能够减少环境污染，所需原料成本低，产品溶
解度高，色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，是一种适用性强的毛用红色活性染料。
具体实施例方式
下面的实施例只是对本发明的技术方案的解释，并不对本发明的技术方案和保护 范围形成任何的限制。
实施例1 [OO54] a、H酸的溶解 向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100% H酸34. 1克，搅拌下用30%氢 氧化钠溶液调pH = 6. 5-7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为227毫升。使溶液的质量 /体积浓度为15%
b、縮合反应 用直接冰和水调整H酸溶液温度至5 7°C，调整溶液质量/体积浓度为10%， 然后伴随96%碳酸氢钠维持pH = 6 6. 5，用直接冰维持温度5 l(TC，用时50分钟，将 100%的2， 3- 二溴丙酰氯32. 6克和丙酮混合液加入，维持温度5 l(TC和pH值6 6. 5， 反应2小时得縮合液。
c、重氮化反应 在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100%磺化对位酯36. 1克加入，搅拌15 分钟。再将15. 8克30%盐酸溶液加入。用直接冰调整溶液温度小于0°C，调整质量/体积 浓度为5. 5X，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将100%亚硝酸钠7. 04克，配成30% 亚硝酸钠溶液快速加入。维持温度0 5t:，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得 d、偶合反应 将c步骤得到的重氮液加入到b步骤得到的縮合液中，用96%碳酸钠调pH = 7， 升温到20°C ，维持温度20-30°C ，维持pH = 7-7. 5，反应4小时。 e、中和反应 将偶合反应液用30%盐酸溶液调整至pH = 6-6. 5，搅拌15分钟。 f、干燥 将e步骤的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥。得
下式结构的红色染料
0H
S03Na
、々
"H-C二CH-CH2 Br Br
Na03S0H4C202S
咖3S v ^ SO3Na
本发明实施例1制备的毛用红色活性染料应用性能如下表所示
染色 就雜度碱賴摩擦鬼洗秋1/3l/i90°CchwoCO干湿chwocoPAchwoCO
2%5《1004^5454-55555455 本发明的化合物及其制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人 员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关 改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易 见的，都被视为包括在本发明的范围之内。
权利要求
一种毛用红色活性染料，该毛用红色活性染料是具有如下通式(I)结构的化合物F2009102285993C0000011.tif
2. 根据权利要求1所述的染料的制备方法，该方法包括如下步骤a、 H酸的溶解用氢氧化钠溶液调H酸溶液的pH为6. 5-7. 0，调整溶液的质量/体积浓度为15% ，得 H酸溶液；b、 縮合反应调整H酸溶液质量/体积浓度为10 % ，用碳酸氢钠维持pH = 6 6. 5，在温度5 l(TC，用时40 60分钟，加入2， 3- 二溴丙酰氯和丙酮混合液，反应1-3小时，得縮合液；c、 重氮化反应将磺化对位酯溶解于水中，调节溶液温度小于Ot:，用盐酸保持溶液的pH小于2，快速加入亚硝酸钠，保持温度o 5t:反应1-3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液，d、 偶合反应将c步骤得到的重氮液加入到b步骤得到的縮合液中，维持温度10-30°C，维持pH = 5-8，反应3-5小时得偶合液；e、 中和反应将偶合液用盐酸溶液调整至pH = 6-6. 5，搅拌10-20分钟；f、 干燥将e步骤的溶液喷雾干燥得式(I)化合物。
3. 根据权利要求2所述的方法，该方法包括如下步骤a、 H酸的溶解用水溶解H酸，然后用氢氧化钠溶液调pH二6. 5-7，使物料溶解、澄清，调整溶液的质量 /体积浓度为15 % ，得H酸溶液；b、 縮合反应在温度5 7t:下，调整H酸溶液质量/体积浓度为10%，用碳酸氢钠维持pH = 6 6. 5，在温度5 l(TC ，用时40 60分钟，加入2， 3- 二溴丙酰氯和丙酮混合液，维持温度 5 l(TC和pH值6 6. 5，反应1-3小时，得縮合液；c、 重氮化反应将磺化对位酯溶解于水中，加入盐酸，调节溶液温度小于0°C ，保持溶液的pH小于2，快 速加入亚硝酸钠，保持温度0 5t:反应1-3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮 液，d、 偶合反应将c步骤得到的重氮液加入到b步骤得到的縮合液中，用碳酸钠调pH = 7，升温到 l(TC ，维持温度10-30°C ，维持pH = 5-8，反应3-5小时得偶合液；e、 中和反应将偶合液用盐酸溶液调整至pH = 6-6. 5，搅拌10-20分钟； f、干燥将e步骤的溶液喷雾干燥得式(I)化合物。
4.根据权利要求2或3所述的方法，该方法包括如下步骤a、 H酸的溶解向烧杯中加水，然后加入100% H酸，搅拌下用30%氢氧化钠溶液调pH = 6. 5-7，使物 料溶解，澄清，调整溶液的体积，使溶液的质量/体积浓度为15%的H酸溶液；b、 縮合反应用直接冰和水调整H酸溶液温度至5 7°C ，调整溶液体积浓度为10% ，然后用碳酸氢 钠维持pH = 6 6. 5，用直接冰维持温度5 l(TC，用时40 60分钟，将相当摩尔数质量 的2， 3- 二溴丙酰氯和丙酮混合液加入，维持温度5 l(TC和pH值6 6. 5，反应1_3小时， 得縮合液；c、 重氮化反应在烧杯中加水，然后加入磺化对位酯，搅拌10-20分钟；将30%盐酸溶液加入，用直接 冰调整溶液温度小于0°C ，调整质量/体积浓度为5. 5 % ，在反应溶液确保pH值小于2的条 件下，将相当摩尔数质量的30%亚硝酸钠溶液快速加入，维持温度0 5t:，反应1-3小时， 用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液，d、 偶合反应将c步骤得到的重氮液加入到b步骤得到的縮合液中，用碳酸钠调pH = 7，升温到 l(TC ，维持温度10-30°C ，维持pH = 5-8，反应3-5小时;e、 中和反应将偶合反应液用30%盐酸溶液调整至pH = 6-6. 5，搅拌10-20分钟；f、 干燥将e步骤的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥，得到产
全文摘要
本发明涉及一种毛用红色活性染料及其制备方法，该毛用红色活性染料是具有如下通式(I)结构的化合物，该染料的使用和制备能够减少环境污染，所需原料成本低，产品溶解度高，色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，是一种适用性强的毛用红色活性染料。
文档编号D06P3/10GK101735655SQ200910228599
公开日2010年6月16日 申请日期2009年11月16日 优先权日2009年11月16日
发明者张兴华, 苏长湘 申请人:天津德凯化工股份有限公司