专利名称：通过酸膨胀片皮提高牦牛装饰裘革皮板柔软性的方法
技术领域：
本发明属于皮革毛皮制造技术领域，是一种在牦牛装饰裘革常规生产工艺中对牦 牛皮进行酸膨胀和片皮以提高牦牛装饰裘革皮板柔软性的方法。
背景技术：
我国牦牛皮产量占全世界产量的85%，是我国制革行业的重要资源。牦牛皮具有 毛长、毛被稠密丰厚、皮板张幅大且强度高的特点，是极佳的装饰裘革生产原料皮。随着人们生活水平的提高，对牦牛装饰裘革产品的要求现已向毛被美观，皮板柔 软、丰满且具有弹性的方向发展，然而由于牦牛皮部位差大，特别是厚度、胶原纤维粗细及 其编织紧密程度差别大，且皮上常带有大块油，这给牦牛裘革的生产带来了很大困难，尤其 是高品质牦牛装饰裘革的生产。在现有的常规毛皮生产工艺中，可以提高裘革皮板柔软性的方法包括化学方法和 物理机械方法。其中，化学方法有①软化时的酶解方法；②浸酸时的酸解方法；③加脂时 加脂剂润滑纤维的方法。物理机械方法主要包括转鼓摔软等助软操作。然而，在将这些可以 提高裘革皮板柔软性的常规工艺操作直接用于牦牛装饰裘革生产时，却存在如下问题① 由于牦牛皮板厚，且常规牦牛装饰裘革生产过程中没有片皮工序，因而不能降低皮板厚度， 使得这些化学方法所用的材料，即酶制剂、酸或加脂剂很难完全、均勻渗透到牦牛装饰裘革 皮板中，故不能充分发挥这些材料对皮胶原纤维束的松散或润滑作用，因此，所得牦牛装饰 裘革皮板仍然较为板硬。②在转鼓摔软等助软工序中，虽然可以通过机械摔打作用，在一定 程度上提高牦牛装饰裘革皮板的柔软性，然而，由于牦牛皮毛被稠密、毛长，为防止发生毛 结球而破坏毛被的美观性，这些助软工序中施加的机械作用力不能太大，因而，对牦牛装饰 裘革皮板柔软性的提高作用也不显著。
发明内容
本发明的目的是针对现有牦牛装饰裘革加工技术存在的不足，提出一种通过酸膨 胀松散皮胶原纤维后对皮板进行片皮，从而提高牦牛装饰裘革皮板柔软性的方法。为达到本发明的目的，本发明人分析了已有的可以松散皮胶原纤维的皮革皮板加 工技术，发现在皮革加工过程中，虽然强碱性物质和强酸性物质均具有膨胀、松散和分散皮 胶原纤维的作用，可以大幅度提高皮革皮板的柔软性(廖隆理，制革化学与工艺学(上册)， 北京科学技术出版社，2005)，但众所周知，强碱性物质易使毛发生水解而产生毁毛现象， 因此，为保护毛被不受破坏，在牦牛装饰裘革生产中是不能使用强碱性物质来膨胀、松散和 分散皮胶原纤维；而强酸性物质虽然对毛被破坏作用不明显，然而，当使用强酸性物质处理 裘革皮板时，易使皮胶原纤维发生酸肿，并可能使皮胶原蛋白质水解过度且损失量过大，这 将会导致裘革皮板物理机械性能发生大幅度下降，因此，为保证裘革皮板的强度等性质不 受破坏或破坏程度较小，在一般毛皮的加工过程中，都认为应当坚决避免酸肿现象的发生， 故常常采取加入lmol/L食盐的措施来抑制和避免含酸溶液中裘革皮板的肿胀现象，并且
3避免皮胶原蛋白发生大量水解(骆鸣汉，毛皮工艺学，北京中国轻工业出版社，2000)。基于酸对皮胶原纤维具有膨胀和分散作用，本发明人通过系统探索在酸膨胀调节 剂存在条件下，酸性物质对皮胶原纤维的膨胀和松散作用，发现用酸膨胀调节剂对酸性物 质进行适度配伍，可达到既能够适度膨胀牦牛装饰裘革皮板、松散皮胶原纤维，便于片皮， 以消除部位差和解决后续牦牛裘革生产中的困难，又不会明显水解皮胶原蛋白和明显降低 牦牛装饰裘革皮板物理机械性能。在以上探索的基础上，本发明人提出了一种通过酸膨胀 松散皮胶原纤维后进行片皮以减薄皮板厚度，从而提高牦牛装饰裘革皮板柔软性的方法， 该方法是在牦牛装饰裘革常规生产的脱脂工序后依次进行酸膨胀、梳毛、整理和片皮，随后 再进行后续的牦牛装饰裘革常规工序操作即可。故与常规工序形成的工艺流程为分类组 批-割边-点数称重_梳毛_浸水_脱脂_梳毛_酸膨胀_梳毛、整理-片皮-软化-浸 酸_鞣制_梳毛_中和_加脂_梳毛_转鼓摔软_梳毛、整理_分级、量尺。其中在酸膨胀 工序中采用的酸膨胀液的配方为酸性物质2 5g/L，酸膨胀调节剂5 15g/L，溶剂为水； 控制的工艺参数为温度20 30°C，转鼓转速3 6r/min，液 比8 10，时间24 48小 时，优选32 36小时。上述方法在酸膨胀工序中加入的酸性物质是等分或不等分以3 5次加入，每次 间隔至少1小时。上述方法中所用的酸性物质为有机酸和无机酸中的至少一种，其中优选甲酸、乙 酸、乳酸、酒石酸、硫酸、盐酸或磷酸中的至少一种；所用的酸膨胀调节剂为无机盐和有机盐 中的至少一种，其中优选氯化钠、无水硫酸钠、氯化钾、硫酸钾、氯化铵、硫酸铵、苯磺酸钠或 水杨酸钠中的至少一种。为更好地达到本发明的目的，本发明人还对牦牛皮组织结构进行了深入分析，发 现针毛入皮最深，特别是粗针毛入皮深度一般要达到皮板厚度的40 50%，并且乳头层厚 度基本占到真皮厚度的20%。在此基础上，本发明人提出的上述方法中经含有酸膨胀调节 剂的酸性溶液处理后的处于适度膨胀状态的牦牛皮板进行片皮工序操作时，应控制片皮后 皮板厚度至少为原牦牛皮皮板初始厚度的60%，以使所得成品牦牛装饰裘革皮板不松面、 不掉毛，且皮板柔软性明显提高。上述方法在片皮工序中控制的片皮后皮板厚度优选为原牦牛皮皮板初始厚度的 70 75%。本发明与现有技术相比，具有如下积极效果1、由于本发明打破常规，在现有的牦牛装饰裘革生产工序中采用了酸膨胀技术， 并巧妙地利用了在酸膨胀调节剂存在条件下，酸性物质对皮板胶原纤维的适度膨胀、松散 和分散作用，一方面大幅度提高了牦牛装饰裘革皮板的柔软性，另一方面使经过酸膨胀的 牦牛装饰裘革皮板厚度大幅度增加，便于后续片皮技术的顺利实施，同时又不会明显水解 皮胶原蛋白和明显降低牦牛装饰裘革皮板物理机械性能。2、由于本发明在现有的牦牛装饰裘革生产中将经过了适度酸膨胀的裘革皮板进 行片皮操作后，不仅使皮板厚度大大减小，且皮板的均勻性也得到了改善，这又会促进后续 工序(软化、浸酸、加脂等)所用化学材料的渗透及其对皮胶原纤维的分散或润滑作用，从 而进一步提高了牦牛装饰裘革皮板的柔软性。3、本发明提供的方法构思巧妙，工艺操作简单，所用酸膨胀转鼓、片皮机等设备均为常规制革设备，不会增加设备投资。4、由于本发明方法中所用的酸性物质、酸膨胀调节剂均为常规的皮革化工材料， 因而来源广泛，成本低廉。5、由于本发明方法通过对酸膨胀工艺配方和工艺参数的巧妙控制，使获得的牦牛 装饰裘革皮板的抗张强度、撕裂强度、收缩温度等强度性质以及毛的结构、美观性等性质不 会产生明显影响，因而该方法安全、可靠，可以推广实施。
图1为未经酸膨胀片皮的皮板的扫描电镜照 片；图2为经酸膨胀片皮后皮板的扫描电镜照片。
具体实施例方式下面给出实施例以对本发明作更详细的说明，有必要指出的是以下实施例不能理 解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明作出 的一些非本质的改进和调整仍属于本发明的保护范围。实施例1将经浸水、脱脂和梳毛整理的5张牦牛皮投入到转鼓中，加入20°C液比为10的 水，转动30min ；接着加入质量比为1 1氯化钠和无水硫酸钠，使其浓度为10g/L，再转动 30min ；然后依次以1. 5g/L、l. Og/LU. Og/LU. Og/L不等分地分为4次加入甲酸，每次间隔 1. 5小时，使最终浓度为4. 5g/L，其间转鼓转动；以后以转鼓转动速度4r/min，每转IOmin 停50min，直至酸膨胀总时间达到48小时；将牦牛皮从转鼓中取出，按照常规牦牛装饰裘 革加工工艺进行梳毛整理，然后进行片皮并控制片皮后皮板厚度为皮板初始厚度的70 75% ；其后再进行常规的后续加工即可。实施例2将经浸水、脱脂和梳毛整理的5张牦牛皮投入到转鼓中，加入25°C液比为8的水， 转动30min ；接着加入氯化钠，使其浓度为10g/L，再转动30min ；然后以等分地分为3次加 入甲酸，每次间隔1小时，使最终浓度为3g/L，其间转鼓转动；以后以转鼓转动速度4r/min， 每转IOmin停50min，直至酸膨胀总时间达到24小时；将牦牛皮从转鼓中取出，按照常规牦 牛装饰裘革加工工艺进行梳毛整理，然后进行片皮并控制片皮后皮板厚度为皮板初始厚度 的80 85% ；其后再进行常规的后续加工即可。实施例3将经浸水、脱脂和梳毛整理的5张牦牛皮投入到转鼓中，加入25°C液比为9的水， 转动30min ；接着加入氯化钾，使其浓度为7. 5g/L，再转动30min ；然后以等分地分为5次加 入甲酸，每次间隔1小时，使最终浓度为5g/L，其间转鼓转动；以后以转鼓转动速度3r/min， 每转IOmin停50min，直至酸膨胀总时间达到36小时；将牦牛皮从转鼓中取出，按照常规牦 牛装饰裘革加工工艺进行梳毛整理，然后进行片皮并控制片皮后皮板厚度为皮板初始厚度 的80 85% ；其后再进行常规的后续加工即可。实施例4将经浸水、脱脂和梳毛整理的5张牦牛皮投入到转鼓中，加入30°C液比为9的水，转动30min ；接着加入质量比为1 1氯化钠和氯化钾，使其浓度为12. 5g/L，再转动30min ； 然后依次以2g/L硫酸、lg/L酒石酸、lg/L酒石酸不等分地分为3次加入，每次间隔1小时， 使最终浓度为4g/L，其间转鼓转动；以后以转鼓转动速度4. 5r/min,每转IOmin停50min， 直至酸膨胀总时间达到36小时；将牦牛皮从转鼓中取出，按照常规牦牛装饰裘革加工工艺 进行梳毛整理，然后进行片皮并控制片皮后皮板厚度为皮板初始厚度的75 80% ；其后再 进行常规的后续加工即可。实施例5 将经浸水、脱脂和梳毛整理的5张牦牛皮投入到转鼓中，加入30°C液比为9. 5的 水，转动30min ；接着加入质量比为1 1氯化钠和无水硫酸钠，使其浓度为10g/L，再转动 30min;然后以等分地分为4次加入质量比为1 1的硫酸和甲酸，每次间隔1小时，使最终 浓度为4g/L，其间转鼓转动；以后以转鼓转动速度4r/min，每转IOmin停50min，直至酸膨 胀总时间达到34小时；将牦牛皮从转鼓中取出，按照常规牦牛装饰裘革加工工艺进行梳毛 整理，然后进行片皮并控制片皮后皮板厚度为皮板初始厚度的70 75% ；其后再进行常规 的后续加工即可。实施例6将经浸水、脱脂和梳毛整理的5张牦牛皮投入到转鼓中，加入20°C液比为9. 5的 水，转动30min ；接着加入硫酸铵，使其浓度为10g/L，再转动30min ；然后以等分地分为3次 加入硫酸，每次间隔1小时，使最终浓度为3. 6g/L，其间转鼓转动；以后以转鼓转动速度5r/ min，每转IOmin停50min，直至酸膨胀总时间达到28小时；将牦牛皮从转鼓中取出，按照常 规牦牛装饰裘革加工工艺进行梳毛整理，然后进行片皮并控制片皮后皮板厚度为皮板初始 厚度的60 65% ；其后再进行常规的后续加工即可。实施例7将经浸水、脱脂和梳毛整理的5张牦牛皮投入到转鼓中，加入25°C液比为8的水， 转动30min ；接着加入质量比为2 1氯化铵和硫酸铵，使其浓度为12. 5g/L，再转动30min ； 然后依次以1. 5g/L、l. Og/LU. Og/LU. 0g/L、0. 5g/L不等分地分为5次加入酒石酸，每次间 隔1小时，使最终浓度为5g/L，其间转鼓转动；以后以转鼓转动速度4r/min，每转IOmin停 50min，直至酸膨胀总时间达到36小时；将牦牛皮从转鼓中取出，按照常规牦牛装饰裘革加 工工艺进行梳毛整理，然后进行片皮并控制片皮后皮板厚度为皮板初始厚度的90 95% ； 其后再进行常规的后续加工即可。实施例8将经浸水、脱脂和梳毛整理的5张牦牛皮投入到转鼓中，加入25°C液比为9的水， 转动30min ；接着加入质量比为1 1苯磺酸钠和水杨酸钠，使其浓度为7. 5g/L，再转动 30min ；然后以等分地分为3次加入磷酸，每次间隔1小时，使最终浓度为2. 4g/L，其间转鼓 转动；以后以转鼓转动速度4r/min，每转IOmin停50min，直至酸膨胀总时间达到36小时； 将牦牛皮从转鼓中取出，按照常规牦牛装饰裘革加工工艺进行梳毛整理，然后进行片皮并 控制片皮后皮板厚度为皮板初始厚度的70 75% ；其后再进行常规的后续加工即可。实施例9将经浸水、脱脂和梳毛整理的5张牦牛皮投入到转鼓中，加入25°C液比为9的水， 转动30min ；接着加入硫酸钾，使其浓度为15g/L，再转动30min ；然后以等分地分为3次加入乙酸，每次间隔1小时，使最终浓度为4. 8g/L，其间转鼓转动；以后以转鼓转动速度6r/ min，每转IOmin停50min，直至酸膨胀总时间达到36小时；将牦牛皮从转鼓中取出，按照常 规牦牛装饰裘革加工工艺进行梳毛整理，然后进行片皮并控制片皮后皮板厚度为皮板初始 厚度的70 75% ；其后再进行常规的后续加工即可。实施例10将经浸水、脱脂和梳毛整理的5张牦牛皮投入到转鼓中，加入25°C液比为8. 5的 水，转动30min ；接着加入质量比为1 1的硫酸铵和氯化钠，使其浓度为10g/L，再转动 30min;然后以等分地分为4次加入质量比为1 1的盐酸和没食子酸，每次间隔1小时，使 最终浓度为4g/L，其间转鼓转动；以后以转鼓转动速度4r/min，每转IOmin停50min，直至 酸膨胀总时间达到34小时；将牦牛皮从转鼓中取出，按照常规牦牛装饰裘革加工工艺进行 梳毛整理，然后进行片皮并控制片皮后皮板厚度为皮板初始厚度的75 80% ；其后再进行 常规的后续加工即可。实施例11 将经浸水、脱脂和梳毛整理的5张牦牛皮投入到转鼓中，加入25°C液比为9的水， 转动30min ；接着加入无水硫酸钠，使其浓度为15g/L，再转动30min ；然后以等分地分为4 次加入质量比为3 1的磷酸和苯磺酸，每次间隔1小时，使最终浓度为4g/L，其间转鼓转 动；以后以转鼓转动速度4r/min，每转IOmin停50min，直至酸膨胀总时间达到32小时；将 牦牛皮从转鼓中取出，按照常规牦牛装饰裘革加工工艺进行梳毛整理，然后进行片皮并控 制片皮后皮板厚度为皮板初始厚度的70 75% ；其后再进行常规的后续加工即可。实施例12将经浸水、脱脂和梳毛整理的5张牦牛皮投入到转鼓中，加入20°C液比为8. 5的 水，转动30min ；接着加入氯化钠，使其浓度为5g/L，再转动30min ；然后以等分地分为4次 加入质量比为1 1的硫酸和磷酸，每次间隔1小时，使最终浓度为2g/L，其间转鼓转动； 以后以转鼓转动速度6r/min，每转IOmin停50min，直至酸膨胀总时间达到36小时；将牦牛 皮从转鼓中取出，按照常规牦牛装饰裘革加工工艺进行梳毛整理，然后进行片皮并控制片 皮后皮板厚度为皮板初始厚度的60 65% ；其后再进行常规的后续加工即可。为了考察本发明酸膨胀片皮后牦牛装饰裘革皮板胶原纤维分散情况、皮板物理 机械性能以及毛的密度和细度等美观性能，本发明随即选取以上实施例制备的牦牛皮，并 经常规后续工序浸酸、鞣制、加脂等处理的成品牦牛装饰裘革，采用扫描电镜方法(SEM)分 析了皮胶原纤维分散情况，采用定重式测厚度变化情况的方法分析了牦牛装饰裘革皮板 的柔软度(陈敏，李志强，余凤湄等.基于弯曲应力和可压缩性原理的皮革柔软度量化表 征·中国皮革，2006，35，33-36.)，按照 QB/T 2710-2005、QB/T 2711-2005 标准分别测定 了牦牛装饰裘革皮板抗张强度和伸长率以及撕裂强度，并将测试结果与未经过酸膨胀片皮 的常规工艺所得牦牛装饰裘革进行比较，见下表。从图1、2的照片中可反映出经本发明酸 膨胀片皮的牦牛装饰裘革皮板胶原纤维分散情况得到改善。从表中数据可看出皮板柔软 度获得了明显的提高，皮板的收缩温度、抗张强度等物理机械性能与常规工艺所得牦牛装 饰裘革相当，并且毛的密度和细度也与常规工艺所得牦牛装饰裘革基本一致，其中，毛的密 度为3000 士 500根/cm2 ；粗针毛长度为110 士 10mm，直径为0. 125+0. 005mm ；细针毛长度为 80 士 10mm，直径为 0. 085 士0. 005mm ；绒毛长度为 30 士 5mm，直径为 0. 025 士0. 005mm。
权利要求
通过酸膨胀片皮提高牦牛装饰裘革皮板柔软性的方法，该方法是在牦牛装饰裘革常规生产的脱脂工序后依次进行酸膨胀、梳毛、整理和片皮，随后再进行后续的牦牛装饰裘革常规工序操作即可，其中在酸膨胀工序中采用的酸膨胀液的配方为酸性物质2～5g/L，酸膨胀调节剂5～15g/L，溶剂为水；控制的工艺参数为温度20～30℃，转鼓转速3～6r/min，液比8～10，时间24～48小时。
2.根据权利要求1所述的通过酸膨胀片皮提高牦牛装饰裘革皮板柔软性的方法，该方 法在酸膨胀工序中采用的酸膨胀时间为32 36小时。
3.根据权利要求1或2所述的通过酸膨胀片皮提高牦牛装饰裘革皮板柔软性的方法， 该方法在酸膨胀工序中加入的酸性物质是等分或不等分以3 5次加入，每次间隔至少1 小时。
4.根据权利要求1或2所述的通过酸膨胀片皮提高牦牛装饰裘革皮板柔软性的方法， 该方法中所用的酸性物质为有机酸和无机酸中的至少一种；所用的酸膨胀调节剂为无机盐 和有机盐中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的通过酸膨胀片皮提高牦牛装饰裘革皮板柔软性的方法，该方 法中所用的酸性物质为有机酸和无机酸中的至少一种；所用的酸膨胀调节剂为无机盐和有 机盐中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的通过酸膨胀片皮提高牦牛装饰裘革皮板柔软性的方法， 该方法在片皮工序中控制的片皮后皮板厚度至少为原牦牛皮皮板初始厚度的60%。
7.根据权利要求5所述的通过酸膨胀片皮提高牦牛装饰裘革皮板柔软性的方法，该方 法在片皮工序中控制的片皮后皮板厚度至少为原牦牛皮皮板初始厚度的60%。
8.根据权利要求1或2所述的通过酸膨胀片皮提高牦牛装饰裘革皮板柔软性的方法， 该方法在片皮工序中控制的片皮后皮板厚度为原牦牛皮皮板初始厚度的70 75%。
9.根据权利要求5所述的通过酸膨胀片皮提高牦牛装饰裘革皮板柔软性的方法，该方 法在片皮工序中控制的片皮后皮板厚度为原牦牛皮皮板初始厚度的70 75%。
全文摘要
本发明公开的通过酸膨胀片皮提高牦牛装饰裘革皮板柔软性的方法，是在牦牛装饰裘革常规生产的脱脂工序后依次进行酸膨胀、梳毛、整理和片皮，其中在酸膨胀工序中采用的酸膨胀液的配方为酸性物质2～5g/L，酸膨胀调节剂5～15g/L，溶剂为水；控制的工艺参数为温度20～30℃，转鼓转速3～6r/min，液比8～10，时间24～48小时。本发明打破常规，巧妙地利用了酸膨胀调节剂，使酸性物质对皮板胶原纤维在适度膨胀、松散和厚度增加的情况下进行片皮，不仅使皮板厚度大大减小，皮板的均匀性得到改善，还会促进后续工序化学材料的渗透及其对皮胶原纤维的分散或润滑作用，从而大大提高了牦牛装饰裘革皮板的柔软性。
文档编号C14B1/02GK101871022SQ20101021020
公开日2010年10月27日 申请日期2010年6月28日 优先权日2010年6月28日
发明者左秋, 张涛, 肖烈忠, 陈小云, 陈武勇, 马成义, 龚英 申请人:西藏自治区拉萨皮革厂;四川大学