专利名称：可染色干法人造革聚氨酯树脂、生产方法及其用于生产人造革的方法
技术领域：
本发明涉及一种可染色聚氨酯树脂，尤其是一种染色工艺简单、颜色鲜艳、仿真皮效果好以及生产效率高的可染色干法人造革用聚氨酯树脂、生产方法以及用于生产人造革的方法。
背景技术：
目前大部分聚氨酯人造革采用色膏来调整表面颜色，调色工艺复杂，并且不适合小订单生产。很多革厂因为最终产品的颜色和客户样品存在微小的色差而被退货甚至索赔。采用后染色的方法可以极大提高生产效率，革厂只需要生产一种原色人造革，做出后可根据不同的客户要求而染成不同的颜色，并且染出的人造革具有颜色艳丽，通透感强，仿真皮效果好的特点。特别适合成品染色，如服装及箱包用可染色人造革做好后直接进行染色，成品具有同底同色的效果，特别漂亮。但是，传统的人造革用聚氨酯树脂由于只有分子中氨酯基团具有染色功能，而该基团在分子中所占比例很小，染色速度慢且染色牢度不够好，易迁移等问题。之前也有报道研究湿法超纤用染色树脂的合成，而对干法树脂的合成未见报道。湿法树脂由于成形后存在泡孔，染料水容易进入，所以染色较为容易。而干法树脂由于结膜后表面无孔，水分不能进入所以很难染色。
发明内容
本发明的目的是提供一种染色工艺简单、颜色鲜艳、仿真皮效果好以及生产效率高的可染色干法人造革用聚氨酯树脂、生产方法以及用于生产人造革的方法。本发明的技术方案是可染色干法人造革用聚氨酯树脂，其特征在于由下列重量份的原料组成(I)聚酯多元醇800份；(2)聚乙二醇①聚乙二醇1000分子量200份和聚乙二醇3000分子量200份或②聚乙二醇2000分子量400份；(3)聚四氢呋喃二元醇400份；(4)扩链剂①295份I. 6HD或②295份I. 6HD和67-168份MDA或③295份I. 6HD和67-168 份 MDA 和 60-65 份 MDEA ； (5)异氰酸酯 MDI825 份；(6)溶剂 DMF6340-6600 份；(7)抗氧剂BBM-S 80-90份。一种制造可染色干法人造革用聚氨酯树脂的方法，其特征是包括下列步骤按照比例秤取各原料，将聚酯多元醇、聚乙二醇、聚四氢呋喃二元醇及抗氧剂投入反应釜中，搅拌均匀后加入部分异氰酸酯，控制NC0/0H = 0. 75，70°C聚合2小时后再加入扩链剂及剩余异氰酸酯，经过70-80°C恒温聚合，在异氰酸酯反应完全后终止。—种利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产人造革的方法，其特征是包括下列步骤(1)利用树脂作干法面料，面料配方为树脂100份，溶剂20-100份，(2)利用树脂作制作底料底料配方为树脂100份，白色膏5份，溶剂20-100份；(3)将面料树脂涂覆于离型纸上，烘干，将底料树脂涂覆于面料树脂上，烘干至半干的时候与白色湿法base贴合，滚压后入烘箱继续烘干，然后从离型纸上剥离，收卷，进行揉纹及压花等工艺处理，完成处理后包装成产品。一种利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产的人造革进行染色的方法，其特征是包括下列步骤采用水溶性酸性染料，控制染料浓度为千分之一到千分之十，染料溶液温度为70 80摄氏度，染色时间持续5 10分钟。将上述原色人造革经过上述条件的染料溶液，经过5 10分钟后进烘箱干燥即可。本发明的效果是采用该配方合成的树脂具有优秀的耐水解性能及抗老化功能，具有无黄变效果，可达到10年耐久性。生产树脂的合成方法为预聚体法，采用此方法使得聚氨酯软段与硬段有很好的微相分离，从而提高了聚氨酯的耐热性能及物理机械性能，尤为重要的是提高了树脂表面的滑爽性能，这对干法树脂来说是极为重要的。该树脂还具有染色工艺简单，生产效率高的特点，并且可以进行成品染，即做成制品如鞋子、箱包后再染色。 本发明所采用的原理是通过选用亲水性多元醇PEG来提高干法聚氨酯树脂的亲水性能，从而酸性染料可以和聚氨酯充分接触而反应着色。同时，选用胺类扩链剂来增加分子内氨基的数量来增加染色性能。选用预聚法合成聚氨酯树脂，提高了聚氨酯树脂的耐热性能及物理机械性能。本发明所制得的聚氨酯材料可以用于服装革、超纤革等各种类型人造革的干法贴面，制革时候面层不需加入色膏，且选用白色的湿法base。下面结合不限定实施例对本发明做进一步的说明。
具体实施例方式实施案例I :可染色干法人造革用聚氨酯树脂，由下列重量份的原料组成(l)PBA-2000 800 份；(2)PEG-1000 200 份；(3)PEG_3000 200 份；(4)PTMG-2000400 份(5)1.6HD 295§份；(6)]\ 1 825 份；(7) DMF 6340 6350 份；(8)抗氧剂 80 90 份。制造可染色干法人造革用聚氨酯树脂的方法，包括下列步骤按比例秤取原料，将(1)-(4)和⑶及部分(7)溶剂DMF投入反应装置内，搅拌均匀后加入部分(6) MDI，控制NC0/0H = 0. 75,70 V聚合2小时后再加入(5)抗扩链剂I. 6HD及剩余(6)MDI，继续在70-80°C聚合，剩余部分(7) DMF分步加入，至MDI完全反应为止。利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产人造革的方法，包括下列步骤采用上述树脂作为干法面料，配方为树脂100，溶剂20-100，底料配方为树脂100，白色膏5份，溶剂20-100。首先将按上述配方配合的面料树脂涂覆于离型纸上，烘干，再将按底料配方配合的树脂涂覆于面料树脂上，烘干至半干的时候与白色湿法base贴合，滚压后，入烘箱继续烘干，然后从离型纸上剥离，收卷，并可进行揉纹及压花等工艺处理，完成处理后包装。利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产的人造革进行染色的方法，包括下列步骤将原色人造革经过酸性染料的水溶液，控制染料浓度为千分之一到千分之十，染料溶液温度为70 80摄氏度，染色时间持续5 10分钟。上述条件的染料溶液，经过5 10分钟后进烘箱干燥即可得到各种颜色的人造革。实施案例2可染色干法人造革用聚氨酯树脂，由下列重量份的原料组成
(l)PBA-2000 800 份；(2)PEG-1000 200 份；(3)PEG-3000 200 份；(4)PTMG-2000400 份；(5) I. 6HD 295 份(6) MDA 167. 8 份；(7) MDI 825 份；(8) DMF 6500 6600 份；(9)抗氧剂BBM-S 80 90份。制造可染色干法人造革用聚氨酯树脂的方法，包括下列步骤按比例秤取各原料，将原料(1)-(4)、原料(9)抗氧剂BBM-S及部分原料(8) DMF，将其投入反应装置内，搅拌均匀后加入部分原料(7)MDI，控制NC0/0H = 0. 75，70°C聚合2小时后再加入原料(5)、原料
(6)及剩余(7)1 1，继续在70-801聚合，将剩余原料(8) DMF分步加入，至MDI完全反应为
止。 利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产人造革的方法，包括下列步骤采用上述树脂作为干法面料，配方为树脂100，溶剂20-100，底料配方为树脂100，白色膏5份，溶剂20-100。首先将按上述配方配合的面料树脂涂覆于离型纸上，烘干，再将按底料配方配合的树脂涂覆于面料树脂上，烘干至半干的时候与白色湿法base贴合，滚压后，入烘箱继续烘干，然后从离型纸上剥离，收卷，并可进行揉纹及压花等工艺处理，完成处理后包装。利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产的人造革进行染色的方法，包括下列步骤将原色人造革经过酸性染料的水溶液，控制染料浓度为千分之一到千分之十，染料溶液温度为70 80摄氏度，染色时间持续5 10分钟。上述条件的染料溶液，经过5 10分钟后进烘箱干燥即可得到各种颜色的人造革。实施案例3可染色干法人造革用聚氨酯树脂，由下列重量份的原料组成(l)PBA-2000 800 份；(2)PEG_2000 400 份；(3) PTMG-2000 400 份；(4) I. 6HD 295份；(5) MDA 67. 8 份；(6) MDEA 60. 7 份；(7) MDI 825 份；(8) DMF 6413. 2 份；(9)抗氧剂BBM-S 82 份。制造可染色干法人造革用聚氨酯树脂的方法，包括下列步骤按比例秤取上述各原料，将原料(1)-(3)和原料(9)及部分原料(8) DMF投入反应装置内，搅拌均匀后加入部分原料(7)1 1，控制％0/011 = 0. 75，70°C聚合2小时后再加入原料(4)、原料(5)、原料(6)及剩余原料(7)MDI，继续在70-80°C聚合，剩余原料(8)DMF分步加入，至MDI完全反应为止。利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产人造革的方法，包括下列步骤采用上述树脂作为干法面料，配方为树脂100，溶剂20-100，底料配方为树脂100，白色膏5份，溶剂20-100。首先将按上述配方配合的面料树脂涂覆于离型纸上，烘干，再将按底料配方配合的树脂涂覆于面料树脂上，烘干至半干的时候与白色湿法base贴合，滚压后，入烘箱继续烘干，然后从离型纸上剥离，收卷，并可进行揉纹及压花等工艺处理，完成处理后包装。利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产的人造革进行染色的方法，包括下列步骤将原色人造革经过酸性染料的水溶液，控制染料浓度为千分之一到千分之十，染料溶液温度为70 80摄氏度，染色时间持续5 10分钟。上述条件的染料溶液，经过5 10分钟后进烘箱干燥即可得到各种颜色的人造革。
权利要求
1.可染色干法人造革用聚氨酯树脂，其特征在于由下列重量份的原料组成(1)2000分子量聚酯多元醇(1.4BG+AA型，简写为PBA-2000)800份；(2)聚こニ醇①聚こニ醇1000分子量200份和聚こニ醇3000分子量200份或②聚こニ醇2000分子量400份；(3) 2000分子量聚四氢呋喃ニ元醇400份；(4)扩链剂①295份I. 6HD或②295份I. 6HD和67-168份 MDA 或③ 295 份 I. 6HD 和 67-168 份 MDA 和 60-65 份 MDEA ； (5)异氰酸酯 MDI825 份；(6)溶剂 DMF6340-6600 份；(7)抗氧剂 BBM-S 80-90 份。
2.—种生产权利要求I所述的可染色干法人造革用聚氨酯树脂的方法，其特征是包括下列步骤按照比例秤取各原料，将聚酯多元醇、聚こニ醇、聚四氢呋喃ニ元醇及抗氧剂投入反应釜中，搅拌均匀后加入部分异氰酸酷，控制NCO/OH = O. 75，70°C聚合2小时后再加入扩链剂及剩余异氰酸酯，经过70-80°C恒温聚合，在异氰酸酯反应完全后終止。
3.ー种利用权利要求I所述的可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产人造革的方法，其特征是包括下列步骤(I)利用树脂作干法面料，面料配方为树脂100份，溶剂20-100份，(2)利用树脂作制作底料底料配方为树脂100份，白色膏5份，溶剂20-100份；(3)将面料树脂涂覆于离型纸上，烘干，将底料树脂涂覆于面料树脂上，烘干至半干的时候与白色湿法base贴合，滚压后入烘箱继续烘干，然后从离型纸上剥离，收卷，进行揉纹及压花等エ艺·处理，完成处理后包装成产品。
4.ー种利用权利要求I所述的可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产的人造革进行快速染色的方法，其特征是包括下列步骤采用水溶性酸性染料，控制染料浓度为千分之一到千分之十，染料溶液温度为70 80摄氏度，染色时间持续5 10分钟。
全文摘要
一种染色工艺简单、颜色鲜艳、仿真皮效果好以及生产效率高的可染色干法人造革用聚氨酯树脂。技术方案是其特征在于由下列重量份的原料组成(1)聚酯多元醇800份；(2)聚乙二醇①聚乙二醇1000分子量200份和聚乙二醇3000分子量200份或②聚乙二醇2000分子量400份；(3)聚四氢呋喃二元醇400份；(4)扩链剂①295份1.6HD或②295份1.6HD和67-168份MDA或③295份1.6HD和67-168份MDA和60-65份MDEA；(5)异氰酸酯MDI825份；(6)溶剂DMF6340-6600份；(7)抗氧剂BBM-S 80-90份。本发明还公开了该聚氨酯树脂的生产方法及其于生产人造革的方法。
文档编号D06P1/39GK102731747SQ20121024301
公开日2012年10月17日 申请日期2012年7月16日 优先权日2012年7月16日
发明者刘爱宁, 吴如舟, 孙剑锋, 寇光亮, 张建英, 盛海波 申请人:温州人造革有限公司, 青岛新宇田化工有限公司