一种红色活性染料及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种红色活性染料及其制备方法，该活性染料具有如式(I)结构通式：本发明的染料是一种红色活性染料。可用于棉、毛、尼龙等纤维的染色，应用于尼龙纤维染色的效果最好，不但色泽鲜艳，固色好，而且具有较好的性能牢度。染色过程中具有很好的重现性和稳定性，制备过程简单，便于操作。
【专利说明】一种红色活性染料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及活性染料领域，特别涉及的是一种红色活性染料及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 目前活性染料对于纤维素纤维的染色已经是非常普及，它具有色泽鲜艳。牢度性 能好、使用方便等特点。但随着染料技术的不断发展，高固色率，高性能，低污染的环保型染 料成为主要发展方向。目前市场上的尼龙纤维大多是用酸性或金属络合染料染色。不但固 色低，湿牢度差，而且金属络合染料污染较大，不适应染料的发展趋势。本发明的染料是一 种红色活性染料。可用于棉、毛、尼龙等纤维的染色，应用于尼龙纤维染色的效果最好，不但 色泽鲜艳，固色好，而且具有较好的性能牢度。染色过程中具有很好的重现性和稳定性，制 备过程简单，便于操作。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是制备一支红色活性染料，该活性染料具有如式（I)结构通式：
[0004]
【权利要求】
1. 一支红色活性染料，其特征在于：该活性染料具有如式（I)结构通式：
式中 札为一H ; - S03M 或一OCH3 ; R2 为一H ; - S02CH2CH20S03M ; - S02CH = CH2 或一 S02CH2CH20H ; R3 为一 CH3 ; -H ; - CL ; 一 S02CH2CH20S03M 或一 S02CH = CH2 ; R4 为一H ; - CH3 ; - S03M ; - OCH3 ; - S02CH2CH20S03M ; - S02CH = CH2 或一 S02CH2CH20H ; r5为
R6 为 一 CL 或一 F M 为一Na 或一 K。
2. 根据权利要求1所述红色活性染料，其特征在于：所述的红色活性染料的结构式为： 式（II )或式（III)或式（IV )或式（V );
o
3.根据权利要求1所述红色活性染料，其特征在于：所述红色活性染料的结构式为：式 (VI)或式（W )或（W ):
(Vi) ?
4. 根据权利要求1所述红色活性染料，其特征在于：所述红色活性染料的结构式为：式 (IX)
5. 权利要求2所述红色活性染料的制备方法，其特征在于： 式（II )述活性染料的制备方法，包括如下步骤： (a) . H酸（1-氨基-8-羟基萘-3,6-二磺酸，已下简称H酸）溶解：将H酸加入到烧杯 中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH = 5. 5?7. 5,使H酸完全溶解，备用； (b) . -步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴 加步骤（a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH = 2. 0?3. 0,保温反应4?6小时，薄 层色谱法检测H酸完全反应为终点；得一缩物；备用； (C).二步缩合反应：向步骤（b)反应液中加入N-乙基苯胺，工业碳酸钠调节pH = 5? 7,升温至15?30°C条件下搅拌反应5?10小时；TLC板一缩物完全反应为终点；得二缩 物；备用； (d) .重氮化：向另一烧杯中加入邻甲氧基间位酯，加入碎冰，降温至0?8°C条件下，力口 盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后 加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用； (e) 偶合：将步骤⑷所制得的重氮盐滴加到步骤（c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制 反应pH = 5?7. 〇,薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点即制得式（n )成品染料；
式（III)活性染料的制备方法，包括如下步骤： (a) . H酸溶解：将H酸加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH = 5. 5?7. 5， 使H酸完全溶解，备用； (b) . -步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴 加步骤（a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH = 2. 0?3. 0,保温反应4?6小时，薄 层色谱法检测H酸完全反应为终点。得一缩物；备用； (c) .二步缩合反应：向步骤（b)反应液中加入N-乙基苯胺，工业碳酸钠调节pH = 5? 7,升温至15?30°C条件下搅拌反应5?10小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二缩 物；备用。 (d) .重氮化：向另一烧杯中加入克里西丁对位酯，加入碎冰，降温至0?8°C条件下，力口 盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后 加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用。 (e) 偶合：将步骤⑷所制得的重氮盐滴加到步骤（c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制 反应pH = 5?7. 〇,薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，即制得式（ni)活性染料；
式（IV )活性染料的制备方法，包括如下步骤： (a). H酸溶解：将H酸加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH = 5. 5?7. 5， 使H酸完全溶解，备用； (b) . -步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴 加步骤（a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH = 2. 0?3. 0,保温反应4?6小时，薄 层色谱法检测H酸完全反应为终点，得一缩物；备用； (c) .二步缩合反应：向步骤（b)反应液中加入1-萘胺，工业碳酸钠调节pH = 4. 5? 7,升温至15?30°C条件下搅拌反应5?10小时；TLC板一缩物完全反应为终点；得二缩 物；备用； (d) .重氮化：向另一烧杯中加入克里西丁对位酯，加入碎冰，降温至0?8°C条件下，力口 盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后 加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用； (e) 偶合：将步骤⑷所制得的重氮盐滴加到步骤（c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制 反应pH = 5?7. 〇,薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点；即制得式（IV )活性染料；
式（V )活性染料的制备方法，包括如下步骤： (a) . H酸溶解：将H酸加入到烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH = 5. 5?7. 5， 使H酸完全溶解，备用； (b) . -步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴 加步骤（a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH = 2. 0?3. 0,保温反应4?6小时，薄 层色谱法检测H酸完全反应为终点；得一缩物；备用； (c) .二步缩合反应：向步骤（b)反应液中加入对氨基乙酰苯胺，工业碳酸钠调节pH = 5?7,升温至15?30°C条件下搅拌反应5?10小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二 缩物；备用。 (d) .重氮化：向另一烧杯中加入邻甲氧基间位酯，加入碎冰，降温至0?8°C条件下，力口 盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后 加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用； (e) 偶合：将步骤⑷所制得的重氮盐滴加到步骤（c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制 反应pH = 5?7. 〇,薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点；即制得式（V )活性染料；
6.权利要求3所述活性染料的制备方法，其特征在于：式（VI)活性染料的制备方法， 包括如下步骤： (a) .对位酯溶解：将对位酯加入到烧杯中加水打楽，用碳酸钠水溶液调节pH = 4. 5? 7,使对位酯完全溶解，备用； (b) . -步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴 加步骤（a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH = 2. 0?4. 0,保温反应4?6小时，薄 层色谱法检测对位酯完全反应为终点，得一缩物；备用； (c) .二步缩合反应：向步骤（b)反应液中加入H酸粉末，工业碳酸钠调节pH = 3. 5? 5,升温至20?30°C条件下搅拌反应5?7小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二缩物； 备用； (d) .重氮化：向另一烧杯中加入4-氯-3-(P-羟乙基砜硫酸酯）苯胺，加入碎冰，降 温至0?8°C条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反 应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用； (e) 偶合：将步骤⑷所制得的重氮盐滴加到步骤（c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制 反应pH = 5. 〇?7. 〇,薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，得偶合物；备用； (f) 碱处理：将步骤（e)的反应液升温至45?55°C，工业碳酸钠调节pH = 9?9. 5， 搅拌反应4?7小时。薄层色谱法分析步骤（e)中的偶合物完全反应为终点；工业盐酸回 调pH = 5. 5?6. 5,即制得式（VI)活性染料；
式（W)活性染料的制备方法，包括如下步骤： (a) .对位酯溶解：将对位酯加入到烧杯中加水打楽，用碳酸钠水溶液调节pH = 4. 5? 7,使对位酯完全溶解，备用。 (b) . -步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴 加步骤（a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH = 2. 0?4. 0,保温反应4?6小时，薄 层色谱法检测对位酯完全反应为终点；得一缩物；备用。 (C).二步缩合反应：向步骤（b)反应液中加入H酸粉末，工业碳酸钠调节pH = 3. 5? 5,升温至20?30°C条件下搅拌反应5?7小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二缩物； 备用。 (d) .重氮化：向另一烧杯中加入4-氯-3- ( 0 -羟乙基砜）苯胺，加入碎冰，降温至0? 8°C条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小 时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用； (e) 偶合：将步骤⑷所制得的重氮盐滴加到步骤（c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制 反应pH = 5. 0?7. 〇,薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，得偶合物；备用； (f) 碱处理：将步骤（e)的反应液升温至45?55°C，工业碳酸钠调节pH = 9?9. 5， 搅拌反应4?7小时。薄层色谱法分析步骤（e)中的偶合物完全反应为终点。工业盐酸回 调pH = 5. 5?6. 5,即制得式（W )活性染料；
式（W)活性染料的制备方法，包括如下步骤： (a) . 2-萘胺-6- 3 -羟乙基砜硫酸酯溶解：将2-萘胺-6- 3 -羟乙基砜硫酸酯加入到 烧杯中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH = 4. 5?7,使2-萘胺-6- 0 -羟乙基砜硫酸酯完 全溶解，备用。 (b) . -步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴 加步骤（a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH = 2. 0?4. 0,保温反应4?6小时，薄 层色谱法检测2-萘胺-6-3 -羟乙基砜硫酸酯完全反应为终点；得一缩物；备用。 (c) .二步缩合反应：向步骤（b)反应液中加入H酸粉末，工业碳酸钠调节pH = 3. 5? 5,升温至20?30°C条件下搅拌反应5?7小时；TLC板一缩物完全反应为终点；得二缩物； 备用。 (d) .重氮化：向另一烧杯中加入4-氯_3_( 0 -羟乙基砜硫酸酯）苯胺，加入碎冰，降 温至0?8°C条件下，加盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反 应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用； (e) 偶合：将步骤⑷所制得的重氮盐滴加到步骤（c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制 反应pH = 5. 0?7. 〇,薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，备用； (f) 碱处理：将步骤（e)的反应液升温至45?55°C，工业碳酸钠调节pH = 9?9. 5， 搅拌反应4?7小时。薄层色谱法分析步骤（e)中的偶合物完全反应为终点。工业盐酸回 调pH = 5. 5?6. 5,即制得式（W )活性染料；
7.权利要求4所述活性染料的制备方法，其特征在于：式（IX)活性染料的制备方法， 包括如下步骤： (a) . H酸（1-氨基-8-羟基萘-3,6-二磺酸，已下简称H酸）溶解：将H酸加入到烧杯 中加水打浆，用碳酸钠水溶液调节pH = 5. 5?7. 5,使H酸完全溶解，备用。 (b) . -步缩合反应：另一烧杯中加入碎冰，三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌3分钟，开始滴 加步骤（a)溶液，加毕后，工业碳酸氢钠调节反应pH = 2. 0?3. 0,保温反应4?6小时，薄 层色谱法检测H酸完全反应为终点；得一缩物；备用； (c) .二步缩合反应：向步骤（b)反应液中加入N-乙基间位酯，工业碳酸钠调节pH = 5?7,升温至15?30°C条件下搅拌反应5?10小时；TLC板一缩物完全反应为终点，得二 缩物；备用； (d) .重氮化：向另一烧杯中加入克里西丁对位酯，加入碎冰，降温至0?8°C条件下，力口 盐酸，快速加入亚硝酸钠重氮化，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后 加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，备用； (e) 偶合：将步骤⑷所制得的重氮盐滴加到步骤（c)所制备的二缩物中，碳酸钠控制 反应pH = 5?7. 〇,薄层色谱法分析二缩物完全被偶合为终点，即制得式（K )活性染料；
【文档编号】D06P3/24GK104277492SQ201410508698
【公开日】2015年1月14日 申请日期:2014年9月28日 优先权日:2014年9月28日
【发明者】张兴华, 曹世川, 马志坚, 周顺茹 申请人:天津德凯化工股份有限公司