专利名称：以双苯乙烯基化合物为基础的增白混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的增白混合物及其配制品，以及它在合成、半合成或者天然聚合物材料的荧光增白中的应用。这种增白混合物含有结构式为1和II的双苯乙烯基化合物，其含量是混合物重量的75～100％(重量)，这里，双苯乙烯基化合物I和II的重量比为10∶90～70∶30。 由EP-A-238446和EP-A-321393已经已知一种荧光增白混合物，它含有上述的双苯乙烯基化合物I和II，其重量比是80.25∶19.75和80∶20。但是，事实已表明，这种混合物在应用技术性能上还存在着不利之处。
本发明的目的是提供以双苯乙烯基化合物为基础的新增白混合物，它使用简单，具有有利的应用技术性能，特别是具有高的白色度。
申请人发现这种前面已经详细描述的增白混合物可以实现这一目的。
这种新的增白混合物包含结构式为I和II的双苯乙烯基化合物，其含量是混合物重量的75～100％(重量)，优选地是80～100％(重量)，特别优选地是85～100％(重量)。
在工业上特别感兴趣的是结构式为I和II的双苯乙烯基化合物含量是增白混合物重量85～90％(重量)的混合物。
在一般情况下，本发明增白混合物还包括结构式为III和(或)IV的化合物作为其余的组份(补充至100％(重量))。 在本发明的增白混合物中，结构式为I和II的双苯乙烯基化合物的重量比为10∶90～70∶30，优选地是20∶80～60∶40，特别优选地是30∶70～60∶40。
在工业上特别感兴趣地是这种增白混合物，即其所含结构式为I和II的双苯乙烯基化合物的重量比为40∶60～50∶50，优选地是大约45∶55。
例如，这种新增白混合物可以由单个组份按适当重量比例混合而制成。单个组份可以按照已知的方法得到。例如，氰基膦酸烷脂可以在酮碱介质中在一种惰性有机稀释剂中与对苯二醛反应。
本发明另外的内容是增白剂的配制品，它包含有水和上面已详细描述的增白混合物以及助剂，其中按配制品重量为基，增白混合物含量为3～25％(重量)，优选地是5～15％(重量)，助剂含量为5～60％(重量)，优选地是5～52％(重量)。
例如，合适的助剂是阴离子或非离子性的分散剂，其可选自脂肪醇和氧化乙烯加成物，高的脂肪酸或者烷基苯酚或乙二胺-环氧乙烷-环氧丙烷加成物，或者是这种分散剂，如在DE-A-2 745 449中描述的分散剂，N-乙烯基吡咯烷酮和3-乙烯基丙酸的共聚物，如乙二醇、丙三醇或山梨醇的保水剂，或者是杀虫剂。
优选的增白配制品除水外还含有占所制配制品重量的3～25％(重量)，优选地为5～15％(重量)的上面已详细描述的增白混合物，以及3～12％(重量)的阴离子或非离子性分散剂，1～15％(重量)的N-乙烯基吡咯烷酮和3-乙烯基丙酸的共聚物和1～25％(重量)的其它助剂(例如；保水剂或者杀虫剂)。
通过适当的方式本发明的增白混合物可适合于合成、半合成或者天然聚合物材料的荧光增白，优选的是适合于聚酯，特别是聚酯纤维的荧光增白。它们将较低的固色或褪色温度与有益的应用性能结合起来。此外，其还可批量生产。
下面用实施例来进一步详细描述本发明。
发光混合物的制备a)在1100ml的N，N-二甲基甲酰胺中加入201g(1.47mol)对苯二醛(98.45％(重量)的)和402.7g(1.47mol)3-氰基苄基膦酸二乙酯(91.7％重量)。在30℃时，在4h内向这个混合物中添加279.8g(1.54mol)、30％(重量)的在甲醇中的甲醇钠溶液，然后，在30℃下搅拌2h，并且首先加入434.9g(1.54mol)4-氰基苄基膦酸二乙酯，最后加入另外的279.8g(1.54mol)30％(重量)的在甲醇中的甲醇钠溶液。然后，在30℃下搅拌4h，冷却到25℃，去掉产生的沉淀物，用甲醇洗三次，每次用量为500ml，用1650ml水清洗一次，然后干燥。
得到335g混合物，这种混合物含有284g结构式为 的化合物以及34g结构式为 的化合物。
b)在1100ml的N，N-二甲基甲酰胺中加入201g(1.47mol)98.45％(重量)的对苯二醛和395.7g(1.47mol)94％(重量)的2-氰基苄基膦酸二乙酯。在30℃下，3h内向这个混合物中添加279.8g(1.54mol)30％(重量)的甲醇中的甲醇钠溶液。然后，在30℃下，搅拌1h，并且，首先加入434.9g(1.54mol)的4-氰基苄基膦酸二乙酯，最后加入另外的279.8g(1.54mol)30％(重量)的甲醇中的甲醇钠溶液。在30℃下，搅拌1h之后，冷却到25℃，去掉产生的沉淀物，用甲醇清洗三次，每次用量为500ml，然后用1650ml的水清洗一次，并使之干燥。
得到332g混合物，这种混合物含有279g结构式为 的化合物以及49g结构式为 的化合物。
c)在a)和b)中描述的组份进行混合，每次的重量比分别为30∶70(实施例1)，45∶45(例2)以及68∶32(例3)。
配制品的制备(一般性方法)增白剂的配比为；11份(重量)c)中描述的增白混合物，35％(重量)的在DE-A-2 745 449实施例13中描述的分散剂，5份N-乙烯基吡咯烷酮和3-乙烯基丙烯的共聚物，12份丙三醇，0.5份30％(重量)的含水甲醛溶液以及68份水，这种发亮剂必须在pH值为8时在搅拌球磨机中研磨，直到组份的颗粒小于5μm。与此同时，人们得到稀液状的分散剂，其具有长期稳定性并且没有沉淀。
一般性染色方法a)HT-方法在55℃下，将聚脂纤维投入染色槽中，染色槽中含有X％(重量)的增白剂配制品(与纤维的重量有关)和1g/l的钠盐，其是由萘-2-磺酸和甲醛制成的缩合产物，并且通过加入醋酸使pH值调整到5～5.5。使染色槽在30分之内升到130℃，然后，在此温度下保持30分钟。最后冲洗纤维并干燥。
增白剂配制品的浓度(即分别由实施例1～3制成的增白混合物的含量)总计各为0.22％(重量)和1.0％(重量)。在任何情况下，都能得到好的增白效果。
b)热溶胶法在室温下，用一种水状染液轧染聚脂纤维，染液含有Xg/l增白剂配制品。总计吸收60％的染液。最后干燥纤维，然后在190℃下固色30秒。
增白剂配制品的浓度(即分别由实施例1～3制成的增白混合物的含量)总计各为2.7g/l和10g/l。在任何情况下，都能得到好的增白效果。
权利要求
1.一种增白混合物，其特征是含有占混合物总量为75％(重量)～100％(重量)的结构式为I和II的双苯乙烯基化合物，这里，双苯乙烯基化合物I和II的重量比是10∶90～70∶30，
2.根据权利要求1的增白混合物，其特征是结构式为I和II的双苯乙烯基化合物的含量是混合物重量的80～100％(重量)。
3.根据权利要求1的增白混合物，其特征是结构式为I和II的双苯乙烯基化合物的含量是混合物重量的85～100％(重量)。
4.根据权利要求1的增白混合物，其特征是结构式为I和II的双苯乙烯基化合物的重量比是20∶80～60∶40。
5.根据权利要求1的增白混合物，其特征是结构式为I和II的双苯乙烯基化合物的重量比是30∶70～60∶40。
6.一种增白剂配制品，其特征是含有水、权利要求1中的增白混合物以及肋剂，增白剂含量是配制品重量的3～25％(重量)，助剂为5～60％(重量)。
7.权利要求1的增白混合物的应用，其特征是它可用于合成、半合成或者天然聚合物材料的荧光增白。
全文摘要
增白混合物，含有这种新的混合物的配制品以及在合成、半合成或者天然聚酯材料的荧光增白中的应用，其中增白混合物含有占混合物重量为75％～100％(重量)的结构式为I和II和双苯乙烯基化合物，这里，双苯乙烯基化合物I和II的重量比是10∶90～70∶30。
文档编号D06L3/12GK1150828SQ94193895
公开日1997年5月28日 申请日期1994年9月2日 优先权日1993年9月13日
发明者M·豪特莱夫, N·莱佩特, K·H·艾茨巴哈, H·赖希特, P·拉兹, M·赫尔曼 申请人:Basf公司