无碱玻璃的制造方法

专利名称：：无碱玻璃的制造方法
技术领域：
：本发明涉及无碱玻璃的制造方法。
背景技术：
：液晶显示装置等显示用玻璃基板被要求实质上不含碱金属，因此采用无碱玻璃作为该玻璃基板。此外，该玻璃基板被要求耐化学品性、耐久性高，玻璃中的气泡少，均质性高，平坦度高。但是，由于无碱玻璃的玻璃原料实质上不含碱金属化合物，因此该玻璃原料很难熔融。所以，作为玻璃原料的主成分的硅砂，必须采用粒径小的原料。此外，为了赋予无碱玻璃以熔解性、耐化学品性及耐久性，有效的方法是使该组合物中含有13203。作为8203的原料，从价廉和易获得的角度考虑，采用原硼酸(简称为硼酸)。但是，使用了含原硼酸的玻璃原料时，有时会发生以下的问题。(1)在原硼酸的存在下，粒径小的硅砂易凝集，容易使熔融窑中的玻璃原料的投入量变得不稳定。因此，熔融窑内的熔融玻璃的稳定变得不稳定，且熔融玻璃的循环滞留时间变得不稳定。其结果是，玻璃原料的熔融变得不均一，且熔融玻璃的组成变得不均一。(2)玻璃原料含有碱土类金属化合物时，熔融窑的玻璃原料投入口有熔融的原硼酸和碱土类金属化合物凝集，易产生小球。原硼酸及碱土类金属化合物也是促进硅砂的熔融的成分，因此如果产生小球，则熔融窑内的玻璃原料的熔融变得不均一，且熔融玻璃的组成变得不均一。如果发生(1)或(2)的问题，则熔融玻璃的均质性变差，成形的无碱玻璃的均质性、平坦度下降。此外，由于循环滞留时间变得不稳定，因此利用澄清剂从熔融窑内的熔融玻璃除去气泡之前，熔融玻璃的一部分会从熔融窑流出。另外，由于玻璃原料的熔融不均一，因此澄清剂对于延迟熔融的硅砂的效果变得不充分，无法从熔融玻璃充分地除去气泡。以提高无碱玻璃的均质性为目的，提出了碱土类金属化合物(碳酸锶及白云石)的粒径得到了控制的玻璃原料(专利文献1)。但是，该玻璃原料为考虑原硼酸造成的玻璃原料的凝集。仅通过控制碱土类金属化合物的粒径，无法抑制原硼酸所造成的玻璃原料的凝集，对于因该凝集而导致的均质性的下降没有效果。专利文献l:日本专利特开2003-40641号公报发明的揭示本发明提供可获得玻璃中的气泡少、均质性和平坦度高的无碱玻璃的方法。本发明的无碱玻璃的制造方法是将含有硅砂和硼源的玻璃原料熔融、成形的无碱玻璃的制造方法，该方法的特征在于，作为所述硼源，采用以8203换算为100质量％的硼源中含有以8203换算为10100质量％的硼酐的硼源。作为所述玻璃原料，优选使用其组成可形成以基于氧化物的质量百分率表示具备下述组成(l)的无碱玻璃的玻璃原料，特好的是使用其组成可形成具备下述组成(2)或(3)的无碱玻璃的玻璃原料。Si02:5066质量％、A1203:10.522质量％、B203:512质量％、MgO:08质量％、CaO:014.5质量％、SrO:024质量％、BaO:013.5质量％、MgO+CaO+SrO+BaO:929.5质量％(1)。Si02:5866质量％、A1203:1522质量％、B203:512质量％、MgO:08质量％、CaO:09质量％、SrO:312.5质量％、BaO:02质量％、MgO+CaO+SrO+BaO:918质量％''(2)。Si02:5061.5质量％、A1203:10.518质量％、B203:710质量%、MgO:25质量％、CaO:014.5质量％、SrO:024质量％、BaO:013.5质量％、MgO+CaO+SrO+BaO:1629.5质量％(3)。通过本发明的无碱玻璃的制造方法，可获得玻璃中的气泡少，均质性和平坦度高的无碱玻璃。附图的简单说明图1是表示实施例的无碱玻璃的制造方法的示意图。图2是表示试样的组成的测定位置的图。符号的说明12为玻璃原料，16为无碱玻璃实施发明的最佳方式无碱玻璃通过将含有硅砂和硼源的玻璃原料熔融、成形而制得。无碱玻璃例如如下所述制造。(1)按照形成为目标无碱玻璃的组成的配比，混合硅砂及硼源、根据需要使用的Al203、碱土类金属氧化物(MgO、CaO、SrO、BaO)、澄清剂等，调制玻璃原料。(2)从熔融窑的玻璃原料投入口连续地投入该玻璃原料及根据需要使用的具有与目标无碱玻璃的组成相同的组成的碎玻璃，于1500160(TC使其熔融，获得熔融玻璃。碎玻璃是在无碱玻璃的制造过程中等被排出的玻璃屑。(iii)通过浮法等公知的成形法将该熔融玻璃成形达到规定厚度。(iv)将成形的玻璃带退火后，将其切断成规定尺寸，获得板状的无碱玻璃。(硅砂)硅砂的平均粒径D5。较好为1560um，更好为2045um，进一步更好为2040um，特好为2030um。通过使硅砂的平均粒径D5G为15um以上，硅砂的凝集被进一步抑制，因此可获得气泡更少、均质性和平坦度更高的无碱玻璃。通过使硅砂的平均粒径D5o为60um以下，硅砂易均一熔融，因此可获得气泡更少、均质性和平坦度更高的无碱玻璃。(硼源)作为硼源的硼化合物，可例举原硼酸(H3B03)、偏硼酸(HB02)、四硼酸(H2B407)、硼酐(B203)等。通常的无碱玻璃的制造中，从价廉和易获得的角度考虑，采用原硼酸。本发明中，作为硼源，采用以8203换算为100质量％的硼源中含有以8203换算为10100质量％的硼酐的硼源。通过使硼酐为10质量％以上，玻璃原料的凝集被抑制，可获得气泡的减少效果、均质性和平坦度提高的效果。硼酐更好为20100质量％，进一步更好为40100质量％。作为硼酐以外的硼化合物，从价廉和易获得的角度考虑，优选原硼酸。(其它原料)作为其它原料，可例举八1203、碱土类金属氧化物(MgO、CaO、SrO、BaO)等。作为澄清剂等，为了改善熔融性、澄清性、成形性，可含有ZnO、S03、F、Cl、Sn02。(玻璃原料)玻璃原料是混合了所述各原料的粉末状的混合物。玻璃原料的组成是可形成具有目标组成的无碱玻璃的组成。作为玻璃原料的组成，优选可形成具有后述的组成(l)的无碱玻璃的组成，特好的是可形成具有后述的组成(2)或(3)的无碱玻璃的组成。(无碱玻璃)由本发明的制造方法获得的无碱玻璃的组成中含有来自于硅砂的Si02及来自于硼源的B203。无碱玻璃是实质上不含Na20、K20等碱金属氧化物的玻璃。以下，对无碱玻璃的优选组成进行说明。组成(l):作为无碱玻璃，从具有作为显示用玻璃基板的特性(热膨胀系数(25X1(T760X1(T7/°C)、耐化学品性、耐久性等)，适合于平板玻璃的成形的角度考虑，优选以基于氧化物的质量百分率表示具备下述组成(l)的无碱玻璃。无碱玻璃(100质量％)中，Si02:5066质量％、A1203:10.522质量％、B203:512质量％、MgO:08质量％、CaO:014.5质量％、SrO:024质量％、BaO:013.5质量％、MgO+CaO+SrO+BaO:929.5质量％(1)。组成(2):作为无碱玻璃，从应变点为64(TC、热膨胀系数和密度小、被用于刻蚀的氢氟酸缓冲液(BHF)所形成的白浊、对盐酸等化学品的耐久性良好、易熔融，成形、适于浮法成形的角度考虑，特好的是以基于氧化物的质量百分率表示具备下述组成(2)的无碱玻璃。无碱玻璃(100质量％)中，Si02:5866质量％、A1203:1522质量%、B203:512质量％、MgO:08质量％、CaO:09质量％、SrO:312.5质量％、BaO:02质量％、MgO+CaO+SrO+BaO:918质量%*(2)。通过使Si02为58质量％以上，无碱玻璃的应变点提高，耐化学品性良好，热膨胀系数降低。通过使Si02为66质量％以下，玻璃的熔融性良好，失透特性良好。八1203抑制无碱玻璃的分相，使热膨胀系数降低，提高应变点。通过使"203达到15质量％以上，显现上述效果。通过使Al203达到22质量％以下，玻璃的熔融性良好。B203抑制BHF所造成的无碱玻璃的白浊，不提高高温粘性的条件下使无碱玻璃的热膨胀系数及密度下降。通过使B203为5质量％以上，无碱玻璃的耐BHF性良好。通过使B203为12质量％以下，无碱玻璃的耐酸性良好且应变点上升。MgO抑制无碱玻璃的热膨胀系数和密度的上升，使玻璃原料的熔融性上升。通过使MgO为8质量％以下，抑制BHF造成的白浊，抑制无碱玻璃的分相。CaO使玻璃原料的熔融性提高。通过使CaO为9质量X以下，无碱玻璃的热膨胀系数下降，失透特性良好。SrO抑制无碱玻璃的分相，抑制BHF造成的无碱玻璃的白浊。通过使SrO为3质量％以上，显现上述效果。通过使SrO为12.5质量%以下，无碱玻璃的热膨胀系数下降。7BaO抑制无碱玻璃的分相，使熔融性上升，使失透特性上升。通过使BaO为2质量％以下，无碱玻璃的密度下降，热膨胀系数下降。通过使MgO+CaO+SrO+BaO为9质量％以上，玻璃的熔融性良好。通过使MgO+CaO+SrO+BaO为18质量％以下，无碱玻璃的密度下降。组成(2)中，为了改善熔融性、澄清性、成形性，可含有总量为5质量%以下的ZnO、S03、F、Cl、Sn02。此外，由于碎玻璃的处理耗费大量的工时，因此最好除去PbO、As203、Sb203这样的作为杂质等不可避免地混入的成分，使组成中不含这些成分。组成(3):作为无碱玻璃，从作为显示用玻璃基板的特性良好，耐还原性、均质性、气泡抑制性良好，适于浮法成形的角度考虑，特好的是以基于氧化物的质量百分率表示具备下述组成(3)的无碱玻璃。无碱玻璃(100质量％)中，Si02:5061.5质量％、A1203:10.518质量％、B203:710质量％、MgO:25质量％、CaO:014.5质量％、SrO:024质量％、BaO:013.5质量％、MgO+CaO+SrO+BaO:1629.5质量％(3)。通过使SiCb为50质量。Z以上，无碱玻璃的耐酸性良好，密度下降，应变点提高，热膨胀系数降低，杨氏模量提高。通过使Si02为61.5质量％以下，无碱玻璃的失透特性良好。八1203抑制无碱玻璃的分相，提高应变点和杨氏模量。通过使八1203达到10.5质量％以上，显现上述效果。通过使八1203达到18质量％以下，无碱玻璃的失透特性、耐酸性及耐BHF性良好。B203使无碱玻璃的密度下降，耐BHF性提高，熔融性提高，失透特性良好，热膨胀系数下降。通过使B203为7质量X以上，显现上述效果。通过使8203为10质量%以下，无碱玻璃的应变点提高，杨氏模量提高，耐酸性良好。MgO使无碱玻璃的密度下降，在不提高热膨胀系数、应变点不会过分下降的条件下使熔融性上升。通过使MgO为2质量％以上，显现上述效果。通过使MgO为5质量%以下，无碱玻璃的分相被抑制，失透特性、耐酸性及耐BHF性良好。CaO在不提高无碱玻璃的密度和热膨胀系数、不使应变点过分下降的条件下使熔融性提高。通过使CaO为14.5质量％以下，无碱玻璃的失透特性良好，热膨胀系数下降，密度下降，耐酸性及耐碱性良好。SrO在不提高无碱玻璃的密度和热膨胀系数、不使应变点过分下降的条件下使熔融性提高。通过使SrO为24质量X以下，无碱玻璃的失透特性良好，热膨胀系数下降，密度下降，耐酸性及耐碱性良好。BaO抑制无碱玻璃的分相，使失透特性上升，耐化学品性上升。通过使BaO为13.5质量％以下，无碱玻璃的密度下降，热膨胀系数下降，杨氏模量上升，熔融性良好，耐BHF性良好。通过使MgO+CaO+SrO+BaO为16质量％以上，玻璃的熔融性良好。通过使MgO+CaO+SrO+BaO为29.5质量％以下，无碱玻璃的密度和热膨胀系数下降。组成(3)中，为了改善熔融性、澄清性、成形性，可含有总量为5质量%以下的ZnO、S03、F、Cl、Sn02。此外，由于碎玻璃的处理耗费大量的工时，因此最好除去PbO、As203、Sb203这样的作为杂质等不可避免地混入的成分，使组成中不含这些成分。以上所述的本发明的无碱玻璃的制造方法中，由于作为硼源采用以B203换算为100质量％的硼源中含有以8203换算为10100质量％的硼酐的硼源，因此可获得玻璃中的气泡少、均质性和平坦度高的无碱玻璃。以往的制造方法中，作为硼源采用原硼酸，但在原硼酸的存在下，粒径小的硅砂易凝集，其结果是，所得无碱玻璃中的气泡增多，且均质性和平坦度下降。本发明者发现，硅砂的凝集是由玻璃原料中包含的水分引起的，还发现为了抑制硅砂的凝集，可减少玻璃原料中包含的水分，S卩，可以减少分子中含大量水分子的原硼酸的量，增加硼酐的量。此外，以往的制造方法中，玻璃原料含有碱土类金属化合物时，在熔融窑的玻璃原料投入口易凝集熔融的原硼酸和碱土类金属化合物，其结果是，所得无碱玻璃中的气泡增多，且均质性和平坦度下降。本发明者发现，为了抑制于15(TC以上液化的偏硼酸、碱土类金属化合物凝集，并抑制偏硼酸和碱土类金属化合物的凝集，最好采用由偏硼酸失去了水分子而形成的硼酐。该偏硼酸由在玻璃原料投入口被加热的原硼酸失去1个水分子而形成。利用本发明的无碱玻璃的制造方法可期待以下的效果。(i)由于玻璃原料中的水分量被控制，所以熔融玻璃时的水的气化热变少。因此，与所减少的这部分气化热对应的在熔融窑中所消耗的能量减少，可实现节能化，且生产性提高。(ii)由于熔融玻璃中水分(e-OH)减少，因此澄清剂包含的Cl通过以下的反应变为HC1，挥发被抑制。所以，可减少澄清剂的量，且可减少含HC1的废气的处理负担。OPT+C1.—HC1个+02-(iii)由原硼酸失去1个水分子而生成的偏硼酸易挥发，但由于硼酐不易挥发，因此可减少硼源的量，且含偏硼酸的废气的处理负担减小。实施例以下，例举实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不受这些实施例的限定性地解释。按照可形成以基于氧化物的质量百分率表示具备Si02:60质量％、A1203:17质量％、B203:8质量％、MgO:3质量％、CaO:4质量％、SrO:8质量％的组成的无碱玻璃的条件，调整硅砂(平均粒径Dso:40iim)、作为硼源的下述硼化合物及其它原料，形成玻璃母组成原料。然后，相对于100质量％该玻璃母组成原料，混合作为澄清剂的以浓度换算为0.7质量％的Cl和以浓度换算为0.3质量％的S03，获得玻璃原料。作为硼源，以13203换算按照表1所示的比例混合原硼酸和硼酐。如图l(a)所示，在高90mm、外径70mm的有底圆筒形的铂铑制坩锅14中装入玻璃化后的质量为250g的量的玻璃原料12。将该坩锅14置于加热炉，不对坩锅14内进行强制性地搅拌而是一边从加热炉的侧面吹入露点80°C的空气一边于155(TC(对应于玻璃粘度n为logn=2.5时的温度)加热1小时，使玻璃原料12熔融。将熔融玻璃连同坩锅14一起冷却后，如图l(b)所示，从坩锅14内的无碱玻璃16的中央部切出纵24mm、横35mm、厚lmm的试样18。如图2所示，对于纵24mm、横35mm的试样18的中央部的纵18mm、横15mm的区域(上侧留白1.5mm，左右留白10mm)中的纵向6处X横向5处合计30处的地方照射直径3mm的荧光X射线束，测定每一处的无碱玻璃的组成。由30处的组成中的SiO2(质量X)的最大值减去SiO2(质量X)的最小值，求出组成差(ASiO》。结果示于表l。表1例1硼化合物中的8203量每250g玻璃的玻璃△Si02(8203换算)(质量％)原料中的质量H3B03/B203(质量％)036g/0g4.11033g/2.1g4.02528g/5.2g3.75018g/5.4g3.1759.2g/16g2.91000g/20g2.6ASi02越小，组成的偏差越小，即，表示无碱玻璃的均质性良好。从表1的结果可明确，通过使用以8203换算为100质量％的硼源中含有以8203换算为10质量％以上的硼酐的硼源，无碱玻璃的均质性提高。按照可形成以基于氧化物的质量百分率表示具备Si02:57质量％、A1203:12质量％、B203:9质量％、MgO:4质量％、CaO:6质量％、SrO:12质量％的组成的无碱玻璃的条件，调整硅砂(平均粒径D5Q:40ixm)、作为硼源的下述硼化合物及其它原料，形成玻璃母组成原料。然后，相对于100质量％该玻璃母组成原料，混合作为澄清剂的以浓度换算为0.7质量％的Cl、以浓度换算为0.3质量％的S03和0.2质量％的Sn02，获得玻璃原11料。作为硼源，以13203换算按照表2所示的比例混合原硼酸和硼酐。除了采用上述玻璃原料，并将熔融温度改为142(TC(对应于玻璃粘度n为logn=2.5时的温度)以外，与例l同样制造无碱玻璃，切出试样，测定无碱玻璃的组成，求出ASi02。结果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>从表2的结果可明确，作为硼源使用硼酐，可使无碱玻璃的均质性提高。[例3]按照可形成以基于氧化物的质量百分率表示具备Si02:60质量％、A1203:19质量％、B203:9质量％、MgO:4质量％、CaO:5质量％、SrO:3质量％的组成的无碱玻璃的条件，调整硅砂(平均粒径D5o:40um)、作为硼源的下述硼化合物及其它原料，形成玻璃母组成原料。然后，相对于100质量％该玻璃母组成原料，混合作为澄清剂的以浓度换算为0.7质量％的Cl、以浓度换算为0.3质量％的S03，获得玻璃原料。作为硼源，以B203换算按照表3所示的比例混合原硼酸和硼酐。除了采用上述玻璃原料，并将熔融温度改为157(TC(对应于玻璃粘度n为logn二2.5时的温度)以外，与例l同样制造无碱玻璃，切出试样，测定无碱玻璃的组成，求出ASi02。结果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>从表3的结果可明确，作为硼源使用硼酐，可使无碱玻璃的均质性提高。[例4]按照可形成以基于氧化物的质量百分率表示具备Si02:60质量％、A1203:17质量％、B203:8质量％、MgO:5质量％、CaO:6质量％、SrO:4质量％的组成的无碱玻璃的条件，调整硅砂(平均粒径D5o:40"m)、作为硼源的下述硼化合物及其它原料，形成玻璃母组成原料。然后，相对于100质量％该玻璃母组成原料，混合作为澄清剂的以浓度换算为0.7质量％的Cl、以浓度换算为0.3质量％的S03，获得玻璃原料。作为硼源，以B203换算按照表4所示的比例混合原硼酸和硼酐。除了采用上述玻璃原料，并将熔融温度改为150(TC(对应于玻璃粘度n为logn=2.5时的温度)以外，与例l同样制造无碱玻璃，切出试样，测定无碱玻璃的组成，求出ASi02。结果示于表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>从表4的结果可明确，作为硼源使用硼酐，可使无碱玻璃的均质性提高。按照可形成以基于氧化物的质量百分率表示具备Si02:60质量％、A1203:17质量0%、B203:8质量％、MgO:3.2质量％、CaO:4.0质量％、SrO:7.6质量％的组成的无碱玻璃的条件，调整硅砂(平均粒径D5Q:40pm)、作为硼源的下述硼化合物及其它原料，形成玻璃母组成原料。然后，相对于100质量％该玻璃母组成原料，混合作为澄清剂的以浓度换算为0.7质量X的C1、以浓度换算为0.3质量％的S03，获得玻璃原料。作为硼源，以13203换算按照表5所示的比例混合原硼酸和硼酐。除了采用上述玻璃原料，以1:1的质量比混合玻璃原料和具有与目标无碱玻璃的组成相同的组成的碎玻璃以外，与例1同样于155(TC(对应于玻璃粘度n为logil=2.5时的温度)制造无碱玻璃，切出试样，测定无碱玻璃的组成，求出ASi02。结果示于表5。此外，对于试样的中央部的纵24mm、横5mm的区域，计数残存于玻璃内的气泡数，求出每lg玻璃的气泡数。结果示于表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>从表5的结果可明确，即使混合了碎玻璃，只要作为硼源使用硼酐，就可使无碱玻璃的均质性提高，并减少气泡数。[例6]以1:1的质量比混合例5的玻璃原料和具有与目标无碱玻璃的组成相同的组成的碎玻璃，将该混合物连续地投入实际的生产线的熔融窑中，于155(TC(对应于玻璃粘度n为logn=2.5时的温度)使其熔融，形成为熔融玻璃，通过浮法将该熔融玻璃成形，使其厚度达到0.7mm。将成形的玻璃退火，获得带板状的无碱玻璃。用表面粗糙度形状测定机(东京精密株式会社制，寸一7-A1400D)测定该无碱玻璃的下表面的宽度方向的中央部分(约6.6m、的表面粗糙度。下表面是指通过浮法来成形熔融玻璃时与浮法锡槽内的熔融锡接触的面，宽度方向是指与带板状的无碱玻璃的行进方向正交的方向。测定条件是按照JISB0601-1982，截止种类2RC(相位补偿)，截止波长0.88.0mm，最小二乘直线补正。表面粗糙度的图中，求出各峰和与其邻接的谷的高低差，将各高低差中的最大值作为最大高度。结果示于表6。表6例6<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>最大高度值越低，表示无碱玻璃的平坦度越高。从表6的结果可明确，通过使用以B203换算为100质量％的硼源中含有以8203换算为10质量％以上的硼酐的硼源，无碱玻璃的平坦度提高。产业上利用的可能性利用本发明的制造方法获得的无碱玻璃的玻璃中的气泡少，均质性和平坦度高。此外，由于含有B203，因此耐化学品性和耐久性良好。该无碱玻璃作为液晶显示装置等显示用玻璃基板等有用。这里，引用2006年5月12日提出申请的日本专利申请2006-133690号的说明书、权利要求书、附图及摘要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。权利要求1.无碱玻璃的制造方法，它是将含有硅砂和硼源的玻璃原料熔融、成形的无碱玻璃的制造方法，其特征在于，作为所述硼源，采用以B2O3换算为100质量％的硼源中含有以B2O3换算为10～100质量％的硼酐的硼源。2.如权利要求1所述的无碱玻璃的制造方法，其特征在于，作为所述玻璃原料，使用其组分可形成以基于氧化物的质量百分率表示具备下述组成(l)的无碱玻璃的玻璃原料，Si02:5066质量％、A1203:10.522质量％、B203:512质量％、MgO:08质量％、CaO:014.5质量％、SrO:024质量％、BaO:013.5质量％、MgO+CaO+SrO+BaO:929.5质量％(1)。3.如权利要求1所述的无碱玻璃的制造方法，其特征在于，作为所述玻璃原料，使用其组分可形成以基于氧化物的质量百分率表示具备下述组成(2)的无碱玻璃的玻璃原料，Si02:5866质量％、A1203:1522质量％、B203:512质量％、MgO:08质量％、CaO:09质量％、SrO:312.5质量％、BaO:02质量％、MgO+CaO+SrO+BaO:918质量％(2)。4.如权利要求1所述的无碱玻璃的制造方法，其特征在于，作为所述玻璃原料，使用其组分可形成以基于氧化物的质量百分率表示具备下述组成(3)的无碱玻璃的玻璃原料，Si02:5061.5质量％、A1203:10.518质量％、B203:710质量%、MgO:25质量％、CaO:014.5质量％、SrO:024质量％、BaO:013.5质量％、MgO+CaO+SrO+BaO:1629.5质量％(3)。全文摘要本发明提供可获得玻璃中的气泡少，均质性和平坦度高的无碱玻璃的制造方法。该方法是将含有硅砂和硼源的玻璃原料熔融、成形的无碱玻璃的制造方法，作为所述硼源，采用以B₂O₃换算为100质量％的硼源中含有以B₂O₃换算为10～100质量％的硼酐的硼源。文档编号C03C1/00GK101443283SQ200780016809公开日2009年5月27日申请日期2007年5月10日优先权日2006年5月12日发明者山本峰子,林泰夫,櫛谷英树申请人:旭硝子株式会社