专利名称：利用生产丙烯醛的尾液制备聚羧酸保坍剂的方法
技术领域：
本发明涉及混凝土外加剂、涉及废物资源化，具体是一种利用生产丙烯醛过程中产生的含有低浓度丙烯酸的水溶液制备聚羧酸保坍剂的方法。
背景技术：
丙烯醛是最简单的不饱和醛，是一种重要的化工中间体，广泛应用于丙烯酸、蛋氨酸、合成树脂、医药中间体、农药及香料等的合成。特别是在合成蛋氨酸等精细化工产品过程中，为得到高纯度的丙烯醛，目前工业上广泛采用水吸收工艺对粗丙烯醛进行提纯，而在提纯过程中会产生浓度为4. 5^7%的低浓度丙烯酸水溶液。该水溶液存在一定的热值，且有机物浓度较高，目前一般采用焚烧的方法进行处理，方可达标排放。每焚烧1吨低浓度丙烯酸水溶液的费用约300 500元。按照目前工业丙烯醛催化剂的技术水平，生产1吨丙烯醛会产生浓度为4. 5^7%的低浓度丙烯酸水溶液(即丙烯醛尾液)广3吨，按年产1万吨的丙烯醛量计，仅仅处理此尾液，费用就将达到300 1500万元。如果用生产丙烯醛过程中产生的低浓度丙烯酸水溶液进行聚羧酸保坍剂的生产， 不仅可以省掉废液焚烧处理的费用，还可以有效降低聚羧酸保坍剂的生产成本，使保坍剂向性价比更优的方向发展加快了步伐，对环境保护和废物资源化具有积极意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用生产丙烯醛的尾液制备聚羧酸保坍剂的方法。本发明提供的一种利用生产丙烯醛的尾液制备聚羧酸保坍剂的方法，包括如下步骤
1)取生产丙烯醛的尾液，测定其丙烯酸浓度；
2)按大单体A与尾液的重量比1 0. 5 1. 5将大单体A溶解在尾液中，边搅拌边升温， 当温度升到40 50°C时，加入氧化剂双氧水，温度达到50 60°C时，同时滴加尾液与小单体B的混合溶液和还原剂与链转移剂的混合水溶液，滴加时间均控制在2 4小时，滴加完毕后，将温度升到70 80°C，加入氧化剂过硫酸盐，保温反应1 2小时，然后冷却到40°C 以下，加入氢氧化钠水溶液进行中和，控制产品浓度为35 45%，pH=7 8，最终得到黄色透明溶液，即聚羧酸保坍剂；
所述生产丙烯醛的尾液中丙烯酸的浓度为4. 5% 7% ； 所述大单体A、小单体B和尾液中丙烯酸的摩尔比为1:1 7:1 7 ； 所述氧化剂双氧水的加入量为大单体A、小单体B和尾液中丙烯酸总质量的0. 1 0. 2% ；
所述氧化剂过硫酸盐的加入量为大单体A、小单体B和尾液中丙烯酸总质量的0. 15 0. 30% ；
所述还原剂的加入量为大单体A、小单体B和尾液中丙烯酸总质量的0. 05 0. 2% ； 所述链转移剂的加入量为大单体A、小单体B和尾液中丙烯酸总质量的0. 2 0. 6% ；所述的大单体A用式(1)表示，小单体B用式(2)表示
权利要求
1. 一种利用生产丙烯醛的尾液制备聚羧酸保坍剂的方法，其特征在于，包括如下步骤.1)取生产丙烯醛的尾液，测定其丙烯酸浓度；.2)按大单体A与尾液的重量比1 0. 5 1. 5将大单体A溶解在尾液中，边搅拌边升温， 当温度升到40 50°C时，加入氧化剂双氧水，温度达到50 60°C时，同时滴加尾液与小单体B的混合溶液和还原剂与链转移剂的混合水溶液，滴加时间均控制在2 4小时，滴加完毕后，将温度升到70 80°C，加入氧化剂过硫酸盐，保温反应1 2小时，然后冷却到40°C 以下，加入氢氧化钠水溶液进行中和，控制产品浓度为35 45%，pH=7 8，最终得到黄色透明溶液，即聚羧酸保坍剂；所述生产丙烯醛的尾液中丙烯酸的浓度为4. 5% 7% ； 所述大单体A、小单体B和尾液中丙烯酸的摩尔比为1 1 7 1 7 ； 所述氧化剂双氧水的加入量为大单体A、小单体B和尾液中丙烯酸总质量的0. 1 0. 2% ；所述氧化剂过硫酸盐的加入量为大单体A、小单体B和尾液中丙烯酸总质量的0. 15 0. 30% ；所述还原剂的加入量为大单体A、小单体B和尾液中丙烯酸总质量的0. 05 0. 2% ； 所述链转移剂的加入量为大单体A、小单体B和尾液中丙烯酸总质量的0. 2 0. 6% ； 所述的大单体A用式(1)表示，小单体B用式(2)表示
2.如权利要求1所述的利用生产丙烯醛的尾液制备聚羧酸保坍剂的方法，其特征在于，所述的链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、巯基丁二酸或甲基丙烯磺酸钠。
3.如权利要求1所述的利用生产丙烯醛的尾液制备聚羧酸保坍剂的方法，其特征在于，所述的氧化剂过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠。
4.如权利要求1所述的利用生产丙烯醛的尾液制备聚羧酸保坍剂的方法，其特征在于，所述的还原剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、维生素C、硫代硫酸钠、草酸或葡萄糖。
全文摘要
本发明提供了一种利用生产丙烯醛的尾液制备聚羧酸保坍剂的方法，它是由生产丙烯醛的尾液、不饱和聚醚(大单体A)和丙烯酸衍生物(小单体B)共聚而成，涉及废物资源化、混凝土外加剂领域。该方法制备的保坍剂对水泥的分散性和坍落度保持能力均达到市场上正常产品的效果，本发明不但可以省去丙烯醛尾液焚烧处理的费用，而且降低了聚羧酸保坍剂的生产成本，对环境保护和废物资源化具有积极意义。
文档编号C04B24/26GK102558454SQ201110397299
公开日2012年7月11日 申请日期2011年12月5日 优先权日2011年12月5日
发明者刘学明, 孙文兵, 曹永旺, 王正波, 王自卫, 裴继凯, 赵婷婷, 郑道敏 申请人:山西合盛邦砼建材有限公司