专利名称：一种缓释型混凝土保坍剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种混凝土保坍剂及其制备方法，特别涉及一种缓释型聚羧酸混凝土保坍剂及其制备方法和应用。
背景技术：
随着我国基础建设的全面展开，铁路、公路、桥梁等建筑上的混凝土用量大大增力口。同时，耐久、耐候、高强等高性能混凝土的生产，越来越依赖于高性能减水剂，这正在全国全面推广应用的，正是聚羧酸高性能减水剂。聚羧酸减水剂，是由不饱和脂肪酸与聚乙二醇通过接枝聚合，得到的高支化高分子分散剂。与以往的减水剂相比，其具有减水率高，坍落度损失慢等诸多优点，但这都体现 在原液上，在复配方面，聚羧酸减水剂不易找到与之相配的复配材料，所以往往在实际工程应用中，其综合效果的优势不明显。与传统的高效减水剂相比，聚羧酸类减水剂虽然具有保坍能力强、减水率高、分子结构灵活等优点，但面对国内复杂多变的水泥及混凝土材料，聚羧酸类减水剂往往体现不出其高性能的优势。在某些工程中，聚羧酸类减水剂会经常遇到减水率低、坍落度损失较快、混凝土和易性差、水泥适应性不好等问题。其中最难解决的问题是坍落度损失过快。在针对这个问题上，外加剂工作者通常以聚羧酸类减水剂和葡萄糖(酸钠)、蔗糖、糖蜜等缓凝剂复配来改善减水剂的保坍能力。但缓凝剂的加入并不能从根本上解决保坍能力弱的缺点，过多的掺量反而会使混凝土的凝结时间延长，降低混凝土质量，影响施工进度。于是，一种适应性好、保坍能力强或者能改善聚羧酸类减水剂保坍能力的外加剂就成了混凝土外加剂的研究热点。一些现有技术，与本发明相比的缺点和不足之处专利文献cn 1667009 a区别无缓释的低减水的减水剂，保坍较差；萘系与羧酸的复配，在实际实验中没有操作成功的先例。cn 101066851区别交联型，环氧交联，理论上可行，保持只到90分钟。cn 101817657 区别交联型，在有水的情况下，用顺酐酯化交联，在实际实验中没有操作成功的先例。cn 101831037 区别交联型，用PEG双丙烯酸酯交联，效果应该不会超过40分钟。cn 102093521区别是交联型的，用PEG双马来酸酯交联，市售羧酸减水剂都几乎没有损失，可见其保坍效果并不明显。非专利文献《高性能聚羧酸类保坍剂的研究与应用》区别交联型，PEG双甲基丙烯酸酯交联，说是坍落度2小时没损失，但扩展度没说，可以说扩展度不好。《聚羧酸高效减水保坍剂的研制与应用》区别无缓释，合成方法没有试剂，羧酸和萘系复配在实际实验中没有操作成功的先例。《聚羧酸系减水剂在预拌混凝土中的应用》区别只是应用综述性文章，没有研发内容，没有具体操作步骤。《新型高效保坍剂的合成与应用》区别98年的老水平的。现在羧酸减水剂掺到0. 2%已经自身就能达到如此性能。掺萘系在实际实验中没有操作成功的先例。《新型接枝聚合物保坍剂的绿色合成及性能研究》区别无缓释，2002年的老水平了，减水剂在0. 8%的掺量下，不掺保坍剂照样能保持2小时的。《新型羧酸类接枝共聚物高效保坍剂的性能研究》区别交联型，双官能度聚醚交联，混凝土保持一小时既略有损失。《新型羧酸类接枝聚合物保坍剂的清洁生产工艺性能与工程应用》区别用酸酐络 合来延缓吸附而非缓释。酸酐是不能络合的，要水解成酸才能络合，效果可能是有的，但效果不佳。近年来，聚羧酸专用的保坍剂开始出现，其作用机理，大都是通过交联剂，把聚羧酸保坍剂的分子交联起来，并缓慢解交联，从而达到保坍的目的。但这种工艺的交联度较难控制，产品的水泥适应性不好。基于这种现状，本发明研发了缓释型非交联聚羧酸保坍剂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，不使用交联剂，而合成出具有缓释效果的聚羧酸保坍剂。本发明依据减水剂的“吸附-分散”作用机理，制备了一种具有高保坍能力的聚羧酸类保坍剂，该保坍剂具有明显的缓释效果，单独使用或者适量的与普通聚羧酸类减水剂复配后可明显提高普通聚羧酸类减水剂的坍落度保持能力，而且其对混凝土的凝结时间及强度发展无不利影响。为解决上述技术问题，本发明提供了一种缓释型混凝土保坍剂的制备方法，包括以下步骤a.将不饱和烃基聚氧乙烯醚溶解于水中，加入不饱和羧酸单体和分子量调节剂，搅拌令其混合均匀，并加热到一定温度；b.投入引发剂和缓释型共聚单体，保温聚合；c.在保温聚合期间补加引发剂，使其反应充分；d.保温结束后降温中和。在所述步骤a中，所述不饱和烃基聚氧乙烯醚中的不饱和烃基优选为异戊烯基、异丁稀基、稀丙基、乙稀基中的一种或多种。在所述步骤a中，所述不饱和烃基聚氧乙烯醚的分子量可以为500至5000，优选为800 至 2500。在所述步骤a中，所述不饱和羧酸单体可以为3 6个碳的不饱和羧酸和/或不饱和酸酐，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、亚甲基丁二酸、反丁烯二酸、3-羧基-2-戊烯二酸中的一种或多种。在所述步骤a中，所述分子量调节剂为一切链转移作用超过异丙醇的链转移剂，优选为甲基烯丙基磺酸钠、硫代乙醇酸、硫代丙醇酸、乙酸乙烯酯等一切链转移作用超过异丙醇的链转移剂。
在所述步骤a中，加热到一定稳定，可以是30°C到90°C，优选为40°C到65°C。在所述步骤a中，所加入的水的用量，以控制总浓度为25%至50%为准。在所述步骤b中，投入的引发剂优选为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、双氧水、叔丁基过氧化氢、高锰酸钾、重铬酸钾中的一种或多种。在所述步骤b中，所述的缓释型共聚单体，是可以在碱性水溶液中水解的，不饱和羧酸的饱和醇酯、芳香醇酯、氧杂醇酯或酰胺，且分子内只含4 15个碳原子。优选为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸对氨基苯酚酯、丙烯酸乙酰乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸二乙酯、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺中的一种或多种。
在所述步骤b中，保温聚合的温度波动范围可以为步骤a中温度的正负10°C，优选为正负5°C。在所述步骤b中，所述保温聚合的时间可以为2小时至5小时。在所述步骤c中，所述的补加引发剂优选为双氧水或过硫酸铵。在所述步骤c中，所述在保温聚合期间补加引发剂的时间，所述补加引发剂的时间，优选为保温时间二分之一时补加一次，或保温时间三分之一和三分之二时各补加一次。在所述步骤c中，所述补加引发剂的用量，优选为步骤b中所述引发剂摩尔数的20 80%。在所述步骤d中，所述降温的具体温度，优选为50°C以下。在所述步骤d中，所述中和步骤可以为加入质量百分比浓度为40%的氢氧化钠溶液，使所述溶剂中和至PH值为4-7或7-9，优选为6-7或7_8。所述缓释型混凝土保坍剂的制备方法，可以进一步包括以下步骤e.加入占所述缓释型混凝土保坍剂总重量的2 5%的葡萄糖酸钠或柠檬酸钠。所述缓释型混凝土保坍剂的制备方法，也可以进一步包括以下步骤e.加入占所述缓释型混凝土保坍剂总重量的I 2. 5%的葡萄糖酸钠和I 2. 5%的柠檬酸钠。为解决上述技术问题，本发明还提供了一种如上所述缓释型混凝土保坍剂的制备方法制备的缓释型混凝土保坍剂。为解决上述技术问题，本发明又提供了一种如上所述缓释型混凝土保坍剂在混凝土施工中的应用。本发明有益的技术效果是避免了以往合成过程中，非常难以操作及控制的的交联步骤，改为使用缓释单体，即易于生产，又可提高保坍效果。本发明的保坍剂具有减水率随时间放大的特点，可以单独或与聚羧酸保坍剂复配使用，达到保坍效果。
具体实施例方式普通聚羧酸类减水剂加入到混凝土浆体中后，在水泥初始水化期，减水剂分子将以四种形态存在①吸附在水泥水化产物表面；②吸附于未水化的水泥颗粒表面；③被包裹在水泥水化产物中残留在液相中，即未被吸附的部分。随着水泥水化的加剧，第一种及第二种形态存在的减水剂分子将逐渐转变为第三种形态，而以前两种形态存在的减水剂分子对分散性能起着决定性的作用。因此，普通聚羧酸类减水剂在加入混凝土浆体中I 2h后，由于第二种形态存在的减水剂分子消失及第一种形态减水剂分子的大量减少而使得其对混凝土浆体的分散性下降，致使混凝土流动性下降。如果要使混凝土浆体在I 2h后仍获得较好甚至优于初始的流动性，就需有更多的减水剂分子“补充”进来，代替被水泥水化产物覆盖的减水剂分子，继续吸附到水泥水化产物上发挥分散的作用。对于普通聚羧酸类减水剂而言，这些“补充”的分子主要来源于残留在液相中的减水剂分子。而聚羧酸减水剂的吸附基团是羧酸基团，在水泥浆这种强碱性环境中，羧酸基团是以阴离子形式存在的。由于这种阴离子基团，可带有正电荷的水泥粒子发生较强的静电吸引，所以在较短的时间内，即可达到吸附-脱附平衡，即残留于液相中的减水剂分子很少。正因如此，在混凝土流动性变差，也就是起减水作用的减水剂分子被包埋在水泥水化产物中后，能够起补充作用的减水剂分子数量较少，不足以使得混凝土浆体在I 2h后仍获得不错的流动性。而如果能够合成出一种在化学结构上，非常类似聚羧酸 类减水剂，但又不能产生阴离子的分子，那么这种分子的吸附作用将会大大减弱，即大部分都残留在液相中。如果这种分子还可以在混凝土碱性环境作用下发生化学反应，不断产生带有阴离子基团的减水剂分子，从而“补充”被水泥水化产物覆盖的减水剂分子发挥分散作用，则会对水泥混凝土浆体I 2h后的流动性保持非常有利，可以明显改善聚羧酸减水剂的保坍能力。依据以上水泥水化及减水剂吸附理论，本发明提供了一种高性能缓释型聚羧酸类保坍剂。该保坍剂为梳形分子结构，主链上具有能在水泥浆中发生化学反应，并生成羧基等吸附基团的缓释结构。由于其初期吸附基团极少，所以吸附能力远远低于普通的聚羧酸类减水剂，从而导致其大多数分子，都残留在水泥浆体液相中而没有被水泥粒子吸附。在水泥水化初期，水泥浆液相很快成为强碱性环境，于是缓释基团开始反应，渐渐转变成吸附基团，I 2h后，几乎所有的缓释基团都转变成吸附基团，于是保坍剂转变成常规的减水剂，并吸附在水泥粒子及其水化产物上，从而使得混凝土浆体继续保持较好的流动性。本发明缓释型混凝土保坍剂的制备方法，包括以下步骤a.将不饱和烃基聚氧乙烯醚溶解于水中，加入不饱和羧酸单体和分子量调节剂，搅拌令其混合均匀，并加热到一定温度；b.投入引发剂和缓释型共聚单体使其聚合；c.保温聚合，并补加部分引发剂，使其反应充分；(1保温结束后降温中和。所述的混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，在步骤a中，所述的不饱和烃基聚氧乙烯醚中的不饱和烃基，优选为异戊烯基、异丁烯基、烯丙基、乙烯基中的一种或多种。述的混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，在步骤a中，所述不饱和烃基聚氧乙烯醚的分子量可以为500至5000，优选为800至2500。所述混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，在步骤a中，所述共聚单体可以为碳数是3 6的不饱和羧酸和/或不饱和酸酐，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、亚甲基丁二酸、反丁烯二酸、3-羧基-2-戊烯二酸中的一种或多种。所述混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，在步骤a中，所述的分子量调节剂可以优选为甲基烯丙基磺酸钠、烯丙基磺酸钠、硫代乙醇酸、硫代丙醇酸、乙酸乙烯酯等一切链转移作用超过异丙醇的链转移剂。所述混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，在步骤a中，所述的加热到一定温度可以为30至90°C，优选为40至65°C。
所述混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，在步骤a中，所加入的水的用量，以控制总质量百分比浓度为25%至50%为准。所述混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，在步骤b中投入的引发剂优选为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、双氧水、叔丁基过氧化氢、高锰酸钾、重铬酸钾中的一种或多种。所述混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，在步骤b中，所述的缓释型共聚单体，是可以在碱性水溶液中水解的，不饱和羧酸的饱和醇酯、芳香醇酯、氧杂醇酯或酰胺，且分子内只含4 15个碳原子。优选为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸对氨基苯酚酯、丙烯酸乙酰乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸二乙酯、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺中的一种或多种。所述混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，在步骤b中，所述保温聚合的温度波动范围 可以为步骤a中温度的正负10°C，优选为正负5°C。。所述混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，在步骤b中，所述保温聚合的时间可以为2小时至5小时。所述混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，在步骤c中，所述的补加引发剂，优选为双氧水或过硫酸铵。所述混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，在步骤c中，所述补加引发剂的时间，优选为保温时间二分之一时补加一次，或保温时间三分之一和三分之二时各补加一次。所述混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，在步骤c中，所述补加引发剂的用量，优选为步骤b中所述引发剂摩尔数的20 80%。所述混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，在所述步骤d中，所述降温的具体温度，优选为50°C以下。所述混凝土聚羧酸保坍剂制备方法，所述中和步骤可以为加入质量百分比浓度为40%的氢氧化钠溶液，使所述溶剂中和至pH值大于或等于7。本发明也可以进一步包括以下步骤e.加入占所述缓释型混凝土保坍剂总重量的I 2. 5%的葡萄糖酸钠和I 2. 5%的柠檬酸钠。本发明还可以进一步包括以下步骤e.加入占所述缓释型混凝土保坍剂总重量的2 5%的葡萄糖酸钠或柠檬酸钠。以下将结合表格及具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。所有实施例中原料份数均为重量份数比例。实施例I :常温时，在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中加入水90份，异戊烯聚氧乙烯醚60份，丙烯酸3份，乙酸乙烯酯I. 5份，不断搅拌以使其均溶解于水中并升温；70°C时加入丙烯酰胺0. 2份，丙烯酸羟乙酯2份，过硫酸铵0. 6份，并保温。保温2小时时，补加过硫酸铵0. 2份。保温4小时后降温，加入40%的氢氧化钠溶液9份，继续搅拌均匀即得到产品。实施例2 常温时，在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中加入水90份，异戊烯聚氧乙烯醚60份，甲基丙烯酸5. 2份，甲基烯丙基磺酸钠I. 3份，不断搅拌以使其均溶解于水中并升温；80°c时加入N-对磺酸苯基丙烯酰胺I份，羟甲基丙烯酰胺3. 5份，过硫酸钠0. 6份，并保温。保温I小时和2小时时，各补加过硫酸铵0. 15份。保温3小时后降温，加入40%的氢氧化钠溶液7份，继续搅拌均匀即得到产品。实施例3 常温时，在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中加入水110份，异丁烯聚氧乙烯醚60份，甲基丙烯酸4. 8份，甲基烯丙基磺酸钠I. 2份，不断搅拌以使其均溶解于水中并升温；35°C时加入丙烯酸羟乙酯0. 4份，丙烯酸羟丙酯0. 9份，高锰酸钾0. 6份，并保温。保温45分钟和110分钟时，各补加过硫酸铵0. 11份。保温3小时后降温，加入40%的氢氧化钠溶液8份，继续搅拌均匀即得到产品。实施例4
常温时，在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中加入水90份，异丁烯聚氧乙烯醚60份，丙烯酸5. 3份，硫代乙醇酸I. 3份，不断搅拌以使其均溶解于水中并升温；90°C时加入丙烯酸乙酯0. 7份，丙烯酸异丙酯0. 2份，双氧水I. 0份，过硫酸钾0. 3份，并保温。保温I. 5小时，各补加双氧水0. 4份。保温180分钟后降温，加入40%的氢氧化钠溶液7份，继续搅拌均匀即得到产品。实施例5 常温时，在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中加入水120份，烯丙基聚氧乙烯醚60份，顺丁烯二酸酐5.8份，乙酸乙烯酯I. I份，不断搅拌以使其均溶解于水中并升温；45°C时加入顺丁烯二酸二甲酯I. 2份，羟甲基丙烯酰胺0. 8份，双氧水I. 6份，并保温。保温I小时和2小时时，各补加过硫酸铵0. 25份。保温3小时后降温，加入40%的氢氧化钠溶液6份，继续搅拌均匀即得到产品。实施例6:常温时，在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中加入水100份，烯丙基聚氧乙烯醚60份，亚甲基丁二酸4. 9份，硫代丙醇酸I. I份，不断搅拌以使其均溶解于水中并升温；65°C时加入甲基丙烯酸甲酯0. 3份，丙烯酸对氨基苯酚酯0. 5份，叔丁基过氧化氢0. 5份，并保温。保温50分钟和140分钟时，各补加过硫酸铵0. 12份。保温200分钟后降温，加入40%的氢氧化钠溶液7份，继续搅拌均匀即得到产品。实施例I 常温时，在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中加入水120份，烯丙基聚氧乙烯醚60份，亚甲基丁二酸3. 9份，3-羧基-2-戊烯二酸I. 2份，硫代丙醇酸I. I份，不断搅拌以使其均溶解于水中并升温；60°C时加入丙烯酸乙酰乙酯0. 8份，丙烯酸对氨基苯酚酯I. 5份，叔丁基过氧化氢I. 2份，并保温。在保温50分钟和140分钟时，各补加过硫酸铵0. 3份。保温180分钟后降温，加入40%的氢氧化钠溶液7份，继续搅拌均匀即得到产品。实施例8 常温时，在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中加入水110份，烯丙基聚氧乙烯醚60份，马来酸酐3. 9份，3-羧基-2-戊烯二酸2. 5份，硫代丙醇酸0. 8份，不断搅拌以使其均溶解于水中并升温；50°C时加入丙烯酸乙酰乙酯I. 5份，丙烯酸羟丙酯I. 5份，重铬酸钾2. 2份，并保温。在保温50分钟和140分钟时，各补加过硫酸铵0.3份，双氧水I. 2份。保温200分钟后降温，加入40%的氢氧化钠溶液7份，继续搅拌均匀即得到产品。
实施例9 常温时，在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中加入水110份，烯丙基聚氧乙烯醚60份，反丁烯二酸5. 2份，丙烯酰胺I. 5份，硫代丙醇酸0. 8份，乙酸乙烯酯0. 4份，不断搅拌以使其均溶解于水中并升温；50°C时加入丙烯酸异丙酯0. 5份，顺丁烯二酸二甲酯I. 8份，双氧水2. 2份，并保温。在保温50分钟和140分钟时，各补加过硫酸铵0. 5份。保温200分钟后降温，加入40%的氢氧化钠溶液7份，继续搅拌均匀即得到产品。实施例10 常温时，在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中加入水90份，乙烯基聚氧乙烯醚60份，反丁烯二酸3. 5份，3-羧基-2-戊烯二酸3. 8份，烯丙基磺酸钠I. 4份，不断搅拌以使其均溶解于水中并升温；70°C时加入顺丁烯二酸二甲酯0. 6份，顺丁烯二酸二乙酯0. I份，重铬酸钾I. 2份、叔丁基过氧化氢0. 3份，并保温。保温40分钟和90分钟时，各补加过硫酸铵0. 11份。保温160分钟后降温，加入40%的氢氧化钠溶液6份，继续搅拌均匀，加入占所述缓释型混凝土保坍剂总重量的2 5%的葡萄糖酸钠或柠檬酸钠即得到产品。实施例11 常温时，在装有温度计、搅拌器的四口烧瓶中加入水90份，异丁烯聚氧乙烯醚54份，反丁烯二酸5. 4份，硫代乙醇酸I. I份，不断搅拌以使其均溶解于水中并升温；50°C时加入丙烯酰胺0. 3份，羟甲基丙烯酰胺0. 5份，过硫酸钾0. 4份，叔丁基过氧化氢0. 5份，并保温。保温45分钟和100分钟时，各补加双氧水0. 5份。保温170分钟后降温，加入40%的氢氧化钠溶液6份，继续搅拌均匀，加入占所述缓释型混凝土保坍剂总重量的I 2. 5%的葡萄糖酸钠和I 2. 5%的柠檬酸钠即得到产品。对比例I :在装有搅拌器、温度计、恒压漏斗的四颈瓶中先加入一定量的蒸馏水、马来酸酐、甲代烯丙基聚醚及过硫酸铵，升至70 80°C时，开始滴加亚硫酸氢钠、分子量调节剂及聚乙二醇双甲基丙烯酸酯的混合溶液，2 3h滴加完毕，继续反应2h后冷却至40°C以下，以30%的NaOH溶液调pH值为5 6，得到黄色透明液体。加水稀释至固含量为20%，得到聚羧酸类保坍剂。对比例2 上海华联建筑外加剂厂有限公司研发的TK-502改良剂。对比例3 将马来酸醉与烯类单体(如丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、异丁烯、丙烯酰胺、烯丙基磺酸钠、丙烯酸羟乙酯等进行共聚，得二元或三元共聚物，使共聚物链上具有活性羧基和磺酸基。利用聚合链上的活性羧基与聚乙二醇进行接枝，在聚合链上引进活性羟基，合成保坍剂。对比例4:将不饱和羧酸单体、少量阻聚剂和催化剂与一定物质的量比的单烷基聚醚和定量的双官能度聚醚加入到三颈瓶中，升温至(145±5)°C进行接枝反应，然后冷却降温，并向反应瓶中加入一定量的蒸馏水稀释降温，再加入马来酸酐，溶解后升温至80 95°C后，开始滴加复合引发剂溶液(K2S208+30% H2O2)(约90min)，保温3h，自然冷却到40°C以下，加碱溶液中和得到亮棕红色黏稠透明溶液，即为混凝土保坍剂。
对比例5:常温时，在装有温度计、搅拌器、回流冷凝装置的四口烧瓶中加入聚乙二醇-丙二醇无规聚合物60份，搅拌升温到60°C，加入24. 5g顺丁烯二酸酐、3g对甲苯磺酸，并继续搅拌并升温到145°C，保温3小时。保温过程中，取丙烯酰胺7.63g，加入15g水中。另取过硫酸钾0.5g、双氧水0.8g，也加入15g水中。将两份溶液摇匀备用。保温结束后，向四口瓶中加入60g水，保持温度90°C。搅拌均匀后，开始同时滴加两份溶液，在1.5小时中均匀的滴完，并继续保持90°C，I. 5小时后降温。待温度低于40°C后，加入40%的氢氧化钠溶液6份，继续搅拌均匀，即得到产品。水泥净浆实验秤取300g拉法基基准水泥，保坍剂加水至87ml，用标准净浆搅拌机搅拌，(慢搅2分钟，停15秒，快搅2分钟)后做净浆流动度，并测定不同时间后的净浆流动度变化。保坍剂掺量，以初期净浆流动度为160 170_为准。实验结果见下表
权利要求
1.一种缓释型混凝土保坍剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 a.将不饱和烃基聚氧こ烯醚溶解于水中，加入不饱和羧酸单体和分子量调节剂，搅拌令其混合均匀，加热； b.投入引发剂和缓释型共聚单体，保温聚合； c.在保温聚合期间补加引发剂，使其反应充分； d.保温结束后降温中和。
2.根据权利要求I所述缓释型混凝土保坍剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤a中，所述不饱和烃基聚氧こ烯醚的不饱和烃基为异戊烯基、异丁烯基、烯丙基、こ烯基中的ー种或多种。
3.根据权利要求I所述缓释型混凝土保坍剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤a中，所述不饱和烃基聚氧こ烯醚的分子量为500至5000。
4.根据权利要求I所述缓释型混凝土保坍剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤a中，所述不饱和烃基聚氧こ烯醚的分子量为800至2500。
5.根据权利要求I所述缓释型混凝土保坍剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤a中，所述不饱和羧酸单体为3 6个碳的不饱和羧酸和/或不饱和酸酐。
6.根据权利要求5所述缓释型混凝土保坍剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤a中，所述不饱和羧酸单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯ニ酸、顺丁烯ニ酸酐、亚甲基丁ニ酸、反丁烯ニ酸、3-羧基-2-戊烯ニ酸中的ー种或多种。
7.根据权利要求I所述缓释型混凝土保坍剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤a中，所述分子量调节剂为链转移作用超过异丙醇的链转移剂。
8.根据权利要求7所述缓释型混凝土保坍剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤a中，所述分子量调节剂为甲基烯丙基磺酸钠、烯丙基磺酸钠、硫代こ醇酸、硫代丙醇酸、こ酸こ烯酯中的ー种或多种。
9.根据权利要求I所述缓释型混凝土保坍剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤a中，所述加热的温度，为30°C到90V。
10.根据权利要求I所述缓释型混凝土保坍剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤a中，所述加热的温度，为40°C到65°C。
全文摘要
本发明公开了一种缓释型混凝土保坍剂及其的制备方法。制备方法包括以下步骤a.将不饱和烃基聚氧乙烯醚溶解于水中，加入不饱和羧酸单体和分子量调节剂，搅拌令其混合均匀，加热；b.投入引发剂和缓释型共聚单体，保温聚合；c.在保温聚合期间补加引发剂，使其反应充分；d.保温结束后降温中和。本发明缓释型混凝土保坍剂的制备方法避免了以往合成过程中，非常难以操作及控制的的交联步骤，改为使用缓释单体，即易于生产，又可提高保坍效果。本发明方法制备的缓释型混凝土保坍剂具有减水率随时间放大的特点，可以单独或与聚羧酸保坍剂复配使用，达到保坍效果。
文档编号C04B24/26GK102675557SQ20121015256
公开日2012年9月19日 申请日期2012年5月17日 优先权日2011年12月16日
发明者刘伟, 张丽雅, 张宁, 李春艳, 郭诚 申请人:天津冶建特种材料有限公司