一种聚羧酸系减水剂的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种聚羧酸系减水剂的制备方法，先将含有两个或两个以上羧基的不饱和多元酸小单体与至少含有一个端胺基的醇胺类有机化合物在催化剂作用下进行酰化反应得到酰化产物；然后将酰化产物、不饱和羟基酯类小单体、不饱和磺酸类小单体、不饱和聚醚大单体或不饱和酯类大单体和水在引发剂和链转移剂共同作用下进行水相自由基聚合反应即可得到共聚产物，反应完成后调整pH值，加水得到聚羧酸系减水剂。本发明方法通过控制共聚产物的分子结构来调节产品性能，反应迅速效率高且不使用有机溶剂，无毒无污染，操作简单。用本发明方法制备的聚羧酸系减水剂是一种功能性高保坍的聚羧酸系高效减水剂，在高减水的前提下又提高保坍性，产品性能稳定。
【专利说明】一种聚羧酸系减水剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种水泥混凝土用聚羧酸系减水剂的【技术领域】，特别涉及到一种采用 酰胺化反应和自由基聚合的聚羧酸系减水剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 聚羧酸系混凝土高性能减水剂是继以木质素为代表的普通减水剂和以萘系为代 表的高效减水剂之后发展起来的第三代新型混凝土高性能减剂。与传统的的甲醛缩合类减 水剂（萘系、密胺系、氨基磺酸盐系）相比，聚羧酸系高效减水剂具有梳形分子结构，与胶凝 材料的适应性较好、掺量低、无污染、成本低、高减水、保坍性能优异且凝结时间可调、收缩 率低、混凝土外观质量好、碱含量和氯离子含量低等优点。已逐渐成为国内外混凝土外加剂 研究开发的热点。
[0003] 随着国家大规模基础设施核电、水利、桥梁、高铁、隧道和各种大型工程的建设使 得商品混凝土行业得到了跨越式发展，对混凝土的强度和性能要求的不断提高也促使了高 性能混凝土外加剂的飞跃发展。虽然聚羧酸减水剂优异的减水性能和良好的坍落度保持性 能己被业界广泛认可，但是高温、长距离运输时混凝土坍落度损失较大。改变拌合工艺、力口 水重塑、多次添加减水剂以及复配缓凝成分等方法在增加生产成本的同时对混凝土的强度 和耐久性会产生严重的副作用。所以高保坍型聚羧酸减水剂目前成为研究热点。
[0004] 保坍型聚羧酸类高效减水剂的研制是对传统减水剂技术的突破，分子结构层面的 可设计性决定了可以开发出不同性能特点或是新型结构的具有更好性能的系列化品，满足 建筑工程对混凝土外加剂的多样化要求，可以肯定它将具有广阔的发展潜力及市场前景。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是为了改进现有技术的不足而提供一种聚羧酸系减水剂的制备方 法，其在1?减水的如提下又提1? 了保對性。
[0006] 本发明的技术方案为：一种聚羧酸系减水剂的制备方法，其具体步骤如下：
[0007] 1)将含有两个或两个以上羧基的不饱和多元酸小单体与至少含有一个端胺基的 醇胺类有机化合物85?140°C在催化剂和阻聚剂作用下进行酰化反应3?10小时得到酰 化产物；其中所述两个或两个以上羧基的不饱和多元酸小单体、端胺基醇胺类有机化合物、 阻聚剂和催化剂的摩尔比为1 : (1?4) : (0. 01?0. 1) : (0. 05?0. 1);
[0008] 2)将步骤1)制得的酰化产物同不饱和羟基酯类小单体、不饱和磺酸类小单体、不 饱和聚醚大单体或不饱和酯类大单体在引发剂和链转移剂共同作用，保持在35?80°C的 温度下进行3?5小时水相自由基聚合反应即得到共聚产物；用碱液将上述共聚产物的pH 值调整为6?7,加水得到5?60wt%浓度的聚羧酸系减水剂；其中所述酰化产物、不饱和 羟基酯类小单体、不饱和磺酸类小单体、不饱和聚醚大单体或不饱和酯类大单体、引发剂和 链转移剂的质量比为 1 : (〇· 1 ?4) : (0· 1 ?3) : (12 ?30) : (0· 03 ?0· 5) : (0· 01 ?0· 1)。
[0009] 优选步骤1)中所述的催化剂为路易斯酸或质子酸；所述的阻聚剂为对苯醌、对苯 二酚、对羟基苯甲醚、甲基氢醌、2-叔丁基对苯二酚或2, 5-二叔丁基对苯二酚的一种或两 种以上组合。更优选所述步骤1)中所述的催化剂为无水二氯化锌、磷酸、浓硫酸、多聚磷酸 或三氟化硼的一种或两种以上组合。
[0010] 优选步骤1)中所述的含有两个或两个以上羧基的不饱和多元酸小单体用通式： RJCOOH^表示，其中&为3?10个碳原子的不饱和烯烃基，X为2?6的整数；所述的端 胺基的醇胺类有机化合物用通式：H0R 2(NH2)y表示，其中R2为2?6个碳原子的烷基、苯基 或者烷氧基，y为1?2的整数。
[0011] 更优选步骤1)中所述的含有两个或两个以上羧基的不饱和多元酸小单体为乌头 酸、马来酸、衣康酸、二甲基马来酸、2, 2-二甲基-琥珀酸、烯丙基琥珀酸、2- 丁烯-1-基琥 珀酸或1，2, 3, 4-环戊烯四羧酸的一种或两种以上组合；所述的端胺基的醇胺类有机化合 物为二甘醇胺、一乙醇胺、一丙醇胺、一异丙醇胺、二羟基对苯二胺、异丁醇胺或丁基乙醇胺 的一种或两种以上组合。
[0012] 优选步骤2)中所述的不饱和羟基酯类小单体用通式：R3C00R40H表示，其中R3为 3?8个碳原子的不饱和烯烃基，R4为1?4个碳原子的烷基或者烷氧基；所述的不饱和磺 酸类小单体用通式：R 5S03M表示，其中R5为3?8个碳原子的不饱和烯烃基物，Μ为Η或者 金属离子、铵基或有机胺基；所述的不饱和聚醚大单体用通式：R 60(E0)n(P0)m0R7表示，其中 R6为3?8个碳原子的不饱和烯烃基，R7为Η或者1?6个碳原子的烷基，η为15?100,m 为0?100 ;所述的不饱和酯类大单体用通式：R8C00(E0)n(P0)m0R 9表示，其中馬为2?8个 碳原子的不饱和烯烃基，R9为Η或者1?6个碳原子的烷基，η为15?100, m为0?100。
[0013] 优选步骤2)中所述的不饱和羟基酯类小单体为丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯或 丙烯酸羟正丁酯的一种或两种以上组合；所述的不饱和磺酸类小单体为烯丙基磺酸钠、苯 乙烯磺酸钠、乙烯基磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、甲基烯丙氧基磺酸钠、烯丙基磺酸胺、苯乙 烯磺酸胺、乙烯基磺酸胺、甲基烯丙基磺酸胺、甲基烯丙氧基磺酸胺、烯丙基磺酸钾、苯乙烯 磺酸钾、乙烯基磺酸钾、甲基烯丙基磺酸钾、甲基烯丙氧基磺酸钾或2-丙烯酰胺基-2-甲基 丙磺酸的一种或几种组合；所述的不饱和聚醚大单体为烯丙基聚乙二醇、甲基烯丙基聚乙 二醇、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇或2-甲基烯丙基聚乙二醇的一种或两种以上组合，其 分子量为300?8000 ;所述的不饱和酯类大单体为甲氧基聚乙二醇单甲醚（甲基）丙烯酸 酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯或聚乙二醇甲基丙烯酸酯的一种或两种 以上组合，其分子量为300?8000。
[0014] 优选所述步骤2)中的引发剂为过硫酸物或过氧化物，更优选双氧水、过硫酸铵、 过硫酸钠或过硫酸钾的一种或两种以上组合；优选所述的链转移剂为巯基乙酸、2-巯基丙 酸、3-巯基丙酸、甲基丙烯基磺酸钠或十二硫醇的一种或两种以上组合。
[0015] 优选步骤3)中所述的碱液为氢氧化钾、氢氧化钠或氢氧化钙的一种或两种以上 组合。
[0016] 本发明方法是采用酰胺化反应和自由基聚合合成聚羧酸高性能减水剂，工艺简 单，且赋予了减水剂新的功能，提高了混凝土的保坍性。
[0017] 有益效果：
[0018] 1.本发明方法所利用的原料来源丰富。
[0019] 2.本发明方法可以通过控制酰化反应和自由基聚合来调节产品的分子结构，从而 得到优异的性能。
[0020] 3.本发明方法制备的聚羧酸减水剂产品，在高减水的前提下又具有高保坍性。
[0021] 4.本发明方法制备的聚羧酸减水剂产品配成水溶液后性能稳定，贮存时不分层、 不沉淀。
[0022] 5.本发明方法制备的聚羧酸减水剂产品，适应面广，且具有运输优势。
[0023] 6.本发明方法在制备的聚羧酸减水剂产品整个制备过程中安全可靠、操作步骤简 单方便，不使用有机溶剂，无毒无污染，对环境安全等优点。
【具体实施方式】
[0024] 下面通过实施例对本发明技术方案作进一步详细说明。
[0025] 实施例1
[0026] 步骤1)酰化产物的合成：将116. 07g(lmol)的马来酸与61. lg(lmol)的一乙醇胺 加入反应器中搅拌均匀，在氮气保护下，加入阻聚剂对苯二酚0. Olmol，加入0. 05mol多聚 磷酸，升温85°C，反应过程中除去生成水，恒温3h，降温得到酰化产物。
[0027] 步骤2)聚羧酸系减水剂的合成：将酰化产物20g、丙烯酸羟甲酯2g、烯丙基磺酸钠 30g和烯丙基聚乙二醇（M n = 300g/mol) 300g先加入反应器中搅拌均匀，然后分别滴加0. 6g 双氧水和0. 6g巯基丙酸水溶液，保持温度35°C，反应3小时后，得到共聚产物；用氢氧化钠 溶液调节pH至6,加水得到5wt%浓度的聚羧酸系高性能减水剂。
[0028] 实施例2
[0029] 步骤1)酰化产物的合成：将174g(lmol)的乌头酸与150. 22g(2mol)的一丙醇胺 加入反应器中搅拌均匀，在氮气保护下，加入阻聚剂对苯醌0. 02mol，加入0. lmol磷酸，升 温90°C，反应过程中除去生成水，恒温4h，降温得到酰化产物。
[0030] 步骤2)聚羧酸系减水剂的合成：将酰化产物30g、丙烯酸羟乙酯10g、苯乙烯磺酸 钠4g和甲基烯丙基聚乙二醇（M n = 800g/mol) 360g先加入反应器中，搅拌均匀，然后分别 滴加过硫酸铵0. 9g和3g2-巯基丙酸水溶液，保持温度45°C，反应4小时后，得到共聚产物； 用氢氧化钾溶液调节pH至6,加水得到15wt%浓度的聚羧酸系高性能减水剂。
[0031] 实施例3:
[0032] 步骤1)酰化产物的合成：将126g(lmol)的二甲基马来酸与105. llg(lmol)的 二甘醇胺加入反应器中搅拌均匀，在氮气保护下，加入阻聚剂对羟基苯甲醚〇. lmol，加入 0. 05mol浓硫酸，升温95°C，反应过程中除去生成水，恒温5h，降温得到酰化产物。步骤2) 聚羧酸系减水剂的合成：将酰化产物l〇g、丙烯酸羟正丁酯40g、乙烯基磺酸钠30g和3-甲 基-3-丁烯-1-聚乙二醇（M n= 1000g/mol)300g先加入反应器中，搅拌均匀，然后分别滴 加过硫酸钾0. 5g和0. Ig3-巯基丙酸水溶液，保持温度50°C，反应4. 5小时后，得到共聚产 物；用氢氧化钠溶液调节pH至7,加水得到2〇Wt%浓度的聚羧酸系高性能减水剂。
[0033] 实施例4 :
[0034] 步骤1)酰化产物的合成：将130g (lmol)的衣康酸与75. llg (lmol)的一丙醇胺加 入反应器中搅拌均匀，在氮气保护下，加入阻聚剂甲基氢醌0. lmol，加入0. lmol磷酸，升温 l〇〇°C，反应过程中除去生成水，恒温5h，降温得到酰化产物。
[0035] 步骤2)聚羧酸系减水剂的合成：将酰化产物5g、丙烯酸羟甲酯10g、丙烯酸羟乙酯 5g、甲基丙烯磺酸钠 lOg和、2-甲基烯丙基聚乙二醇150g先加入反应器中，搅拌均匀，然后 分别滴加过硫酸钾〇. 25g和巯基乙酸0. 05g水溶液，保持温度55°C，反应5小时后，得到共 聚产物；用氢氧化钠和氢氧化钙溶液调节pH至6,加水得到25wt%浓度的聚羧酸系高性能 减水剂。
[0036] 实施例5 :
[0037] 步骤1)酰化产物的合成：将158g(lmol)的烯丙基琥珀酸与75. llg(lmol)的一异 丙醇胺加入反应器中搅拌均匀，在氮气保护下，加入阻聚剂2-叔丁基对苯二酚0. 05mol，加 入0. lmol无水二氯化锌，升温105°C，反应过程中除去生成水，恒温6h，降温得到酰化产物。
[0038] 步骤2)聚羧酸系减水剂的合成：将酰化产物5g、丙烯酸羟甲酯5g、丙烯酸羟正丁 酯5g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸15g和2-甲基烯丙基聚乙二醇（M n = 500g/mol) 135g 先加入反应器中，搅拌均匀，然后分别滴加过硫酸钠0. llg、过硫酸钾0. 08g、甲基丙烯基磺 酸钠0. lg和十二硫醇0. 2g水溶液，保持温度60°C,反应3小时后，得到共聚产物；用氢氧 化钠和氢氧化钾溶液调节pH至7,加水得到3〇Wt%浓度的聚羧酸系高性能减水剂。
[0039] 实施例6 :
[0040] 步骤1)酰化产物的合成：将146. 13 (lmol) g的2, 2-甲基-琥珀酸与 89. 14g(lmol)的异丁醇胺加入反应器中搅拌均匀，在氮气保护下，加入阻聚剂2,5_二叔丁 基对苯二酚0. lmol，加入0. 05mol多聚磷酸，升温110°C，反应过程中除去生成水，恒温7h， 降温得到酰化产物。
[0041] 步骤2)聚羧酸系减水剂的合成：将酰化产物20g、丙烯酸羟甲酯10g、2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸15g、甲基丙烯磺酸钠10g、聚乙二醇丙烯酸酯（M n = 1200g/mol)260g和 聚乙二醇甲基丙烯酸酯15g先加入反应器中，搅拌均匀，然后分别滴加双氧水0. 6g和十二 硫醇1. 9g水溶液，保持温度65°C，反应3. 5小时后，得到共聚产物；用氢氧化钾溶液调节pH 至7,加水得到35wt%浓度的聚羧酸系高性能减水剂。
[0042] 实施例7 :
[0043] 步骤1)酰化产物的合成：将244. 17g (lmol) 1，2, 3, 4-环戊烯四羧酸与 24. 44g(0. 4mol)的一乙醇胺，378. 504g(3. 6mol)二甘醇胺，加入反应器中搅拌均勻，在氮 气保护下，加入阻聚剂对苯醌0. Olmol、对苯二酚0. Olmol，加入0. 06mol磷酸，升温115°C， 反应过程中除去生成水，恒温8h，降温得到酰化产物。
[0044] 步骤2)聚羧酸系减水剂的合成：将酰化产物10g、丙烯酸羟乙酯10g、2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸15g和聚乙二醇甲基丙烯酸酯（M n = 2400g/mol)200g先加入反应器中， 搅拌均匀，然后分别滴加过硫酸钾4g和甲基丙烯基磺酸钠0. 8g水溶液，保持温度70°C，反 应4小时后，得到共聚产物；用氢氧化钠溶液调节pH至6,加水得到40wt %浓度的聚羧酸系 1?性能减水剂。
[0045] 实施例8 :
[0046] 基本流程同实施例3,不同之处在于：
[0047] 步骤1)酰化产物的合成：将87g(0. 5mol)乌头酸与58g(0. 5mol)的马来酸， 102g (lmol)的4-羟基邻苯二胺加入反应器中搅拌均匀，在氮气保护下，加入阻聚剂对羟基 苯甲醚0· 02mol、甲基氢醌0· 02mol，加入0· 07mol多聚磷酸，升温120°C，反应过程中除去生 成水，恒温3h，降温得到酰化产物。
[0048] 步骤2)聚羧酸系减水剂的合成：将酰化产物6g、丙烯酸羟正丁酯24g、甲基烯丙氧 基磺酸钠 l〇g、2_丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸5g和聚乙二醇丙烯酸酯（Mn = 300g/mol) 150g 先加入反应器中，搅拌均匀，然后分别滴加过硫酸铵0. 21g和甲基丙烯基磺酸钠0. 6g水溶 液，保持温度75°C，反应4. 5小时后，得到共聚产物；用氢氧化钙溶液调节pH至6,加水得到 45wt%浓度的聚羧酸系高性能减水剂。
[0049] 实施例9 :
[0050] 步骤1)酰化产物的合成：将130g(lmol)衣康酸和116. 07g(lmol)的马来酸， 61.1g(lmol)的一乙醇胺，75.11g(lmol) -丙醇胺加入反应器中搅拌均勻，在氮气保护下， 加入阻聚剂2-叔丁基对苯二酚0. 02mol，2, 5-二叔丁基对苯二酚0. 02mol，加入0. lmol三 氟化硼，升温125°C，反应过程中除去生成水，恒温9h，降温得到酰化产物。
[0051] 步骤2)聚羧酸系减水剂的合成：将酰化产物5g、丙烯酸羟乙酯10g、丙烯酸羟正丁 酯5g、乙烯基磺酸钠5g、甲基烯丙基磺酸钠10g和甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯（M n = 8000g/ mol) 150g先加入反应器中，搅拌均匀，然后分别滴加过硫酸钾0. 15g和巯基丙酸0. 5g水 溶液，保持温80°C，反应5小时后，得到共聚产物；用氢氧化钾溶液调节pH至7,加水得到 5〇Wt%浓度的聚羧酸系高性能减水剂。
[0052] 实施例10 :
[0053] 步骤1)酰化产物的合成：将130g(lmol)衣康酸，61g(0. 5mol)二甲基马来酸和 116g(lmol)的马来酸，89.14(lmol)的异丁醇胺，52.67g(0.5mol)二甘醇胺，61.1g(lmol) 一乙醇胺加入反应器中搅拌均匀，在氮气保护下，加入阻聚剂对苯二酚〇.25mol，加入 0. 25mol磷酸，升温130°C，反应过程中除去生成水，恒温10h，降温得到酰化产物。
[0054] 步骤2)聚羧酸系减水剂的合成：将酰化产物10g、丙烯酸羟正丁酯5g、烯丙基磺酸 钠10g、苯乙烯磺酸钠5g和甲氧基聚乙二醇单甲醚（甲基）丙烯酸酯（M n = 2400g/mol)200g 先加入反应器中，搅拌均匀，然后分别滴加过硫酸钾0. 4g和巯基乙酸lg水溶液，保持温度 80°C，反应5小时后，得到共聚产物；用氢氧化钠溶液调节pH至6,加水得到6〇Wt%浓度的 聚羧酸系高性能减水剂。
[0055] 净浆流动度测试：参照GB8077-2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》，对实施例 1到实施例10所得样品进行净浆流动度测试。W/C为0. 29,外加剂折固掺量为水泥用量的 0. 11 %，净浆流动度均大于175_，2小时内几乎不损失；
[0056] 表1不同样品的净浆流动度及经时损失
[0057]
【权利要求】
1. 一种聚羧酸系减水剂的制备方法，其具体步骤如下： 1) 将含有两个或两个以上羧基的不饱和多元酸小单体与至少含有一个端胺基的醇胺 类有机化合物85?140°C在催化剂和阻聚剂作用下进行酰化反应3?10小时得到酰化产 物；其中所述两个或两个以上羧基的不饱和多元酸小单体、端胺基醇胺类有机化合物、阻聚 剂和催化剂的摩尔比为1 : (1?4) : (0· 01?0· 1) : (0· 05?0· 1); 2) 将步骤1)制得的酰化产物同不饱和羟基酯类小单体、不饱和磺酸类小单体、不饱和 聚醚大单体或不饱和酯类大单体在引发剂和链转移剂共同作用，保持在35?80°C的温度 下进行3?5小时水相自由基聚合反应即得到共聚产物；用碱液将共聚产物的pH值调整为 6?7,加水得到5?60wt%浓度的聚羧酸系减水剂；其中所述酰化产物、不饱和羟基酯类 小单体、不饱和磺酸类小单体、不饱和聚醚大单体或不饱和酯类大单体、引发剂和链转移剂 的质量比为 1 : (〇· 1 ?4) : (0· 1 ?3) : (12 ?30) : (0· 03 ?0· 5) : (0· 01 ?0· 1)。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的催化剂为路易斯酸 或质子酸；所述的阻聚剂为对苯醌、对苯二酚、对羟基苯甲醚、甲基氢醌、2-叔丁基对苯二 酚或2, 5-二叔丁基对苯二酚的一种或两种以上组合。
3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中所述的催化剂为无水 二氯化锌、磷酸、浓硫酸、多聚磷酸或三氟化硼的一种或两种以上组合。
4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的含有两个或两个以 上羧基的不饱和多元酸小单体用通式：? (COOH) x表示，其中&为3?10个碳原子的不饱和 烯烃基，X为2?6的整数；所述的端胺基的醇胺类有机化合物用通式：HOR 2(NH2)y表示，其 中R2为2?6个碳原子的烷基、苯基或者烷氧基，y为1?2的整数。
5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的含有两个或两个以 上羧基的不饱和多元酸小单体为乌头酸、马来酸、衣康酸、二甲基马来酸、2, 2-二甲基-琥 珀酸、烯丙基琥珀酸、2- 丁烯-1-基琥珀酸或1，2, 3, 4-环戊烯四羧酸的一种或两种以上组 合；所述的端胺基的醇胺类有机化合物为二甘醇胺、一乙醇胺、一丙醇胺、一异丙醇胺、二羟 基对苯二胺、异丁醇胺或丁基乙醇胺的一种或两种以上组合。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述的不饱和羟基酯类小 单体用通式：R3COOR 4OH表示，其中R3为3?8个碳原子的不饱和烯烃基，R4为1?4个碳 原子的烷基或者烷氧基；所述的不饱和磺酸类小单体用通式：R 5S03M表示，其中R5为3?8 个碳原子的不饱和烯烃基物，Μ为Η或者金属离子、铵基或有机胺基；所述的不饱和聚醚大 单体用通式：Re〇(EO) n(PO)mOR7表示，其中R6为3?8个碳原子的不饱和烯烃基，R 7为Η或 者1?6个碳原子的烷基，η为15?100, m为0?100 ;所述的不饱和酯类大单体用通式： R8C00(E0)n(P0)m0R9表示，其中R 8为2?8个碳原子的不饱和烯烃基，R9为Η或者1?6个 碳原子的烧基，η为15?100, m为0?100。
7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述的不饱和羟基酯类小 单体为丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟正丁酯的一种或两种以上组合；所述的不 饱和磺酸类小单体为烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、乙烯基磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、甲 基烯丙氧基磺酸钠、烯丙基磺酸胺、苯乙烯磺酸胺、乙烯基磺酸胺、甲基烯丙基磺酸胺、甲基 烯丙氧基磺酸胺、烯丙基磺酸钾、苯乙烯磺酸钾、乙烯基磺酸钾、甲基烯丙基磺酸钾、甲基烯 丙氧基磺酸钾或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的一种或几种组合；所述的不饱和聚醚大单 体为烯丙基聚乙二醇、甲基烯丙基聚乙二醇、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇或2-甲基烯丙 基聚乙二醇的一种或两种以上组合，其分子量为300?8000 ;所述的不饱和酯类大单体为 甲氧基聚乙二醇单甲醚（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯或 聚乙二醇甲基丙烯酸酯的一种或两种以上组合，其分子量为300?8000。
8. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中的引发剂为过硫酸物 或过氧化物，优选：双氧水、过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾的一种或两种以上组合；所述 的链转移剂为巯基乙酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、甲基丙烯基磺酸钠或十二硫醇的一种 或两种以上组合。
9. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中所述的碱液为氢氧化钾、氢 氧化钠或氢氧化钙的一种或两种以上组合。
【文档编号】C04B103/30GK104231183SQ201410490381
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2014年9月23日 优先权日:2014年9月23日
【发明者】钱珊珊, 李楠, 丁蓓 申请人:江苏奥莱特新材料有限公司