阻气性前体叠层体、阻气性叠层体及它们的制造方法

专利名称：：阻气性前体叠层体、阻气性叠层体及它们的制造方法
技术领域：
：本发明涉及阻气性前体叠层体、阻气性叠层体及它们的制造方法。
背景技术：
：目前，作为阻气性聚合物，可以使用以聚(曱基)丙烯酸、聚乙烯醇为代表的分子内含有亲水性高的高氢结合性基团的聚合物。但是，由这些聚合物形成的薄膜，虽然在干燥条件下，具有非常优异的氧等的阻气性，但另一方面，在高湿度条件下，却存在因其亲水性而引起的氧等的阻气性大大降低的这种问题、该薄膜对湿度、热水的耐受性差的问题。为了解决这些问题，已知在支持体薄膜上使聚羧酸类聚合物层和含多价金属化合物层相邻并进行叠层，通过层间反应，形成聚羧酸类聚合物的多价金属盐(例如参见专利文献l),已公开了由此得到的阻气性薄膜，即使在高湿度下也具有高的氧气阻挡性。但是，上述专利文献l记载的阻气性薄膜，一旦暴露在冷水中，则存在阻气性降低、白化这种问题。另外，不依赖于湿度，且即使实施蒸馏处理后也具有高阻气性的阻气性叠层体是已知的。该阻气性叠层体具有包含至少一部分,皮2价以上的多价金属中和的聚羧酸和含有结合了选自卣原子和烷氧基中的至少1种特性基团的金属原子的化合物的水解缩合物的层(例如参见专利文献2)。但是，专利文献2记载的阻气性叠层体，当在其制造等时进行拉伸等的虐处理(abuse)时，则存在所得到的阻气性叠层体的阻气性差的这种问题，操作性也差。专利文献1:国际公开第03/091317号小册子专利文献2:国际7〉开第05/053954号小册子
发明内容本发明是鉴于上述现有技术存在的课题而作出的，其目的在于提供一种暴露于冷水时不出现白化、且耐虐性优异的阻气性前体叠层体、由该阻气性前体叠层体得到的阻气性优异的阻气性叠层体、及其制造方法。本发明者们为了完成上述课题进行了深入研究，结果发现具有下述特定的阻气层前体的阻气性前体叠层体，在暴露于冷水时不出现白化，即使在受到了拉伸等的虐处理的情况下，当之后实施选自蒸馏(retort)处理、煮沸处理和调湿处理中的至少1种处理，得到阻气性叠层体时，该阻气性叠层体也具有优异的阻气性，从而完成了本发明。即，本发明的阻气性前体叠层体是具有支持体和在该支持体上形成的阻气层前体的叠层体，其特征在于，上述阻气层前体具有层(A)和层(B)，上述层(A)是包含聚羧酸类聚合物和选自下述通式(l)表示的硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少l种的含珪化合物(i)的层，上述层(A)中含有的聚羧酸类聚合物的重量和含硅化合物(i)的重量(其中，上述硅烷偶联剂以外的硅化合物(i)的重量是按硅烷偶联剂换算的重量)的比是99.5:0.5~80.0:20.0，上述层(B)是含有多价金属化合物的层，在将上述层(A)从支持体和层(B)分离，通过透射法测定层(A)的红外吸收光谱时的14卯1659cm"的范围内的最大峰高(a)和1660~1750cnT1的范围内的最大峰高((3)的比(a/(3)小于1。Si(OR)3Z…(l)(通式(l)中，R是碳原子数l6的烷基，Z是含有缩水甘油基氧基或M的有机基团，R可以分别相同或不同。)作为本发明的阻气性前体叠层体的一种形态，可列举一种阻气性前体叠层体，是具有支持体和在该支持体上形成的阻气层前体的叠层体，其特征在于，上述阻气层前体具有通过下述操作得到的层(A)和层(B)，所述操作是在支持体上涂覆由聚羧酸类聚合物和选自上述通式(l)表示的至少1种硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少1种的含硅化合物(i)形成200880017528.2的涂覆液(a)，进行干燥形成层(A)，然后涂覆含有多价金属化合物的涂覆液(b)，进行干燥形成层(B)，另外，上述涂覆液(a)中含有的聚羧酸类聚合物的重量与含硅化合物(i)的重量(其中，上述硅烷偶联剂以外的硅化合物(i)的重量是按硅烷偶联剂换算的重量)的比是99.5:0.5-80.0:20.0,在将上述层(A)从支持体和层(B)分离，通过透射法测定层(A)的红外吸收光语时的1490~1659cm1的范围内的最大峰高(a)与1660~1750cm1的范围内的最大峰高(P)的比(a/p)小于l。作为本发明的阻气性前体叠层体的其他形态，可列举一种阻气性前体叠层体，是具有支持体和在该支持体上形成的阻气层前体的叠层体，其特征在于，上述阻气层前体具有通过下述操作得到的层(A)和层(B)，所述操作是在支持体上涂覆含有多价金属化合物的涂覆液(b)，进行干燥形成层(B)，然后涂覆由聚羧酸类聚合物和选自上述通式(l)表示的至少1种硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少1种的含硅化合物(i)形成的涂覆液(a)，进行干燥形成层(A)，另外，上述涂覆液(a)中含有的聚羧酸类聚合物的重量与含硅化合物(i)的重量(其中，上述硅烷偶联剂以外的硅化合物(i)的重量是按硅烷偶联剂换算的重量)的比是99.5:0.5~80.0:20.0，在将上述层(A)从支持体和层(B)分离，通过透射法测定层(A)的红外吸收光镨时的14卯1659cm"的范围内的最大峰高(a)与1660~1750cnT1的范围内的最大峰高(P)的比(a/p)小于l。本发明的阻气性叠层体是通过对上述阻气性前体叠层体实施选自蒸馏处理、煮沸处理和调湿处理中的至少1种处理而得到的具有支持体、和在该支持体上形成的阻气层的叠层体，其特征在于，上述阻气层具有层(A')和层(B')，上述层(A')是含有由多价金属离子进行了离子交联的聚羧酸类聚合物、和选自上述通式(l)表示的至少l种硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少1种的含硅化合物(i)的层，上述层(B')是含有多价金属化合物的层，在将上述层(A')从支持体及层(B')分离，通过透射法测定层(A')的红外吸收光镨时的14901659cnT1的范围内的最大峰高(a)与1660~1750cm"的范围内的最大峰高((3)的比(a/p)为1以上。本发明的阻气性前体叠层体的制造方法，其特征在于，具有工序l和工序2，工序1是在支持体上涂覆由聚羧酸类聚合物和选自上述通式(l)表示的至少l种硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少l种的含硅化合物(i)形成的涂覆液(a)，进行干燥形成层(A)的工序，工序2是涂覆含有多价金属化合物的涂覆液(b)，进行干燥形成层(B)的工序，上述涂覆液(a)中含有的聚羧酸类聚合物的重量与含硅化合物(i)的重量(其中，上述珪烷偶联剂以外的硅化合物(i)的重量是按硅烷偶联剂换算的重量)的比是99.5:0.5~80.0:20.0。本发明的其他阻气性前体叠层体的制造方法，其特征在于，具有工序i和工序n，工序i是在支持体上涂覆含有多价金属化合物的涂覆液(b)，进行干燥形成层(B)的工序，工序n是涂覆由聚羧酸类聚合物和选自上述通式(i)表示的至少i种硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少i种的含硅化合物(i)形成的涂覆液(a)，进行干燥形成层(A)的工序，上述涂覆液(a)中含有的聚羧酸类聚合物的重量与含硅化合物(i)的重量(其中，上述硅烷偶联剂以外的硅化合物(i)的重量是按硅烷偶联剂换算的重量)的比是99.5:0.5~80.0:20.0。本发明的阻气性叠层体的制造方法，其特征在于，对上述阻气性前体叠层体，实施选自蒸馏处理、煮沸处理和调湿处理中的至少l种处理。根据本发明，可提供一种暴露于冷水时不出现白化、且耐虐性优异的阻气性前体叠层体、由该阻气性前体叠层体得到的阻气性优异的阻气性叠层体、及其制造方法。本发明的阻气性前体叠层体由于具有上述特征，因此可应用于食品、饮料、药品、医药品、电子部件等的精密金属部件的包装材料，例如将食品装入由上述阻气性前体叠层体形成的袋等中，通过进行在煮沸、蒸馏杀菌等的高温水条件下的处理(加热杀菌等)，同时可以将阻气性前体叠层体形成阻气性叠层体。具体实施方式下面，对本发明进行具体说明。另外，本发明中所谓耐虐性优异，是指即^f吏在对阻气性前体叠层体施加了拉伸、弯曲等的应力(虐处理)的情况下，由该阻气性前体叠层体得到的阻气性叠层体也具有良好的阻气性。本发明的阻气性前体叠层体和阻气性叠层体，其特征在于，在分别测定层(A)和层(A')的红外吸收光语时，14卯~1659cm"的范围内的最大峰高(a)与16601750cnT1的范围内的最大峰高(P)的比(a/j3)在一定范围内。这M于下面的理由。本发明使用的聚羧酸类聚合物，如果形成离子交联，则在1560cm"附近显示来自于羧基的盐(-COO-)的C-O伸缩振动的吸收峰，1490~1659cm"的范围内的最大峰高(a)，成为离子交联以何种程度形成的尺度。另一方面，形成离子交联前的氛基，在1720cm—1附近显示来自于皿(-COOH)的C=O伸缩振动的吸收峰，1660~1750cnT1的范围内的最大峰高(P)，成为未形成离子交联的氛基的存在量的尺度。本发明的阻气性前体叠层体，其特征在于，其红外峰的比(a/(3)小于l。如果红外峰的比(a/p)小于1,则层(A)中的聚羧酸类聚合物的羧基的多数不形成离子交联，而具有柔软性。在该状态下即使对阻气性前体叠层体施加拉伸等的虐处理，层(A)也不会产生缺陷。通过其后对阻气性前体叠层体实施选自蒸馏处理、煮沸处理和调湿处理中的至少1种处理，使得如果聚羧酸类聚合物的氣基与多价金属化合物发生反应，形成离子交联，则可以得到具有充分的阻气性的阻气性叠层体。另外，本发明的阻气性叠层体，其特征在于，红外峰的比(a/p)为1以上。这里，如果红外峰的比(a/p)为1以上，则显示聚羧酸类聚合物的g的多数与多价金属离子形成离子交联，在此情况下具有优异的阻气性。本发明的第1种阻气性前体叠层体的制造方法是制造上述第1种阻气性前体叠层体的方法。本发明的第1种阻气性前体叠层体的制造方法，其特征在于，具有工序1和工序2，工序1是在支持体上涂覆由聚羧酸类聚合物和选自通式(l)表示的硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少l种的含硅化合物(i)形成的涂覆液(a)，进行干燥形成层(A)的工序，工序2是涂覆含有多价金属化合物的涂覆液(b)，进行干燥形成层(B)的工序，上述涂覆液(a)中含有的聚羧酸类聚合物的重量和含硅化合物(i)的重量(其中，上述硅烷偶联剂以外的硅化合物(i)的重量是按硅烷偶联剂换算的重量)的比是".S:O.5~80.0:20.0。下面进4于详细4又述。首先，在上述支持体上涂覆涂覆液(b)，作为涂覆方法没有特别限定，可举出例如浇铸法、浸渍法、辊涂法、凹槽辊涂布法、丝网印刷法、逆涂法、喷涂法、《少卜(kit)涂布法、模缝涂布法、金属棒涂布法、腔刮刀(ChamberDoctor)并用涂布法、幕涂法等。在支持体上涂覆涂覆液(a)后，通过干燥除去涂覆液(a)的溶剂，从而在支持体上形成层(A)。作为干燥方法没有特别限定，可举出例如热风干燥法、热辊接触法、红外线加热法、微波加热法等的方法，该方法可以单独或组合使用。作为干燥温度没有特别限定，但当使用上述水、或水与有机溶剂的混合溶剂作为溶剂时，通常优选50~160。C。另外干燥时的压力通常优选在常压或减压下进行，从设备简便性的角度来看优选在常压下进行。作为支持体，如上所述，为了提高支持体与层(A)的粘结性，优选使用表面设置有锚涂层的支持体。作为用于形成锚涂层的锚涂剂(anchorcoatagent)，可使用聚氨酯类、聚酯类、丙烯酸类、环氧类各种聚合物材料，但优选含有多羟基成分和异氰酸酯的聚氨酯类锚涂剂。另外，从支持体与层(A)的粘结性的角度来看，优选使用含有含碳二亚胺基树脂的锚涂剂。进而，为了增加形成的层(A)中含有的选自通式(1)表示的硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少1种的含硅化合物(i)中含有的缩合物的比例，可以在干燥完成(或大致完成)时、或后述的熟化处理完成时进行热处理。在制造阻气性前体叠层体时，即使不进行热处理，由该阻气性前体叠层体得到的阻气性叠层体也具有优异的阻气性、耐水性，另外，对阻气性前体叠层体实施蒸馏处理、煮沸处理或调湿处理等的处理，得到阻气性叠层体时的支持体、层(B)与层(A)间的粘结性也优异。另外，作为上述通式(l)表示的硅烷偶联剂，当使用y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷时，通过进行热处理，聚羧酸类聚合物的羧基与硅烷偶联剂的氨基发生反应，可以提高耐水性。作为上述热处理，通常在温度120240。C、优选150230。C下进行，通常进行10秒~30分钟、优选20秒~20分钟。另外，干燥、熟化处理、热处理存在温度等条件重复的部分，但这些没必要明确区分，可以连续进行。另夕卜，涂覆液(a)优选按照使得形成的层(A)的厚度优选形成0.01~5|nm的范围、更优选0.023pm的范围内，进一步优选0.041.2ium的范围那样进行涂覆、干燥。另外，层(A)中含有聚羧酸类聚合物和选自通式(l)表示的硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少l种的含珪化合物(i),进而当涂覆液(a)中含有添加剂等的其他成分时，也可含有该其他的成分。在支持体上形成层(A)后，可以优选通过在层(A)上涂覆涂覆液(b)，进行干燥而形成层(B)，得到阻气性前体叠层体。另外，在层(A)上涂覆涂覆液(b)前，可以在层(A)上设置其他层。优选在层(A)上涂覆涂覆液(b),作为涂覆方法没有特别限定，可举出例如浇铸法、浸渍法、辊涂法、凹槽辊涂布法、丝网印刷法、逆涂法、喷涂法、軒少卜涂层法、模缝涂布法、金属棒涂布法、腔刮刀并用涂布法、幕涂法等。优选在层(A)上涂覆涂覆液(b)后，通过干燥除去涂覆液(b)的溶剂，从而在层(A)上形成层(B)。作为干燥方法没有特别限定，可举出例如热风干燥法、热辊接触法、红外线加热法、微波加热法等的方法，该方法可以单独或組合使用。作为干燥温度没有特别限定，但当使用上述水、或水与有机溶剂的混合溶剂作为溶剂时通常优选50~160°C。另外干燥时的压力通常优选在常压或减压下进行，从设备简便性的角度来看优选在常压下进行。另外，涂覆液(b)优选按照使得形成的层(B)的厚度优选在0.01~5pm的范围、更优选0.033nm的范围内，进一步优选0.1~1.2jam的范围那样进行涂覆、干燥。上述层(B)中含有多价金属化合物，另外，当涂覆液(b)中含有除溶剂以外的其他成分时，也可含有该其他成分。另外，当使用表面设置有锚涂层的支持体时，可以在设置锚涂层前的支持体上涂覆锚涂剂，干燥，然后涂覆涂覆液(a)，干燥而形成层(A)后，或者在涂覆涂覆液(b)，干燥而形成层(B)后，进行熟化处理。作为熟化处理，可举出在通常30~200。C、优选30~150°C的温度条件下，保持0.5~10天、优选1~7天的处理。由此，可以制造第l种阻气性前体叠层体。当由第1种阻气性前体叠层体的制造方法制造阻气性前体叠层体时，由于在形成层(A)后，形成含有多价金属化合物的层(B)，因此可以得到外观良好的样品。另外，当由含有水作为溶剂的涂覆液(b)形成层(B)时，在涂覆涂覆液(b)时，可以形成离子交联，进一步提高层(A)的耐水性、阻气性。本发明的第2种阻气性前体叠层体的制造方法是制造上述第2种阻气性前体叠层体的方法。本发明的第2种阻气性前体叠层体的制造方法，其特征在于，具有工序I和工序n，工序I是在支持体上涂覆含有多价金属化合物的涂覆液(b)，进行干燥而形成层(B)的工序，工序n是涂覆由聚羧酸类聚合物和选自通式(l)表示的硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少l种的含硅化合物(i)形成的涂覆液(a)，进行干燥形成层(A)的工序，上述涂覆液(a)中含有的聚羧酸类聚合物的重量和含硅化合物(i)的重量(其中，上述珪烷偶联剂以外的硅化合物(i)的重量是按硅烷偶联剂换算的重量)的比是99.5:0.5~80.0:20.0。下面进行详细叙述。首先，在上述支持体上涂覆涂覆液(b)，作为涂覆方法没有特别限定，可举出例如浇铸法、浸渍法、辊涂法、凹槽辊涂布法、丝网印刷法、逆涂法、喷涂法、*少卜涂层法、模缝涂层法、金属棒涂布法、腔刮刀并用涂布法、幕涂法等。在支持体上涂覆涂覆液(b)后，通过干燥除去涂覆液(b)的溶剂，从而在支持体上形成层(B)。作为干燥方法没有特别限定，可举出例如热风干燥法、热辊接触法、红外线加热法、樹:波加热法等的方法，该方法可以单独或组合使用。作为干燥温度没有特别限定，但当使用上述水、水与有机溶剂的混合溶剂作为溶剂时通常优选50~160。C。另外干燥时的压力通常优选在常压或减压下进行，从设备简便性的角度来看优选在常压下进行。另夕卜，该层(B)中含有多价金属化合物，另外当涂覆液(b)中含有除溶剂以外的其他成分时，可含有该其他的成分。为了提高支持体与层(B)的粘结性，优选使用表面设置有锚涂层的支持体。当使用表面设置有锚涂层的支持体时，可以在设置锚涂层前的支持体上涂覆锚涂剂，干燥，得到表面具有锚涂层的支持体，然后涂覆涂覆液(b)，干燥而形成层(B)。另外，涂覆液(b)优选按照使得形成的层(B)的厚度优选在0.01~5nm的范围、更优选0.033nm的范围内，进一步优选在0.11.2pm的范围内那样进行涂覆、干燥。在支持体上形成层(B)后，可以优选通过在层(B)上涂覆涂覆液(a)，进行干燥而形成层(A)，得到第2种阻气性前体叠层体。另外，在层(B)上涂覆涂覆液(a)前，可以在层(B)上设置其他层。当具有层(B)和层(A)相邻的层结构时，在层(B)上涂覆涂覆液(a)，作为涂覆方法没有特别限定，可举出例如浇铸法、浸渍法、辊涂法、凹槽辊涂布法、丝网印刷法、逆涂法、喷涂法、《^卜涂层法、模缝涂布法、金属棒涂布法、腔刮刀并用涂布法、幕涂法等。在层(B)上涂覆涂覆液(a)后，通过干燥除去涂覆液(a)的溶剂，从而在层(B)上形成层(A)。作为干燥方法没有特别限定，可举出例如热风干燥法、热辊接触法、红外线加热法、微波加热法等的方法，该方法可以单独或组合使用。作为干燥温度没有特别限定，但当使用上述水、水与有机溶剂的混合溶剂作为溶剂时，通常优选50~160°C。另外干燥时的压力通常优选在常压或减压下进行，从设备简便性的角度来看优选在常压下进行。当为了提高支持体与层(B)的粘结性，使用表面设置有锚涂层的支持体时，在设置锚涂层前的支持体上涂覆锚涂剂，进行干燥，然后在涂覆涂覆液(b)，进行干燥而形成层(B)后，或者在涂覆涂覆液(a)，进行干燥而形成层(A)后，可以进行熟化处理。作为熟化处理，可举出在通常30200。C、优选30150"C的温度条件下，保持0.510天、优选1~7天的处理。进而，为了增加形成的层(A)中含有的选自通式(l)表示的硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少1种的含硅化合物(i)中含有的缩合物的比例，可以在干燥完成(或大致完成)时、或后述的熟化处理完成时进行热处理。在制造阻气性前体叠层体时，即使不进行热处理，由该阻气性前体叠层体得到的阻气性叠层体也具有优异的阻气性、耐水性，另外，对阻气性前体叠层体实施蒸馏处理、煮沸处理或调湿处理等的处理，得到阻气性叠层体时的支持体、层(B)与层(A)的粘结性也优异。另外，作为上述通式(l)表示的硅烷偶联剂，当使用y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷时，通过进行热处理，使得聚羧酸类聚合物的羧基与硅烷偶联剂的M发生反应，可以提高耐水性。作为上述热处理，通常在温度120240X:、优选150230X:下进行，通常进行10秒~30分钟、优选20秒~20分钟。另外，上述干燥、熟化处理、热处理存在温度重复的部分，但这些没必要明确区分，可以连续进行。另外，涂覆液(a)优选按照使得形成的层(A)的厚度优选在0.01~5nm的范围内、更优选0.023ixm的范围内，进一步优选在0.041.2iim的范围内那样进行涂覆、干燥。另外，层(A)中含有聚羧酸类聚合物和选自通式(l)表示的硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少l种的含硅化合物(i)，进而当涂覆液(a)中含有添加剂等的其他成分时，可含有该其他的成分。由此，可以制造第2种阻气性前体叠层体。在由第2种阻气性前体叠层体的制造方法制造阻气性前体叠层体的情况下，当形成含有多价金属化合物的层(B)后，由含有7jC作为溶剂的涂覆液(a)形成层(A)时，在涂覆涂覆液(a)时形成离子交联，可以进一步提高层(A)的耐水性。另外，在上述第l和第2种阻气性前体叠层体的制造方法中，在使用聚乙烯醇等的具有2个以上的羟基的化合物作为涂覆液(a)的添加剂的情况下，该羟基与聚羧酸类聚合物的氛基的一部分可以形成酯键。另外，通过不使用上述第1和第2种阻气性前体叠层体的制造方法中使用的涂覆液(b)的方法，也可以形成阻气性前体叠层体。作为不使用涂覆液(b)而形成阻气性前体叠层体的方法，可举出在层(A)上或支持体上通过蒸镀法蒸镀多价金属化合物，形成层(B)的方法。作为蒸镀方法，可举出例如物理蒸镀法、化学蒸镀法。作为物理蒸镀法，可使用例如真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等，作为化学蒸镀法，可以使用例如等离子体CVD法、激光CVD法。的结构的包含阻气性前体叠层体(X)的叠层薄膜(Y-6)~(Y-16)。将10cmx10cm的小袋4吏用台式.脱气密封器V-301(富士一乂八W7制)，通过进行热封制作上述叠层薄膜(Y-6)(Y-16)。向其中填充平均直径5cm、平均厚度5mm的薄片状土豆片，使用台式脱气密封器V-301(富士<y/"^7制)进行脱气包装。将包装了该土豆片的小袋在热水中在60'C进行60分钟的煮沸处理，如下所述那样评价小袋的外观(实施例2~4、6、7、和比较例5~9)。另外，对于实施例5，将包装了该土豆片的小袋在用乙酸调整至pH3的水溶液中进行60。C10分钟的煮沸处理，根据如下所述评价小袋的外观。A:目测观察不到分层B:目测观察到分层(2-l)耐虐性(在10%拉伸后进4于调湿处理、蒸馏处理或煮沸处理后的氧透过率)(实施例l、和比较例1~4)将含有阻气性前体叠层体(X)的叠层薄膜(Y)(实施例1、比较例1、2)或含有阻气性叠层体(Z)的叠层薄膜(Y)(比较例3、4)切成15cmx20cm的大小。将切成的薄膜片使用东洋求一々K夕0抹式会社产亍y、乂口、Z,拉伸10%，保持该状态1分钟。将拉伸后的含有阻气性前体叠层体(x)的叠层薄膜(Y)(实施例1、比较例1、2)或含有阻气性叠层体(Z)的叠层薄膜(Y)(比较例3、4),在为了得到各实施例、比较例中记载的阻气性叠层体(Z)(对于比较例3、4，为阻气性叠层体(Z'))的条件下，实施调湿处理、蒸馏处理或煮沸处理，拭去薄膜上附着的水分。对于该在拉伸后实施了调湿处理、蒸馏处理或煮沸处理的含有阻气性前体叠层体(X)的叠层薄膜(Y)(实施例l、比较例l、2)或含有阻气性叠层体(Z)的叠层薄膜(Y)(比较例3、4)，使用氧透过率测定装置(ModernControl公司产OXTRAN2/20)在温度20。C、相对湿度806/。的条件下测定氧透过率。测定方法以JISK-7126、B法(等压法)、和ASTMD3985-81为基准，测定值用单位[cm3(STP)/m2'天'MPa]表示。另外，(STP)是指用于规定氧的体积的标准条件(O'C、l大气压)。(2-2)耐虐性(在10。/。拉伸后进行调湿处理、蒸馏处理或煮沸处理后的氧透过率)(实施例2~7、和比较例5~9)使用同样的方法得到评价上述(l-2)耐水性时采用的叠层薄膜(Y-6)~(Y-16)。将叠层薄膜(Y-6)~(Y-16)分别切成15cmx20cm的大小。将切成的薄膜片使用东洋求一少K々^^林式会社产于y^口y，拉伸10%，保持该状态1分钟。将拉伸后的叠层薄膜(Y-6)~(Y-16),在为了得到各实施例、比较例中记载的阻气性叠层体(Z)的条件下，实施调湿处理、蒸馏处理或煮沸处理，拭去薄膜上附着的水分。对于该在拉伸后实施了调湿处理、蒸馏处理或煮沸处理的叠层薄膜(Y-6)~(Y-16)，使用氧透过率测定装置(ModernControl公司产OXTRAN2/20)在温度20。C、相对湿度80%的条件下测定氧透过率。测定方法以JISK-7126、B法(等压法)、和ASTMD3985-81为基准，测定值用单位[cm3(STP)/m2.天MPa表示。(3)阻气性对于阻气性叠层体(Z)(实施例1~7、比较例l、2、5~9)、或者阻气性叠层体(Z')(比较例3、4)，使用氧透过率测定装置(ModernControl公司产OXTRAN2/20)在温度20'C、相对湿度80%的条件下测定氧透过率。测定方法以JISK-7126、B法(等压法)、和ASTMD3985-81为基准，测定值用单位cm3(STP)/m2.天.MPa表示。(4)光i普峰比将阻气性前体叠层体(X)的层(A)或者阻气性叠层体(Z)的层(A')用丙烷从支持体溶解，并进行剥离后，用甲苯拭去层(B)或层(B')，分离层(A)或层(A')。对于分离的层(A)或层(A')利用Perkin-Elmer乂>司产FT-IR1710通过透射法测定红外吸收光i普。在所得到的红外吸收光镨中，求出1490~1659cnT1的范围内的最大峰高(a)和16601750cnT1的范围内的最大峰高(p)，算出峰高比(oc/(3)，作为光^普峰比。另外，光谱峰比是将小数点第2位四舍五入，求出到小数点第l位的值。<涂覆，液(3-1)的制造>将数均分子量200,000的聚丙烯酸水溶液(PAA:东亚合成产7口少A-10H、固体成分浓度25重量。/。)20g用蒸馏水58.9g进行溶解。然后添加氨基丙基三曱氧基硅烷(APTMS::r/kKyy^)0.44g，搅拌形成均一的溶液，得到涂覆液(a-l)。<阻气性前体叠层体、叠层薄膜和阻气性叠层体的制造>在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二酯(PET:東>制少3，一(注册商标)P60、厚12|im、内侧电晕处理)上，利用棒涂法按照干燥后的厚度为0.2|nm那样涂覆双组分型的粘合剂(AC:三井化学求y々"夕^制A525和A52)，通过使其干燥制作具有锚涂层的支持体。在该支持体的锚涂层上采用棒涂法按照干燥后的厚度为Mm那样涂覆涂覆液(a-l)，在80。C下干燥5分钟，然后在50。C下熟化处理3天，进一步在200'C下实施5分钟热处理，得到含有由涂覆液(a-l)形成的层(A-l)、具有[PET(12pm)/AC(0.2ium)/层(A-l)(1jxm)的结构的叠层体。在所得到的叠层体的层(A-1)上，采用棒涂法按照干燥后的厚度为lpm那样涂覆微粒氧化锌分散液(涂覆液(b-l):住友大阪ir^V卜产ZS303、平均粒径0.02pm、固体成分浓度30重量％、分歉溶剂甲苯)，然后在90r下使其干燥2分钟，形成层(B-1),得到具有[PET(12^im)/AC(0.2pm)/层(A-l)(lpm)/层(B-l)(lpm)的结构的阻气性前体叠层体(X-l)。进而在阻气性前体叠层体(X-1)的层(B-1)上，将双轴拉伸尼龙薄膜(Ny:工二于力产符号ONUM、厚15pm)，使用双组分型的粘合剂(三井化学求y夕1^夕乂制A620和A65)通过干法叠层法进行叠层。进而将未拉伸聚丙埽(CPP:東1^薄膜加工产卜^7;r:/NOZK93FM、厚60jnm)，利用上述双组分型的粘合剂在叠层后的Ny上进行叠层，得到具有[阻气性前体叠层体(X-l)/粘合剂层/Ny(15pm)/粘合剂层/CPP(60nm)]结构的含有阻气性前体叠层体(X-1)的叠层薄膜(Y-1)。将含有阻气性前体叠层体(X-1)的叠层薄膜(Y-1)切成20cmx20cm的大小，使用储水式蒸馏瓶在0.2MPa、120"C下进行40分钟蒸馏处理，得到阻气性叠层体(Z-1)。对于所得到的阻气性前体叠层体(X-1)、含阻气性前体叠层体(X-1)的叠层薄膜(Y-1)和阻气性叠层体(Z-1)，利用上述方法评价(l)耐水性、(2)耐虐性、(3)阻气性、(4)光i普峰比。结果如表13所示。结构的含有阻气性叠层体(Z-5)的叠层薄膜(Y-5)。将含有阻气性叠层体(Z-5)的叠层薄膜(Y-5)切成20cmx20cm的大小，与实施例1同样地进行蒸馏处理，得到阻气性叠层体(Z'-5)。使用所得到的阻气性前体叠层体(X-5)、含阻气性叠层体(Z-5)的叠层薄膜(Y-5)和阻气性叠层体(Z'-5),利用上述方法评价(l)耐水性、(2)耐虐性、(3)阻气性、(4)光i普峰比。结果如表13所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>"*1:絲丙基三曱^J^^*2:四曱氧J^:烷和，环氧丙氧丙基三甲liJ^烷*3:在水溶液中的浸渍时，观察不到层。<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>涂覆液(a3)-(all)的调制]下面的实施例2~7和比较例5~9中，使用涂覆液(a3)~(all)。(涂覆液(a3)~(all)的调制)按表1所示的量向聚羧酸类聚合物和金属化合物在蒸馏水和异丙醇(IPA)中溶解成的液体中，添加硅烷偶联剂，搅拌l小时，形成均勻的溶液，得到涂覆液(a3)-(a11)。另外，涂覆液(a5)为均匀的白色悬浊液。涂覆液(a3)~(all)的组成如表4所示。表4中，聚丙烯^A数均分子量200,000的聚丙烯酸(和光純药产)、y-GPTMS是y-环氧丙氧丙基三甲氧M烷(信越化学工业产)、NaOH是氢氧化钠(和光纯药产)、ZnO是氧化锌(和光纯药产)、CaC03是碳酸钩(和光纯药产)、y-APTMS是y-氨基丙基三甲氧lJ^烷(Aldrich产)。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>*1:聚羧酸的重量:硅烷偶联剂的重量*2:以聚丙烯酸含有的M为100摩尔％时的中和度[实施例2将干法叠层用粘合剂夕，，、;/夕A525(三井化学求y少l^夕y制)9.0g、和固化剂夕亇卑一卜A52(三井化学求y夕k夕y制)1.0g在乙酸乙酯(和光纯药产)25.0g中溶解，得到锚涂层用涂覆液(ac-l)。将氧化锌微粒水分散液ZE143(住友大阪iT乂y卜产)100g和固化剂LiofolHAERTERUR5889-21(Henkel产)lg混合，得到涂覆液(ze)。在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二酯(PET:東k产少S，一(注册商标)P60、厚12jam、内侧电晕处理)上，按照干燥后的厚度为0.2lam那样，利用棒涂法涂覆上述涂覆液(ac-l)，使其干燥，由此制作具有锚涂层(AC-1)的支持体。在该支持体的锚涂层(AC-1)上按照干燥后的厚度为linm那样，采用棒涂法涂覆上述涂覆液(ze)，在90。C下干燥2分钟形成层(ZE)，得到具有[PET(12nm)/AC-l(0,2iim)/层(ZE)(lixin)]的结构的叠层体。在所得到的叠层体的层(ZE)上，按照干燥后的厚度为0.5iLim那样，采用棒涂法涂覆涂覆液(a3)，在140'C下干燥1分钟后，在50。C下熟化处理2天，得到含有由涂覆液(a3)形成的层(A3)、具有[PET(12iam)/AC-l(0.2jim)/层(ZE)(liam)/层(A3)(0.5nm)的结构的阻气性前体叠层体(X-6)。然后，将上述阻气性前体叠层体(X-6)切成20cmx20cm的大小，进行煮沸处理Cf吏用煮沸槽，在80'C下保持60分钟)，得到阻气性叠层体(Z-6)。使用所得到的阻气性前体叠层体(X-6)、和阻气性叠层体(Z-6)，利用上述方法评价(l)耐水性、(2)耐虐性、(3)阻气性、(4)光镨峰比。结果如表5、6所示。的结构的叠层体。在所得到的叠层体的层(A4)上，按照干燥后的厚度为liam那样，采用棒涂法涂覆上述涂覆液(ze)，在90X:下干燥2分钟形成层(ZE)，得到具有[PET(12pm)/AC-l(0.2iLim)/层(A4)(0.5nm)/层(ZE)(lnm)]的结构的阻气性前体叠层体(X-7)。然后，将上述阻气性前体叠层体(X-7)切成20x20cm的大小，进行调湿处理(使用恒温恒湿槽，在40。C相对湿度90。/。下保持2天)，得到阻气性叠层体(Z-7)。使用所得到的阻气性前体叠层体(X-7)、和阻气性叠层体(Z-7)，利用上述方法评价(l)耐水性、(2)耐虐性、(3)阻气性、(4)光i普峰比。结果如表5、6所示。将干法叠层用粘合剂夕^，、乂夕A525(三井化学求y夕>夕乂制)9.0g、和固化剂夕亇氺一卜A52(三井化学求U夕k夕y制)1.0g在乙酸乙酯(和光纯药产)25.0g中溶解，进一步混合含碳二亚胺基的树脂交联剂V-OS(力少求^，^卜日清纺产)0.02g，得到锚涂用涂覆液(ac-2)。将氧化锌孩t粒甲苯分散液ZR133(住友大阪iT乂乂卜产)100g和固化剂Z-l(住友大阪t乂乂卜产)3g混合，得到涂覆液(zr)。在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二酯(PET:東k产/V;，一(注册商标)P60、厚12nm、内側电晕处理)上，按照干燥后的厚度为0.2nm那样，利用棒涂法涂覆上述涂覆液(ac-2)，使其干燥，由此制作具有锚涂层(AC-2)的支持体。在该支持体的锚涂层(AC-2)上按照干燥后的厚度为0.5nm那样，采用棒涂法涂覆涂覆液(a6)，在140'C下干燥1分钟后，在5(TC下熟化处理2天，得到含有由涂覆液(a6)形成的层(A6)、具有[PET(12ium)/AC-2(0.2iLim)/层(A6)(0.5nm)的结构的叠层体。在所得到的叠层体的层(A6)上，按照干燥后的厚度为1^un那样，采用棒涂法涂覆上述涂覆液(zr)，在90'C下干燥2分钟形成层(ZR),得到具有[PET(12pm)/AC-2(0.2iLim)/层(A6)(0.5jam)/层(ZR)(lfam)的结构的阻气性前体叠层体(X-"。然后，将上述阻气性前体叠层体(X-9)切成20x20cm的大小，与实施例4同样地进行蒸馏处理，得到阻气性叠层体(Z-9)。使用所得到的阻气性前体叠层体(X-9)、和阻气性叠层体(Z-9),利用上述方法评价(l)耐水性、(2)耐虐性、(3)阻气性、(4)光傳峰比。结果如表5、6所示。使用涂覆液(a7)代替涂覆液(a6)，将在50'C下进行2天的熟化处理变成在180。C下保持15分钟的热处理，除此以外，与实施例5同样地进行，得到具有IPET(12iam)/AC-2(0.2iLim)/层(A7)(0.5iLim)/层(ZR)(1|iim)I的结构的阻气性前体叠层体(X-IO)。然后，将上述阻气性前体叠层体(X-10)切成20cmx20cm的大小，与实施例4同样地进行蒸馏处理，得到阻气性叠层体(Z-IO)。使用所得到的阻气性前体叠层体(X-IO)、和阻气性叠层体(Z-IO)，利用上述方法评价(l)耐水性、(2)耐虐性、(3)阻气性、(4)光语峰比。结果如表5、6所示。除了使用涂覆液(alO)(比较例6)、涂覆液(all)(比较例7)代替涂覆液(a4)以外，与实施例3同样地进行，得到具有[PET(12nm)/AC-l(0.2iLiin)/层(A10X0.5pm)/层(ZE)(lpm)I的结构的阻气性前体叠层体(X-13)(比较例6)、具有[PET(12nm)/AC-l(0.2iLim)/层(All)(0.5jLim)/层(ZE)(l^n)的结构的阻气性前体叠层体(X-14)(比较例7)。然后，将上述阻气性前体叠层体(X-13)、阻气性前体叠层体(X-14)分别切成20cmx20cm的大小，与实施例4同样地进行蒸馏处理，得到阻气性叠层体(Z-13)(比较例6)、阻气性叠层体(Z-14)(比较例7)。使用所得到的阻气性前体叠层体(X-13)、(X-14)和阻气性叠层体(Z-13)、(Z-14)，利用上述方法评价(l)耐水性、(2)耐虐性、(3)阻气性、(4)光"if"唪比。结果如表5、6所示。比较例8在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二酯(PET:東lx产少^，一(注册商标)P60、厚12nm、内侧电晕处理)上，按照干燥后的厚度为0.2nm那样，利用棒涂法涂覆上述涂覆液(ac-l)，使其干燥，由此制作具有锚涂层(AC-1)的支持体。在该支持体的锚涂层(AC-1)上，按照干燥后的厚度为0.5iLim那样，采用棒涂法涂覆涂覆液(a4)，在14(TC下干燥1分钟后，在50X:下熟化处理2天，得到含有由涂覆液(a4)形成的层(A4)、具有[PET(12pm)/AC-l(0.2iLim)/层(A4)(0.5iim)的结构的叠层体。将上述叠层体在80。C的乙酸锌水溶液(浓度10重量％)浸渍60秒。然后，用25X:的蒸馏水洗涤该叠层体的表面，然后在80'C下干燥5分钟得到阻气性前体叠层体(X-15)。然后，将上述阻气性前体叠层体(X-15)切成20cmx20cm的大小，与实施例4同样地进行蒸馏处理，得到阻气性叠层体(Z-15)。使用所得到的阻气性前体叠层体(X-15)和阻气性叠层体(Z-15)，利用上述方法评价(l)耐水性、(2)耐虐性、(3)阻气性、(4)光镨峰比。结果如表5、6所示。[比较例9在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二酯(PET:東V产/V^，一(注册商标)P60、厚12nm、内侧电晕处理)上，按照干燥后的厚度为0.:2iam那样，利用棒涂法涂覆上述涂覆液(ac-l)，使其干燥，由此制作具有锚涂层(AC-1)的支持体。在该支持体的锚涂层(AC-1)上，按照干燥后的厚度为0.5jLim那样，采用棒涂法涂覆涂覆液(a8)，在140。C下干燥1分钟后，在50匸下熟化处理2天，得到含有由涂覆液(a8)形成的层(A8)、具有[PET(12nm)/AC-l(0.2nm)/层(A8)(0.5iLim)的结构的叠层体。将上述叠层体在80C的乙酸锌水溶液(浓度10重量％)浸渍60秒。然后，用25'C的蒸馏水洗涤该叠层体的表面，然后在80X:下干燥5分钟得到阻气性前体叠层体(X-16)。然后，将上述阻气性前体叠层体(X-16)切成20cmx20cm的大小，与实施例4同样地进行蒸馏处理，得到阻气性叠层体(Z-16)。使用所得到的阻气性前体叠层体(X-16)和阻气性叠层体(Z-16)，利用上述方法评价(l)耐水性、(2)耐虐性、(3)阻气性、(4)光镨峰比。结果如表5、6所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>8氧透过率(l)(n)均在20'C-80。/。RH下测定，单位cm3(STP)/m'天■MPa由上述实施例、比较例可知，通过按照聚羧酸的重量与硅烷偶联剂的重量的比为99.5:0.5~80.0:20.0那样制作层(A),可以得到兼具阻气性和耐水性(抑制分层的发生)的阻气性叠层体。另外，如果硅烷偶联剂过少，则在由阻气性前体叠层体得到阻气性叠层体时，支持体与阻气层的粘结性有时会恶化，这种情况下，阻气性叠层体的生产性存在恶化的倾向。另外，如果硅烷偶联剂过多，则阻气性有可能不充分。权利要求1、一种阻气性前体叠层体，是具有支持体和在该支持体上形成的阻气层前体的叠层体，其特征在于，上述阻气层前体具有层(A)和层(B)，上述层(A)是包含聚羧酸类聚合物和选自下述通式(1)表示的硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少1种的含硅化合物(i)的层，上述层(A)中含有的聚羧酸类聚合物的重量与含硅化合物(i)的重量的比是99.5∶0.5～80.0∶20.0，其中，上述硅烷偶联剂以外的硅化合物(i)的重量是按硅烷偶联剂换算的重量，上述层(B)是含有多价金属化合物的层，将上述层(A)从支持体和层(B)分离，通过透射法测定层(A)的红外吸收光谱时的1490～1659cm-1的范围内的最大峰高(α)与1660～1750cm-1的范围内的最大峰高(β)的比(α/β)小于1，Si(OR)3Z...(1)通式(1)中，R是碳原子数1～6的烷基，Z是含有缩水甘油基氧基或氨基的有机基团，R可以分别相同或不同。2、一种阻气性前体叠层体，是具有支持体和在该支持体上形成的阻气层前体的叠层体，其特征在于，上述阻气层前体具有通过下述操作得到的层(A)和层(B)，所述操作是在支持体上涂覆由聚羧酸类聚合物和选自下述通式(l)表示的硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少1种的含硅化合物(i)形成的涂覆液(a),进行干燥，形成层(A),然后涂覆含有多价金属化合物的涂覆液(b),进行干燥，形成层(B)，上述涂覆液(a)中含有的聚羧酸类聚合物的重量与含硅化合物(i)的重量的比是99.5:0.5~80.0:20.0，其中，上述硅烷偶联剂以外的硅化合物(i)的重量是按硅烷偶联剂换算的重量，将上述层(A)从支持体和层(B)分离，通过透射法测定层(A)的红外吸收光谱时的14卯~1659cm-1的范围内的最大峰高(a)与1660~1750cnT1的范围内的最大峰高(P)的比(a/p)小于1，Si(OR)3Z…(l)通式(l)中，R是碳原子数1~6的烷基，Z是含有缩水甘油基氧基或氨基的有机基团，R可以分别相同或不同。3、一种阻气性前体叠层体，是具有支持体和在该支持体上形成的阻气层前体的叠层体，其特征在于，上述阻气层前体具有通过下述操作得到的层(A)和层(B)，所述操作是在支持体上涂覆含有多价金属化合物的涂覆液(b)，进行干燥，形成层(B)，然后涂覆由聚羧酸类聚合物和选自下述通式(l)表示的硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少l种的含硅化合物(i)形成的涂覆液(a)，进行干燥，形成层(A)，上述涂覆液(a)中含有的聚羧酸类聚合物的重量与含硅化合物(i)的重量的比是99.5:0.5~80.0:20.0,其中，上述硅烷偶联剂以外的硅化合物(i)的重量是按硅烷偶联剂换算的重量，将上述层(A)从支持体和层(B)分离、通过透射法测定层(A)的红外吸收光镨时的14901659cirT1的范围内的最大峰高(a)与1660~1750cnT1的范围内的最大峰高(P)的比(a/(3)小于1，Si(OR)3Z…(l)通式(l)中，R是碳原子数1~6的烷基，Z是含有缩7jc甘油基氧基或氨基的有机基团，R可以分别相同或不同。4、一种阻气性叠层体，是通过对权利要求1~3的任一项所述的阻气性前体叠层体，实施选自蒸馏处理、煮沸处理和调湿处理中的至少l种处理而得到的具有支持体和在该支持体上形成的阻气层的叠层体，其特征在于，上述阻气层具有层(A')和层(B')，上述层(A')是含有由多价金属离子进行了离子交联的聚羧酸类聚合物、和选自下述通式(l)表示的硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少1种的含硅化合物(i)的层，上述层(B')是含有多价金属化合物的层，将上述层(A')从支持体及层(B')分离，通过透射法测定层(A')的红外吸收光i普时的1490~1659cm"的范围内的最大峰高(a)与1660~1750cnT1的范围内的最大峰高(P)的比(a/p)为1以上，Si(OR)3Z".(l)通式(l)中，R是碳原子数1~6的烷基，Z是含有缩水甘油基氧基或氨基的有机基团，R可以分别相同或不同。5、一种阻气性前体叠层体的制造方法，其特征在于，具有工序l和工序2，工序1是在支持体上涂覆由聚羧酸类聚合物和选自下述通式(l)表示的硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少1种的含硅化合物(i)形成的涂覆液(a)，进^f亍干燥，形成层(A)的工序，工序2是涂覆含有多价金属化合物的涂覆液(b)，进行干燥，形成层(B)的工序，并且，上述涂覆液(a)中含有的聚羧酸类聚合物的重量与含硅化合物(i)的重量的比是99.5:0.5~80.0:20.0,其中，上述珪烷偶联剂以外的硅化合物(i)的重量是按硅烷偶联剂换算的重量，Si(OR)3Z…(l)通式(l)中，R是碳原子数1~6的烷基，Z是含有缩水甘油基氧基或氨基的有机基团，R可以分别相同或不同。6、一种阻气性前体叠层体的制造方法，其特征在于，具有工序I和工序II，工序I是在支持体上涂覆含有多价金属化合物的涂覆液(b)，进行干燥，形成层(B)的工序，工序II是涂覆由聚羧酸类聚合物和选自下述通式(l)表示的硅烷偶联剂、其水解物及它们的缩合物中的至少1种的含硅化合物(i)形成的涂覆液(a)，进行干燥，形成层(A)的工序，并且，上述涂覆液(a)中含有的聚羧酸类聚合物的重量与含硅化合物(i)的重量的比是99.5:0.5~80.0:20.0,其中，上述硅烷偶联剂以外的硅化合物(i)的重量是按硅烷偶联剂换算的重量，Si(OR)3Z.，.(l)通式(l)中，R是碳原子数1~6的烷基，Z是含有缩7jc甘油基氧基或氨基的有机基团，R可以分别相同或不同。7、一种阻气性叠层体的制造方法，其特征在于，对权利要求1~3的任一项所述的阻气性前体叠层体，实施选自蒸馏处理、煮沸处理和调湿处理中的至少l种处理。全文摘要本发明的阻气性前体叠层体，是具有支持体和在该支持体上形成的阻气层前体的叠层体，其特征在于，阻气层前体具有层(A)和层(B)，层(A)是包含聚羧酸类聚合物与下述通式(1)表示的硅烷偶联剂来源的含硅化合物(i)的层，上述聚羧酸类聚合物的重量与含硅化合物(i)的重量的比是99.5∶0.5～80.0∶20.0，上述层(B)是含有多价金属化合物的层，通过透射法测定层(A)的红外吸收光谱时的1490～1659cm^-1的范围内的最大峰高(α)与1660～1750cm^-1的范围内的最大峰高(β)的比(α/β)小于1，本发明的阻气性叠层体，是通过对上述阻气性前体叠层体实施蒸馏处理、煮沸处理、调湿处理等而得到的。Si(OR)₃Z…(1)。文档编号B32B27/00GK101678655SQ200880017528公开日2010年3月24日申请日期2008年5月22日优先权日2007年5月29日发明者河口克己,稻叶祐策,藤村千里,野口裕香申请人:株式会社吴羽