专利名称：一种可烘弯低辐射镀膜玻璃的制作方法
技术领域：
本实用新型涉及一种镀膜玻璃，尤其是涉及一种可烘弯低辐射镀膜玻璃。
背景技术：
普通的玻璃没有隔热功能，但是通过不同技术手段玻璃可以达到隔热功能。 中国专利200620004861. 8公开了一种热反射夹层玻璃，该专利描述了通过改变 聚乙烯醇縮丁醛(Polyvinyl Butyral， PVB)的结构和材料来实现夹层玻璃的热反射功能， 因为普通夹层玻璃是没有热反射或者隔热性能的。其结构包括第一层玻璃、第二层玻璃以 及两层玻璃之间的PVB功能膜层和第一 PVB胶片层，PVB功能膜层包括PVB胶片层和与之 层压在一起的热反射膜层，该热反射膜层由复数层非金属层的有序排列组成，具有高贴覆 性和柔韧性。 中国专利97209697. 3公开了一种热反射夹层玻璃，其PVB的结构与普通夹层玻璃
所用的PVB —样，其不同点在于所采用的原片玻璃基板中至少有一片是镀膜玻璃，即与PVB
相邻的玻璃表面镀有一层热反射膜层，从而使夹层玻璃具有热反射功能。 玻璃镀膜产品按照功能分类，可分为热反射膜和低辐射膜。但是经检索，没有发现
镀有低辐射膜的夹层玻璃，从而使夹层玻璃具有低辐射功能或者隔热功能的技术文献。带
有低辐射功能镀膜的夹层玻璃在国内处于空白状态。 低辐射镀膜玻璃也叫Low-E镀膜玻璃，是指表面镀上拥有极低表面辐射率的金属 或其他化合物组成的多层膜层的特种玻璃。Low-E镀膜玻璃是一种绿色、节能、环保的玻璃 产品。普通玻璃的表面辐射率在O. 84左右，Low-E镀膜玻璃的表面辐射率在0. 25以下。这 种不到头发丝百分之一厚度的低辐射膜层对远红外热辐射的反射率很高，能将80%以上的 远红外热辐射反射回去，而普通透明浮法玻璃、吸热玻璃的远红外反射率仅在12%左右，所 以Low-E镀膜玻璃具有良好的阻隔热辐射透过的作用。冬季，它对室内暖气及室内物体散 发的热辐射，可以像一面热反射镜一样，将绝大部分反射回室内，保证室内热量不向室外散 失，从而节约取暖费用。夏季，它可以阻止室外地面、建筑物发出的热辐射进入室内，节约空 调制冷费用。Low-E镀膜玻璃的可见光反射率一般在11%以下，与普通白玻璃相近，低于普 通阳光控制镀膜玻璃的可见光反射率，可避免造成反射光污染。 根据low-E镀膜玻璃的制造工艺，可分为在线low-E镀膜玻璃和离线low-E镀膜 玻璃两种，本实用新型属于离线low-E镀膜玻璃领域。 离线low-E镀膜玻璃是由多层膜层构成，是采用磁控溅射镀膜技术生产的，其功 能层主要为银层，由于银层特别容易氧化，所以普通的离线low-E镀膜玻璃不能进行加热 操作，只能是镀膜后立即合成中空玻璃使用。 随着技术不断进步，近几年出现了可钢化low-E镀膜玻璃，国内几家比较大的采 用磁控溅射技术的玻璃镀膜厂家可以生产这种可钢化low-E镀膜玻璃。可钢化low-E镀膜 玻璃是指玻璃先镀上低辐射膜层，然后再去钢化，钢化后的关键性能，如辐射率(E值)、透 过率等，均不会发生变化，也就是说钢化后还可以保持膜层的原有性能。这种可钢化low-E镀膜玻璃的膜层结构一般为玻璃/Si3N4/TiOx/ZnO/Ag/NiCrOx/Si3N4。这种膜层结构可以进 行钢化或热处理，并且在进行钢化或热处理后仍能保持原有性能；所述产品比较适合于高 档建筑幕墙玻璃，透过率一般在65%以上，属于高透型镀膜玻璃产品，所以不会产生严重的 眩光公害。 中国专利200710074842. 1公开了一种可后续加工的低辐射玻璃及其制造方法，
该发明所述低辐射镀膜玻璃可以钢化、异地运输和加工，应用到民用住宅等建筑领域。 但是上述这些可钢化低辐射镀膜玻璃，有的膜层结构不能经受烘弯工序，烘弯后
会导致低辐射性能下降或透过率发生变化；有的膜层结构的可见光透过率不能满足汽车玻
璃、特别是前风挡玻璃的要求；所以这些可钢化镀膜玻璃产品不能用于制造夹层玻璃，特别
是不能用于制造汽车前风挡玻璃。 烘弯工序是夹层玻璃制造工艺中的关键工序，因为尽管烘弯工序与钢化玻璃制造 工艺中的热弯工序都要承受60(TC以上的高温，但镀膜玻璃在两种工序中的停留时间是不 同的，钢化玻璃的钢化、热弯工序最多停留2-4min，而夹层玻璃的烘弯工序需要在特制的连 续烘弯炉中停留5-10min，所以用于夹层玻璃的可烘弯低辐射镀膜玻璃对膜系配置的要求 比可钢化低辐射镀膜玻璃对膜系配置的要求要高得多；而在高温下的停留时间对镀膜玻璃 的膜层质量的影响最厉害，所以高温下的停留时间就决定了低辐射镀膜玻璃技术开发的难 易程度。 开发一种可烘弯低辐射镀膜玻璃的关键，就在于合理设计一种膜层配置，使上、下 保护膜层对银层能够充分保护，以便配置的整个膜层结构可经受600-70(TC的高温，并能够 允许在此高温下长时间的停留，经过这种长时间高温的考验，产品性能仍保持不变。
发明内容本实用新型的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种低辐射率、 膜层结构良好的可烘弯低辐射镀膜玻璃。 本实用新型的目的可以通过以下技术方案来实现 —种可烘弯低辐射镀膜玻璃，其特征在于，该可烘弯低辐射镀膜玻璃的膜层结构 自玻璃基板向外依次为玻璃基板、第一抗反射层、过渡层、低辐射层、过渡层、第二抗反射 层、过渡层、低辐射层、过渡层、第三抗反射层及保护层。 所述的第一抗反射层包括ZnSnOy/ZnOx或ZnSnOy膜层结构，ZnSnOy膜层厚度为 20-40nm， ZnOx膜层厚度为5-15nm。所述的过渡层均为NiCrOx膜层，厚度为1-5nm， NiCrOx膜层中，O < x《2. 5。 所述的低辐射层均为银膜层，厚度为9-14nm。 所述的第二抗反射层包括Zn0x/ZnSn0y/Zn0x或ZnSnOy膜层结构，ZnSnOy膜层厚 度为40-80nm， ZnOx膜层厚度为5-15nm。 所述的第三抗反射层包括ZnOx/ZnSnOy或ZnSnOy膜层结构，ZnSnOy膜层厚度为 20-40nm， ZnOx膜层厚度为5-15nm。 所述的ZnOx膜层中，0 < x《1 ， ZnSnOy膜层中，0 < y《3。 所述的保护层为SiNx或TiOy膜层，厚度为5-15nm， SiNx膜层中，O < x《4/3，
TiOy膜层中，O < y《2。
4[0024] 所述的可烘弯低辐射镀膜玻璃的保护层外再依次叠加聚乙烯醇縮丁醛层及另一
玻璃基板构成低辐射镀膜夹层玻璃。 与现有技术相比，本实用新型具有以下优点 (1)采用双银膜系结构，使该产品具有更低的辐射率，更低的太阳能总透过率，同 时可保证汽车玻璃高透过率的要求； (2)膜层结构中各个膜层厚度的合理搭配，具有耐烘弯的特点，烘弯前后的关键性 能指标，如可见光透过率、辐射率等，均不会发生变化； (3)采用ZnSn0y膜层，即锌锡氧化物，作为首层膜层直接与玻璃基板接触，能够增 强与玻璃基板之间的附着力，采用该过渡层的可烘弯低辐射镀膜玻璃与PVB、另一玻璃基板 组成的可烘弯低辐射镀膜玻璃，具有优良的物理性能，如敲击、抗穿透实验等；另外，锌锡氧 化物具有良好的化学机械性能，能够提高膜层结构的耐高温性能； (4)低辐射层及其相邻层结构为NiCr0x/Ag/NiCr0x， NiCr0x结构具有足够捕捉氧 的能力，采用平面靶材溅射，具有较高的沉积效率，实现工艺稳定性控制的同时，还能降低 成本； (5)本实用新型所公开的低辐射镀膜玻璃基板经受夹层玻璃制造工艺中的烘弯工 序，承受长时间的高温过程，经过烘弯后，膜层结构保持完好，膜层质量不会发生变化，烘弯 前后的关键性能指标不会发生变化，具有独特的低辐射效果，由该可烘弯低辐射镀膜玻璃 构成的夹层玻璃的可见光透过率不少于75 % 、太阳能透过率不大于41 % ，或者可见光透过 率不少于70%、太阳能透过率不大于38% ; (6)镀膜夹层玻璃具有低辐射功能，允许太阳光光谱中的可见光通过，反射80% 以上的远红外线热辐射，冬季，它对暖气及车内物体散发的热辐射，像镜面一样，将绝大部 分反射回车内，保证车内热量不向车外散失，从而节约取暖费用；夏季，它会阻止车外太阳 光及建筑物、地面发出的热辐射进入车内，节约空调致冷费用，具有节能的效果，各项性能 指标均能够满足GB9656-2003《汽车用安全玻璃》国家标准，可以替代普通夹层玻璃，特别 适用于汽车前风挡玻璃。
图1为实施例3中可烘弯低辐射镀膜玻璃的结构示意图； 图2为实施例4中低辐射镀膜夹层玻璃的结构示意图。 图中1为玻璃基板、2为ZnSn03膜层、3为NiCrO。.J莫层、4为银膜层、5为NiCr0^ 膜层、6为ZnSn0。.s膜层、7为NiCrO^膜层、8为银膜层、9为NiCr0。. 5膜层、10为ZnSnO。.8膜 层、11为Ti02膜层、12为聚乙烯醇縮丁醛层、13为玻璃基板。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施例对本实用新型进行详细说明。 实施例1 在经过切割、磨边、抛光、洗涤、烘干后，厚度为1. 8mm的绿色浮法玻璃原片上依次 镀上厚度为30nm的ZnSn02.3膜层作为第一抗反射层，厚度为2nm的NiCrO。.6膜层作为过渡 层，厚度为12nm的银膜层作为低辐射层，厚度为2nm的NiCr0^膜层作为过渡层，厚度为60nm的ZnSn02.5膜层作为第二抗反射层，厚度为2nm的NiCr0^膜层作为过渡层，厚度为 12nm的银膜层作为低辐射层，厚度为2nm的NiCr02.2膜层作为过渡层，厚度为30nm的ZnSn02 膜层作为第三抗反射层，厚度为lOnm的TiOj莫层作为保护层。其中，镀抗反射层及保护层 用的是旋转靶，镀过渡层及低辐射膜层所用的靶材为平面靶，该可烘弯低辐射镀膜玻璃特 别适合于汽车前风挡玻璃。需要特别指出的是，上述组成各个膜层的氧化物包括ZnSnO^、 Ti0u、 ZnSn02.5和NiCr0u等都是非化学计量的即为部分氧化或氮化的。例如，TiOx层，O < x《2 ;当x = 2时，该层为Ti02，即是化学计量的、完全氧化的氧化钛；当0 < x < 2，该 层为非化学计量的、部分氧化的氧化钛。若采用部分氧化的氧化物膜层，那么就意味着在烘 弯过程中这些氧化物膜层就会优先吸收更多的氧，从而避免低辐射的功能层，即银膜层的 氧化。 光学性能 经在线检测，单片低辐射镀膜玻璃的辐射率为0. 03，可见光透过率为70. 5% ;烘 弯后检测，单片低辐射镀膜玻璃的辐射率为O. 025，可见光透过率为74% ;然后经过洗涤、 合片、初压、高压、包装等制造工序制得低辐射镀膜夹层玻璃，经检测，其可见光透过率为 71%，太阳能总透过率为37.8%。 物理性能 敲击实验该实验是衡量膜层与PVB、玻璃之间粘接性能的最重要的检测方法，实 验步骤为从整片低辐射镀膜夹层玻璃上切下100mmX300mm的实验片，共切两片，将两试 样放置在_18±21:下保存2h，取出，放置在常温下2min，放在试样箱上用铁锤敲击，待冷凝 水挥发后，将敲击后试样与标准样片对照，就可以判断出敲击实验的等级。经检测，敲击实 验为3级，满足GB9656-2003的要求。按照GB9656-2003，冲击实验、耐辐照实验、湿热循环 实验等均能满足要求。 实施例2 在经过切割、磨边、抛光、洗涤、烘干后，厚度为2. lmm的透明浮法玻璃原片上依次 镀上ZnSn02.5/ZnO。.5膜层结构作为第一抗反射层，其中ZnSn02.5膜层厚度为20nm， ZnO。.5膜 层厚度为IO咖，厚度为2咖的附00。.4膜层作为过渡层，厚度为10nm的银膜层作为低辐射 层，厚度为2nm的NiCrOu膜层作为过渡层，ZnO。.8/ZnSn02.5/ZnO。.8膜层结构作为第二抗反 射层，其中Zn0。.8膜层厚度为10nm， ZnSn02.5膜层厚度为40nm，厚度为2nm的NiCrO。.4膜层 作为过渡层，厚度为10nm的银膜层作为低辐射层，厚度为2nm的NiCr0^膜层作为过渡层， ZnO。.5/ZnSnO^膜层结构作为第三抗反射层，其中ZnO。.J莫层厚度为10nm， ZnSnO^膜层厚 度为20nm，厚度为10nm的SiNhl膜层作为保护层。其中，镀抗反射膜层及保护层用的是旋 转靶，镀过渡层及低辐射膜层所用的靶材为平面靶，该可烘弯低辐射镀膜玻璃特别适合于 汽车前风挡玻璃。 光学性能 经在线检测，单片低辐射镀膜玻璃的辐射率为0. 035，可见光透过率为77. 5% ;烘 弯后检测，单片低辐射镀膜玻璃的辐射率为0. 03，可见光透过率为80 % ;然后经过洗涤、 合片、初压、高压、包装等制造工序制得低辐射镀膜夹层玻璃，经检测，其可见光透过率为 76 % ，太阳能总透过率为40. 2 % 。 物理性能[0047] 敲击实验该实验是衡量膜层与PVB、玻璃之间粘接性能的最重要的检测方法，实 验步骤为从整片低辐射镀膜夹层玻璃上切下100mmX300mm的实验片，共切两片，将两试 样放置在_18±21:下保存2h，取出，放置在常温下2min，放在试样箱上用铁锤敲击，待冷凝 水挥发后，将敲击后试样与标准样片对照，就可以判断出敲击实验的等级。经检测，敲击实 验为3级，满足GB9656-2003的要求。按照GB9656-2003，冲击实验、耐辐照实验、湿热循环 实验等均能满足要求。 实施例3 —种可烘弯低辐射镀膜玻璃，其结构如图1所示取经过切割、磨边、抛光、洗涤、 烘干后，厚度为1. 6mm的透明浮法玻璃原片为玻璃基板l，在上面依次镀上厚度为25nm的 ZnSn03膜层2作为第一抗反射层，厚度为lnm的NiCr0。. 5膜层3作为过渡层，厚度为9nm的 银膜层4作为低辐射层，厚度为lnm的NiCrO^膜层5作为过渡层，厚度为60nm的ZnSnO。.8 膜层6作为第二抗反射层，厚度为2nm的NiCr0^膜层7作为过渡层，厚度为10nm的银膜 层8作为低辐射层，厚度为lnm的NiCr0。. 5膜层9作为过渡层，厚度为30nm的ZnSnO。.8膜层 10作为第三抗反射层，厚度为10nm的Ti02膜层11作为保护层。其中，镀抗反射膜层及保 护层用的是旋转靶，镀过渡层及低辐射膜层所用的靶材为平面靶，该可烘弯低辐射镀膜玻 璃特别适合于汽车前风挡玻璃。 实施例4 —种低辐射镀膜夹层玻璃，其结构如图2所示取经过切割、磨边、抛光、洗涤、烘 干后，厚度为2. Omm的绿色浮法玻璃原片为玻璃基板1，在上面依次镀上厚度为25nm的 ZnSn03膜层2作为第一抗反射层，厚度为lnm的NiCr0。. 5膜层3作为过渡层，厚度为9nm的 银膜层4作为低辐射层，厚度为lnm的NiCrO^膜层5作为过渡层，厚度为60nm的ZnSnO。.8 膜层6作为第二抗反射层，厚度为2nm的NiCr0^膜层7作为过渡层，厚度为10nm的银膜 层8作为低辐射层，厚度为lnm的NiCr0。. 5膜层9作为过渡层，厚度为30nm的ZnSnO。.8膜层 10作为第三抗反射层，厚度为10nm的Ti02膜层11作为保护层。其中，镀抗反射膜层及保 护层用的是旋转靶，镀过渡层及低辐射膜层所用的靶材为平面靶，该可烘弯低辐射镀膜玻 璃特别适合于汽车前风挡玻璃。 利用该可烘弯低辐射镀膜玻璃制备低辐射镀膜夹层玻璃，该低辐射镀膜夹层玻璃 包括可烘弯低辐射镀膜玻璃、聚乙烯醇縮丁醛层(PVB膜层)12和另外一块玻璃基板13。可 烘弯低辐射镀膜玻璃保护层向外依次与PVB层12、另外一块玻璃基板层13叠加构成低辐射 镀膜夹层玻璃，其中，两块玻璃基板的厚度均为2. Omm，PVB膜层8的厚度为0. 76mm ;低辐射 膜层镀在玻璃基板上，而且是朝向PVB的玻璃基板的表面上。 该低辐射镀膜夹层玻璃基板的制造方法首先，取一块玻璃基板经过上片、切割、 磨边、洗涤、印边、烘干等各个工序到达烘弯阶段；然后和带有膜层的玻璃基板配对，然后 将两块玻璃基板放在烘弯用模具上，将模具放入烘弯炉烘弯，然后经过洗涤、合片、初压、高 压、包装等工序，制造出最终低辐射镀膜夹层玻璃成品。 烘弯时，两片玻璃被叠加，一起放在模具上进行烘弯，这两片玻璃分别简称为"大 片"和"小片"，紧贴模具的一片称为"大片"，叠加在大片上面的一片称为"小片"。膜层可以 镀在"大片"上，也可以镀在"小片"上，只要膜层朝向PVB膜片、紧靠着PVB膜片即可。无 论是镀在"大片"上还是镀在"小片"上，都能起到相同的低辐射功能。[0055] 实施例5 在经过切割、磨边、抛光、洗涤、烘干后，厚度为1. 8mm的绿色浮法玻璃原片上依次 镀上厚度为25nm的ZnSn(U莫层作为第一抗反射层，厚度为5nm的NiCr02.J莫层作为过渡层， 厚度为9nm的银膜层作为低辐射层，厚度为lnm的NiCrC^. 5膜层作为过渡层，厚度为80nm的 ZnSn03膜层作为第二抗反射层，厚度为5nm的NiCrO。.4膜层作为过渡层，厚度为14nm的银 膜层作为低辐射层，厚度为lnm的NiCrO。.5膜层作为过渡层，厚度为20nm的ZnSnO。.8膜层作 为第三抗反射层，厚度为15nm的TiO^膜层作为保护层。其中，镀抗反射膜层及保护层用 的是旋转靶，镀过渡层及低辐射膜层所用的靶材为平面靶，该可烘弯低辐射镀膜玻璃特别 适合于汽车前风挡玻璃。
权利要求一种可烘弯低辐射镀膜玻璃，其特征在于，该可烘弯低辐射镀膜玻璃的膜层结构自玻璃基板向外依次为玻璃基板、第一抗反射层、过渡层、低辐射层、过渡层、第二抗反射层、过渡层、低辐射层、过渡层、第三抗反射层及保护层。
2. 根据权利要求1所述的一种可烘弯低辐射镀膜玻璃，其特征在于，所述的第一抗反射层包括ZnSn0y/Zn0x或ZnSnOy膜层结构，ZnSnOy膜层厚度为20-40nm， Zn0x膜层厚度为 5-15nm。
3. 根据权利要求1所述的一种可烘弯低辐射镀膜玻璃，其特征在于，所述的过渡层均 为NiCrOx膜层，厚度为l-5nm， NiCrOx膜层中，O < x《2. 5。
4. 根据权利要求1所述的一种可烘弯低辐射镀膜玻璃，其特征在于，所述的低辐射层 均为银膜层，厚度为9-14nm。
5. 根据权利要求1所述的一种可烘弯低辐射镀膜玻璃，其特征在于，所述的第二抗反 射层包括Zn0x/ZnSn0y/Zn0x或ZnSnOy膜层结构，ZnSnOy膜层厚度为40-80nm， Zn0x膜层 厚度为5-15nm。
6. 根据权利要求1所述的一种可烘弯低辐射镀膜玻璃，其特征在于，所述的第三抗反 射层包括Zn0x/ZnSn0y或ZnSnOy膜层结构，ZnSnOy膜层厚度为20-40nm， Zn0x膜层厚度为 5-15nm。
7. 根据权利要求2或5或6所述的一种可烘弯低辐射镀膜玻璃，其特征在于，所述的 ZnOx膜层中，O < x《1， ZnSnOy膜层中，O < y《3。
8. 根据权利要求1所述的一种可烘弯低辐射镀膜玻璃，其特征在于，所述的保护层为 SiNx或TiOy膜层，厚度为5-15nm， SiNx膜层中，O < x《4/3， Ti0y膜层中，0 < y《2。
9. 根据权利要求1所述的一种可烘弯低辐射镀膜玻璃，其特征在于，所述的可烘弯低 辐射镀膜玻璃的保护层外再依次叠加聚乙烯醇縮丁醛层及另一玻璃基板构成低辐射镀膜 夹层玻璃。
专利摘要本实用新型涉及一种可烘弯低辐射镀膜玻璃，该可烘弯低辐射镀膜玻璃的膜层结构自玻璃基板向外依次为玻璃基板、第一抗反射层、过渡层、低辐射层、过渡层、第二抗反射层、过渡层、低辐射层、过渡层、第三抗反射层及保护层。与现有技术相比，本实用新型采用双层银膜，辐射率较低，由该可烘弯低辐射镀膜玻璃构成的夹层玻璃的可见光透过率可达75％以上、太阳能透过率在41％以下，或者可见光透过率可达70％以上、太阳能透过率在38％以下，还具有优良的物理性能，膜层紧密，机械性能优越，配置灵活，便于控制，具有较高的沉积效率和耐烘弯的特点，烘弯前后的关键性能指标不会发生变化，适用于汽车前风挡玻璃。
文档编号B32B9/04GK201458972SQ20092007779
公开日2010年5月12日 申请日期2009年7月2日 优先权日2009年7月2日
发明者丁杰, 尚贵才, 陈绍木 申请人:福耀集团(上海)汽车玻璃有限公司