专利名称：树脂组合物及用其处理过的纸或纤维加工品的制作方法
技术领域：
本发明涉及可赋予阻燃性或耐焰性(flame resistance)的树脂组合物及用其处理过的纸或纤维加工品。
背景技术：
各种纸及纤维加工品被用于各种各样的用途中，作为其物性提高剂广泛使用合成树脂。近年来，在建筑材料或汽车内装饰材料等的用途中，要求所使用的纸及纤维加工品的阻燃化，也开发了与其相对应的合成树脂。通常作为使合成树脂阻燃化的方法，主要可举出在树脂成分中添加阻燃剂的方法。例如已知有红磷、磷酸盐、三氧化锑、氢氧化铝、氢氧化镁等无机系阻燃剂；五溴二苯醚、八溴二苯醚、十溴二苯醚等卤素系阻燃剂；磷酸胍、磷酸三苯酯、氨基磺酸等非卤素系阻燃剂。但是，通常这些阻燃剂与合成树脂的相容性存在问题，有时阻燃剂成分会发生分离、沉降。另外，这些阻燃性树脂不仅必须对加工品赋予阻燃性、耐焰性，还必须不会对强度、手感等其他各物性造成不良影响，为了赋予阻燃性，一般来说需要大量添加，成为阻碍树脂本身物性的原因。特别是，无机系阻燃剂使树脂阻燃化的性能较差，需要在树脂中大量添加，由于与合成树脂的比重差而易于发生沉降。另外，还会发生使使用有它们的加工品变硬、损害纸、纤维原本的手感问题。卤素系阻燃剂由于阻燃化性能优异，添加量很少即可，因而对合成树脂的物性的影响小，但由于含有氯、溴等卤素元素，因而当焚烧使用有它们的加工品时，会产生二噁英、卤化氢等有害物质，在以欧盟各国为代表的世界各国中进行限制或使用的重新评价。非卤素系阻燃剂的安全性比卤素系阻燃剂优异，因而对以磷系为代表的阻燃剂进行了大量研究。但是，磷系阻燃剂的阻燃化性能低于卤素系，必须较多量地使用，因而会降低加工品物性。例如，由于水溶性的阻燃剂的潮解性很高而在表观上将树脂塑化，因而会导致使用有它们的加工品的强度、手感的降低。另外，油溶性的阻燃剂由于树脂的塑化或向树脂表面渗出，不仅成为降低强度、手感的原因，还是产生发粘的原因。作为解决这些问题的方法，提出了将具有磷酸基、亚磷酸骨架的不饱和单体与丙烯酸系不饱和单体和乙酸乙烯酯单体共聚的非卤素系阻燃性树脂组合物(例如参照专利文献1)。但是，使用了专利文献1所公开的阻燃性树脂组合物的加工品无法满足强度、抗弯性(bending resistance)，期待进一步的物性提高。另外，虽然也提出了解决了使用专利文献1所示阻燃性树脂组合物的加工品的问题的非卤素系树脂组合物，但具有以下问题树脂本身发生热黄变或使用该树脂的加工品发生热黄变、显著降低其设计性，同时树脂本身黄变或使用该树脂的加工品很硬、无法控制抗弯性(例如参照专利文献2)。
现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开平7-18028号公报专利文献2 日本特开2008-169249号公报
发明内容
发明要解决的问题因而，本发明的目的在于提供不含有可能会产生二噁英或卤化氢的卤素系成分、可赋予纸或纤维加工品优异的强度或耐焰性及所需抗弯性的、不发生热黄变且具有阻燃性的树脂组合物及用其处理过的具有耐焰性、自熄性的纸或纤维加工品。用于解决问题的方案因而，本发明人等为了解决上述现有课题进行了深入研究和开发，结果发现下述树脂组合物可以解决上述课题即将具有磷酸基或亚磷酸基的不饱和单体、(甲基)丙烯酸烷基酯单体及具有羧基的不饱和单体共聚所获得的、在固形分中分别含有特定量的磷成分、且树脂组合物中分别含有特定量的烷基链碳数为1 4的(甲基)丙烯酸烷基酯单体及具有羧基的不饱和单体的树脂组合物可以解决上述课题，进而完成本发明。S卩，本发明涉及一种树脂组合物，其特征在于，其通过将具有磷酸基或亚磷酸基的不饱和单体、烷基链碳数为1 4的(甲基)丙烯酸烷基酯单体以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸及衣康酸组成的组中的至少1种的具有羧基的不饱和单体共聚而获得，固形分中的磷含量为3 13质量％、相对于全部单体使用1 79质量％的所述具有羧基的不饱和单体、且相对于全部单体共计使用40质量％以上的烷基链碳数为1 4的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和所述具有羧基的不饱和单体。优选的是，具有磷酸基或亚磷酸基的不饱和单体是聚氧亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酸式憐酸酉旨(acid phosphoxy polyoxy alkylene glycol mono (meth) acrylate)。优选使用相对于全部单体为1 79质量％的烷基链碳数为1 4的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。另外，本发明涉及使用所述树脂组合物加工而成的纸。进而，本发明还涉及使用所述树脂组合物加工而成的纤维加工品。发明的效果本发明可以提供不含有可能会产生二噁英或卤化氢的卤素系成分、可赋予纸、纤维加工品优异的强度或耐焰性及所需抗弯性的、具有阻燃性的树脂组合物及用其处理过的具有耐焰性、自熄性的纸或纤维加工品。
具体实施例方式以下详细地说明本发明。本发明的树脂组合物如下获得通过将具有磷酸基或亚磷酸基的不饱和单体、烷基链碳数为1 4的(甲基)丙烯酸烷基酯单体以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸及衣康酸组成的组中的至少1种的具有羧基的不饱和单体共聚而获得。作为本发明中使用的具有磷酸基或亚磷酸基的不饱和单体，例如可举出通式(1)所示的化合物、该化合物的金属盐、铵盐及胺盐。
权利要求
1.一种树脂组合物，其特征在于，通过将具有磷酸基或亚磷酸基的不饱和单体、烷基链碳数为1 4的(甲基)丙烯酸烷基酯单体以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸及衣康酸组成的组中的至少1种的具有羧基的不饱和单体共聚而获得，固形分中的磷含量为3 13质量％、相对于全部单体使用1 79质量％的所述具有羧基的不饱和单体、且相对于全部单体共计使用40质量％以上的烷基链碳数为1 4的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和所述具有羧基的不饱和单体。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，具有磷酸基或亚磷酸基的不饱和单体为聚氧亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酸式磷酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于，相对于全部单体使用1 79质量％的烷基链碳数为1 4的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
4.一种纸，其使用权利要求1、2或3的任一项所述的树脂组合物加工而成。
5.一种纤维加工品，其使用权利要求1、2或3的任一项所述的树脂组合物加工而成。
全文摘要
本发明提供不含有可能会产生二噁英、卤化氢的卤素系成分、可赋予纸、纤维加工品优异的强度、抗弯性及耐焰性、耐热黄变性的树脂组合物。本发明涉及一种树脂组合物，其特征在于，其通过将具有磷酸基或亚磷酸基的不饱和单体、(甲基)丙烯酸烷基酯单体以及具有羧基的不饱和单体共聚而获得，且固形分中具有特定量的磷成分，所述树脂组合物中含有特定量的烷基链碳数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯单体以及具有羧基的不饱和单体。用该树脂组合物处理过的纸或纤维加工品具有优异的强度、抗弯性和耐焰性、耐热黄变性。
文档编号D21H19/20GK102369224SQ20108001469
公开日2012年3月7日 申请日期2010年3月26日 优先权日2009年3月31日
发明者内田二朗, 大塚倫史 申请人:昭和电工株式会社