具红外线反射性多层结构的隔热玻璃及其制法
【专利摘要】本发明提供一种具红外线反射性多层结构的隔热玻璃，包括：一透明基材；一阻隔层，位于透明基材上，其中该阻隔层包括包含氧化钨的二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、或前述的组合；以及一隔热层，位于阻隔层上，其中隔热层是由一复合氧化钨所构成，如式(I)所示：MxWO3-yAy，其中M为碱金族元素或碱土族元素，W为钨，O为氧，A为卤素元素，且0<x≤1，0<y≤0.5。本发明还提供一种具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法。
【专利说明】具红外线反射性多层结构的隔热玻璃及其制法
【技术领域】
[0001]本发明是有关于一种具有红外线反射性多层结构的隔热玻璃，且特别是有关于一种具有阻隔层的红外线反射性的多层结构的隔热玻璃及其制法。
【背景技术】
[0002]一般市售的隔热玻璃商品以单银或双银低辐射玻璃为主，主要利用真空镀膜的方式在玻璃上溅镀保护层保持玻璃的稳定性，例如:低辐射(Low-E)玻璃以氧化锌(ZnO)或氮化硅(Si3N4)的化合物以溅镀制法沉积于基材上以保护银镀膜的稳定性，但由于需使用昂贵的真空溅镀设备与多层制作的方式，使得低辐射(Low-E)玻璃的生产成本相对高昂，因此其贩售价格也居高不下。
[0003]此外，已知复合氧化钨薄膜为具IR反射性的隔热材料，藉由简易的湿式涂布与热裂解还原制程，即可产生只需一层隔热层的高透明、高红外线反射隔热玻璃。但复合氧化钨(MxWCVyAy)前驱溶液涂布于一般玻璃上，在热裂解温度50(T60(TC下会有钠渗透效应(sodium migration)存在,其所具有IR隔热性的复合氧化鹤(MxW03_yAy)结晶结构会被破坏而无法生成，导致隔热层的隔热性能降低，无法有效适用于一般玻璃。而一般溅镀制程设备昂贵，且适用于已强化玻璃，但强化玻璃在高温处理后会失去其强化效能，所以简易的湿式涂布与热裂解还原制程亦无法适用于强化玻璃的隔热涂布制程。
[0004]因此，为了解决上述问题，需要开发一种采用低成本的简易涂布制程形成的隔热玻璃，并符合高隔热性能以及避免热裂解高温钠渗透效应(sodiummigration effect)的需求。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提`供一种具红外线反射性多层结构的隔热玻璃，其可采用低成本的简易涂布制程形成，并符合高隔热性能以及避免热裂解高温钠渗透效应，基本上可以克服现有技术的种种缺陷。
[0006]根据一实施例，本发明提供一种具红外线反射性多层结构的隔热玻璃，包括:一透明基材层；一阻隔层，位于透明基材层上，其中该阻隔层包括包含氧化钨的二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、或前述的组合；以及一隔热层，位于阻隔层上，其中隔热层是由一的复合氧化鹤所构成，如式(I)所示:
[0007]MxWVyAy 式(I)
[0008]其中M为碱金族元素或碱土族元素，W为鹤，O为氧，A为素元素，且0〈x ( I,0<y ≤0.5。
[0009]根据另一实施例，本发明提供一种具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法，包括:进行一第一湿式涂布，将包含氧化钨的二氧化硅溶液、二氧化钛溶液、或氧化铝溶液涂布于一透明基材层上并进行一烧结制程以形成一阻隔层；提供一复合氧化钨前驱物的溶液，并调整复合氧化钨前驱物的溶液的酸碱度使其成为一透明前驱溶液；进行一第二湿式涂布，将透明前驱溶液涂布于阻隔层上；以及在还原气体中进行一热制程，以强化透明基材层，并同时使复合氧化钨前驱物热裂解以形成一隔热层。
[0010]本发明的优点在于:本发明提供的具有红外线反射性多层结构的隔热玻璃是以低成本的湿式涂布方式涂布包含氧化钨的二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、或前述的组合作为阻隔层，可避免高温(550-600°C )热裂解过程中产生的钠渗透效应所导致隔热层中晶格结构的破坏。
[0011]为让本发明的上述和其它目的、特征、和优点能更明显易懂，下文特举出较佳实施例，并配合所附附图，作详细说明如下:
【专利附图】
【附图说明】
[0012]图1为根据本发明实施例所绘制的红外线反射性多层结构的示意图；
[0013]图2为根据本发明一实施例显示未涂布阻隔层的多层结构及涂布阻隔层的多层结构的红外光穿透率；
[0014]图3根据本发明一实施例显示复合氧化钨于不同基材的红外光穿透率；
[0015]图4A为根据本发明实施例显示未涂布阻隔层而只涂布隔热层于一般玻璃的多层结构的红外光穿透率；
[0016]图4B为根据本发明实施例显示涂布隔热层而未涂布阻隔层于一般玻璃的多层结构在不同还原时间下的红外光反射率；
[0017]图5A为根据本发明实施例显示涂布阻隔层及隔热层于一般玻璃的多层结构在不同烧结温度下的红外光穿透率；
[0018]图5B为根据本发明实施例显示涂布阻隔层及隔热层于一般玻璃的多层结构在不同烧结温度下的红外光反射率；
[0019]图6为根据本发明实施例显示于隔热层上涂布一增透层的多层结构的红外光穿透率；
[0020]图7显示复合氧化钨于不同基材上的多层结构在X射线下的影像；
[0021]图8A为根据本发明实施例显示复合氧化钨于未涂布二氧化硅的一般玻璃基材上的多层结构在扫描式电子显微镜(Scanning Electronic Microscope; SEM)下的影像；
[0022]图8B为根据本发明实施例显示复合氧化钨于已涂布二氧化硅的一般玻璃基材上的多层结构在扫描式电子显微镜(SEM)下的影像；
[0023]图SC为根据本发明实施例显示复合氧化钨于康宁(Corning)玻璃基材上的多层结构在扫描式电子显微镜(SEM)下的影像；
[0024]其中，主要元件符号说明:
[0025]10-多层结构；12~透明基材；
[0026]14-阻隔层；16~隔热层；
[0027]18~功能性涂层。
【具体实施方式】
[0028]本发明提供一种具有红外线反射性多层结构的隔热玻璃及其制法，以低成本的湿式涂布方式涂布包含氧化钨的二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、或前述的组合作为阻隔层，避免高温(550~600°C )热裂解过程中产生的钠渗透效应(sodium migration effect)所导致隔热层中晶格结构的破坏。
[0029]根据实施例，本发明提供一种具红外线反射性多层结构10的隔热玻璃，如图1所示，包括:一透明基材12 ; —阻隔层14，位于透明基材12上，其中该阻隔层包括包含氧化钨的二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、或前述的组合；以及一隔热层16，位于阻隔层14上，其中隔热层16是由一复合氧化钨所构成，如式⑴所示:MxW03_yAy，其中M可为碱金族元素或碱土族元素,包括锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、1丐、银、钡、错、或前述的组合，w为鹤，ο为氧，A为卤素元素，包括氟、氯、溴、碘、或前述的组合，且0〈x< l，0〈y < 0.5。其中，该透明基材12可包括玻璃(例如一般玻璃、未经强化的玻璃)、透明树脂、或前述的组合。在本发明另一实施例中，透明树脂可包括聚酯、聚酰亚胺树脂、压克力树脂、环氧树脂、硅酮类树脂(silicone resin)、苯氧基树脂(phenoxyresin)、聚氨酯树脂(urethane resin)、尿素树月旨、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS resin)、聚乙烯丁醒树脂(PVB resin)、聚醚树脂、含氟树脂、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、淀粉、纤维素、前述的共聚物或前述的混合物等。阻隔层14可包括包含氧化钨的二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、或前述的组合，其中包含氧化钨的二氧化硅其氧化钨于二氧化硅中的含量可介于0.01飞％，例如介于0.02~4%。阻隔层的厚度可介于0.f500nm，例如:200nm，应注意的是，根据不同厚度的透明基材，阻隔层的厚度也可随之增减。
[0030]多层结构10尚包括一功能性涂层18，位于多层结构10的最外层，可包括但不限于一增透层、或一自洁层。其中，自洁层为具有含氟结构的二氧化硅；增透层为二氧化硅，用以提高多层结构10的可见光透光度。
[0031]根据另一实施例，本发明提供一种具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法。首先，进行一第一湿式涂布，湿式涂布法例如包括:旋转涂布(spin coating)、铸模(casting)、棒状涂布(bar coating)、刮刀涂布(blade coating)、滚筒涂布(rollercoating)、线棒涂布(wire bar coating)、浸溃涂布(dip coating)等。将包含氧化鹤的二氧化硅、二氧化钛溶液、或氧化铝溶液涂布于一透明基材12上，透明基材12可包括玻璃(例如一般玻璃、未经强化的玻璃)、透明树脂、或前述的组合。接着，对涂布包含氧化钨的二氧化硅溶液、二氧化钛溶液、或氧化铝溶液的透明基材12进行一烧结制程，在介于30(T650°C，例如50(T650°C下持续约I飞分钟以形成一阻隔层14，该阻隔层14的厚度与浸溃涂布的转速有关，其厚度范围为0.f500nm。
[0032]接下来，提供一复合氧化钨前驱物的溶液。复合氧化钨为具有至少一碱金族或碱土族金属盐类与一卤素盐类共掺杂的氧化钨材料，其中复合氧化钨的前驱物可包括偏鹤酸铵(ammonium metatungstate)、正鹤酸铵(ammonium orthotungstate)、仲鹤酸铵(ammonium paratungstate)、碱金族鹤酸盐、鹤酸、娃化鹤、硫化鹤、氯氧鹤、醇氧鹤、六氯化钨、四氯化钨、溴化钨、氟化钨、碳化钨、碳氧化钨、或前述的组合。碱金族金属盐类包括碱金族碳酸盐、碱金族碳酸氢盐、碱金族硝酸盐、碱金族亚硝酸盐、碱金族氢氧化物、碱金族卤化盐、碱金族硫酸盐、碱金族亚硫酸盐、或前述的组合。碱土族金属盐类包括碱土族碳酸盐、碱土族碳酸氢盐、碱土族硝酸盐、碱土族亚硝酸盐、碱土族氢氧化物、碱土族卤化盐、碱土族硫酸盐、碱土族亚硫酸盐、或前述的组合。卤素盐类包括卤化铵、有机铵盐、卤化碳、卤化氢、卤化鹤、化苯、化芳香族、化烷、或前述的组合。[0033]以无机碱将复合氧化钨前驱物的溶液调整至碱性，其pH值可大于7，较佳可介于约9至12，使其成为一高稳定性、高连续性、及高透明度的前驱溶液。所使用的有机碱可包括有机胺类如二甲胺、三甲胺、哌唳(Piperidine)、吗啉(Morpholino)、三乙基胺、吡唳等；无机碱可包括氨水、碱金及碱土金属的氢氧化物类、碳酸盐类、碳酸氢盐类等等，例如碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡等。进行一第二湿式涂布，将调整好酸碱度的透明前驱溶液涂布于阻隔层14上。
[0034]在该第二湿式涂布后，还包括对涂布所形成的湿膜进行一干燥步骤，例如，将涂布所形成的湿膜置于烘箱进行干燥，其温度可介于约25至200° C，时间约0.5至30分钟。
[0035]最后，在还原气体例如氢气中进行一热制程，其含量约f 100%(vol)。此热制程是结合一热裂解制程及一强化制程，用以使复合氧化钨前驱物热裂解以形成一隔热层16，并可同时强化该透明基材12，应注意的是，一般玻璃经强化后，若再经过500°C以上的高温制程将会降低原本玻璃的强化效果，而本发明将玻璃的强化制程与形成隔热层的热裂解整合在同一步骤中，则可解决因两步骤热制程所造成玻璃强化效果丧失的问题。其中，隔热层16是由复合氧化钨所构成。热制程是在约30(T65(TC，较佳于50(T65(TC。热制程时间可约I飞分钟，较佳约广2分钟。
[0036]为达强化玻璃的目的，此热制程尚包括一快速降温过程，在约20-30秒内由50(T65(TC降至室温。强化玻璃是将平板玻璃加热至接近软化点时，在表面急速冷却，可使压缩应力分布在玻璃表面，而引张应力存在中心层，强化玻璃因有强大压缩应力均等的存在，使得由外压所产生的引张应力被此强大压缩应力所抵消。若热制程中不包括快速降温的过程，则无法在玻璃表面产生压缩应力以与中心层的引张应力相互牵引平衡，玻璃强度无法增加。
[0037]本发明提供一种利用湿式涂布所形成的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃及其制造方法。传统利用真空镀膜所形成的隔热玻璃商品，必须形成多层膜，制程成本高。本发明所提供的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃，其隔热层仅为单层涂布，故制程较容易，成本较低，且不需防止镀膜氧化的惰性气体即具有较佳的抗氧化性，故稳定性及耐用性较佳。
[0038]本发明将热裂解制程及强化制程整合为单一步骤形成复合氧化钨隔热层，除了达到高隔热性能之外，因利用包含氧化钨的二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、或前述的组合所形成的阻隔层能够有效的避免因高温热裂解所导致的钠渗透效应(sodium migrationeffect)，解决了复合氧化钨隔热层无法应用于一般玻璃的问题。
[0039]本发明的具多层结构10的隔热玻璃还可包括一功能性涂层18，此功能性涂层18可包括一增透层或一自洁层。其中，该功能性涂层位于所述多层结构的最外层，例如，可在室温下利用一湿式涂布将二氧化硅溶液涂布于隔热层上，直接形成一增透层，用以增加多层结构的可见光透光度。因为不需再经过一次高温烧结制程，功能性涂层18的形成并不会影响该具多层结构10的隔热玻璃的隔热效能。
[0040]以下列举各实施例与比较例说明本发明的具多层结构的隔热玻璃与其形成方法及特性:
[0041]【实施例1—隔热层/阻隔层/一般玻璃】
[0042]取正娃酸乙酯(Tetraethylorthosilicate;TEOS) 10 克加入 50ml 异丙醇(Isopropanol; I PA)混合均匀，将3.46克去离子水与0.1N盐酸(HCl)混合均匀，将配制完成的盐酸(HCl)混和溶液缓慢加入其正娃酸乙酯(Tetraethylorthosilicate;TE0S)溶液中，搅拌4小时，以湿式涂布方式涂布于基材上。将样品于550°C进行烧结反应60分钟。将5 克的偏鹤酸铵(Ammonium metatungstate)与 1.1 克的碳酸铯(Cesium carbonate)加入40ml去离子水混合均匀，再以氢氧化铵(NH4OH)水溶液调整pH值至12，混合均匀备用。将制备好的复合氧化钨前驱物的溶液以浸溃涂布(dip coating)方式涂布于经过烧结的一般玻璃(Si02/glass)上，将试片置于120°C烘箱干燥之。将样品以10%(vol)氢/氩(H2/Ar)于550°C还原60分钟。测定其UV-VIS-1R光谱，并于图2中显示与【比较例I】比较的结果。
[0043]【比较例I—隔热层/一般玻璃】
[0044]将5 克的偏鹤酸铵(Ammonium metatungstate)与 1.1 克的碳酸铯(Cesiumcarbonate)加入40ml去离子水混合均匀，再以氢氧化铵(NH4OH)水溶液调整pH值至12，混合均匀备用。将制备好的复合氧化钨前驱物的溶液以浸溃涂布(dip coating)方式涂布于未涂布阻隔层(SiO2)的一般玻璃(glass)上，将试片置于120°C烘箱干燥之。将样品以10%(V01)氢/氩(H2/Ar)于550°C还原40分钟。测定其UV-VIS-1R光谱，并于图2中显示与【实施例1】比较的结 果。
[0045]图2显示未涂布阻隔层的多层结构及涂布阻隔层的多层结构的红外光穿透率。由图中可知，比较例I中的未涂布阻隔层(SiO2)的隔热层(CsxWCVyAy)经过还原反应后，其IR穿透率高，隔热效能不佳；而实施例1的涂布阻隔层(SiO2)的经过烧结制程的一般玻璃(Si02/glass)，其隔热层(CsxWCVyAy)经过还原反应后，有效阻隔钠渗透效应(sodiummigration effect), IR穿透率下降，隔热效能明显提高。
[0046]【比较例2—隔热层/高硼硅玻璃】
[0047]将5 克的偏鹤酸铵(Ammonium metatungstate)与 1.1 克的碳酸铯(Cesiumcarbonate)加入40ml去离子水混合均匀，再以氢氧化铵(NH4OH)水溶液调整pH值至12，混合均匀备用。将制备好的复合氧化钨前驱物的溶液以浸溃涂布(dip coating)方式涂布于未涂布阻隔层(SiO2)的高硼娃玻璃(borosilicate glass)上,将试片置于120°C烘箱干燥之。将样品以10%(vol)氢/氩(H2/Ar)于580°C还原5分钟。测定其UV-VIS-1R光谱，于图3中显示与【实施例1】及【比较例I】比较的结果。
[0048]图3显示复合氧化钨于不同基材的红外光穿透率。由图中可知，实施例1的具有阻隔层(SiO2)的一般玻璃(glass)，其隔热层(MxW03_yAy)经过还原反应后，有效阻隔钠渗透效应(sodium migration effect),相较于比较例I的未涂布阻隔层(SiO2)的隔热层(MxWCVyAy)具有较低的IR穿透率，隔热效能明显提升。另外，比较例2的涂布于高硼硅玻璃(borosilicate glass)上的隔热层(MxW03_yAy),其可见光波长范围的透光度较差。
[0049]【比较例3—隔热层/一般玻璃一调整还原时间】
[0050]将5 克的偏鹤酸铵(Ammonium metatungstate)与 1.1 克的碳酸铯(Cesiumcarbonate)加入40ml去离子水混合均匀，再以氢氧化铵(NH4OH)水溶液调整pH值至12，混合均匀备用。将制备好的复合氧化钨前驱物的溶液以浸溃涂布(dip coating)方式涂布于未涂布阻隔层(SiO2)的一般玻璃上(Glass)，将试片置于120°C烘箱干燥之。将样品以10%(V01)氢/氩(H2Ar)于550°C分别还原3分钟、20分钟。测定其UV-VIS-1R光谱，穿透率结果如图4A所示,反射率结果如图4B所示。[0051]由图4A及图4B可看到，将隔热层(MxWCVyAy)直接涂布于一般玻璃上时，其IR隔热效能不佳，且随着还原时间增加，钠渗透效应(sodium migration effect)会愈严重,并破坏其晶格结构，导致红外光穿透率上升，反射率下降，整体而言，其IR隔热效能随着还原时间增加而降得更低。
[0052]【实施例2—隔热层/阻隔层/一般玻璃】
[0053]取正娃酸乙酯(Tetraethylorthosilicate;TEOS) 10 克加入 50ml 异丙醇(Isopropanol; I PA)混合均匀，将3.46克去离子水与0.1N盐酸(HCl)混合均匀，将配制完成的盐酸(HCl)混和溶液缓慢加入其正娃酸乙酯(Tetraethyl orthosilicate;TE0S)溶液中，搅拌4小时后，以浸溃涂布(dip coating)方式涂布于基材上，在不同温度(30(T60(TC )下进行烧结反应60分钟。将5克的偏鹤酸铵(Ammonium metatungstate)与1.1克的碳酸铯(Cesium carbonate)加入40ml去离子水混合均匀，再以氢氧化铵(NH4OH)水溶液调整pH值至12，混合均匀备用。将制备好的复合氧化钨前驱物的溶液以浸溃涂布(dip coating)方式涂布于经过烧结的一般玻璃(Si02/glass)上，将试片置于120°C烘箱干燥之。将样品以10%(V01)氢/氩(H2Ar)于550°C还原60分钟。测定其UV-VIS-1R光谱，第5A、5B图显示经由不同温度(30(T60(TC)的烧结制程持续60分钟对隔热层IR隔热效能的影响。穿透率结果如图5A所示,反射率结果如图5B所示。
[0054]由图5A及图5B可知IR的穿透率随阻隔层(SiO2)的烧结温度增加而下降，反射率则随之上升，整体而言，IR隔热效能随阻隔层(SiO2)的烧结温度增加而提升。其中，于550°C烧结温度所达到的隔热效能最佳。
[0055]【实施 例3—增透层/隔热层/阻隔层/一般玻璃】
[0056]将5 克的偏鹤酸铵(Ammonium metatungstate)与 1.1 克的碳酸铯(Cesiumcarbonate)加入40ml去离子水混合均匀再以氢氧化铵(NH4OH)水溶液调整pH值至12，混合均匀备用。将制备好的复合氧化钨前驱物的溶液以旋转涂布(spin coating)方式涂布于处理好的玻璃基材上，将试片置于120°C烘箱干燥之。将样品以10%(vol)氢/気(H2/Ar)于550°C还原60分钟。冷却，以浸溃涂布(dip coating)方式涂布二氧化娃(SiO2),干燥后测定其UV-VIS-1R光谱，穿透率结果如图6所示。
[0057]由图6可看到，于隔热层(MxW03_yAy)上涂布二氧化硅(SiO2)，可选择性增强透光率至90%，并维持相当程度的IR隔热效能。
[0058]图7显示复合氧化钨隔热层(MxW03_yAy)于不同基材上的多层结构在X射线下的影像。由图中可看到由于高温钠渗透效应(sodium migration effect)的影响，导致直接涂布于一般玻璃上的复合氧化钨隔热层其晶格结构遭到破坏，造成波峰产生偏移的情况。相较之下，复合氧化钨于已涂布二氧化硅的一般玻璃基材时，有效的避免钠渗透效应(sodiummigration effect),使其晶格结构保持完整,波峰不会产生偏移的情况,而将复合氧化鹤直接涂布于高硼硅玻璃上时亦不会造成晶格的破坏，特征峰不偏移。
[0059]图8A~8C显示复合氧化钨(MxWCVyAy)于不同的玻璃基材上的扫描式电子显微镜(Scanning Electronic Microscope; SEM)影像。图 8A 中，于未涂布阻隔层(SiO2)的一般玻璃基材上的复合氧化鹤隔热层因受到钠渗透效应(sodium migration effect)的影响，使其晶格结构遭到破坏，导致其隔热效能下降。图8B中，于已涂布阻隔层(SiO2)的一般玻璃基材上的复合氧化钨(MxW03_yAy)隔热层由于阻隔层(SiO2)有效的避免钠渗透效应(sodium migration effect)的影响,使得复合氧化鹤的晶格结构保持完整,进而提升其隔热效能。图8C中则是显示复合氧化钨隔热层于康宁(Corning)玻璃基材上的情形，因康宁(Corning)玻璃的钠含量较低,故受到钠渗透效应(sodium migration effect)的影响较小，其复合氧化钨的晶格结构仍保持完整。
[0060]表1列出复合氧化钨(MxW03_yAy)于不同基材表面的元素分析数据。由表1可看到一般玻璃在涂布阻隔层(SiO2)之后，其表面钠元素含量由12.37下降至4.69，表示涂布阻隔层(SiO2)的一般玻璃相较于未涂布阻隔层(SiO2)的一般玻璃的确能较有效的避免因高温所导致的钠渗透效应(sodium migration effect)。康宁(Corning)玻璃具有较低的钠含量。
[0061]【表1】复合氧化钨于不同基材表面的元素分析
[0062]
【权利要求】
1.一种具红外线反射性多层结构的隔热玻璃，包括: 一透明基材； 一阻隔层，位于所述透明基材层上，其中所述阻隔层包括包含氧化钨的二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、或前述的组合；以及 一隔热层，位于所述阻隔层上，其中所述隔热层是由一复合氧化钨所构成，如式(I)所示: MxWCVyAy 式⑴ 其中M为碱金族元素或碱土族元素，W为鹤，O为氧，A为卤素元素，且0〈x < I,0<y ≤ 0.5。
2.如权利要求1所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃，其中所述透明基材为玻璃、透明树脂、或前述的组合。
3.如权利要求1所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃，其中所述包含氧化钨的二氧化硅，其氧化钨于二氧化硅中的含量为0.0 5%ο
4.如权利要求1所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃，其中所述阻隔层的厚度介于0.1~500nm。
5.如权利要求1所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃，其中M为锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、?丐、银、钡、错、或前述的组合。
6.如权利要求1所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃，其中A为氟、氯、溴、碘、或前述的组合。
7.如权利要求1所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃还包括一功能性涂层，位于所述多层结构的最外层，其中所述功能性涂层包括一增透层、或一自洁层。
8.如权利要求7所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃，其中所述增透层为二氧化硅。
9.一种具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法，包括: 进行一第一湿式涂布，将包含氧化钨的二氧化硅溶液、二氧化钛溶液、或氧化铝溶液涂布于一透明基材上并进行一烧结制程以形成一阻隔层； 提供一复合氧化钨前驱物的溶液，并调整所述复合氧化钨前驱物的溶液的酸碱度使其成为一透明前驱溶液； 进行一第二湿式涂布，将所述透明前驱溶液涂布于所述阻隔层上；以及在还原气体中进行一热制程，以强化所述透明基材，并同时使所述复合氧化钨前驱物热裂解以形成一隔热层。
10.如权利要求9所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法，其中所述烧结制程在30(T65(rC下持续I~5分钟。
11.如权利要求9所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法，其中是调整所述复合氧化钨前驱物的溶液的酸碱度至PH>7以成为透明前驱溶液。
12.如权利要求9所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法，其中在所述第二湿式涂布后，还包括对涂布所形成的湿膜进行一干燥步骤。
13.如权利要求9所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法，其中所述还原气体为氢气。
14.如权利要求9所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法，其中所述热制程是在30(T65(rC下持续I飞分钟。
15.如权利要求14所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法，其中所述热制程还包括一快速降温过程，在20~30秒内由50(T650°C降至室温。
16.如权利要求9所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法，还包括于多层结构的最外层形成一功能性涂层，所述功能性涂层包括一增透层、或一自洁层。
17.如权利要求16所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法，其中所述增透层为二氧化硅。
18.如权利要求16所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法，其中所述自洁层为具有含氟结构的二氧化硅。
19.如权利要求9所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法，其中所述复合氧化钨为具有至少一碱金族或碱土族金属盐类与一卤素盐类共掺杂的氧化钨材料。
20.如权利要求9所述的具红外线反射性多层结构的隔热玻璃的制造方法，其中所述复合氧化钨的前驱物为偏钨酸铵、正钨酸铵、仲钨酸铵、碱金族钨酸盐、钨酸、硅化钨、硫化钨、氯氧钨、醇氧钨、六氯化钨、四氯化钨、溴化钨、氟化钨、碳化钨、碳氧化钨、或前述的组口 ο`
【文档编号】B32B9/04GK103864313SQ201210580166
【公开日】2014年6月18日 申请日期:2012年12月27日 优先权日:2012年12月17日
【发明者】傅怀广, 钟松政, 陈哲阳, 张义和, 钟宝堂 申请人:财团法人工业技术研究院