专利名称：拥有稳定剥离力的防静电离型膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种防静电离型膜的制作方法。
背景技术：
离型纸(release paper)或者离型膜是为了保护胶带的胶面而贴付的纸或膜，并且有着在胶带，标签，线的粘力保护作用，使用时以被剥离的形式达到最终目的而加工。通常离型纸使用的原料有格拉辛纸，牛皮纸，膜等产品，剥离处理剂通常使用硅油。对于离型膜PET是主要的基膜材料。离型膜与离型纸相比具有优越的表面平滑度，在耐久性，耐溶液性，拉伸强度等有点，加上生产效率较高而广泛被市场以高价采纳。最初的离型膜以绝缘体的硅油层所涂层的PET膜，在加工工程的使用过程中因产生的静电，使得其使用范围被局限，并且无法在一些半导体或电子产业适用。并且初期的防静电离型膜的制作方法是以添加表面活性剂的离型膜(韩国专利编号，10-1997-042306)或利用单硬酯酸甘油酯等防静电层涂布形成后在基膜形成离型面。可是表面活性剂的情况下因与水分有着敏感的感应效果会导致无法维持永久的防静电效果，更是让表面的离子转移到产品表面，导致无法使用在半导体等电子产品的耗材或包装材料。防静电液的种类中，利用导电性高分子的涂布物质是在德国Bayer(株)公司诞生。这家公司发明了 ' Baytron"的导电性Polythiophene水溶液后进行销售。Bayer发明的物质在美国专利[US Patent5, 372，924 (1994 年，Agfa C0.): Antistatic plasticmolding., USPatent5, 792, 558(1998 年，Bayer C0.):Process for the electrostaticlacquering of non-conductive surface.]等资料里记载了此物质的构成及用途,并且其使用范围广泛，在"Bayer Technical information" (1996年发表)书刊和internet网络上已被公布。他们的导电性高分子涂布物质用于保护膜涂层，表面电阻可以达预期要求，但是存在是在耐溶于乙醇和耐磨性较差的缺点。不仅如此，在涂层表面进行离型处理后，随着时间的流逝和湿气的影响，导致产生剥离力变化异常。并且在离型处理过程中增加了调整剥离力的难度。
发明内容
1、所要解决的技术问题:现有的离型膜会让表面的离子转移到产品表面，耐磨性差，难以剥离。2、技术方案:为了解决以上问题，本发明提供了一种拥有稳定剥离力的防静电离型膜的制作方法，第一步，在基膜的至少一面涂布防静电涂布层，第二步，在所述防静电涂布层的同一面或者反面涂布离型层。
所述基膜基膜材质为聚烯烃树脂，PET树脂，聚苯乙烯(PS)，聚酰亚胺，polysulfonate，聚碳酸酯(PC)，聚二甲基硅氧烷，聚乙烯醇缩醛，塑料光纤，聚氨乙烯，聚乙烯(PE)，聚丙烯，聚亚苯基，SBS, SAN,复合橡胶，苯酚树脂，环氧树脂，亚克力树脂，氨基甲酸乙酯树脂，ABS树脂的一种或者上述材料的混合物或利用聚合物或者混合物。所述防静电涂布层包含CNT(碳纳米管)或者石墨烯在0.1至30重量％，热固化性粘合剂2至25重量％，水5至40重量％，有机溶媒35至75重量％及添加剂0.1至5重量％。所述离型层为硅油涂布层。所述防静电涂布层的厚度为0.1um 10um。所述CNT(碳纳米管)种类为单壁碳纳米管(single-walled carbon nanotube ；SffNT)或多壁碳纳米管(mult1-walled carbon nanotube ；MWNT)。所述CNT (碳纳米管)的外观的长度Ium至60um,直径0.1nm至50nm。所述石墨烯的外观在厚度0.1nm至50nm。所述热固化粘合剂为聚烯烃树脂，亚克力树脂，聚烯烃-亚克力聚合物，聚酰亚胺，尼龙，PET系树脂，聚烯烃系树脂及三聚氰胺系树脂中的一种或者混合物。所述的有机溶媒为，DMS0，DMF，N-甲基-2-NMP，2-CH3C0C2H5，4_甲基-2-戊酮，甲醇，乙醇，异丙醇，异丁醇，t-丁醇，苯甲醇及乙二醇，甲苯，MEK，乙稀醋酸盐中的一种或者混合物。3、有益效果:`本发明完善了基准离型膜在静电脆弱的缺点之外，让其在半导体及电子产业能受到广泛应用的耗材及包装材料。此制作方法的发明在作为基膜的聚烯烃或PET膜等至少一面涂布多样化方式的防静电液，在热干燥后形成防静电层，在防静电层同一面，或在另一面加工像标准离型处理膜等硅系树脂，形成单面离型，让另一面拥有透明性优秀的防静电层的保护膜。致使膜类产品在半导体或电子产业的耗材及包材形式广泛的应用。
图1是以此制程制作的单面透明防静电离型膜的断面图.
图2是以此制程制作的双面透明防静电离型膜的断面图.
具体实施例方式—种拥有稳定剥离力的防静电离型膜的制作方法，第一步，在基膜的至少一面涂布防静电涂布层，第二步，在所述防静电涂布层的同一面或者反面涂布离型层。此发明中的制程使离型膜自带的静电值的产生压制最小，让适用范围扩大到在对静电极其敏感的半导体或者电子产品等内外部的耗材或包装材料等领域。此发明实施案例中说明，在使用各种涂布方式(CNT或石墨烯)的防静电层离型膜-PET基膜的保护膜之后在同一面或者反面形成一般硅油层，或者利用硅树脂形成的离型层后，依然保持着高透明，稳剥离力的制作方法。如图1所示本发明在断面图1中展现，防静电膜在基膜为PET膜(10)的表面使用CNT的多样化涂布后形成经过热固化的透明导电性涂布层(20)，反面再次形成传统离型方式的离型层(30)。以上构成方式可制作出单面离型性，另一面拥有着优秀的透明性与防静电性的透明离型膜。如图2所示，双面使用了防静电涂布层的PET基膜在(10)正面及反面有着多样化涂布后形成经过热固化的透明导电性涂布层(20)。在CNT涂布的一面，再次形成一般性离型层(30)。此方法可以制作出单面防静电，另一面防静电离型面的透明防静电离型膜。图1，2示意的制作防静电离型膜的过程中，使用的透明CNT涂布液造成物有，CNT (或者纳米线)，亚克力或聚氨酯粘合剂，水或者有机溶媒，添加剂等。上述的涂布液将使用在基膜的单面或双面，以凹印，滚轴，喷雾等一般性方式来涂布后在摄氏80°C 100°C温度下，经过2分钟的热固化后制作了防静电透明保护膜。使用上述透明防静电液来涂布的保护膜表面电阻以ASTM D257标准，可达到10E6 Ω/cm2，并且在覆盖了离型层的表面电阻也以ASTM D257标准，可达到10E8Q/cm2。透明度测试使用了 UV光力计(Simazu C0.)后刺光线(550nm)领域里测试的结果为90%。上述防静电涂布层为包含了 CNT(碳纳米管)或者石墨烯在0.1至30重量％，热固化性粘合剂2至25重量％，水5至40重量％，有机溶媒35至75重量％及添加剂0.1至5重量％等热固化型物质。上述防静电涂布层厚度为0.1um 10um。涂布层厚度在0.1um以下时，表面电阻会下降，涂布层厚度在IOum以上时有着影响透明度的缺点。上述CNT (碳纳米管)或者石墨烯在化学蒸镀法，放电法，点火法及离子冲击法等，可使用当业界公知的方法制造，其制作方法不受到限制。上述CNT (碳纳米管)种类中，可使用单壁碳纳米管(single-walled carbon nanotube ；SffNT)或多壁碳纳米管(mult1-walledcarbon nanotube ;MWNT),无此项限制。螺旋形,Z型及复数型(armchair)等可使用多样的CNT(碳纳米管)。并且，上述CNT(碳纳米管)在当业界公知的方法进行电处理，必要性可有可无。上述CNT (碳纳米管)的最佳外观在长度Ium至60um,直径0.1nm至50nm,上述范围内的CNT(碳纳米管)的透明性或者分散性非常优秀。上述石墨烯的最佳外观在厚度0.1nm至50nm。上述范围内的石墨烯的透明性和分散性很优秀。上述基膜基膜材质可使用，聚烯烃树脂，PET树脂，(PET A，PET G，PET G-PET A-PETG的三重值)，聚苯乙烯(PS),聚酰亚胺，polysulfonate,聚碳酸酯(PC),聚二甲基娃氧烧，聚乙烯醇缩醛，塑料光纤，聚氨乙烯，聚乙烯(PE)，聚丙烯，聚亚苯基，SBS，SAN,复合橡胶，苯酚树脂，环氧树脂，亚克力树脂，氨基甲酸乙酯树脂，ABS树脂及上述材料的混合物或利用聚合物或者混合物的基膜。上述热固化粘合剂为聚烯烃树脂，亚克力树脂，聚烯烃-亚克力聚合物，聚酰亚胺，尼龙，PET系树脂，聚烯烃系树脂及三聚氰胺系树脂的群中单体或者混合物质，无局限性。上述硅油涂布层为有可能是一般性硅油涂布，硅主体，硬化剂，剥离力调试剂，触媒，有机溶媒，添加剂等群中被选定物质，无局限性。上述有机溶媒具体有可能为，DMSO，DMF，N-甲基-2-NMP，2-CH3C0C2H5，4_甲基-2-戊酮，甲醇，乙醇，异丙醇，异丁醇，t-丁醇，苯甲醇及乙二醇，甲苯，MEK，乙稀醋酸盐等群制成的单一或者混合物，最佳是甲醇，乙醇，乙二醇，苯甲醇，t-丁醇，苯甲醇或乙烯等乙醇，无局限性。更具体为，热固化型防静电物质利用凹印，补偿式，刀片式，吻式，烫式，收差式，凹印或喷雾式方法以0.1um IOum的厚度来涂布在聚烯烃系或PET系膜的一面后50°C至250°C的温度下，经过30秒至30分钟固化交叉来形成防静电层。以下实施例中可以更具体的说明制程。可本发明的制程不限于以下实施例中任何一种。<实施例1>CNT (多重性CNT，碳纳米纤维)2.5重量％，亚克力-聚氨酯公重合粘合剂(StahlAsia Pte Ltd.，WF-4644) 5重量％，水39重量％，异丙醇53重量％，润滑剂(硅系)0.5重量％的配比下制作热固化型防静电物质。把制造的上述热固化型CNT防静电涂布物质在PET75 μ m膜的表面以凹印方式进行涂布，厚度为0.8 μ m(烘干后涂膜)，在60°C 80°C进行热固化后制作在单面形成防静电功能的保护膜。利用娃主体(DowCorning,SD) 20%,重剥离调试剂(DowCorning, SO)4%,轻剥离调试剂(DowCorning, SL)2%,白金触媒(DowCorning, S0-4000) I %,甲苯(Toluene) 32%,正乙烷(Hexane) 20%，甲乙酮(MEK) 21 %的混合制作了离型涂布液。再是以上述方式制作的防静电保护膜的反面处理了上述制程的离型涂布液以凹印涂布方式经过150°C 160°C的热固化来形成了离型层。本发明以上述方式制作了单面防静电另一面离型面的保护膜。〈实施例2>使用实施例1里的同一方法制作了 CNT防静电涂布物质。把制造出来的上述热固化型CNT防静电物质，用凹印方式涂布在PET75 μ m膜的正面与反面，厚度为0.8μ m(干燥后涂膜)，再经过60°C 80°C的热固化后使得正面与反面都拥有防静电功能，最终制造出双面防静电膜。使用实施例1相同的方法制造了离型涂布液。在上述的双面防静电膜的一面以凹印方式进行涂布，并且经过150°C 160°C的热固化后形成了离型层。本发明以上述方法制造了正面防静电，反面同时拥有防静电与离型功能的保护膜。<实施例3>使用实施例1里的同一方法制作中以石墨烯(Graphene, Hanbo)替代了 CNT后制作了防静电涂布物质。本发明使用实施例1里的同一方法制作出单面防静电另一面离型面的保护膜。<实施例4>使用实施例1里的同一方法制作中以石墨烯(Graphene, Hanbo)替代了 CNT后制作了防静电涂布物质。本发明使用实施例2里的同一方法制作出了一面防静电，另一面同时拥有防静电与离型功能的保护膜。
<比较例1>使用了表面活性剂型防静电液制作的离型膜。表面活性剂中4级铵防静电剂(氰特，Superfloc C-591) 10重量％，亚克力-聚氨酯公重合粘合剂(Stahl Asia Pte Ltd.，WF-4644) 6重量％，水30重量％，异丙醇50重量％，1-甲-2-吡咯烷酮3重量％，润滑剂I重量％的配比来制作了防静电涂布液。把生产出来的上述表面活性剂涂布液，用凹印方式涂布在PET75 μ m膜的正面，厚度为0.8 μ m(干燥后涂膜)，再经过60°C 80°C的热固化后使得正面拥有防静电功能，最终制造出单面防静电膜。使用实施例1里的同一方法制作了离型涂布液。在上述的单面防静电膜的一面以凹印方式进行涂布，并且经过150°C 160°C的热固化后形成了离型层。本发明以上述方式制作了单面防静电另一面离型面的保护膜。<比较例2>使用了表面活性剂型防静电液制作的离型膜。使用比较例I里的同一方法制作了表面活性剂防静电涂布液。把制造出来的上述表面活性剂涂布液，用凹印方式涂布在PET75 μ m膜的正面与反面，厚度为0.8 μ m(干燥后涂膜)，再经过60°C 80°C的热固化后使得正面与反面都拥有防静电功能，最终制造出双面防静电膜。使用实施例1里的同一方法制作离型涂布液。在上述的单面防静电膜的一面以凹印方式进行涂布，并且经过150°C 160°C的热固化后形成了离型层。本发明以上述方式制作了双面防静电，另一面拥有防静电与离型功能的保护膜。<比较例3>使用了导电性高分子防静电剂的离型膜。以聚乙烯(3，4-聚乙烯二氧噻吩)(Baytron PH) 10重量％，亚克力-聚氨酯公重合粘合剂(Stahl Asia Pte Ltd.，WF-4644) 5重量％，水31.5重量％，异丙醇50重量％，1-甲-2-吡咯烷酮3重量％，润滑剂(硅系列)0.5钟灵％的配比只做了防静电液。以上述方法制造出来的涂布液，用凹印方式涂布在PET75 μ m膜的正面与反面，厚度为0.8 μ m(干燥后涂膜)，再经过60V 80°C的温度下2分钟热固化制造出单面防静电膜。使用实施例1里的同一方法制作离型涂布液。并且在上述的单面防静电膜的另一面以凹印方式进行涂布，并且经过150°C 160°C的热固化后形成了离型层。本发明以上述方式制作了单面防静电，另一面拥有离型功能的保护膜。<比较例4>使用了导电性高分子防静电剂的离型膜。使用比较例3里的同一方法制作了导电性高分子涂布物质。把制造出来的上述热固化导电性高分子涂布物质，用凹印方式涂布在PET75 μ m膜的正面与反面，厚度为0.8 μ m(干燥后涂膜)，再经过60°C 80°C的热固化后使得正面与反面都拥有防静电功能，最终制造出双面防静电膜。使用实施例1里的同一方法制作了离型涂布液。在上述的双面防静电膜的一面以凹印方式进行涂布，并且经过150°C 160°C的热固化后形成了离型层。本发明以上述方式制作了双面防静电，另一面同时拥有防静电与离型功能的保护膜。〈实验例1>表面电阻测试。对上述实施例1至4及比较例I至4里制作的防静电保护膜以ASTM D257测试方式55% RH，23°C，印加电压100 500V的条件下测试了表面电阻。其实验结果数据如同以下表1.
<实验例2>恒温/恒湿实验。对上述实施例1至4及比较例I至4里制造的防静电离型膜以温度60°C，湿度80%的恒温/恒湿的条件下72放置后测试了剥离力。其实验结果数据如同以下表1.
表I
权利要求
1.一种拥有稳定剥离力的防静电离型膜的制作方法，第一步，在基膜的至少一面涂布防静电涂布层，第二步，在所述防静电涂布层的同一面或者反面涂布离型层。
2.如权利要求1所述的拥有稳定剥离力的防静电离型膜的制作方法，其特征在于:所述基膜基膜材质为聚烯烃树脂，PET树脂,聚苯乙烯(PS),聚酰亚胺，polysulfonate,聚碳酸酯(PC)，聚二甲基硅氧烷，聚乙烯醇缩醛，塑料光纤，聚氨乙烯，聚乙烯(PE)，聚丙烯，聚亚苯基，SBS, SAN，复合橡胶，苯酚树脂，环氧树脂，亚克力树脂，氨基甲酸乙酯树脂，ABS树脂的一种或者上述材料的混合物或利用聚合物或者混合物。
3.如权利要求1所述的拥有稳定剥离力的防静电离型膜的制作方法，其特征在于:所述防静电涂布层包含CNT(碳纳米管)或者石墨烯在0.1至30重量％，热固化性粘合剂2至25重量％，水5至40重量％，有机溶媒35至75重量％及添加剂0.1至5重量％。
4.如权利要求1所述的拥有稳定剥离力的防静电离型膜的制作方法，其特征在于:所述离型层为硅油涂布层。
5.如权利要求1或3所述的拥有剥离力的防静电离型膜的制作方法，其特征在于:所述防静电涂布层的厚度为0.1um 10um。
6.如权利要求3所述的拥有剥离力的防静电离型膜的制作方法，其特征在于:所述CNT(碳纳米管)种类为单壁碳纳米管(single-walled carbon nanotube ；SWNT)或多壁碳纳米管(mult1-walled carbon nanotube ；MWNT)。
7.如权利要求3所述的拥有剥离力的防静电离型膜的制作方法，其特征在于:所述CNT (碳纳米管)的外观的长度Ium至60um,直径0.1nm至50nm。
8.如权利要求3所述的拥有拥有剥离力的防静电离型膜的制作方法，其特征在于:所述石墨烯的外观在厚度0.1nm至50nm。
9.如权利要求3所述的拥有拥有剥离力的防静电离型膜的制作方法，其特征在于:所述热固化粘合剂为聚烯烃树脂，亚克力树脂，聚烯烃-亚克力聚合物，聚酰亚胺，尼龙，PET系树脂，聚烯烃系树脂及三聚氰胺系树脂中的一种或者混合物。
10.如权利要求3所述的拥有拥有剥离力的防静电离型膜的制作方法，其特征在于:所述的有机溶媒为，DMS0，DMF，N-甲基-2-NMP，2-CH3C0C2H5，4-甲基_2_戊酮，甲醇，乙醇，异丙醇，异丁醇，t-丁醇，苯甲醇及乙二醇，甲苯，MEK，乙稀醋酸盐中的一种或者混合物。
全文摘要
本发明涉及一种防静电离型膜的制作方法。现有的离型膜会让表面的离子转移到产品表面，耐磨性差，难以剥离。为了解决以上问题，本发明提供了拥有稳定剥离力的防静电离型膜的制作方法，第一步，在基膜的至少一面涂布防静电涂布层，第二步，在所述防静电涂布层的同一面或者反面涂布离型层。在防静电层同一面，或在另一面加工像标准离型处理膜等硅系树脂，形成单面离型，让另一面拥有透明性优秀的防静电层的保护膜。致使膜类产品在半导体或电子产业的耗材及包材形式广泛的应用。
文档编号B32B27/20GK103192578SQ2013101535
公开日2013年7月10日 申请日期2013年4月28日 优先权日2013年4月28日
发明者郑相国, 张宽植, 金仁教, 崔容硕 申请人:恩斯盟防静电材料(镇江)有限公司(中外合资)