多层纸容器的制造方法
【专利摘要】本发明所要解决的技术问题在于实现利用了可简化制造工序数的多层纸层叠材的纸容器。具体而言，在于提供下述多层纸容器，其为从外表面侧到内表面侧至少具备热塑性树脂层(A层)、纸基材层(B层)、热塑性树脂层(E层)、屏障层(C层)、粘接层(F层)、热塑性树脂层(D层)的多层纸容器，其特征在于，各层分别以下述为主成分：A层为低密度聚乙烯树脂(LDPE)、F层为乙烯·丙烯酸甲酯共聚树脂(E(M)AA)、D层为直链状低密度聚乙烯树脂(L-LDPE)、E层为直链状低密度聚乙烯树脂(L-LDPE)或低密度聚乙烯树脂(LDPE)。
【专利说明】多层纸容器
【技术领域】
[0001] 本发明涉及防腐性高的多层纸容器。特别是涉及加热、密闭而可保存的容器。
【背景技术】
[0002] 作为填充包装饮食品、医药品、化妆品、洗涤剂、化学品、杂货品、其他各种内容物 的容器，可使用金属罐、玻璃瓶、塑料容器、纸容器或者将层压了膜、金属箔而层叠的层叠体 进行热封而成为袋状的容器等。
[0003] 此外，为了将内容物在常温下长期保存，以往将内容物填装到金属罐、玻璃瓶、塑 料袋、塑料与铝箔的层压袋等的气密性容器中，在120°c、4分钟以上的高温、高压下（以下 称作"高温高压"。）下进行杀菌。由于高温高压处理用容器通常被放置在物理、化学均过 酷的条件下，所以需要构成高温高压处理用容器的包装材料具有严格的包装适应性，需要 外观、防变形强度、耐针孔性、耐热性、密封性、品质保全性、作业性、卫生性、其他各种条件。
[0004] 另一方面，饮食品的加热条件根据饮食品的种类及杀菌条件而有各种加热条件。 例如，在日本的"涉及乳及乳制品的成分规格等的省令"中规定牛奶的杀菌条件为"在63°C 下加热30分钟或具有与其同等以上的杀菌效果的方法"，作为与在63°C下加热30分钟同 等的方法，可列举在72?78°C下15秒钟、120?135°C下1?3秒钟。此外，在日本的"食 品、添加物等的规格基准"中规定包装豆腐（是指在豆浆中添加凝固剂而填充到容器包装中 后使其加热凝固的物质。）的杀菌条件为"在90°C下加热40分钟的方法或具有与其同等 以上效力的方法"，作为填充豆浆后使其凝固，凝固后具有同等以上的效力的方法，由于当 暴露在与牛奶的高温处理（120?135°C )同样的KKTC以上的高温中时，豆腐内部产生气 泡等从而品质、风味劣化，故而不优选高温处理。而且，还可以说容器所承受的总能量的量 (累积量）低温长时间杀菌比高温短时间杀菌多，作为加热条件，低温长时间杀菌比高温短 时间杀菌严酷。
[0005] 此外，从环境问题的观点出发，需要已使用容器的废弃性、回收适应性，推进包装 的简化、轻容化、轻量化、包装材料的易燃烧性。由于纸容器可展开容器从而进行折叠，所以 容积不大，而且由于为轻量、具有易燃烧性，所以易废弃性、回收适应性优异。因此，纸类的 包装材料较为普及。
[0006] 作为保存牛奶等液状内容物的纸容器，使用在纸制基材的两侧层叠低密度的聚乙 烯树脂层而对纸赋予了耐水性的包装材料。将该包装材料的侧缘部彼此进行重叠、热封从 而制造各种形态的包装用容器。然后，从该包装用容器的开口部填充包装内容物来制造各 种包装产品。
[0007] 作为长期保存酱油、清酒、果汁、已烹饪的食品等需要屏障的内容物的包装用容 器，广泛使用下述纸容器，其使用了在中间层上作为屏障层层压了铝箔、塑料等从而贴合的 层叠体。
[0008] 专利文献1(日本特开平5-213337号公报）公开了下述多层纸容器，其为形成 容器内表面的层由表面为凹凸状的聚乙烯膜构成，形成外表面的层由进行了挤压层压的 聚乙烯层构成的多层纸容器，其不产生臭气的问题，热封性也良好，同时表面的滑移性 (Slippage)良好，并且成形时、操作时的机械适应性优异。
[0009] 专利文献2 (日本特开平7-40975号公报）公开了下述容器，在将规定形状的空白 板的左右两端部进行热融合从而形成具有融合部的筒体，将该筒体的一侧开口端进行密封 而形成底部，将所述筒体的另一侧开口端进行密封而形成口部的容器中，该容器的所述空 白板由具备基材层、在该基材层的一侧的面上设置的由聚烯烃树脂构成的外面层和在所述 基材层的另一侧的面上设置的由聚丙烯腈类树脂构成的内面层的层叠板构成，其具有相对 于内容物的保香性及耐药品性，且即使为如酒类那样浸透性高的液体也可稳定地保存。
[0010] 专利文献3 (日本专利第4936346号公报）中公开了下述纸包装容器：其为包含最 外热塑性材料层、纸基材层、屏障层、最内热塑性材料层的各构成层，以上各层以上述顺序 进行层叠而构成的液体食品用纸容器用包装材料，该最内热塑性材料层由挤压层压法进行 层叠，由55?75重量％通过茂金属催化剂进行聚合所得到的具有狭窄分子量分布的线形 低密度聚乙烯和45?25重量％通过多位点催化剂进行聚合所得到的低密度聚乙烯的共混 聚合物构成，为具有〇. 905?0. 915的平均密度、88?103°C的峰值熔点、15?17的熔体流 动速率、1. 4?1. 6的膨胀率（SR)及20?30 ii m的层厚的液体食品用纸容器用包装材料， 其向纸容器的填充包装较为容易，可迅速进行热封，可具有更强韧的封装强度，且不受填充 内容物温度的影响而可得到良好的封装，具有保香性或者品质保持性。
[0011] 用于该纸包装容器的多层纸层叠材如下进行制造：从铝箔分别制造最内热塑性材 料层侧的内层部、包含纸基材和最外层的外层部后，将内层部和外层部进行接合。
[0012] 内层部如下进行制作：在厚度9 y m的铝箔的一个面上熔融挤压将通过茂金属催 化剂聚合的狭窄分子量分布的线形低密度聚乙烯（mLLDPE)和通过高压法的低密度聚乙烯 共混所得到的0. 910的平均密度、97°C的峰值熔点、15的熔体流动速率、1. 5的膨胀率及 13 y m的层厚的粘接剂层，从而层叠将通过茂金属催化剂聚合的狭窄分子量分布的线形低 密度聚乙烯（mLLDPE)和通过高压法的低密度聚乙烯进行共混所得到的0. 907的平均密度、 96°C的峰值熔点、14的熔体流动速率、1. 5的膨胀率及25 ii m的层厚的最内热塑性材料层， 来制作由铝箔/粘接剂层/最内热塑性材料共混层构成的层叠膜。
[0013] 外层部为将通过高压法的低密度聚乙烯（密度=0. 920g/cm3、MI = 5. 1)以厚度 20iim在挤压温度330°C下挤压涂布到纸基材（定量（basis weight) = 320g/m2)上，从而 层叠最外热塑性材料层。
[0014] 接着，将通过茂金属催化剂聚合的狭窄分子量分布的线形低密度聚乙烯（mLLDPE) 和通过高压法的低密度聚乙烯进行共混，以0. 920的平均密度、99°C的峰值熔点、17的熔体 流动速率、1. 5的膨胀率及12 y m的层厚熔融挤压粘接性热塑性材料层，并将低密度聚乙烯 /纸基材的纸侧和铝箔层叠体的铝箔侧与上述粘接性热塑性材料层进行层叠从而得到层叠 构成的连续的长的层叠包装材料。
[0015] 使用该包装材料，用填充机得到砖形的液体食品填充包装体。
[0016] 在专利文献4(日本特开2004-17984号公报）中提出了如下高温高压处理用纸容 器，其为使用依次层叠了由热塑性树脂构成的最外层、纸基材层、中间树脂层、屏障层、由热 塑性树脂构成的耐针孔性层、由热塑性树脂构成的最内层的层叠体的纸容器，印刷层被设 置在最外层的内面或纸基材层的表面，没有层间剥离，外观、层间强度优异，且还可耐受因 运送导致的冲击。
[0017] 现有技术文献
[0018] 专利文献
[0019] 专利文献1日本特开平5-213337号公报
[0020] 专利文献2日本特开平7-40975号公报
[0021] 专利文献3日本专利第4936346号公报
[0022] 专利文献4日本特开2004-17984号公报
【发明内容】
[0023] 在使用具备铝箔等屏障层的多层纸层叠材的容器中，作为外层、内层及粘接层使 用的热塑性合成树脂需要使用多个种类而进行多次挤压层压，工序数多、繁琐。
[0024] 本发明所要解决的技术问题在于实现利用了可简化制造工序数的多层纸层叠材 的纸容器。进而，本发明所要解决的技术问题在于开发适于低温长时间杀菌处理的纸容器。
[0025] 本发明在于提供下述结构简单的多层纸容器，其为适于低温长时间杀菌的容器， 同时通过使用具有相同的熔融温度的热塑性合成树脂使制造工序简化。本发明主要的构成 如下所示。
[0026] 1. -种多层纸容器，其为从外表面侧到内表面侧至少具备热塑性树脂层（A层）、 纸基材层（B层）、热塑性树脂层（E层）、屏障层（C层）、粘接层（F层）、热塑性树脂层（D 层）的多层纸容器，其特征在于，
[0027] 各层分别以下述为主成分：A层为低密度聚乙烯树脂（LDPE)、F层为乙烯?丙烯酸 甲酯共聚树脂（E (M) AA)、D层及E层为直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)。
[0028] 2?根据1?所述的多层纸容器，其特征在于，用于A层的低密度聚乙烯树脂（LDPE) 为0. 910?0. 930g/cm3的平均密度、105?125°C的峰值熔点，
[0029] 用于D层的直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)为0? 905?0? 935g/cm3的平均密 度、100?125°C的峰值熔点，用于E层的直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)为0.905? 0. 935g/cm3的平均密度、105?125°C的峰值熔点，用于D层及E层的树脂为2. 0?16. 0g/10 分钟的熔体流动速率（MFR)。
[0030] 3.根据1.或2.所述的多层纸容器，其特征在于，A层、E层、F层、D层与B层、C 层通过挤压层压法层叠形成。
[0031] 4.根据1.?3.中任一项所述的多层纸容器，其特征在于，为砖状容器。
[0032] 5.根据1.?4.中任一项所述的多层纸容器，其特征在于，将饮食料填充到容器中 后在90?95°C的低温下进行长时间的加热处理。
[0033] 6.根据5.所述的多层纸容器，其特征在于，饮食料为豆腐。
[0034] 7. -种制造多层纸容器用原纸的方法，其为制造从外表面侧到内表面侧至少具备 热塑性树脂层（A层）、纸基材层（B层）、热塑性树脂层（E层）、屏障层（C层）、粘接层（F 层）、热塑性树脂层（D层）的多层纸容器用原纸的方法，其特征在于，
[0035] 作为第1工序，相对于纸基材层（B层），在熔融挤压以直链状低密度聚乙烯树脂 (L-LDPE)为主成分的层（E层）的同时，供给屏障层（C层）进行层压，
[0036] 作为第2工序，在通过第1工序所得到的层叠体的屏障层（C层）侧熔融挤压以乙 烯?丙烯酸甲酯共聚树脂（E(M)AA)为主成分的层（F层）和以直链状低密度聚乙烯树脂 (L-LDPE)为主成分的层（D层），从而层压粘接层（F层）和热塑性树脂层（D层），
[0037] 作为第3工序，在通过第2工序所得到的层叠体的纸基材层（B层）侧熔融挤压以 低密度聚乙烯树脂（LDPE)为主成分的层（A层）并进行层压，
[0038] 上述3个工序连续进行层压。
[0039] 8. -种多层纸容器，其为从外表面侧到内表面侧至少具备热塑性树脂层（A层）、 纸基材层（B层）、热塑性树脂层（E层）、屏障层（C层）、粘接层（F层）、热塑性树脂层（D 层）的多层纸容器，其特征在于，
[0040] 各层分别以下述为主成分：A层及E层为低密度聚乙烯树脂（LDPE)、F层为乙 烯?丙烯酸甲酯共聚树脂（E(M)AA)、D层为直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)。
[0041] 9.根据8.所述的多层纸容器，其特征在于，用于A层及E层的低密度聚乙烯树脂 (LDPE)为0? 910?0? 930g/cm3的平均密度、105?125°C的峰值熔点，
[0042] 用于D层的直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)为0? 905?0? 935g/cm3的平均密 度、100?125°C的峰值熔点，用于D层的直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)及用于E层的 低密度聚乙烯树脂（LDPE)为2. 0?16. 0g/10分钟的熔体流动速率（MFR)。
[0043] 10. -种制造多层纸容器用原纸的方法，其为制造从外表面侧到内表面侧至少具 备热塑性树脂层（A层）、纸基材层（B层）、热塑性树脂层（E层）、屏障层（C层）、粘接层（F 层）、热塑性树脂层（D层）的多层纸容器用原纸的方法，其特征在于，
[0044] 作为第1工序，相对于纸基材层（B层），在熔融挤压以低密度聚乙烯树脂（LDPE) 为主成分的层（E层）的同时，供给屏障层（C层）进行层压，
[0045] 作为第2工序，在通过第1工序所得到的层叠体的屏障层（C层）侧熔融挤压以乙 烯?丙烯酸甲酯共聚树脂（E(M)AA)为主成分的层（F层）和以直链状低密度聚乙烯树脂 (L-LDPE)为主成分的层（D层），从而层压粘接层（F层）和热塑性树脂层（D层），
[0046] 作为第3工序，在通过第2工序所得到的层叠体的纸基材层（B层）侧熔融挤压以 低密度聚乙烯树脂（LDPE)为主成分的层（A层）并进行层压，
[0047] 上述3个工序连续进行层压。
[0048] 1.通过从屏障层到容器内表面侦挟着由乙烯?丙烯酸甲酯共聚树脂（E(M)AA)构 成的粘接层（F层）而形成以直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)为主成分的层（D层），即 使为简单的构成也实现了可维持强的粘接强度和针孔耐性的容器。直链状低密度聚乙烯树 脂比低密度聚乙烯树脂（LDPE)更具柔软性，即使对于煮沸等的刺激也可保持针孔耐性。通 过本发明的层构成可提供需要低温长时间杀菌处理的饮食品用的容器。
[0049] 2.由于将用于A层及E层的树脂的峰值温度设定为105?125°C，将用于D层的 树脂的峰值熔点设定为100?125°c，所以适于在90°C左右进行煮沸加热处理的纸容器。
[0050] 由于针孔耐性强，所以适用于各种pH的饮食料，作为低温加热时间长、累积热量 多的豆腐填充用容器特别适合。
[0051] 3.通过至少在从纸基材（B层）到容器内侧的树脂层（D层）所使用的热塑性树脂 层上使用具备相同的温度物性（特别是熔体流动速率（MFR)。）的树脂，可连续进行挤压层 压。且，由于表面的A层夹着阻热性高的B层，所以不需要如其他的热塑性树脂层那样苛刻 的相同性。
[0052] 4.适用于砖状容器，适用于无菌填充型的纸容器。
[0053] 由于用于D层的直链状低密度聚乙烯树脂为0. 905?0. 935g/cm3的平均密度、 100?125°C的峰值熔点，用于E层的树脂为0. 905?0. 935g/cm3的平均密度、105?125°C 的峰值熔点，用于D层及E层的树脂为2. 0?16. 0/10分钟的熔体流动速率，从而可容易地 连续进行挤压层压。此外，由于用于D层及F层的树脂为2. 0?16. 0/10分钟的熔体流动 速率，从而可使D层与F层的层间及D层彼此的横封牢固地粘接。
【专利附图】
【附图说明】
[0054] 图1为表示本发明纸容器的例子的图。
[0055] 图2为表示用于第一形态的多层纸容器的纸层叠体的结构例的图。
[0056] 图3为表示用于第二形态的多层纸容器的纸层叠体的结构例的图。
[0057] 图4为表示根据通电方式的针孔试验的图。
[0058] 符号说明
[0059] 11 :砖型容器
[0060] 12 :侧面
[0061] 13:正面
[0062] 14 :背面
[0063] 15 :上面
[0064] 16 :下面
[0065] 17 :折耳部
[0066] 18、19:热融合部
【具体实施方式】
[0067] 本发明的第一形态的多层纸容器的整体层构成如下，其为从外表面侧到内表面侧 至少具备热塑性树脂层（A层）、纸基材层（B层）、热塑性树脂层（E层）、屏障层（C层）、粘 接层（F层）、热塑性树脂层（D层）的多层纸容器，各层分别以如下为主成分：A层为低密度 聚乙烯树脂、F层为乙烯?丙烯酸甲酯共聚树脂、D层及E层为直链状低密度聚乙烯树脂。 通过在各层使用适于挤压层压的热塑性树脂从而来简化制造工序。通过从屏障层到容器内 表面侧夹着由乙烯?丙烯酸甲酯共聚树脂构成的粘接层（F层）形成以直链状低密度聚乙 烯树脂为主成分的层（D层），从而针孔耐性优异。
[0068] 用于A层的低密度聚乙烯树脂成为0. 910?0. 930g/cm3的平均密度、105?125°C 的峰值熔点，用于D层的直链状低密度聚乙烯树脂成为0. 905?0. 935g/cm3的平均密度、 100?125°C的峰值熔点，用于E层的直链状低密度聚乙烯树脂成为0. 905?0. 935g/cm3的 平均密度、105?125°C的峰值熔点，用于D层及E层的树脂成为2. 0?16. 0/10分钟的熔 体流动速率，从而使温度物性共通化。
[0069] 为了可充分耐受95°C以应对煮沸，从而将A层、E层的峰值熔点温度设定为105? 125°C、将D层的峰值熔点温度设定为100?125°C。
[0070] 本发明第二形态的多层纸容器的整体层构成如下，其为从外表面侧到内表面侧至 少具备热塑性树脂层（A层）、纸基材层（B层）、热塑性树脂层（E层）、屏障层（C层）、粘接 层（F层）、热塑性树脂层（D层）的多层纸容器，各层分别以如下为主成分：A层及E层为低 密度聚乙烯树脂、F层为乙烯?丙烯酸甲酯共聚树脂、D层为直链状低密度聚乙烯树脂。通 过在各层使用适于挤压层压的热塑性树脂从而来简化制造工序。通过从屏障层到容器内表 面侧夹着由乙烯?丙烯酸甲酯共聚树脂构成的粘接层（F层）形成以直链状低密度聚乙烯 树脂为主成分的层（D层），从而成为针孔耐性优异的纸容器。
[0071] 通过用于A层及E层的低密度聚乙烯树脂成为0. 910?0. 930g/cm3的平均密度、 105?125°C的峰值熔点，用于D层的直链状低密度聚乙烯树脂成为0. 905?0. 935g/cm3的 平均密度、100?125°C的峰值熔点，用于D层及E层的树脂成为2. 0?16. 0/10分钟的熔 体流动速率，从而使温度物性共通化。
[0072] 为了可充分耐受95°C以应对煮沸，从而将A层、E层的峰值熔点温度设定为105? 125°C、将D层的峰值熔点温度设定为100?125°C。
[0073] 在本发明的第一形态及第二形态中，成为主成分意味着含有多于50wt%。更优选 含有70wt%以上、进一步优选含有80wt%以上、最优选含有90wt%以上。
[0074] 在本发明的第一形态及第二形态中，用于各层的树脂的峰值熔点是指通过差示扫 描量热法所测定的熔点，测定多个峰值时，只要至少1个峰值包含在上述温度范围即可。
[0075] 本发明的纸容器适于将高温烹饪后的饮食品进行无菌填充的容器、无菌填充后例 如在90°C?95°C下煮沸、再调整的饮食品用容器。例如，豆腐为在豆浆中混合凝固剂而填 充后，为了凝固在90°C左右进行煮沸加热处理。其次，需要在90°C下加热40分钟或通过与 其具有同等以上的效力的方法进行加热处理。另外，适于像果冻那样填充时为液体但填充 后成为凝胶状的饮食品，特别适用于需要防水性、防湿性、遮光性、隔氧性等的内容物。不适 用于填充后在l〇〇°C以上的高温进行处理的饮食品。
[0076] 本发明的纸容器具备屏障性、热封性，作为纸可进行废弃处理，减容化、轻量化优 异。为砖状容器时，收纳性、防腐性、运送性也优异。
[0077] 实施例
[0078] 以下，关于本发明的实施例一边参照附图一边进行说明。
[0079] 作为本发明容器的一个例子，以所谓的砖状（砖型）的纸容器为例进行说明。
[0080] 图1所示的砖型纸容器11为将纸容器用原纸折弯，将侧面和上下的开口进行热融 合（热封）从而成形为四角砖状立方体的容器。由左右的侧面12、正面13、背面14、上面 15、下面16的六个面构成。将纸容器用原纸的侧边部进行重合、接合而成为热融合部18。 此外，将上下的端边部也进行重合、接合而成为热融合部19。从上面部被折弯到侧面部的折 耳部17接合于侧面12。热融合部18以从背面向上面或者下面在曲折角部重叠的状态被折 弯。此外，热融合部19以从上面向侧面在曲折角部重叠的状态被折弯。
[0081] 砖状纸容器的形状自身与以往相同。
[0082] 用于第一形态多层纸容器的纸层叠体的结构例如图2所示。
[0083] 纸层叠体的层构成，从外表面侧到内表面侧至少具备热塑性树脂层（A层）、纸基 材层（B层）、热塑性树脂层（E层）、屏障层（C层）、粘接层（F层）、热塑性树脂层（D层）。
[0084] 印刷层使用预先印刷的纸基材。也可不设置该印刷层。此外，也可在A层的表面 设置印刷层。还可在热塑性树脂层（E层）与屏障层（C层）之间设置由热塑性树脂构成的 粘接层（G层）。
[0085] 各层分别以下述作为主成分：A层为低密度聚乙烯树脂（LDPE)、F层为乙烯?丙烯 酸甲酯共聚树脂（E (M) AA)、D层及E层为直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)。
[0086] 用于A层的低密度聚乙烯树脂（LDPE)的平均密度为0. 910?0. 930g/cm3、峰值熔 点为105?125°C。
[0087] 用于B层的纸基材可根据所期望的纸容器品质进行适当选择，没有特别限定，但 作为一个例子可使用液体包装用的纸容器所使用的纸基材。可使用1层构成的纸基材或者 多层结构的纸基材。优选伴随着成形的耐曲折性、落下冲击吸收性、端面的耐水性等优异。
[0088] 例如，低密度内层的两侧形成了高密度层的多层纸基材为低密度层吸收弯曲应 力、落下冲击的功能优异的纸基材。
[0089] 为了提高纸基材的耐水性，作为浆内施胶剂相对于总原料浆液100重量份（极干 浆液重量）含有0. 15重量份以上、小于0. 80重量份的烷基烯酮二聚体等也有效。进而，当 添加阳离子化淀粉、两性淀粉、氧化淀粉等的淀粉及/或硫酸铝时，由于具有可提高烷基烯 酮二聚体向浆液固着的效果，特别是提高耐水性，故而优选。
[0090] 用于C层的屏障材可使用通常多层纸容器所使用的铝箔等的屏障材。
[0091] 作为构成铝箔或者铝的薄膜层的铝，可使用通常的铝金属。
[0092] 优选用于D层的直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)的平均密度为0.905? 0.935g/cm3、峰值熔点为100?125°C，用于E层的直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)的平 均密度为〇. 905?0. 935g/cm3、峰值熔点为105?125°C，用于D层及E层的直链状低密度 聚乙烯树脂（L-LDPE)为2. 0?16. 0/10分钟的熔体流动速率（MFR)。由于使平均密度、峰 值熔点、熔体流动速率（MFR)为上述范围可容易连续进行挤压层压，故而优选。更优选用于 D层的直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)的平均密度为0. 905?0. 935g/cm3、峰值熔点为 105?125°C，进一步优选用于D层及E层的直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)的平均密度 为0. 910?0. 925g/cm3、峰值熔点为105?125°C、熔体流动速率（MFR)为6. 0?15. 0/10 分钟，最优选用于D层及E层的直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)的平均密度为0. 910? 0. 925g/cm3、峰值熔点为105?125°C、熔体流动速率（MFR)为8. 0?12. 0/10分钟。
[0093] 在本发明中，为了构成纸容器而对纸容器用原纸的缘部进行热融合（热封），此时 通过必要的热封所形成的横封牢固地密着。在该多层纸容器中，2个缘部的D层/D层被热 封而形成横封，该横封即使低温长时间加热也可发挥充分的耐性。
[0094] 用于F层的乙烯?丙烯酸甲酯共聚树脂（E(M)AA)可根据所需要的性能来决定而没 有特别限定，但由于通常当平均密度为〇. 910?0. 950g/cm3、峰值熔点为80?IKTC，熔体 流动速率（MFR)为2. 0?16. 0/10分钟时，D层与由乙烯?丙烯酸甲酯共聚树脂（E(M)AA) 构成的粘接层（F层）的粘接性，即D层/F层间的粘接强度良好，同时相对于煮沸等刺激的 针孔耐性、纸容器的横封部（图1的No. 19的位置：容器内面的热塑性树脂层（D层）彼此 的粘接部）的粘接性良好，故而优选。
[0095] 用于G层的热塑性树脂没有特别限定，可适合地应用上述F层所使用的树脂。
[0096] 用于第二形态多层纸容器的纸层叠体的结构例如图3所示。
[0097] 纸层叠体的层构成，从外表面侧到内表面侧至少具备热塑性树脂层（A层）、纸基 材层（B层）、热塑性树脂层（E层）、屏障层（C层）、粘接层（F层）、热塑性树脂层（D层）。 [0098] 印刷层使用预先印刷的纸基材。也可不设置该印刷层。此外，也可在A层的表面 设置印刷层。还可在热塑性树脂层（E层）与屏障层（C层）之间设置由热塑性树脂构成的 粘接层（G层）。
[0099] 各层分别以下述作为主成分：A层及E层为低密度聚乙烯树脂（LDPE)、F层为乙 烯?丙烯酸甲酯共聚树脂（E(M)AA)、D层为直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)。
[0100] 用于E层的低密度聚乙烯树脂（LDPE)的平均密度为0. 910?0. 930g/cm3、峰值熔 点为105?125°C。
[0101] A层、B层、C层、D层、F层、G层可分别使用上述第一纸层叠体所使用的物质。
[0102] 优选用于D层的直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)及用于E层的低密度聚乙烯 树脂（LDPE)为2. 0?16. 0/10分钟的熔体流动速率（MFR)。由于使平均密度、峰值熔点、 熔体流动速率（MFR)为上述范围可容易连续进行挤压层压，故而优选。更优选用于D层的 直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)的平均密度为0. 905?0. 935g/cm3、峰值熔点为105? 125°C，进一步优选用于D层的直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE)及用于E层的低密度聚 乙烯树脂（LDPE)的平均密度为0. 910?0. 925g/cm3、峰值熔点为105?125°C、熔体流动 速率（MFR)为6. 0?15. 0/10分钟，最优选用于D层的直链状低密度聚乙烯树脂（L-LDPE) 及用于E层的低密度聚乙烯树脂（LDPE)的平均密度为0. 910?0. 925g/cm3、峰值熔点为 105?125°C、熔体流动速率（MFR)为8. 0?12. 0/10分钟。
[0103] 在本发明中，为了构成纸容器而将纸容器用原纸的缘部进行热融合（热封），此时 通过必要的热封所形成的横封牢固地密着。在该多层纸容器中，2个缘部的D层/D层被热 封而形成横封，该横封即使低温长时间加热也可发挥充分的耐性。
[0104] [实施例1]
[0105] <层构成>
[0106] ?热塑性树脂（A层）：
[0107] LDPE(日本聚乙烯公司制、产品名：LC602A、
[0108] 平均密度 0? 919g/cm3、峰值熔点 107°C、MFR8. 2)
[0109] ?纸基材层（B层）：定量200g/m2的液体包装用原纸（1层构成）
[0110] ?热塑性树脂（E层）：
[0111] L-LDPE(日本聚乙烯公司制、产品名：NH745N、
[0112] 平均密度 0? 913g/cm3、峰值熔点 121°C、MFR8. 0)
[0113] ?屏障层（C层）：错箔（住友轻金属公司制、厚度Wm)
[0114] ?粘接层（F层）：
[0115] EMAA (三井杜邦公司制、产品名：NC0908C、
[0116] 平均密度 0? 930g/cm3、峰值熔点 99°C、MFR8. 0)
[0117] ?热塑性树脂（D层）：
[0118] L-LDPE(日本聚乙烯公司制、产品名：NH745N、
[0119] 平均密度 0? 913g/cm3、峰值熔点 121°C、MFR8. 0)
[0120] < 工序 >
[0121] 通过连续进行以下3个工序而进行层压来制作多层纸容器用原纸1。
[0122] 第1工序：
[0123] 相对于纸基材层（B层），在熔融挤压L-LDPE层（E层）的同时，供给屏障层（C层） 进行层压，
[0124] 第2工序：
[0125] 在通过第1工序所得到的层叠体的屏障层（C层）侧熔融挤压EMA层（F层）和 L-LDPE层（D层），从而层压粘接层（F层）和热塑性树脂层（D层），
[0126] 第3工序：
[0127] 在通过第2工序所得到的层叠体的纸基材层（B层）侧熔融挤压LDPE层（A层） 并进行层压。
[0128] <纸容器的制作>
[0129] 关于所得到的多层纸容器用原纸，使用填充机（机名?型号：UP-FUJI MA60、四国 化工机公司制、设定SUM200ml)，连续制作5000个如图1所示的砖型纸容器（填充物：水）。
[0130] [实施例2]
[0131] 除使粘接层（F层）成为平均密度0. 935g/cm3、峰值熔点100°C、MFR7. 8的乙烯?丙 烯酸共聚树脂（EAA) (Dow Chemical Company公司制、产品名：PRIMAC0R3003)以外，其它与 实施例1同样地制作多层纸容器用原纸2及纸容器。
[0132] [实施例3]
[0133] 除在LDPE层（A层）中加入EAA树脂（PRIMAC0R3003)以便为5wt%而成为以LDPE 为主成分的层以外，其它与实施例2同样地制作多层纸容器用原纸3及纸容器。
[0134] [实施例4]
[0135] 除在L-LDPE层（D层）中加入LDPE树脂（LC602A)以便为IOwt %而成为以L-LDPE 为主成分的层以外，其它与实施例3同样地制作多层纸容器用原纸4及纸容器。
[0136] [实施例5?7]
[0137] 除在L-LDPE层（D层）中加入LDPE树脂（LC602A)以便分别为15wt%、25wt%、 45wt%而成为以L-LDPE为主成分的层以外，其它与实施例4同样地制作多层纸容器用原纸 5?7及纸容器。
[0138] [实施例8]
[0139] 除在L-LDPE层（E层）中加入EAA树脂（PRIMAC0R3003)以便为5wt%而成为以 L-LDPE为主成分的层以外，其它与实施例4同样地制作多层纸容器用原纸8及纸容器。
[0140] [实施例9]
[0141] 除使L-LDPE层（E层）成为以由LDPE树脂（LC602A) 95wt %、EAA树脂 (PRIMAC0R3003)5wt%构成的LDPE为主成分的层以外，其它与实施例3同样地制作多层纸 容器用原纸9及纸容器。
[0142] [实施例10?13]
[0143] 除使L-LDPE层（E层）成为以由LDPE树脂（LC602A) 95wt %、EAA树脂 (PRIMAC0R3003)5wt%构成的LDPE为主成分的层以外，其它分别与实施例4?7同样地制 作多层纸容器用原纸10?13及纸容器。
[0144] [实施例 14]
[0145] 除在以LDPE为主成分的层（E层）与屏障层（C层）之间，按照下述工序设置由 EAA树脂（PRIMAC0R3003)构成的粘接层（G层）以外，其它与实施例10同样地制作多层纸 容器用原纸14及纸容器。
[0146] < 工序 >
[0147] 通过连续进行以下3个工序而进行层压来制作多层纸容器用原纸14。
[0148] 第1工序：
[0149] 相对于纸基材层（B层），在熔融挤压以LDPE为主成分的（E层）及粘接层（G层） 的同时，供给屏障层（C层）进行层压，
[0150] 第2工序：
[0151] 在通过第1工序所得到的层叠体的屏障层（C层）侧熔融挤压EAA层（F层）和以 L-LDPE为主成分的层（D层），从而层压粘接层（F层）和热塑性树脂层（D层），
[0152] 第3工序：
[0153] 在通过第2工序所得到的层叠体的纸基材层（B层）侧熔融挤压以LDPE为主成分 的层（A层）并进行层压。
[0154] [实施例 15]
[0155] 在以L-LDPE为主成分的层（D层）中，除成为平均密度0.910g/cm3、峰值熔点 124°C、MFR15 的 L-LDPE(Dow Chemical Company 公司制、产品名：ELITE5815)以外，其它与 实施例14同样地制作多层纸容器用原纸15及纸容器。
[0156] [实施例 I6]
[0157] 在以L-LDPE为主成分的层（D层）中，除成为平均密度0.913g/cm3、峰值熔点 121°C、MFR6. 0的L-LDPE以外，其它与实施例14同样地制作多层纸容器用原纸16及纸容 器。
[0158] [实施例 I7]
[0159] 除使以LDPE为主成分的层（E层）成为由LDPE(LC602A)60wt %、 L-LDPE(NH745N)40wt%构成的层以外，其它与实施例13同样地制作多层纸容器用原纸17 及纸容器。
[0160] [实施例 18]
[0161] 在以LDPE为主成分的层（A层）中，除成为平均密度0.906g/cm3、峰值熔点102°C、 MFR10. 5的LDPE (日本聚乙烯公司制、产品名：KC507S)以外，其它与实施例14同样地制作 多层纸容器用原纸18及纸容器。
[0162] [实施例 I9]
[0163] 在以LDPE为主成分的层（E层）中，除成为平均密度0.906g/cm3、峰值熔点102°C、 MFR10. 5的LDPE (日本聚乙烯公司制、产品名：KC507S)以外，其它与实施例14同样地制作 多层纸容器用原纸19及纸容器。
[0164] [实施例 20]
[0165] 除以下以外，即热塑性树脂（D层）成为平均密度0.921g/cm3、峰值熔点122°C、 MFR12. 0的L-LDPE，作为第2工序，在通过第1工序所得到的层叠体的屏障层（C层）侧分 别熔融挤压EMA层（F层）、L-LDPE层（D层），从而层压粘接层（F层）和热塑性树脂层（D 层），其它与实施例1同样地制作多层纸容器用原纸20及纸容器。
[0166] [实施例 2I]
[0167] 除以下以外，即热塑性树脂（D层）成为平均密度0.930g/cm3、峰值熔点123°C、 MFRl I. 0的L-LDPE，作为第2工序，在通过第1工序所得到的层叠体的屏障层（C层）侧分 别熔融挤压EMA层（F层）、L-LDPE层（D层），从而层压粘接层（F层）和热塑性树脂层（D 层），其它与实施例1同样地制作多层纸容器用原纸21及纸容器。
[0168] [实施例 22]
[0169] 除以下以外，即热塑性树脂（D层）成为平均密度0.937g/cm3、峰值熔点123°C、 MFR11. 0的L-LDPE，作为第2工序，在通过第1工序所得到的层叠体的屏障层（C层）侧分 别熔融挤压EMA层（F层）、L-LDPE层（D层），从而层压粘接层（F层）和热塑性树脂层（D 层），其它与实施例1同样地制作多层纸容器用原纸22及纸容器。
[0170] [实施例 23]
[0171] 除以下以外，即热塑性树脂（D层）成为平均密度0.901g/cm3、峰值熔点112°C、 MFR8. 0的L-LDPE，作为第2工序，在通过第1工序所得到的层叠体的屏障层（C层）侧分别 熔融挤压EMA层（F层）、L-LDPE层（D层），从而层压粘接层（F层）和热塑性树脂层（D 层），其它与实施例1同样地制作多层纸容器用原纸23及纸容器。
[0172] [对比例1]
[0173] 除以下以外，即粘接层（F层）及热塑性树脂（D层）成为平均密度0.930g/cm3、峰 值熔点123°C、MFR11. 0的L-LDPE，作为第2工序，在通过第1工序所得到的层叠体的屏障 层（C层）侧分别熔融挤压L-LDPE层（F层）及L-LDPE层（D层），从而层压粘接层（F层） 和热塑性树脂层（D层），其它与实施例1同样地制作多层纸容器用原纸24及纸容器。
[0174] [对比例2]
[0175] 除以下以外，即热塑性树脂（D层）成为平均密度0.928g/cm3、峰值熔点114°C、 MFR3.0的LDPE (日本聚乙烯公司制、产品名：LC561)，作为第2工序，在通过第1工序所得 到的层叠体的屏障层（C层）侧分别熔融挤压EMA层（F层）、LDPE层（D层），从而层压粘 接层（F层）和热塑性树脂层（D层），其它与实施例1同样地制作多层纸容器用原纸25及 纸容器。
[0176] [对比例3]
[0177] 除以下以外，即热塑性树脂（D层）成为平均密度0.917g/cm3、峰值熔点106°C、 MFR8.0的LDPE (日本聚乙烯公司制、产品名：M201P)，作为第2工序，在通过第1工序所得 到的层叠体的屏障层（C层）侧分别熔融挤压EMA层（F层）、LDPE层（D层），从而层压粘 接层（F层）和热塑性树脂层（D层），其它与实施例1同样地制作多层纸容器用原纸26及 纸容器。
[0178] [对比例4]
[0179] 除在L-LDPE层（E层）中加入LDPE树脂（LC602A)以便为55wt%以外，其它与实 施例3同样地制作多层纸容器用原纸27及纸容器。
[0180] [对比例5]
[0181] 除在L-LDPE层（E层）中加入LDPE树脂（LC602A)以便为75wt%以外，其它与实 施例3同样地制作多层纸容器用原纸28及纸容器。
[0182] 通过实施例及对比例制作的多层纸容器用原纸的各层的树脂及D层的物性如表 1、2所示。
[0183] 表 1
[0184]
【权利要求】
1. 一种多层纸容器，其为从外表面侧到内表面侧至少具备热塑性树脂层即A层、纸基 材层即B层、热塑性树脂层即E层、屏障层即C层、粘接层即F层、热塑性树脂层即D层的多 层纸容器，其特征在于， 各层分别以下述为主成分：A层为低密度聚乙烯树脂即LDPE、F层为乙烯?丙烯酸甲酯 共聚树脂即E(M)AA、D层及E层为直链状低密度聚乙烯树脂即L-LDPE。
2. 根据权利要求1所述的多层纸容器，其特征在于，用于A层的低密度聚乙烯树脂即 LDPE为0. 910?0. 930g/cm3的平均密度、105?125°C的峰值熔点， 用于D层的直链状低密度聚乙烯树脂即L-LDPE为0.905?0.935g/cm3的平均密 度、100?125°C的峰值熔点，用于E层的直链状低密度聚乙烯树脂即L-LDPE为0. 905? 0. 935g/cm3的平均密度、105?125°C的峰值熔点，用于D层及E层的直链状低密度聚乙烯 树脂即L-LDPE为2. 0?16. 0g/10分钟的熔体流动速率即MFR。
3. 根据权利要求1或2所述的多层纸容器，其特征在于，A层、E层、F层、D层通过挤压 层压法形成。
4. 根据权利要求1?3中任一项所述的多层纸容器，其特征在于，为砖状容器。
5. 根据权利要求1?4中任一项所述的多层纸容器，其特征在于，将饮食料填充到容器 中后在90?95°C下加热处理。
6. 根据权利要求5所述的多层纸容器，其特征在于，饮食料为豆腐。
7. -种制造多层纸容器用原纸的方法，其为制造从外表面侧到内表面侧至少具备热塑 性树脂层即A层、纸基材层即B层、热塑性树脂层即E层、屏障层即C层、粘接层即F层、热 塑性树脂层即D层的多层纸容器用原纸的方法，其特征在于， 作为第1工序，相对于纸基材层即B层，在熔融挤压以直链状低密度聚乙烯树脂即 L-LDPE为主成分的层即E层的同时，供给屏障层即C层进行层压， 作为第2工序，在通过第1工序所得到的层叠体的屏障层即C层侧熔融挤压以乙烯?丙 烯酸甲酯共聚树脂即E(M)AA为主成分的层即F层和以直链状低密度聚乙烯树脂即L-LDPE 为主成分的层即D层，从而层压粘接层即F层和热塑性树脂层即D层， 作为第3工序，在通过第2工序所得到的层叠体的纸基材层即B层侧熔融挤压以低密 度聚乙烯树脂即LDPE为主成分的层即A层并进行层压， 上述3个工序连续进行层压。
8. -种多层纸容器，其为从外表面侧到内表面侧至少具备热塑性树脂层即A层、纸基 材层即B层、热塑性树脂层即E层、屏障层即C层、粘接层即F层、热塑性树脂层即D层的多 层纸容器，其特征在于， 各层分别以下述为主成分：A层及E层为低密度聚乙烯树脂即LDPE、F层为乙烯?丙烯 酸甲酯共聚树脂即E(M)AA、D层为直链状低密度聚乙烯树脂即L-LDPE。
9. 根据权利要求8所述的多层纸容器，其特征在于，用于A层及E层的低密度聚乙烯树 脂即LDPE为0. 910?0. 930g/cm3的平均密度、105?125°C的峰值熔点， 用于D层的直链状低密度聚乙烯树脂即L-LDPE为0. 905?0. 935g/cm3的平均密度、 100?125°C的峰值熔点，用于D层的直链状低密度聚乙烯树脂即L-LDPE及用于E层的低 密度聚乙烯树脂即LDPE为2. 0?16. 0g/10分钟的熔体流动速率即MFR。
10. -种制造多层纸容器用原纸的方法，其为制造从外表面侧到内表面侧至少具备热 塑性树脂层即A层、纸基材层即B层、热塑性树脂层即E层、屏障层即C层、粘接层即F层、 热塑性树脂层即D层的多层纸容器用原纸的方法，其特征在于， 作为第1工序，相对于纸基材层即B层，在熔融挤压以低密度聚乙烯树脂即LDPE为主 成分的层即E层的同时，供给屏障层即C层进行层压， 作为第2工序，在通过第1工序所得到的层叠体的屏障层即C层侧熔融挤压以乙烯?丙 烯酸甲酯共聚树脂即E(M)AA为主成分的层即F层和以直链状低密度聚乙烯树脂即L-LDPE 为主成分的层即D层，从而层压粘接层即F层和热塑性树脂层即D层， 作为第3工序，在通过第2工序所得到的层叠体的纸基材层即B层侧熔融挤压以低密 度聚乙烯树脂即LDPE为主成分的层即A层并进行层压， 上述3个工序连续进行层压。
【文档编号】B32B27/32GK104334459SQ201380028020
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2013年8月7日 优先权日:2012年8月10日
【发明者】奥出秀树 申请人:日本制纸株式会社