专利名称：1,2－双(3－甲基苯氧基)乙烷组合物和通过使用该组合物制备的热记录介质的制作方法
技术领域：
本发明涉及使用无色或浅色碱性显色染料前体，显色剂，敏化剂等的热着色反应的热记录介质(热记录材料)，更具体地，本发明涉及使用1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物作为敏化剂的热记录介质。
背景技术：
使用基本上无色或浅色碱性显色染料前体，引起其着色的显色剂，敏化剂等的热着色反应的热记录介质(作为简单和低价的记录系统)广泛用于热传真、热打印机、热标签等等的领域中。在以上热记录介质中，必要地，将敏化剂引入记录层来用于改进其的热着色性。然而，热着色性和背景成雾通常是彼此矛盾的。在介质中，热着色性改进越多，背景成雾越容易发生。另一方面，当进行更多的尝试以抑制背景成雾时，就会更加劣化其着色性。因此强烈需要提供在热记录介质中同时改进这两者的敏化剂。
根据以上基本需求，使用1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷化合物作为敏化剂的热记录介质被认为在以上热着色性和背景成雾之间可做到优异平衡，如日本专利No.1804948中所述。且以上化合物可广泛生产，销售并作为典型敏化剂来长时间使用。基本上，通过在包含基础组分如表面活性剂，消泡剂，分散剂等的含水介质中，采用使用碾磨介质的碾磨设备如球磨机、砂磨机等等碾磨和分散敏化剂直到其粒子直径通常为5μm或更小，优选1.5μm或更小，以包含敏化剂的涂料液体形式制备敏化剂。
通常，从作为原材料的3-甲基苯酚和1，2-二卤代乙烷等中合成1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，然后通过再结晶精制。在精制阶段中，以大多数粒子直径为50～700mm的粒子形式提供其，并且为了将其引入以上涂料液体中，对其进行碾磨是必须的。
即，需要在包含组分如表面活性剂，消泡剂，分散剂等的含水介质中碾磨1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷化合物(以下有时称为“苯氧基乙烷化合物”)直到其粒子直径通常为5μm或更小，优选1.5μm或更小，更优选1μm或更小(粒子直径在此处和以下均表示为平均粒子直径)。然而原则上，上述苯氧基乙烷化合物是非常难以碾磨的化合物，且碾磨该化合物的步骤需要相当长的时间，其是生产如热记录纸等的热记录介质的步骤中的瓶颈，也是要解决的重要问题。
本发明的目的是显着改进在基础性能如作为敏化剂的热着色性方面优异的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷化合物的碾磨性能而不损害以上着色性，并且提供使用该化合物作为敏化剂的热记录介质。
本发明人在改进1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷的碾磨方面作出了勤劳的研究，结果是发现通过制备含有特定含量的特定化合物的特定组合物会显着改进其碾磨性能。此外，令人惊奇地发现使用这样1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物作为敏化剂的热记录介质不仅不使着色性劣化，反而不可预料地改进着色性。因此，在以上发现的基础上进行本发明。
发明内容
从以上观点进行本发明，并且根据本发明，提供如下发明。
1.一种用于热记录介质的敏化剂组合物，该组合物包含作为主要组分的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，所述1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷包含50ppm到5.0质量％的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和/或1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷。
2.根据以上1中所述的用于热记录介质的敏化剂组合物，其中所述1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷包含500ppm到2.0质量％的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和/或1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷。
3.一种包括衬底和在衬底上形成的热记录层的热记录介质，热记录层包含至少一种碱性显色染料前体和显色剂，其中所述记录层包含以上1或2中所述的组合物作为敏化剂。
4.以上3的热记录介质，其中热记录层包含作为所述碱性显色染料前体的选自如下的至少一种3-N，N-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N，N-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-环己基-N-甲基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N，N-二乙基-6-氯-7-苯胺基荧烷和3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基荧烷2-苯并[c]呋喃酮。
5.以上3或4的热记录介质，其中热记录层包含作为所述显色剂的选自如下的至少一种2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)-5-甲基戊烷、4-羟基-4’-异丙氧基-二苯基砜、4，4’-二羟基-二苯基砜、2，2-二甲基-1，3-双(4-羟基苄氧基)丙烷、2，4’-二羟基二苯基砜、3，3’-二烯丙基-4，4’-二羟基二苯基砜、4-羟基苯砜酰基苯胺、2，4-双(苯基磺酰基)苯酚、4，4’-双(对甲苯磺酰基氨基羰基氨基)-二苯基甲烷和4，4’-[氧双(亚乙基氧-对亚苯基磺酰基)]二苯酚。
发明的优选实施方案以下详细解释了本发明。
由本发明提供的用于热记录介质的组合物，更具体地用于热记录介质的敏化剂组合物是用于热记录介质的组合物，该组合物由如下方式制备向1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷中引入50ppm到5.0质量％，优选500ppm到2.0质量％的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和/或1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷。
(本发明组合物的制备)以上组合物(以下有时称为“1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物”，“本发明的组合物”或“本发明的敏化剂组合物”)可以当合成1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷时如要求通过调节原材料的组成而获得，或也可以通过单独制备1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷(其是以上组合物的组分)并混合这些组分而获得。例如，可以应用如下方法。
(a)一种方法，其中将4-甲基苯酚引入，或加入到作为1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷合成的主要原材料的3-甲基苯酚中，使得达到对应于本发明中所定义的含量的数量，并且将得到的混合物与1，2-二卤代乙烷如1，2-二溴乙烷或1，2-二氯乙烷等反应。在此方式中，在作为主要产物的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷中形成1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和/或1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷，以得到具有其所需含量的组合物。根据此方法，可以在合成过程中直接制备本发明的组合物。
(b)也可以采用一种方法，其中预先单独制备1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷，混合这些物质，且将混合物热熔融，然后冷却以结晶。上述熔融和结晶方法可提供更均匀的组合物。
(c)也可以采用一种方法，其中将预先单独制备1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷当进行碾磨时混合，以及机械碾磨以获得以上组合物。
在以上方法中，可以依赖于所希望的组合物等采用合适的方法，如需要也可以结合这些方法。然而，以上方法仅是显示为例子的典型方法，可采用的制备方法应当不限于此。
(本发明组合物的含量)本发明的组合物是通过向1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷中引入50ppm到5.0质量％，优选500ppm到2.0质量％的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和/或1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷制备的组合物(当组合物包含1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷两者时，以上含量表示其总含量)。当以上组合物中的含量很少或少于50ppm时，基本上不会产生本发明中所希望的碾磨性能的改进效果。此外，当含量太大或超过5.0质量％时，当以上组合物用作敏化剂时，不仅仅相当劣化碾磨性能，而且在高温下热记录介质中的背景成雾是不可忽略的。
本发明的敏化剂合适用作用于热记录介质的敏化剂，并且可以通过使一种或两种或多种敏化剂与其结合来进一步改进热记录介质的敏感性。要结合使用的以上敏化剂可以选自已知的敏化剂如二苯砜、1，2-双(苯氧基)乙烷、β-萘基苄基醚、草酸二苄酯、二-对甲基苄基草酸酯、对氯苄基草酸酯、硬脂酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、对苄基联苯、间三联苯、对联苯-对甲苯基醚等。
(碱性显色染料前体)不特别限制用于本发明热记录介质的无色或浅色碱性显色染料前体(以下有时简称为“碱性显色染料”或“染料”)，并且其可以选自通常已知的化合物如荧烷化合物、吲哚基2-苯并[c]呋喃酮化合物、二乙烯基2-苯并[c]呋喃酮化合物、吡啶化合物、螺化合物、芴化合物、三芳基甲烷化合物、二芳基甲烷化合物等。例如，优选是如下化合物荧烷化合物如3-N，N-丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N，N-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吡啶并-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吗啉代-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二正辛乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-正丙基-N-甲基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-正丁基-N-甲基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-正丁基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异丁基-N-甲基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异丁基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-正戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-正己基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-正辛基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-环戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-环己基-N-甲基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-环己基-N-正丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-环己基-N-正丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-环己基-N-正己基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-环己基-N-正辛基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N，N-二乙基-6-氯-7-苯胺基荧，3-N-(2’-甲氧基乙基)-N-异丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-(2’-乙氧基乙基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-(3’-甲氧基丙基)-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-(3’-乙氧基丙基)-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-(3’-乙氧基丙基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-(2’-四氢呋喃基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-(4’-甲基苯基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-吡咯烷并-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吗啉代-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二正辛基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-N-正丙基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-正丁基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-正丁基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-异丁基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-异丁基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-正戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-异戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-正己基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-正辛基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-环戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-环己基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-环己基-N-正丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-环己基-N-正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-环己基-N-正己基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-环己基-N-正己基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-环己基-N-正辛基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-N-(2’-甲氧基乙基)-N-异丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-(2’-乙氧基乙基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-(3’-甲氧基丙基)-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-(3’-乙氧基丙基)-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-(3’-乙氧基丙基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-(2’-四氢糠基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-(4’-甲基苯基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3，6-二甲氧基荧烷、3-二甲基氨基-7-甲氧基荧烷、3-二乙基氨基-7-甲氧基荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-N-环己基-N-正丁基氨基-7-甲氧基荧烷、3-N-乙基-N-异戊基氨基-7-甲氧基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-6，7-二甲基荧烷、3，6-双(二苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-二苄基氨基荧烷、3-二正丁基氨基-7-二苄基氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-正辛基氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-异戊基氨基-7-苯胺基荧烷等；吲哚基2-苯并[c]呋喃酮化合物如3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(1，2-二甲基吲哚-3-基)-5-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(1，2-二甲基吲哚-3-基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(1，2-二苯基吲哚-3-基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(4-二甲基氨基苯基)-3-(1，2-二甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(4-二甲基氨基苯基)-3-(2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(2-乙氧基-4-二丁基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮等；二乙烯基2-苯并[c]呋喃酮化合物如3，3-双[2，2-双(4-二甲基氨基苯基)乙基]-4，5，6，7-四氯2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双[2，2-双(4-吡咯烷并苯基)乙基]-4，5，6，7-四溴2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双[2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-二甲基氨基苯基)乙基]-4，5，6，7-四氯2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双[2-(4-甲氧基苯基)-2-(4-吡咯烷并苯基)乙基]-4，5，6，7-四氯2-苯并[c]呋喃酮等；吡啶化合物如3-(2’-乙氧基-4’-二乙基氨基苯基)-3-(1’-乙基-2’-甲基吲哚-3’-基)-4-或7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3-(2’-乙氧基-4’-二乙基氨基苯基)-3-(1’-乙基-2’-苯基吲哚-3’-基)-4-或7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3-(2’-乙氧基-4’-二乙基氨基苯基)-3-(1’-辛基-2’-甲基吲哚-3’-基)-4-或7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3-(2’-己氧基-4’-二乙基氨基苯基)-3-(1’-乙基-2’-甲基吲哚-3’-基)-4-或7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3-(2’-正丁氧基-4’-二乙基氨基苯基)-3-(1’-乙基-2’-苯基吲哚-3’-基)-4-或7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3-(2’-甲基-4’-二乙基氨基苯基)-3-(1’-乙基-2’-甲基吲哚-3’-基)-4-或7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3-(2’-甲基-4’-二乙基氨基苯基)-3-(1’-正辛基-2’-甲基吲哚-3’-基)-4-或7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(2’-甲氧基-4’-二乙基氨基苯基)-4-或7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(2’-乙氧基-4’-二乙基氨基苯基)-4-或7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮等；螺化合物如3-甲基螺二萘并吡喃、3-乙基螺二萘并吡喃、3-苯基螺二萘并吡喃、3-苄基螺二萘并吡喃、3-甲基萘并-(3’-甲氧基苯并)螺吡喃、3-丙基螺二苯并吡喃等；
芴化合物如3，6-双(二乙基氨基)芴-9-螺-3’-(6’-二甲基氨基)2-苯并[c]呋喃酮、3-二乙基氨基-6-(N-烯丙基-N-甲基氨基)芴-9-螺-3’-(6’-二甲基氨基)2-苯并[c]呋喃酮、3，6-双(二乙基氨基)-9-螺[芴-9，6’-6’H-苯并呋喃并(4，3-b)吲哚]、3，6-双(二甲基氨基)-3’-甲基-螺[芴-9，6’-6’H-苯并呋喃并(4，3-b)吲哚]、3，6-双(二乙基氨基)-3’-甲基-螺[芴-9，6’-6’H-苯并呋喃并(4，3-b)吲哚]等；三芳基甲烷化合物如3，3-双(4’-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(4’-二甲基氨基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(4’-二甲基氨基苯基)-3-(4’-二乙基氨基苯基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮、3-(4’-二甲基氨基苯基)-3-(1’-甲基吡咯-3’-基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮等；二芳基甲烷化合物如4，4-双-二甲基氨基苄醇苄基醚、N-卤代苯基隐色体金胺、N-2，4，5-三氯苯基隐色体金胺等；在这些物质中，权利要求4中所述的3-N，N-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N，N-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-环己基-N-甲基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N，N-二乙基-6-氯-7-苯胺基荧烷和3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基荧烷2-苯并[c]呋喃酮是最优选的碱性染料。这些碱性显色染料可以单独使用或以两种或多种的结合使用来调节着色图象或得到可多着色(multi-colorable)的热记录介质或一些其它目的。
每100质量份敏化剂的染料数量优选为10～500质量份，更优选20～400质量份，最优选30～200质量份。当以上数量小于以上下限时，不会显示出所希望的着色性。此外，当其过大时，不会得到进一步改进的着色性，使其不经济。
(显色剂)用于本发明热记录介质的显色剂包括可用于本发明化合物的通常已知的显色剂如酚类化合物、含砜化合物、离子化合物、含氮化合物、含水杨酸的化合物等。
尤其，优选的是2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)-5-甲基戊烷、2，2-二甲基-1，3-双(4-羟基苄氧基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)乙苯、4-羟基-4’-异丙氧基-二苯基砜、4，4’-二羟基二苯基砜、2，4’-二羟基二苯基砜、3，3’-二烯丙基-4，4’-二羟基二苯基砜、4-羟基-4’-烯丙氧基二苯基砜、2，4-双(苯基磺酰基)苯酚、2，4-双(苯基磺酰基)-5-甲基苯酚、4，4’-[氧双(亚乙基氧-对亚苯基磺酰基)]二苯酚、1，5-双(4-羟基苯基硫代)-3-氧杂戊烷、1，8-双(4-羟基苯基硫代)-3，6-二氧杂辛烷、4，4’-双(对甲苯磺酰基氨基羰基氨基)-二苯基甲烷、4-羟基苯砜酰基苯胺、3，5-二-α-甲基苄基水杨酸及其Zn盐、4-羟基苯甲酸苄酯等。
在这些物质中，在权利要求5中所述的如下化合物特别优选作为显色剂。即，显色剂优选选自如下的至少一种2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)-5-甲基戊烷、4-羟基-4’-异丙氧基-二苯基砜、4，4’-二羟基-二苯基砜、2，2-二甲基-1，3-双(4-羟基苄氧基)丙烷、2，4’-二羟基二苯基砜、3，3’-二烯丙基-4，4’-二羟基二苯基砜、4-羟基苯砜酰基苯胺、2，4-双(苯基磺酰基)苯酚、4，4’-双(对甲苯磺酰基氨基羰基氨基)-二苯基甲烷或4，4’-[氧双(亚乙基氧-对亚苯基磺酰基)]二苯酚。
这些显色剂可以单独使用或以两种或多种的结合使用。每100质量份敏化剂的显色剂数量优选为10～500质量份，更优选30～400质量份，仍然更优选50～300质量份。
(热记录层的制造)可以由自身已知的任何方法制造本发明中的热记录层，且不要求采用用于其的任何特殊方法。例如，通过球磨机、砂磨机等，在包含表面活性剂，消泡剂，分散剂等的含水介质中碾磨和分散碱性显色染料，显色剂，敏化剂，颜料，金属皂，蜡等直到其通常达到5μm或更小，优选1.5μm或更小的粒子直径，以制备涂料液体。
(颜料)颜料包括通常用于热记录介质的那些颜料，例如任何一种如下物质的无机细粉末高岭土、二氧化硅、无定形二氧化硅、煅烧的高岭土、氧化锌、碳酸钙、氢氧化铝、碳酸镁、氧化钛、硫酸钡和合成硅酸铝；任何一种如下物质的有机细粉末苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯树脂和脲-甲醛树脂等，且这些物质可以与以上染料结合使用。
每100质量份碱性显色染料的颜料数量优选为10～2,000质量份，更优选20～1,000质量份。
(金属皂等)金属皂的例子包括硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸铝等。
此外，蜡包括天然蜡如小烛树蜡、米蜡、漆树蜡、蜂蜡、羊毛脂、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、地蜡、石蜡、微结晶蜡、牛脂、椰子油等，且进一步包括衍生物如聚乙烯蜡、硬脂酸等，和费托蜡等。这些物质可以单独或结合使用。
表面活性剂的例子包括磺基琥珀酸类碱金属盐、烷基苯磺酸的碱金属盐、月桂醇硫酸酯的钠盐等。
消泡剂的例子包括含高级醇、含脂肪酸酯、含油、含硅氧烷、含聚醚、含改性烃油和含石蜡的消泡剂。
分散剂的例子包括聚丙烯酸钠、聚乙烯醇(具有各种皂化度，pH值和聚合度)、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酰胺、淀粉、苯乙烯-马来酸酐共聚物的铵盐等。
作为耐水性改进剂，进一步可以非必要地使用1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、4-苄氧基-4’-2，3-丙氧基二苯基砜等。
此外，作为耐光性改进剂，包括例如苯并三唑基紫外线吸收剂如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2，2-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、微囊化2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)苯并三唑等。
(热记录介质的制备)通常，在生产热记录介质的方法中，构成热记录介质的染料，显色剂，敏化剂，颜料等的原材料分散体的制备步骤通常是速率确定步骤，尤其是，制备以上敏化剂分散体的步骤有时需要较长的时间，例如，长至24小时，使其成为严重的问题。根据本发明，如在以后所述的实施例中所示，使碾磨敏化剂的步骤降低多至40％。此外，如上所述使用含有各种可移动部分的碾磨机如球磨机、砂磨机等作为碾靡设备。由于碾磨时间周期的极大降低，因此，碾磨设备的操作时间周期也有所降低，使得这样设备的寿命增加到最大的程度，这在设备的维护中是相当理想的。
在本发明的热记录介质中，可以由已知技术形成其热记录层，并且不会具体限制形成该热记录层的方法。例如，可以通过采用合适的施加设备如空气刀涂覆器、刀涂器、条涂器、棒涂器、凹版印刷涂覆器、帘涂器、丝棒等将用于热记录层的涂料液体施加到衬底表面上，且干燥施加的涂料液体形成记录层。
也不会具体限制涂料液体的施加数量。作为干燥质量，其在衬底表面上的施加数量优选为0.5～50.0g/m2，更优选1.0～20.0g/m2。此外，衬底选自纸、塑料片、合成纸等。
(底漆层)此外在本发明中，可以提供底漆层来改进着色敏感性。从主要包含颜料或有机中空粒子和粘合剂的材料中形成底漆层。
以上颜料包括如包括在已经讨论的颜料中的煅烧的高岭土、碳酸镁、无定形二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、碳酸钙、脲-甲醛树脂填料等。此外，“有机中空粒子”包括单体如氯乙烯、偏二氯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯等的均聚物或共聚物树脂。
此外，粘合剂包括水溶性聚合物如明胶、酪蛋白、淀粉及其衍生物、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲氧基纤维素、完全(部分)皂化聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、硅改性的聚乙烯醇、丙烯酰胺-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物等，和疏水性聚合物如苯乙烯-丁二烯树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、醋酸乙烯酯树脂、丙烯酸树脂等。底漆层的形成不特别限制，例如其可以如同上述热记录层那样形成。
(保护层)此外，为了改进保存期限，可以在热记录层上形成保护层。可以从作为主要组分具有成膜性的粘合剂，颜料等和作为非必要组分的紫外线吸收剂中形成保护层。
具有成膜性的粘合剂包括羧基改性的聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、硅改性的聚乙烯醇、二丙酮改性的聚乙烯醇等。颜料和紫外线吸收剂可以选自关于热记录层已经讨论的那些。
也不会具体限制以上保护层的形成。例如，其可如同上述热记录层那样形成。
在热记录介质中，如需要可以在衬底的相反表面上形成保护层，并且如需要可以形成包含作为主要组分的天然橡胶、丙烯酸类树脂基粘合剂或苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物和两包装交联丙烯酸类树脂粘合剂的粘合层，或在施加之后可以利用超压延等对每个层进行光滑化处理。
实施例以下进一步详细解释本发明。尽管本发明不限于此。在实施例中，除非另外说明“％”表示“质量％”。在本发明中，由气相色谱分析晶体产物或1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物，如下。
(a)1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷的分析气相色谱Shimadzu GC-14B(FID检测器)柱内直径3mm×1.1m的玻璃柱填料材料硅氧烷OV-17 3％/uniport HP(60～80目)(由GL ScienceCorporation提供)柱温度70→280℃(在12℃/分钟下的升温速率)(b)1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和1，2-双(4-甲基苯氧基) 乙烷的分析气相色谱Shimadzu GC-14B(FID检测器)柱内直径2.6mm×2.1m的玻璃柱填料材料RG-02/uniport HP(60～80目)(由GL Science Corporation提供)柱温度190℃
对比实施例1(1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物的制备)向1L反应器中加入108g的3-甲基苯酚(包含0.5％的4-甲基苯酚)和100g的48％氢氧化钠水溶液并充入N2气体。然后，将混合物加热到100℃，在5小时内将94g的1，2-二溴乙烷滴加入反应器。
在滴加完成之后，将混合物在100℃下老化6小时。在老化反应完成之后，使反应溶液沉降以将其分离成水层和油层。将油层回收并用50g水在100℃下洗涤。重复此洗涤过程两次，然后，将1,000g甲醇加入到油层中以形成溶液。过滤溶液，并将滤液逐渐冷却到15℃。通过过滤回收形成的晶体产物，并用100g甲醇洗涤滤饼。用500g甲醇通过再结晶进一步精制和干燥获得的晶体产物以得到91g晶体产物。
发现以上晶体产物是熔点为98.3℃且包含99.99％的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，10ppm的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和5ppm的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物。
实施例1(1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物的制备)向1L反应器中加入108g的3-甲基苯酚(包含1.0％的4-甲基苯酚)和100g的48％氢氧化钠水溶液并充入N2气体。然后，将混合物加热到100℃，同时在5小时内将94g的1，2-二溴乙烷滴加入反应器。
在滴加完成之后，将混合物在100℃下老化6小时。在反应完成之后，使反应溶液沉降以将其分离成水层和油层。将油层回收并用50g水在100℃下洗涤。重复此洗涤过程两次，然后，将1,000g甲醇加入到油层中以形成溶液。过滤溶液，并将滤液逐渐冷却到15℃。通过过滤回收形成的晶体产物，且用100g甲醇洗涤滤饼。将获得的晶体产物干燥，而不进行再结晶以得到97g晶体产物。
发现以上晶体产物是熔点为98.0℃且包含99.45％的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，5,000ppm的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和15ppm的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷的组合物。
合成实施例1(1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷的制备)向1L反应器中加入108g的4-甲基苯酚(特殊级试剂，由WakoPurechemical Ind.Co.，Ltd.提供)，400g二甘醇二甲醚和62g氢氧化钠，并充入N2气体。然后，将混合物加热到100℃以形成溶液。使溶液在相同的温度下反应，同时在5小时内将215g的1-溴-2-(3-甲基苯氧基)乙烷滴加入反应器。
在滴加完成之后，将混合物在100℃下老化6小时。在反应完成之后，将反应混合物加入400g水中。将混合物冷却到20℃，并通过过滤回收沉淀的晶体。用200g水洗涤滤饼，将其加入到2,000g甲醇中，且加热混合物以形成溶液，随后过滤。将获得的滤液逐渐冷却到15℃。通过过滤回收形成的晶体产物，并用200g甲醇洗涤滤饼。用1,000g甲醇通过再结晶进一步精制和干燥获得的晶体产物以得到182g的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷。此产物的熔点为94℃且纯度为99.8％。
合成实施例2(1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷的制备)向1L反应器中加入108g的4-甲基苯酚(特殊级试剂，由WakoPurechemical Ind.Co.，Ltd.提供)，600g二甘醇二甲醚和62g氢氧化钾并充入N2气体。然后，将混合物加热到100℃以形成溶液。使溶液在相同的温度下反应，同时在5小时内将94g的1，2-二溴乙烷滴加入反应器。
在滴加完成之后，将混合物在100℃下老化6小时。在反应完成之后，将反应混合物加入400g水中。将混合物冷却到20℃，并通过过滤回收沉淀的晶体。用200g水洗涤滤饼，将其加入到2,000g甲醇中，且加热混合物以形成溶液，随后过滤。将获得的滤液逐渐冷却到15℃。通过过滤回收形成的晶体产物，并用200g甲醇洗涤滤饼。用1,000g甲醇通过再结晶进一步精制和干燥获得的晶体产物以得到200g的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷。此产物的熔点为134℃且纯度为99.9％。
实施例2(1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷的制备)向200mL反应器中加入50g从实施例1中得到的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物和50mg从合成实施例1中得到的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷，同时用N2气体填充反应器，在110℃加热时溶解混合物。将获得的溶液加入到大桶中并在70℃下老化10小时以结晶。
发现得到的晶体产物是熔点为98.1℃且包含99.85％的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，1,000ppm的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和5ppm的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物。
实施例3(1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物的制备)向200mL反应器中加入50g从实施例1中得到的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物和1.28g从合成实施例1中得到的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷，同时用N2气体填充反应器，在110℃加热时溶解混合物。将得到的溶液加入到大桶中并在70℃下老化10小时以结晶。
发现得到的晶体产物是熔点为96.3℃且包含97.45％的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，2.50％的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和5ppm的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物。
实施例4(1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物的制备)向200mL反应器中加入50g从实施例1中得到的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物和0.25g从合成实施例2中得到的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷，同时用N2气体填充反应器，在110℃加热时溶解混合物。将得到的溶液加入到大桶中并在70℃下老化10小时以结晶。
发现得到的晶体产物是熔点为98.0℃且包含99.4％的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，10ppm的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和5,000ppm的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物。
实施例5(1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物的制备)向200mL反应器中加入50g从实施例1中得到的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物，0.25g从合成实施例1中得到的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和0.25g从合成实施例2中得到的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷，同时用N2气体填充反应器，在110℃加热时溶解混合物。将得到的溶液加入到大桶中并在70℃下老化10小时以结晶。
发现得到的晶体产物是熔点为97.8℃且包含98.95％的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，5,000ppm的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和5,000ppm的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物。
对比实施例2(1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物的制备)向200mL反应器中加入50g从实施例1中得到的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物，2.8g从合成实施例1中得到的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和2.8g从合成实施例2中得到的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷，同时用N2气体填充反应器，在110℃加热时溶解混合物。将得到的溶液加入到大桶中并在70℃下老化10小时以结晶。
发现得到的晶体产物是熔点为96.1℃且包含89.95％的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，5.0％的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和5.0％的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物。
对比实施例3(1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物的制备)向200mL反应器中加入50g从实施例1中得到的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物和8.8g从合成实施例1中得到的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷，同时用N2气体填充反应器，在110℃加热时溶解混合物。将得到的溶液加入到大桶中并在70℃下老化10小时以结晶。
发现得到的晶体产物是熔点为94.5℃且包含84.95％的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，15.0％的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和4ppm的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物(以下称为“样品组合物”)。
实施例6(碾磨测试/敏化剂分散体的制备)(1)采用碾磨设备(ZM1类型，由Nippon Seiki Seisakusho K.K.提供)，使用织造金属丝(织造金属丝孔1.5mm每侧)，将从实施例2中得到的包含1,000ppm的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和5ppm的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物进行初步碾磨。
然后，用筛子(测试筛(开口尺寸0.85mm)，由TIDA SEISAKUSHO提供)对以上碾磨过的组合物进行筛分，且将可通过的粉状样品组合物用于碾磨测试。
(2)采用三叶片碾磨设备(TSG4H型号，由Igarashi Kikai Seizou K.K.提供)在如下条件下进行碾磨测试。
向体积为300mL的带夹套罐中加入33.4g以上筛过的粉状样品组合物，27.5g的5％METOLOSE(分散剂，60SH-03，由Shin-Etsu ChemicalCo.，Ltd提供)，0.2g消泡剂(NOPCO 1407-K，5％水溶液，由SANNOPCOCORPORATION提供)，0.4g的PELEX(PELEX TR，分散剂，由KaoCorporation提供)和22.0g分散水。可使以上的粉状组合物较好地渗透分散水且随后使其静置1小时。
向以上碾磨设备中加入200g碾磨介质珠(由AS ONECORPORATION提供的珠粒，产品No.BZ-1，珠粒直径1mm)，且用三叶片在1,000rpm的旋转速度下开始碾磨，同时使20～25℃的水在罐夹套中循环。
在碾磨步骤期间，不时对样品组合物进行取样，并用粒子直径测量设备(Shimadzu SALD-2000J，由Shimadzu Corporation提供)随时间的推移对取样的组合物进行测量。进行碾磨直到样品达到1mm的平均粒度，其需要150分钟。这样得到的组合物是作为本发明最终产物的敏化剂分散体。结果显示在表1中。
实施例7-10(碾磨测试/敏化剂分散体的制备)通过采用与实施例6相同的方式进行试验而得到敏化剂分散体，区别在于由表1中所示的从实施例1，3，4和5中得到的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷代替实施例6中包含1,000ppm的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和5ppm的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物。结果显示于表1中。
对比实施例4-6(碾磨测试/敏化剂分散体的制备)通过采用与实施例6相同的方式进行试验而得到敏化剂分散体，区别在于由表1中所示的从对比实施例1，2和3中得到的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷代替实施例6中包含1,000ppm的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和5ppm的1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物。结果显示于表1中。
表1
Ex.＝实施例，CEx.＝对比实施例如表1中清楚的那样，看出根据本发明的组合物相对于对比实施例的组合物具有显着优异的碾磨性能。
即，甚至使用实施例1中的小规模设备时，用于制备敏化剂粉末的含水分散体的常规碾磨需要大约250分钟的时间，该敏化剂粉末用于生产热记录介质。然而在本发明中，以上时间降低至大约150分钟(大约40％)。如已经讨论的那样，在一些实际生产设备中，制备敏化剂粉末的含水分散体的步骤在一些情况下需要24小时或更多，使得可以说的是本发明中降低碾磨时间的效果对热记录介质的整个生产工艺具有显着影响。
当将具有本发明中规定的数量的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷引入1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷时，产生在碾磨效率中达到显着改进的机理并不十分清楚。然而，假定当引入少量具有不同结构的化合物时，作为主要组分的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷的晶体结构会从非常硬或刚性的纯物质状态变化到相对软的混合物状态。
此外，由于根据本发明的碾磨性能中的显着改进，发现可以进一步碾磨上述化合物以得到小于1mm的更细粒子直径。
实施例11(热记录介质的制备)测试实施例6-10中得到的根据本发明的组合物，以使用组合物作为敏化剂生产热记录介质。
<用于底漆层的涂料液体的制备>
将80克煅烧的高岭土(商品名Ansilex，由Engelhard Corporation提供)，20g碳酸钙(商品名Univer 70，由Shireishi Kogyo K.K.提供)，140g聚乙烯醇(商品名PVA-117，5％水溶液，由Kuraray Co.，Ltd.提供)，15g苯乙烯-丁二烯胶乳(48％乳液)，2g聚丙烯酸钠(20％水溶液)和30g水混合并搅拌以得到用于底漆层的涂料液体。
<用于热记录介质的涂料液体的制备>
(显色剂分散体的制备)将30克4-羟基-4’-异丙氧基-二苯基砜在甲基纤维素浓度为5％的70g甲基纤维素水溶液中采用砂研磨机进行碾磨，以制备平均粒子直径为1.0mm的显色剂水分散体。
(染料分散体的制备)将30克3-N，N-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷在聚乙烯醇浓度为5％的70g聚乙烯醇(PVA-117)水溶液中采用砂研磨机进行碾磨，以制备平均粒子直径为1mm的染料水分散体。
(敏化剂分散体的制备)将13.3克水加入到40g从实施例6中得到的敏化剂分散体中，以制备30％的水分散体。
(颜料分散体的制备)将30克碳酸钙(Univer 70)，69g水和1.0g的40％六偏磷酸钠水溶液采用均化器(TK均化器L类型，由Tokushu Kika K.K.提供)在5,000rpm的旋转速度下搅拌5分钟，以制备颜料分散体。
(用于热记录层的涂料液体的制备)将7.2克这样制备的显色剂分散体，3.6g这样制备的染料分散体，7.2g这样制备的敏化剂分散体，作为润滑剂分散体的1.8g的30％硬脂酸锌乳液(商品名Hydrin Z-7，由Chukyo Yushi Co.，Ltd提供)和21.6g聚乙烯醇(商品名PVA-117，5％水溶液，由Kuraray Co.，Ltd.提供)混合以得到用于热记录层的涂料液体。
<热记录介质的生产>
将用于底漆层的涂料液体和用于热记录层的涂料液体连续施加到64g/m2无木纸的一个表面上，以分别得到10g/m2和3g/m2的干燥施加数量，并且干燥每种施加的涂料液体以得到热记录介质。此外，在形成底漆层和热记录层之后，超压延其表面以进行平滑化。
实施例12-15采用与实施例11中相同的方式生产热记录介质，区别在于采用表2中所示的那些代替实施例11中的敏化剂。
对比实施例7-9采用与实施例11中相同的方式生产热记录介质，区别在于采用表2中所示的那些代替实施例11中的敏化剂。
表2
Ex.＝实施例，CEx.＝对比实施例<性能比较测试>
采用热纸着色测试设备(TH-PMD，由Ohkura Electric Co.，Ltd.提供)，使用热头(类型KJT-256-8MGFI-ASH，由Kyocera Corporation提供)1,653Ω，在24V的印刷电压下，在0.7msec或1.4msec的印刷频率(加热时间周期)下，对实施例11-15和对比实施例7-9中得到的每种热记录纸(热记录介质)进行印刷测试，以测试它们关于如下细节的性能。结果显示于表3中。
(1)背景和印刷密度采用Maceth密度计(RD-948型号，由Macbeth Corporation提供)进行测量(2)湿度耐久性测试将以上印刷的热记录纸放置在温度为45℃和湿度为85％的大气中24小时，然后采用Macbeth密度计测量每一个的背景成雾和印刷密度。“背景”表示在其上不进行印刷的记录纸中一部分的白度。
(3)耐热性测试采用以上测量中相同的方式由Macbeth密度计测量在60℃下放置24小时的每一个印刷热记录纸的背景成雾和印刷密度。
表3
Ex.＝实施例，CEx.＝对比实施例在表3中，看出在初始数值的基础上，本发明的热记录介质几乎没有背景成雾且具有优异的着色性，还能看出在湿度耐久性和耐热性的基础上，本发明的热记录介质在背景和记录图象(印刷字母)的保留中是优异的且这些具有较好的平衡性。
具体地，当几乎不包含1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷(对比实施例7)时，背景成雾相似于本发明的实施例，但印刷物的颜色密度差。可以看出当其含量极大地超出本发明中规定的范围(对比实施例8和6)时，其热记录介质在印刷的颜色密度方面会劣化背景成雾或劣化耐湿性和耐热性。
工业实用性根据本发明，通过如上所述，引入包含作为主要组分的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷的特定组合物，可以显著改进常规1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷的碾磨性能而不损害化合物作为敏化剂的任何性能。
此外，特别值得注意的是关于介质的初始着色性，湿度耐久性和耐热性，使用以上1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物作为敏化剂的热记录介质可以与使用1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷化合物自身作为敏化剂的常规配对物相比，或比该配对物显示出相当优异的性能，因而使本发明的组合物具有极大的工业实用性。
权利要求
1.一种用于热记录介质的敏化剂组合物，该组合物包含作为主要组分的1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷，所述1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷包含50ppm到5.0质量％的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和/或1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷。
2.根据权利要求1中所述的用于热记录介质的敏化剂组合物，其中所述1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷包含500ppm到2.0质量％的1-(3-甲基苯氧基)-2-(4-甲基苯氧基)乙烷和/或1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷。
3.一种包括衬底和在衬底上形成的热记录层的热记录介质，该热记录层包含至少一种碱性显色染料前体和显色剂，其中该记录层包含如权利要求1或2中所述的组合物作为敏化剂。
4.根据权利要求3的热记录介质，其中热记录层包含作为所述碱性显色染料前体的选自如下的至少一种3-N，N-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N，N-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-环己基-N-甲基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N，N-二乙基-6-氯-7-苯胺基荧烷或3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基荧烷2-苯并[c]呋喃酮。
5.权利要求3或4的热记录介质，其中热记录层包含作为所述显色剂的选自如下的至少一种2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)-5-甲基戊烷、4-羟基-4’-异丙氧基-二苯基砜、4，4’-二羟基-二苯基砜、2，2-二甲基-1，3-双(4-羟基苄氧基)丙烷、2，4’-二羟基二苯基砜、3，3’-二烯丙基-4，4’-二羟基二苯基砜、4-羟基苯砜酰基苯胺、2，4-双(苯基磺酰基)苯酚、4，4’-双(对甲苯磺酰基氨基羰基氨基)-二苯基甲烷或4，4’-[氧双(亚乙基氧-对亚苯基磺酰基)]二苯酚。
全文摘要
本发明涉及在包括碱性染料，显色剂和敏化剂的热记录介质中，使用通过将50ppm到5.0质量％的1－(3－甲基苯氧基)－2－(4－甲基苯氧基)乙烷和/或1，2－双(4－甲基苯氧基)乙烷混入1，2－双(3－甲基苯氧基)乙烷中而得到的组合物来作为所述敏化剂，由此在以上敏化剂的制备中所观察到的1，2－双(3－甲基苯氧基)乙烷的碾磨性能得到明显改进，且不损害介质的显色(如热显色)。
文档编号B41M5/30GK1750939SQ200480004
公开日2006年3月22日 申请日期2004年2月16日 优先权日2003年2月18日
发明者小田茂 申请人:三光株式会社