专利名称:光学记录介质、金属络合物及有机色素化合物的制作方法
技术领域:
本发明涉及光学记录介质等,更详细地说,涉及可以对应于蓝色激光的耐光性优良的光学记录介质等。
背景技术:
现在,CD-R/RW、DVD-R/RW、MO等的各种光学记录介质由于可以存储大容量的信息,易随机存取(random access),因此作为计算机等的信息处理装置中的外部存储装置而广为人知、普及。这其中,从低成本且制造也容易的观点来看,认为以CD-R或DVD-R为代表的、设置了含有有机色素化合物的记录层的有机色素系光记录介质具有优势。
另一方面,由于被处理的信息量的增大,因此希望提高介质的记录密度,近年来,正在提倡采用开发显著的蓝色激光等的激发波长短的激光的高密度的可记录读取(日语再生)的光学记录介质。
但是,一般作为CD-R或DVD-R等市售的光学记录介质的情况,如CD-R被设计为适于用波长780nm左右的激光进行记录·读取,另DVD-R被设计为适于用波长600~700nm左右的激光进行记录·读取。这样的适于采用比较长的波长的激光进行光学记录·读取用的记录介质存在以下的问题,即若用更短的波长的激光进行记录·读取,则反射率低、不能进行记录·读取。
作为这样的CD-R或DVD-R用的记录用的色素,使用如将含金属偶氮络合物作为光学记录介质使用的色素(参照专利文献1、专利文献2、专利文献3)
专利文献1国际公开第91/18950号公报
专利文献2日本专利特开平9-277703号公报
专利文献3日本专利特开平8-295811号公报
发明内容
发明要解决的课题 在记载于所述专利文献1或专利文献2的光学记录介质中,通常作为在CD-R或DVD-R中使用的偶氮化合物的偶合剂(coupler)成分,使用具有N,N-二烷基苯胺骨架的物质。
若采用该N,N-二烷基苯胺骨架,则可以得到摩尔吸光系数非常大的色素,这是有用的,但是采用这些偶合剂成分的含金属偶氮络合物的溶液的λmax为500nm以上。为此,含有该色素的涂覆膜的吸收光谱显示,不能被在蓝色激光或波长350nm附近的激光的记录所充分吸收。即吸收极大波长过长。例如,在为蓝色激光的激发中心波长的激光波长-405nm附近几乎未观察到吸收光谱,存在具有对于蓝色激光的灵敏度低的倾向的问题。因此,需要在更短波长一侧具有大量吸收的偶合剂成分。
另一方面,已知采用如专利文献3中记载的、吡啶酮系偶合剂成分的化合物与专利文献1或专利文献2所记载的化合物相比,在更短的波长具有λmax。但是根据本发明人的研究,得知专利文献3中记载的化合物即使是将苯并噻唑、噻唑或吡啶作为二偶氮成分具有的物质,但由于吸收极大波长过长,所以在波长405nm附近((405nm-10nm)以上(405nm+5nm)以下)的吸收很少,不能期待作为色素的性能的提高。因此,要在上述波长区域记录,需要将适于更短波长的吸收的二偶氮成分和偶合剂成分组合。
本发明是开发光学记录介质时,为解决凸显的问题而做,所述光学记录介质凭借这样的如短波长的蓝色激光等进行比DVD高密度的光信息的记录读取。
即,本发明的目的是提供通过350nm以上、530nm以下的短波长的激光例如385nm以上、410nm以下的激光可进行高密度的光信息的记录读取的光学记录介质。
此外,本发明的其他目的是提供适用于光学记录介质的记录层等的金属络合物。
还有,本发明的其他目的是提供耐光性得到改善的有机色素化合物。
解决课题的手段 为解决上述课题,在本发明中使用含有含金属吡啶酮偶氮化合物的有机色素化合物。
即,根据本发明,提供一种从紫外激光到蓝色激光波长区域(尤其350nm~530nm)的短波长的激光用光学记录介质,所述光学记录介质,其特征是具有基板和记录层,所述记录层直接或通过其他层设置在基板上、通过照射光可以记录和/或读取信息,记录层含有金属络合物,金属络合物含有有机色素化合物和有机色素化合物配位的金属离子,有机色素化合物具有由6-羟基-2-吡啶酮结构构成的偶合剂成分和选自异噁唑、三唑、吡唑的任一种的重氮成分。
本发明所适用的光学记录介质的记录层中含有由所述的有机色素化合物和规定的金属离子构成的金属络合物。本发明中,其特征为,构成金属络合物的有机色素化合物是下述通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物。
化学式1
(在通式[I]~通式[III]中,R1~R10各自独立地是氢原子或1价官能团。) 作为通式[I]~通式[III]中的R1~R10,具体地,除了氢原子之外,较好的是以下所示的1价官能团。
即,R1最好是选自氢原子、直链或含支链的烷基、环烷基、羟基、直链或含支链烷氧基、饱和或不饱和的杂环基、芳基、芳烷基、酰基、氨基、酰胺基的任一种。
R2~R5、R7~R9最好是选自氢原子、碳原子数1~碳原子数18的直链或含支链的烷基、碳原子数3~碳原子数18的环烷基、碳原子数2~碳原子数18的直链或含支链的链烯基、饱和或不饱和的杂环基、碳原子数6~碳原子数18的芳基、碳原子数7~碳原子数20的芳烷基、碳原子数1~碳原子数18的直链或含支链的烷氧基、碳原子数1~碳原子数18的直链或含支链的硫代烷基、卤原子、硝基、氰基、巯基、羟基、甲酰基、酰基、氨基、酰胺基、氨基甲酸酯基、羧酸酯基、酰氧基、氨基甲酰基、磺酰基、亚硫酰基、氨磺酰基、磺酸酯基、磺酰胺基的任一种。
R6、R10最好是选自氢原子、直链或含支链的烷基、环烷基、酰基的任一种。
此外,构成金属络合物的金属离子最好是选自周期表的3族~12族的2价金属离子。还有,金属离子最好是选自镍、钴、铁、锌、铜、锰中的至少1种金属离子。这里周期表是长周期型。
通过使用将2价金属离子和通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物进行组合的含金属吡啶酮偶氮化合物,可以提高光学记录介质的记录层的耐光性。
还有,用于本发明的光学记录介质的记录读取的光为波长350nm~530nm的激光,作为具体例子可以举出385nm~410nm的半导体激光。
然后,本发明是具备含有有机色素的记录层的光学记录介质,本发明可以把握为具有如下特征的光学记录介质有机色素含有金属络合物,金属络合物由下述通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物和、与吡啶酮偶氮化合物所配位的、选自周期表的3族~12族的2价金属离子构成。
化学式2
(在通式[I]~通式[III]中,R1~R10各自独立地,是氢原子或1价官能团。) 这里,通式[I]~通式[III]中所示的吡啶酮偶氮化合物最好分子量为1000以下。
此外,根据本发明提供一种金属络合物,所述金属络合物,其特征是含有选自周期表的3族~12族的2价金属离子和与这些金属离子配位、用下述通式[I]表示的吡啶酮偶氮化合物。
化学式3
(在通式[I]中,R1~R5各自独立地,是氢原子或1价官能团。) 即,本发明所适用的金属络合物通过具有用通式[I]表示的吡啶酮偶氮化合物与镍、钴、铁、锌、铜、锰等的2价金属配位的结构,可以作为在波长500nm以下可得到最大吸收波长的有机色素使用。
再有,根据本发明提供一种有机色素化合物,所述有机色素化合物含有2价金属离子及由吡啶酮偶氮化合物构成的金属络合物,其特征是吡啶酮偶氮化合物具有由6-羟基-2-吡啶酮结构构成的偶合剂成分和由异噁唑构成的重氮成分。
即,本发明所适用的有机色素化合物通过使用具有将特定的偶合剂成分和重氮成分组合的结构的吡啶酮偶氮化合物、将此吡啶酮偶氮化合物和2价金属配位,可以得到耐光性优良的性质。
发明的效果 根据本发明所适用的光学记录介质,凭借短波长的激光,可进行高灵敏度、高密度的光信息的记录读取。
图1是说明适用本实施形态的光学记录介质的图。图1(a)是第1实施形态,图1(b)是第2实施形态。
图2是金属络合物(58)(实施例1)的涂覆膜的吸收光谱。
图3是金属络合物(59)(实施例2)的涂覆膜的吸收光谱。
图4是金属络合物(74)(实施例17)的涂覆膜的吸收光谱。
图5是金属络合物(75)(实施例18)的涂覆膜的吸收光谱。
图6是结构式[13]所示的含金属吡啶酮偶氮化合物(比较例1)的涂覆膜的吸收光谱。
图7是结构式[15]所示的含金属吡啶酮偶氮化合物(比较例2)在氯仿溶液中的吸收光谱。
图8是结构式[16]所示的含金属偶氮络合物(比较例3)在氯仿溶液中的吸收光谱。
符号说明 1-基板 2-记录层 3-反射层 4-保护层 5-保护被膜 10、20-光学记录介质
具体实施例方式
以下,对用于实施本发明的最佳形态(以下记为实施形态)详细说明。只是,本发明不局限于以下形态,可在其要点的范围之内实施各种变形。此外,使用的附图是用于说明本实施形态,并不表示实际大小。
还有,以通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物中的1价官能团R1~R10也可以根据需要含有取代基。但是,此时的“取代基”或后述的“也可被...取代”、“...也可以具有取代基”所记载的“取代基”不含有羧基、磺酸基等酸性的水溶性基团。用通式[I]~通式[III]表示的吡啶酮偶氮化合物中若含有羧基、磺酸基等的水溶性基团,则由于在有机溶剂中的溶解性降低,因此并不理想。此外,光学记录介质的记录层的耐水性降低、难以形成稳定的膜。
此外,所谓“根据需要”意味着,对用通式[I]~通式[III]表示的吡啶酮偶氮化合物在有机溶剂中的溶解性及特定的波长区域中的吸收影响不大,但是出于微调整在有机溶剂中的溶解性或特定的波长区域中的吸收,或从制造工序上的优点如用于合成的试剂采购的难易性、成本等的观点出发,可以适当选择。
(吡啶酮偶氮化合物) 在本实施形态所适用的光学记录介质中使用的、由金属离子和用上述通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物(以下有时仅记作吡啶酮偶氮化合物)所构成的含金属吡啶酮偶氮化合物在波长为350nm~530nm的蓝色光区域具有适度吸收,适用于依靠蓝色激光的记录,可作为具有可耐实用的耐光性的有机色素化合物使用。
在所述通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物中,一般偶氮基(-N=N-)左侧的杂芳香环被称为重氮成分,右侧的6-羟基-2-吡啶酮结构被称为偶合剂成分。
这里,作为通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物中的重氮成分,例如是异噁唑、1,2,4-三唑、吡唑等。
其中,三唑取互变异构结构,也取如下所示的通式[H]’、通式[H]”表示的结构,作为代表例记载了通式[II]的结构。
化学式4
这里,在通式[II]’、通式[II]”中,为便利虽记载为R6’、R6”等,但它们采用与R6同样的官能团。此外,R7’、R7”采用与R7同样的官能团。
在这些重氮成分之中,与同样的偶合剂组合时,一般可见到以通式[I]<通式[II]<通式[III]的顺序,在波长400nm~500nm的波长区域中的吸收极大波长具有偏向长波长一侧的倾向。从加大波长405nm的吸收提高灵敏度的目的来看,尤其好的是通式[I]的结构。
然后,就通式[I]~通式[III]表示的吡啶酮偶氮化合物中的1价官能团R1~R10进行说明。
通式[I]~通式[III]表示的吡啶酮偶氮化合物中,R1表示选自氢原子、直链或含支链的烷基、环烷基、羟基、直链或含支链的烷氧基、饱和或不饱和的杂环基、芳基、芳烷基、-COR11所表示的酰基、-NR12R13所表示的氨基、-NHCOR14所表示的酰胺基中的任一种官能团。
作为R1的理想的官能团,可以举例如氢原子、碳原子数1~碳原子数12的直链或含支链的烷基、碳原子数3~碳原子数10的环烷基、饱和或不饱和的杂环基、碳原子数6~碳原子数12的芳基、碳原子数7~碳原子数16的芳烷基、-NR12R13(此时,R12和R13不包括氢原子)所表示的氨基、-NHCOR14所表示的酰胺基等。这其中,除了酰胺基作为R1的情况和芳基作为R1的情况之外,溶解性都比较好。
R2~R5、R7~R9各自独立地,是选自氢原子、或甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正庚基等的可以被取代的碳原子数1~碳原子数18的直链或含支链的烷基;环丙基、环戊基、环己基、金刚烷基等的可以被取代的碳原子数3~碳原子数18的环烷基;乙烯基、丙烯基、己烯基等的可以被取代的碳原子数2~碳原子数18的直链或含支链的链烯基;2-噻噁基、2-吡啶基、4-氮己环基、吗啉代基等的可以被取代的饱和或不饱和的杂环基;苯基、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、萘基等的可以被取代的碳原子数6~碳原子数18的芳基;苯甲基、苯乙基等的可以被取代的碳原子数7~碳原子数20的芳烷基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等的可以取代的碳原子数1~碳原子数18的直链或含支链的烷氧基;甲硫基、乙硫基、正丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等的可以被取代的碳原子数1~碳原子数18的直链或含支链的硫代烷基;氟原子、氯原子、溴原子等的卤原子;硝基;氰基;巯基;羟基;甲酰基;-COR11所表示的酰基;-NR12R13所表示的氨基;-NHCOR14所表示的酰胺基;-NHCOOR15所表示的氨基甲酸酯基;-COOR16所表示的羧酸酯基;-OCOR17所表示的酰氧基;-CONR18R19所表示的氨基甲酰基;-SO2R20所表示的磺酰基;-SOR21所表示的亚硫酰基;-SO2NR22R23所表示的氨磺酰基;-SO3R24所表示的磺酸酯基;-NHSO2R25所表示的磺酰胺基中的任一种官能团。
此外,R6、R10是选自氢原子、直链或含支链的烷基、环烷基、酰基中的任一种官能团。
这里,R11、R14~R17、R20、R21、R24、R25各自独立地,表示烃基或杂环基。此外,R12、R13、R18、R19、R22、R23各自独立地,表示氢原子、烃基、杂环基的任1种。这些也可以根据需要进行取代。
具体地说,作为R11~R25所表示的烃基,可以举例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正庚基等的碳原子数1~碳原子数18的直链或含支链的烷基;环丙基、环戊基、环己基、金刚烷基等的碳原子数3~碳原子数18的环烷基;乙烯基、丙烯基、己烯基等的碳原子数2~碳原子数18的直链或含支链的链烯基;环戊烯基、环己烯基等的碳原子数3~碳原子数18的环链烯基;苯甲基、苯乙基等的碳原子数7~碳原子数20的芳烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基等的碳原子数6~碳原子数18的芳基等。
这些烃基的烷基链部分及芳基部分也可以进一步用可具有后述的R2~R5的烷基链部分所可以具有的取代基取代。对这些取代基的位置不特别限定,取代基的个数可以是从无取代到多个。具有多个取代基时,既可以是同一种,也可以不同。
此外,作为R11~R25所表示的杂环基,可以举例如4-氮己环基、吗啉代基、2-吗啉基、哌嗪基(piperazyl)等的饱和杂环基;2-糠偶酰基、2-吡啶基、2-噻唑基、2-喹啉基等的芳香族杂环等。这些杂环基即使含有多个杂原子,也可以进一步具有取代基,此外键合位置也不限定。作为杂环基有理想的结构的可以举例如5~6元环的饱和杂环、5~6元环的单环及其2个缩合环的芳香族杂环。
然后,就上述的酰基、氨基、酰胺基、氨基甲酸酯基、羧酸酯基、酰氧基、氨基甲酰基、磺酰基、亚硫酰基、氨磺酰基、磺酸酯基、磺酰胺基,例示具体的化合结构。
作为酰基(-COR11)可以举例如以下结构的官能团等。
化学式5
作为氨基(-NR12R13)可以举例如以下结构的官能团等。
化学式6
作为酰胺基(-NHCOR14),可以举例如以下结构的官能团等。
化学式7
作为氨基甲酸酯基(-NHCOOR15),可以举例如以下结构的官能团等。
化学式8
作为羧酸酯基(-COOR16),可以举例如以下结构的官能团等。
化学式9
作为酰氧基(-OCOR17),可以举例如以下结构的官能团等。
化学式10
作为氨基甲酰基(-CONR18R19),可以举例如以下结构的官能团等。
化学式11
作为磺酰基(-SO2R20),可以举例如以下结构的官能团等。
化学式12
作为亚硫酰基(-SOR21),可以举例如以下结构的官能团等。
化学式13
作为氨磺酰基(-SO2NR22R23),可以举例如以下结构的官能团等。
化学式14
作为磺酸酯基(-SO3R24),可以举例如以下结构的官能团等。
化学式15
作为磺酰胺基(-NHSO2R25),可以举例如以下结构的官能团等。
化学式16
所述的通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物中,成为R1~R10所示的直链或含支链的烷基、环烷基、直链或含支链的链烯基、环链烯基、直链或含支链的烷氧基、直链或含支链的硫代烷基时的烷基链部分及R11~R25所示的烷基的烷基链部分,也可以进一步具有取代基。
作为这样的取代基,可以举例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等的碳原子数1~碳原子数10的烷氧基;甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、丙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基、甲氧基丁氧基等的碳原子数2~碳原子数12的烷氧基烷氧基;甲氧基甲氧基甲氧基、甲氧基甲氧基乙氧基、甲氧基乙氧基甲氧基、甲氧基甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基甲氧基等的碳原子数3~碳原子数15的烷氧基烷氧基烷氧基;苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基、萘氧基等的碳原子数6~碳原子数12的芳氧基;烯丙氧基、乙烯氧基等的碳原子数2~碳原子数12的链烯氧基等。
还有,作为其他取代基,可以举例如2-噻嗯基、2-吡啶基、4-氮己环基、吗啉代基等的杂环基;氰基;硝基;羟基;巯基;甲基巯基、乙基巯基等的硫代烷基;氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基等的碳原子数1~碳原子数10的烷基氨基;甲基磺酰基氨基、乙基磺酰基氨基、正丙基磺酰基氨基等的碳原子数1~碳原子数6的烷基磺酰基氨基;氟原子、氯原子、溴原子等的卤原子;甲基碳酰基、乙基碳酰基、异丙基碳酰基等的烷基碳酰基;甲氧基碳酰基、乙氧基碳酰基、正丙氧基碳酰基、异丙氧基碳酰基、正丁氧基碳酰基等的碳原子数2~碳原子数7的烷氧基碳酰基;甲基碳酰氧基、乙基碳酰氧基、正丙基碳酰氧基、异丙基碳酰氧基、正丁基碳酰氧基等的碳原子数2~碳原子数7的烷基碳酰氧基;甲氧基碳酰氧基、乙氧基碳酰氧基、正丙氧基碳酰氧基、异丙氧基碳酰氧基、正丁氧基碳酰氧基等的碳原子数2~碳原子数7的烷氧基碳酰氧基等。
还有,对这些取代基的键合位置不特别限定,取代基的个数也从无取代到多个都有可能。具有多个取代基时,可以是同一种也可以是不同。
对R2~R5、R7~R9不特别限定,从合成的难易和在涂覆溶剂中的溶解性等观点来看,最好是以下的物质。
即,举例有氢原子、碳原子数1~碳原子数12的直链或含支链的烷基,碳原子数3~碳原子数10的环烷基,碳原子数2~碳原子数12的直链或含支链的链烯基,碳原子数6~碳原子数18的芳基、饱和或不饱和的杂环基、碳原子数7~碳原子数18的芳烷基,碳原子数1~碳原子数12的直链或含支链的烷氧基、碳原子数1~碳原子数12的直链或含支链的硫代烷基、卤原子、硝基、氰基、巯基、羟基、甲酰基、-COR11所表示的酰基、-NR12R13所表示的氨基、-NHCOR14所表示的酰胺基,-NHCOOR15所表示的氨基甲酸酯基、-COOR16所表示的羧酸酯基、-OCOR17所表示的酰氧基、-CONR18R19所表示的氨基甲酰基、-SO2R20所表示的磺酰基、-SOR21所表示的亚硫酰基、-SO2NR22R23所表示的氨磺酰基,-SO3R24所表示的磺酸酯基及-NHSO2R25所表示的磺酰胺基等。上述之中,从合成或溶解性的方面来看,作为R7~R9,作为理想的例子举出的有直链或含支链的烷基、环烷基、烷氧基、硫代烷基、巯基、羟基、酰基、羧酸酯基、酰氧基、氨基甲酰基、磺酰基、亚硫酰基等。
这其中,作为R2尤其理想的是氢原子、碳原子数1~碳原子数12的直链或含支链的烷基,碳原子数3~碳原子数10的环烷基,碳原子数7~碳原子数18的芳烷基,碳原子数1~碳原子数12的直链或含支链的烷氧基、碳原子数6~碳原子数18的芳基、饱和或不饱和的杂环基、卤原子、氰基、羟基、-COR11所表示的酰基、-NR12R13所表示的氨基、-NHCOR14所表示的酰胺基,-NHCOOR15所表示的氨基甲酸酯基,-COOR16所表示的羧酸酯基,-OCOR17所表示的酰氧基,-CONR18R19所表示的氨基甲酰基,-SO2R20所表示的磺酰基,-SOR21所表示的亚硫酰基,-NHSO2R25所表示的磺酰胺基等。
此外,作为R3理想的是,氢原子、碳原子数1~碳原子数12的直链或含支链的烷基,碳原子数3~碳原子数10的环烷基、碳原子数2~碳原子数12的直链或含支链的链烯基、碳原子数6~碳原子数18的芳基、饱和或不饱和的杂环基、碳原子数7~碳原子数18的芳烷基、碳原子数1~碳原子数12的直链或含支链的烷氧基、卤原子、羟基、-COR11所表示的酰基、-NR12R13所表示的氨基、-NHCOR14所表示的酰胺基、-NHCOOR15所表示的氨基甲酸酯基、-COOR16所表示的羧酸酯基、-OCOR17所表示的酰氧基、-CONR18R19所表示的氨基甲酰基、-NHSO2R25所表示的磺酰胺基等。
还有,除了在有机溶剂中的溶解性、对吸收极大波长的影响之外,从合成的难易程度的观点来看,对R2、R3分别可以选择上述的官能团。如,从合成或溶解性的指标的方面来看,在上述例子中,作为理想的例子可以举例有直链或含支链的烷基、环烷基、羟基、酰基、氨基、羧酸酯基、酰氧基、氨基甲酰基等。
作为R6、R10理想的可表示为氢原子、直链或含支链的烷基、环烷基、-COR11所表示的酰基。这其中,举出的有,氢原子、碳原子数1~碳原子数8的直链或含支链的烷基、碳原子数3~碳原子数8的环烷基、-COR11所表示的酰基等。
这其中,作为R6特别理想的是氢原子、碳原子数1~碳原子数8的直链或含支链的烷基。作为R10特别理想的是碳原子数1~碳原子数8的直链或含支链的烷基。还有R6、R10有时会对溶解性、吸收极大波长以及吸光度的大小有影响。这些R2~R10也可以根据需要进行取代。
尤其,已知,凭借重氮成分和由作为本发明的偶合剂骨架的6-羟基-2-吡啶酮结构而构成的金属络合物的组合来左右耐光性。可以看出以下这种倾向对于耐光性,具有通式[II]的本发明的金属络合物,即重氮成分为三唑的物质因为稳定而良好,并且具有通式[III]的本发明的金属络合物、然后是具有通式[I]的本发明的金属络合物次之。还知道有时可见到耐光性与那些取代基R1~R10相关。只是本发明中所述的耐光性包括由于溶解性不太好,结果耐光性变得不好的情况。这些结果表示在表1中。在耐光性稳定、良好的具有通式[II]的本发明的金属络合物的情况下,R1~R3、R6~R7只要是选自上述记载的物质的,则都具有良好的耐光性。与此相对,在具有通式[III]的本发明的金属络合物、以及在具有通式[I]的本发明的金属络合物中,如下所述,各取代基R存在溶解性不太理想或耐光性不太理想的特定的组合(参照表1)。
一种光学记录介质,其特征为所述有机色素化合物为下述通式[I]所示的吡啶酮偶氮化合物, 化学式17
通式[I]中,R1最好是除无取代的氨基(-NH2)之外的1价官能团。此外,R2~R5最好是分别独立地为氢原子或1价官能团。即,R1为无取代的氨基(-NH2)的情况下,通过与取代基R2~R5的组合,溶解性稍稍降低,其结果可能是耐光性降低。
此外,可看到作为R2的氰基与作为R3的烷基的组合更理想的倾向。
此外,一种光学记录介质,其特征为,所述有机色素化合物为下述通式[IV]所示的吡啶酮偶氮化合物, 化学式18
通式[IV]中,R31最好是除氢原子之外的1价官能团。此外,R26~R30最好是分别独立地为氢原子或1价官能团。
若使R31为氢原子,溶解性稍稍降低,耐光性可能恶化。
此外,可以看到作为R27的氰基与作为R28的烷基的组合更理想的倾向。
若除去上述不理想的组合,而使用已述的通式[I]~通式[III]中理想的R1~R10与对应于R1~R10的R26~R31的组合,则得到良好的耐光性。
(金属离子) 然后,就金属离子进行说明。
作为与通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物配位而形成含金属吡啶酮偶氮化合物的金属,只要具有与吡啶酮偶氮化合物的配位形成能力,则无特别限定,选自过渡元素、典型元素。对金属的氧化值不限定。此外,在后述的金属络合物中,对金属和吡啶酮偶氮化合物之比不特别限定。此外,除金属和吡啶酮偶氮化合物之外,金属络合物也可以用包含具有电荷的平衡离子的形态形成络合物。
作为金属和吡啶酮偶氮化合物所形成的络合物结构的理想的结构,从络合物的形成难易来看,由于吡啶酮偶氮化合物为带有(-1)价的电荷的3啮配位体,所以理想的是以每个2价金属对2个吡啶酮偶氮化合物的比例配位的结构。即,与通式[I]~通式[III]所示的吡啶酮偶氮化合物形成金属络合物的金属离子,最好是选自周期表(长周期表型)的3族~12族的2价金属。在这些2价金属之中,尤其理想的是选自镍、钴、铁、锌、铜及锰中的至少一种金属。
还有,作为含金属吡啶酮偶氮化合物,也可以是多种吡啶酮偶氮化合物与金属配位的结构。此外,在后述的光学记录介质的记录层中,也可以含有多种含金属吡啶酮偶氮化合物。
通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物的分子量,作为理想的范围是1000以下、尤其理想的是700以下。若分子量过大,则克吸光系数减少,对色素的量吸收减少,因而并不理想。
作为通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物的理想的例子,具体地说可以举例如下述所示的(1)~(57)的化合物。
作为通式[I]所表示的吡啶酮偶氮化合物,可以举例如下述(1)~(20)的化合物。
化学式19
化学式20
作为通式[II]所表示的吡啶酮偶氮化合物,可以举例如下述(21)~(30)的化合物。
化学式21
作为通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物,可以举例如下述(31)~(40)的化合物。
化学式22
进一步地,作为通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物,可以举例如下述(41)~(57)的化合物。
化学式23
化学式24
(光学记录介质) 然后,就适用本实施形态的光学记录介质进行说明。
本实施形态所适用的光学记录介质,至少由基板和含有通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物的金属络合物的记录层所构成。还有,也可以根据需要进一步设置预涂层、反射层、保护层等。
图1是说明本实施形态所适用的的光学记录介质的图。图1(a)是第1实施形态,图1(b)是第2实施形态。
(第1实施形态) 图1(a)所示的光学记录介质10,由光透过性材料构成的基板1、设置在基板1上的记录层2、层压在记录层2上的反射层3及保护层4依次层压。光学记录介质10通过从基板1侧照射的激光,进行信息的记录·读取。
还有,为便于说明,在光学记录介质10,将保护层4所存在的一侧作为上方、基板1所存在一侧作为下方、与这些方向对应的各层的各面分别作为各层的上面及下面。
基板1可以使用各种材料,只要该材料是基本上在记录光及读取光的波长中为透明的材料。具体地说,可以举例如丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂、聚碳酸酯树脂、聚烯系树脂(尤其非晶体聚烯)、聚酯系树脂、聚苯乙烯树脂、环氧树脂等的树脂;玻璃。此外,可以举例如在玻璃上设置由光固化性树脂等的辐射线固化性树脂构成的树脂层的结构。尤其,从高生产性、成本、耐吸湿性等的观点来看,用注射模塑成型法使用的聚碳酸酯树脂理想;从耐药性及耐吸湿性等的观点来看,非晶体聚烯理想。还有,从高速响应等的观点来看,玻璃较理想。
采用树脂制的基板1时,或使用在邻接记录层的一侧(上侧)设置树脂层的基板1时,在上表面也可以形成记录读取光的导槽或凹痕。作为导槽的形状,可以举例如以光学记录介质10的中心为基准的同心圆状的形状或螺旋状的形状。在形成螺旋状时,较好的是槽间距为0.2~1.2μm左右。
记录层2在基板1的上侧直接形成或根据需要在基板1上设置的预涂层等的上侧形成,含有通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物的金属络合物。作为记录层2的成膜方法,可以举例如真空蒸镀法、喷溅法、刮墨刀法、烧铸法、旋涂法、浸渍法等通常进行的各种薄膜形成法。从批量生产性和成本的观点来看,较好的是旋涂法,从得到厚度均一的记录层2的观点来看,比起涂覆法,真空蒸镀法等较好。用旋涂法成膜时,转速最好是500~15000rpm。此外,根据场合,在旋涂之后也可进行加热、蒸溶剂蒸汽等的处理。
通过刮墨刀法、烧铸法、旋涂法、浸渍法等的涂覆法形成的记录层2时,用于溶解通式[I]~通式[III]所示的吡啶酮偶氮化合物的金属络合物涂覆在基板1上的涂覆溶剂只要是不侵蚀基板1的溶剂,则无特别限定。
具体地说,可以举例如二丙酮醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮等的乙酮醇系溶剂;甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等的溶纤剂系溶剂;正己烷、正辛烷等的链状烃系溶剂;环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、二甲基环己烷、正丁基环己烷、叔丁基环己烷、环辛烷等的环状烃系溶剂;四氟代1-丙醇、八氟代戊醇、六氟代丁醇等的全氟烷基醇系溶剂;乳酸甲酯、乳酸乙酯、2-羟基异丁酸甲酯等的羟基羧酸酯系溶剂等。
使用真空蒸镀法时,例如,将通式所示的化合物和根据需要的其他的色素和各种添加剂等的记录层成分放入设置在真空容器内的坩堝中,用适当的真空泵将该真空容器内排气至10-2~10-5Pa左右之后,对坩埚进行加热使记录层成分蒸发,使其蒸镀在与坩堝相对放置的基板上,形成记录层2。
此外,记录层2中除了含有通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物的金属络合物,为了提高稳定性或耐光性,还可以含有过渡金属螯合物(如乙酰丙酮螯合物、双苯基二噻茂、水杨醛肟、双二硫代α-二酮等)等作为单态氧急冷剂,为了提高记录灵敏度,也可以含有金属化合物等的记录灵敏度促进剂。
这里,所谓金属化合物是指过渡金属等的金属以原子、离子、簇等的形态被化合物所含有的物质,如乙烯二胺系络合物、甲亚胺系络合物、苯基羟胺系络合物、菲绕啉系络合物、二羟基偶氮苯系络合物、二肟系络合物、亚硝氨基苯酚系络合物、吡啶基三嗪系络合物、乙酰丙酮系络合物、芳环烯金属衍生物系络合物、卟啉系络合物的有机金属化合物。作为金属原子无特别限定,最好是过渡金属。
还有,根据需要,记录层2中也可以同时使用多种通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物的金属络合物。还有,记录层2中除了吡啶酮偶氮化合物的金属络合物之外,也可以根据需要同时使用其他系统的色素。
作为其他系统的色素,主要在记录用激光的激发波长区域具有适度吸收的物质即可,无特别限定。此外,也可以通过将用于CD-R等中的适于使用在770nm~830nm的波长带区域中具有激发波长的近红外激光的记录·读取的色素、及用于DVD-R等中的适于使用在620nm~690nm的波长带区域中具有激发波长的红外激光的记录·读取的色素与吡啶酮偶氮化合物同时使用含在记录层2中,制造与使用的属于不同的波长带区域的多种激光的记录·读取相对应的光学记录介质10。此外,通过在上述CD-R或DVD-R的色素中选择耐光性良好的而混合于本发明的化合物中,可以进一步提高耐光性。
作为除通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物的金属络合物以外的其他系统的色素,可以举例如含金属偶氮系色素、二苯甲酮系色素、酞青系色素、萘酞菁系色素、花青苷系色素、偶氮系色素、方酸菁系色素、含金属靛苯胺系色素、三芳基甲烷系色素、份菁系色素、azlenium系色素、萘醌系色素、蒽醌系色素、靛酚系色素、呫吨系色素、氧氮杂芑系色素、吡喃鎓系色素等。
还有,根据需要也可以同时使用胶粘剂、流平剂、消泡剂等。作为理想的胶粘剂,可以举例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、硝基纤维素、醋酸纤维素、酮系树脂、丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氨酯系树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚碳酸酯、聚烯等。
由于记录层2的膜厚度根据记录方法等的不同而所适用的膜厚度不同,因此不特别限定,但要可记录,需要某种程度的膜厚度,因此通常,记录层2的膜厚度至少是1nm以上、较好的是5nm以上。但是通常是300nm以下、较好的是200nm以下、更好的是100nm以下。记录层2的膜厚度若过厚,则有可能不能进行良好的记录。
反射层3在记录层2之上形成。反射层3的膜厚度较好的是50nm~300nm。作为反射层3的材料,可以将在读取光的波长具有非常高的反射率的材料如Au、Al、Ag、Cu、Ti、Cr、Ni、Pt、Ta、Pd等的金属单独使用或做成合金使用。这其中,Au、Al、Ag、Cu反射率高,适于作为反射层3的材料。此外,在以这些金属为主要成分的基础上,也可以含有其他的材料。这里所谓主要成分是指,含量为50%以上的物质。作为主要成分以外的其他材料可以举例如Mg、Se、Hf、V、Nb、Ru、W、Mn、Re、Fe、Co、Rh、Ir、Cu、Zn、Cd、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi、Ta、Ti、Pt、Pd、Nd等的金属及准金属。
从成本低、容易产生高反射率、在设置后述的印刷接受层时可以得到底色白又美观的物质的观点来看,在这些金属及准金属当中,以Ag为主要成分的物质尤其理想。如在Ag中含有0.1原子%~5原子%左右的选自Au、Pd、Pt、Cu及Nd中的一种的合金,因高反射率、高耐久性、高灵敏度且低成本而理想。具体地说,比如是Ag Pd Cu合金、Ag Cu Au合金、Ag Cu Au Nd合金、Ag Cu Nd合金等。作为金属以外的材料,也可以将低折射率薄膜和高折射率薄膜交替层叠形成多层膜作为反射层3使用。
作为形成反射层3的方法,可以举例如喷溅法、离子喷镀法、化学蒸镀法、真空蒸镀法等。此外,为了反射率的提高、记录特性的改善、粘合性的提高等可以在基板1之上或反射层3之下设置公知的无机或有机的中间层、粘接层。
保护层4在反射层3之上形成。保护层4的材料只要保护反射层3不受外力,则无特别限定。作为有机物质的材料,可以举例如热塑性树脂、热固性树脂、电子束固化树脂、UV固化树脂等。此外,作为无机物质,可以举例如氧化硅、氮化硅、MgF2、SnO2等。
使用热塑性树脂、热固性树脂时,若将溶于适当的溶剂中调制而成的涂覆液涂覆在反射层3之上使之干燥,则可以形成保护层4。在使用UV固化树脂时,可以通过原封不动将其涂覆在反射层3之上,或者将溶于适当的溶剂中调制而成的涂覆液涂覆在反射层3之上、照射UV光使之固化,以形成保护层4。
作为UV固化树脂,可以使用聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等的丙烯酸酯系树脂。这些材料可以单独使用,可以混合多种使用。此外,保护层既可以作为单层形成,也可以作为多层形成。
作为保护层4的形成方法,和记录层2相同,可以使用旋涂法或烧铸法等的涂覆法、喷溅法或化学蒸镀法等的方法,但其中旋涂法较好。为了完成其保护功能,保护层4的膜厚度需要做成某种程度的厚度,一般是0.1μm以上、较好的是3μm以上。但是通常是100μm以下、较好的是30μm以下。保护层4的膜厚度若过厚,不仅效果没有变化,而且保护层4的形成需要时间、有可能使成本增高。
如上所述,作为光学记录介质10的层结构,以将基板1、记录层2、反射层3、保护层4按该顺序层压而成的结构为例进行了说明,但也可采用其他的层结构。
如,在上例的层结构中的保护层4的上表面,或从上例的层结构省略保护层4后在反射层3的上表面,也可进一步粘贴其他的基板1。此时的基板1既可以是未设置任何层的基板自身,也可以是在粘贴面或其相反面具有反射层3等任意的层的基板。此外,使同样具有上例的层结构的光学记录介质10与从上例的层结构省略保护层4的光学记录介质10的各自的保护层4和/或反射层3的上表面相对地2片粘合在一起。
(第2实施形态) 然后,就光学记录介质的第2实施形态进行说明。
图1(b)是说明光学记录介质的第2实施形态的图。和第1实施形态的光学记录介质10相同部分用同样的符号,省略说明。
图1(b)中所示的光学记录介质20是,由光透过性材料构成的基板1、设置在基板1上的反射层3、层压在反射层3上的记录层2以及保护被膜5依次层压着。光学记录介质20通过从保护被膜5侧照射的激光进行信息的记录·读取。
保护被膜5既可以通过将薄膜或片状的物质用粘接剂粘贴来形成,或也可以通过用和上述的保护层4同样的材料,将成膜用的材料涂覆、固化或干燥来形成。为完成其保护功能,保护被膜5的厚度需要某种程度的厚度,因此一般是0.1μm以上、较好的是3μm以上。但是通常是300μm以下、较好的是200μm以下。保护被膜5若过厚,则不仅效果没有变化,而且保护被膜5的形成需要时间,有可能使成本增高。
还有,记录层2、反射层3等的各层通常可以使用和上述的光学记录介质10相同的物质。但是,在本层构成中基板1无需是透明的,因此除上述的材料之外,也可以使用不透明的树脂、陶瓷、金属(含合金)等。在这样的层构成中,只要不损坏本发明的特性,上述各层之间也可以根据需要具有任意的层。
然而,作为用于提高光学记录介质10、20的记录密度的一种手段,可以举例如扩大物镜的数值孔径。据此,可以将在信息记录面上聚光的光点微小化。但是,物镜的数值孔径若增大,则在为进行记录读取而照射激光时,由于光学记录介质10、20的弯曲等所引起的光点的象差容易变大,所以有时不能稳定地得到良好的记录读取信号。
由于激光透过的透明基板或保护被膜的膜厚度越厚,这样的像差越易增大,因此为了缩小像差,最好尽可能使基板或保护被膜薄。只是,通常基板1为了确保光学记录介质10、20的强度而需要某种程度的厚度,因此此时最好采用光学记录介质20的结构(基本上由基板1、反射层3、记录层2、保护被膜5构成的层结构的光学记录介质20)。由于与将光学记录介质10的基板1变薄相比,光学记录介质20的保护被膜5易被变薄,因此较好的是使用光学记录介质20。
但是,即使是光学记录介质10的结构(基本上由基板1、记录层2、反射层3、、保护层4构成的层结构的光学记录介质10),可以通过使记录·读取用激光所通过的透明的基板1的厚度薄至50μm~300μm左右,使像差变小来使用。
此外,在形成其他各层之后,出于表面的保护或防止灰尘等的粘附的目的,既可以在记录·读取激光的入射面(通常是基板1的下表面)成膜形成紫外线固化树脂层或无机薄膜等,也可以在不是记录·读取激光的入射面的表面上(通常是反射层3和保护层4的上表面)设置可用喷墨、感热复印等的各种打印机或各种笔记用具进行填写或印刷的印刷接受层。
在适用本实施形态的光学记录介质10、20中,为信息的记录·读取而使用的激光,从实现高密度记录的观点来看,波长越短越好,尤其波长350nm~530nm的激光理想。作为所述激光的代表例,可以举例如中心波长405nm、410nm、515nm的激光。
波长350nm~530nm的激光可以通过使用波长405nm、410nm的蓝色或515nm的蓝绿色的大功率半导体激光而得到。此外,其他,也可通过如将(a)基本激发波长为740nm~960nm的可连续激发的半导体激光、以及(b)被半导体激光所激起的基本激发波长为740nm~960nm的可连续激发的固体激光的任一种激发激光,通过二次谐波发生元件(SHG)进行波长变换也可以得到。
还有,作为SHG,只要是缺乏镜面对称性的压电元件,则任一个都可以,但较好的是KDP、ADP、BNN、KN、LBO、化合物半导体等。作为二次谐波的具体例子,在基本激发波长为860nm的半导体激光时,可以举例如作为其基本激发波长的倍波的430nm;此外,在半导体激光激发的固体激光时,可以举例如源自掺杂Cr的LiSrAlF6结晶(基本激发波长为860nm)的倍波的430nm等。
在进行信息的记录时,在本实施形态所适用的光学记录介质10、20,通常对记录层2(通常从基板1侧透过基板1)照射以0.4μm~0.6μm左右聚焦的激光。记录层2的被激光照射的部分通过吸收激光的能量,引起分解、发热、溶解等的热变性,所以光学特性发生变化。
在进行记录在记录层2上的信息的读取时,对同一记录层2(通常从和记录时的方向相同的方向)照射能量更低的激光。在记录层2,通过读取光学特性发生变化的部分(即记录信息的部分)的反射率和未发生变化的部分的反射率之差,进行信息的读取。
实施例 根据以下的实施例,更具体地说明本实施形态。还有,本实施形态只要不超过其要点,并不限定于这些实施例。
(吡啶酮偶氮化合物的合成方法) 对所述通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物的合成方法并无特别限定,以下显示如6-羟基-2-吡啶酮结构的一般的制法。
(1)氰基乙酰胺衍生物和β-酮酯之间的缩合 作为最普通的制法,已知有如下所述方法在碱性催化剂的存在下,通过将氰基乙酰胺衍生物和β-酮酯(“J.Heterocyclic Chem.,”32,979(1995)等)、或将氰基乙酸乙酯、胺和β-酮酯(“Dyes&Pigments”,15,69(1991))进行加热,合成3-氰基-6-羟基-2-吡啶酮。这里,通过变更氰基乙酰胺衍生物中的胺的R1,可以将取代基导入R1,此外,通过变更β-酮酯的R3,也可以将取代基导入。
化学式25
(2)1,3-二甲基尿嘧啶和丙二酰胺衍生物之间的缩合 此外,如下所述(“J.Am.Chem.Soc.,101”(15),4423(1979))通过采用1,3-二甲基尿嘧啶和丙二酰胺衍生物,可以合成3-取代-2,6-二羟基吡啶。
化学式26
(3)苯丙炔酸的麦克尔(Michael)加成 此外,可以如下所述(药学杂志,99(6),588(1979)),通过N-烯丙基苯丙炔酰胺和草酸二乙酯的反应进行合成。
化学式27
其他,可以将市售的试剂、具有2,6-二羟基吡啶结构的化合物用在起始原料中,使之反应,导入取代基。
通过使如此得到的6-羟基-2-吡啶酮化合物与重氮化的杂芳香环胺进行重氮偶合,可以得到通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物。而且,通过使该吡啶酮偶氮化合物与金属进行配位形成,可以得到含金属吡啶酮偶氮化合物(吡啶酮偶氮化合物的金属络合物)。
(实施例1) (a)合成例 (a-1) 将22.63g(0.2摩尔)的下述结构式[1]所表示的氰基乙酸乙酯、26.03g(0.2摩尔)的结构式[2]所表示的3-羰基丁酸乙酯和14.63g(0.2摩尔)的结构式[3]所表示的正丁胺溶解于20ml乙醇中,滴下6ml哌啶之后,在搅拌条件下进行26小时的半回流。反应液在冷却后,在200ml 10%盐酸水溶液中搅拌,则析出固体。析出的固体过滤、水洗之后,使之在100ml己烷溶液中悬浊,30分钟左右搅拌之后进行过滤,过滤物在真空中加热干燥,得到11.3g(产率27.4%)的下述化合物[4](1-正丁基-3-氰基-4-甲基-6-羟基-2-吡啶酮)。
化学式28
化学式29
将2.94g(0.03mol)的下述结构式[5]所表示的3-氰基-5-甲基异噁唑搅拌溶解于30ml乙酸、10ml丙酸、2ml浓硫酸溶液中,冷却为0~5℃。在其中滴下10.62g的43%亚硝基硫酸,以保持10℃以下,使之重氮化,调制重氮液。
化学式30
另一方面,在另一个容器中将6.8g(0.033mol)上述化合物[4]、9g乙酸钠、1.2g尿素搅拌溶解于100ml甲醇、20ml水中,用盐酸调整pH为5,冷却为0~5℃。在该溶液中、在5℃以下,边用14%氨水溶液保持pH4~5,边滴下预先调制的重氮液。滴下结束之后,搅拌30分,将反应液过滤。为去除无机盐,将过滤物悬浊于500ml水,搅拌30分钟左右,过滤。再将过滤物悬浊于200ml甲醇中,搅拌过滤,将其在真空中加热干燥,得到7.74g(产率81.8%)的例示化合物(41)所表示的化合物。对该化合物进行MS测定,确认了m/z=315。
化学式31
(a-2)NMR结果 此外,测定1H-NMR(CDCl3(δ=ppM)270MHz)的结果,峰值为0.96(3H、t、N-CH2CH2CH2CH3)、1.37(2H、sextet、N-CH2CH2CH2CH3)、1.59(2H、m、N-CH2CH2CH2CH3)、2.48(3H、s、5’-CH3)、2.55(3H、s、4-CH3)、3.96(2H、t、N-CH2CH2CH2CH3)、6.3(1H、s、4’-H),和目的化合物一致。
该例示化合物(41)在氯仿中的λmax=391nm、摩尔吸光系数为3.5×104。
将3.78g(0.012摩尔)例示化合物(41)搅拌溶解于100ml四氢呋喃中,过滤至没有杂质混杂之后,在过滤液中滴下1.79g(0.0072摩尔)乙酸镍/27ml甲醇溶液。反应液搅拌1小时,之后加入500ml异丙醚,使固体析出,过滤。使过滤物悬浊于100ml水中,搅拌30分钟左右,过滤。过滤物用异丙醚清洗,在真空中加热干燥,可以得到2.91g(产率70.6%)的下述结构式[6]所表示的含金属吡啶酮偶氮化合物(作为金属络合物(58))。该化合物在氯仿中的λmax=435.5nm、摩尔吸光系数为5.6×104。
化学式32
(b)光学记录介质的评价 将金属络合物(58)(=结构式[6]所表示的含金属吡啶酮偶氮化合物)溶解于八氟代正戊醇中,调整为1wt%。将此过滤而成的溶解液滴到直径120mm、厚度1.2mm的注射模塑型聚碳酸酯树脂基板上,用旋涂法进行涂覆(500rpm),涂覆后在100℃下干燥30分钟。该涂覆膜的最大吸收波长(λmax)为442.5nm。
图2是金属络合物(58)的涂覆膜的吸收光谱。
使用耐光性试验机(株式会社东洋精机制作所制造Suntest XLS+),用Xe灯以63℃、550mW照射涂覆了该金属络合物(58)的光盘的切片40小时。之后,用UV测定器分别测定照射Xe灯之前的λmax的吸光度(I0)和照射Xe灯之后的λmax的吸光度(I)。然后得出I与I0之比(I/I0)(%),评价耐光性(数值越大耐光性越良好)。
其结果,金属络合物(58)的耐光性((I/I0)(%))为63.2%,作为在波长500nm以下具有最大吸收波长(λmax)的色素膜显示出极其良好的耐光性。
此外,在85℃、相对湿度85%条件下,将另外的涂覆了金属络合物(58)的基板在恒温恒湿槽内静置200小时。之后,测定光谱,与静置于恒温恒湿槽内之前的吸收强度(和试验前的λmax一样的波长)进行比较,进行保存稳定性的评价。其结果极其良好,为97.3%。
此外,可以根据需要,在如此形成的涂覆膜上用喷溅法使Ag等成膜,形成反射层,再用旋涂法等将紫外线固化树脂利用涂覆·UV照射使之固化,形成保护膜,作成光学记录介质。该光学记录介质可以利用涂覆膜的λmax值,如中心波长405nm的半导体激光进行记录读取。即,可知金属络合物(58)的含金属吡啶酮偶氮化合物对蓝色激光的记录而言是有效结构的化合物。
还有,光学记录介质如下调制。
将上述的金属络合物(58)溶解于八氟代正戊醇中,调整为1.4wt%。将此过滤而成的溶解液滴到具有磁迹间距400nm、槽宽200nm、槽深70nm的槽的、直径120mm、厚度0.6mm的注射模塑型聚碳酸酯树脂基板上,用旋涂法进行涂覆。还有,涂覆经过25秒将转速从600rpm提升到4900rpm,在4900rpm下保持5秒钟进行。然后在100℃下干燥30分钟,作成记录层。
然后,用喷溅法将银合金以100nm的厚度成膜,形成反射层。之后,用旋涂法涂覆由UV固化树脂构成的保护涂剂,照射UV光,使之形成厚度5μm的保护层。还有,用延迟固化型粘接剂将有保护层的面粘接到厚度0.6mm的聚碳酸酯制基板,调制了评价用的光学记录介质。
(c)记录例 一边将上述评价用的光学记录介质以线速度6.61m/秒旋转,一边用波长405nm(物镜的数值孔径NA=0.65)的激光将8T标示/8T空格(8Tmark/8Tspace)的单一频率信号记录在槽上。还有,T是对应于频率65MHz的基准时钟周期。作为记录脉冲策略,分割脉冲数以纹路长度为n T,使(n-1)、开头记录脉冲宽度2T、后续记录脉冲宽度0.6T、偏置功率(a bias power)1.5mW、读取功率0.4mW、记录功率为可调。其结果,可以用7mW记录调制度51%的信号。认为调制度可以根据脉冲策略等记录条件的最优化而更加大。
(实施例2) (a)制造例 将18.61g下述柠嗪酸[7]悬浊在500ml乙醇中,在搅拌条件下,在室温滴下27ml浓硫酸,之后回流4小时。反应液冷却后,放入1000ml水中,使之析出固体。析出物过滤,用水清洗,在真空中干燥,合成14.88g下述化合物[8](产率67.7%)。
化学式33
化学式34
然后,将3.5g(0.025mol)下述结构式[9]所表示的3-氨基-5-叔-丁基异噁唑搅拌溶解于25ml乙酸、8.3ml丙酸、1ml浓硫酸溶液中,冷却为0~5℃。在其中滴下8.85g 43%亚硝基硫酸,以保持10℃以下,使之重氮化,调制重氮液。
化学式35
另一方面,在另一容器里将4.81g(1.05当量)上述化合物[4]、7.5g乙酸钠、1g尿素悬浊于100ml甲醇、25ml水中,用盐酸调整pH为5,冷却为0~5℃。在该溶液中、5℃以下,边用14%氨水溶液保持pH4~5,边滴下预先调制的重氮液。点滴结束之后,进行30分钟搅拌,将反应液过滤。为去除无机盐,将过滤物悬浊于500ml水中,搅拌30分钟左右,过滤。再将过滤物悬浊于1500ml甲醇中,搅拌过滤,将此在真空中加热干燥,得到6.69g(产率80%)的例示化合物(42)。例示化合物(42)在氯仿中的λmax=379.5nm,摩尔吸光系数为3.1×104。
化学式36
将2.0g(0.006摩尔)例示化合物(42)所表示的化合物搅拌溶解于40ml四氢呋喃中,过滤至没有杂质混杂之后,在过滤液中滴下0.9g(0.0036摩尔)乙酸镍/13ml甲醇溶液。搅拌反应液1小时,之后将反应液移到茄型烧瓶中,用蒸发器除去溶剂,使之干燥固化。为去除未反应的乙酸镍,将得到的固体悬浊于60ml水中、搅拌,过滤。用异丙醚清洗过滤物,在真空中加热干燥,可以得到2.14g(产率98.2%)的下述结构式[10]所表示的含金属吡啶酮偶氮化合物。(作为金属络合物(59))该化合物在氯仿中的λmax=425nm,摩尔吸光系数为4.0×104。
化学式37
(b)光学记录介质的评价 将上述的金属络合物(59)(=结构式[10]所表示的含金属吡啶酮偶氮化合物)溶解于八氟代正戊醇中,调整为1wt%。将此过滤而成的溶解液滴到直径120mm、厚度1.2mm的注射模塑型聚碳酸酯树脂基板上,用旋涂法进行涂覆,涂覆后在100℃下干燥30分钟。该涂覆膜的最大吸收波长(λmax)为436.5nm。
图3是金属络合物(59)的吸收光谱。
还有,光学记录介质的如下调制。
和实施例1相同,用耐光性试验机(株式会社东洋精机制作所制造Suntest XLS+)用Xe灯以63℃、550mW照射涂覆了该色素的光盘的切片40小时,评价耐光性。
其结果,作为含金属吡啶酮偶氮化合物的金属络合物(59)的耐光性为59%,作为在波长500nm以下具有最大吸收波长(λmax)的色素膜显示了极其良好的耐光性。
此外,和实施例1相同,在85℃、相对湿度85%条件下,将另外涂覆了金属络合物(59)的基板在恒温恒湿槽内静置200小时。之后,测定光谱,进行保存稳定性的评价的结果为68.9%。
将上述的金属络合物(59)溶解于八氟代正戊醇中,调整为0.9wt%。将此过滤而成的溶解液滴到具有磁迹间距400nm、槽宽200nm、槽深70nm的槽的、直径120mm、厚度0.6mm的注射模塑型聚碳酸酯树脂基板上,用旋涂法进行涂覆。还有,涂覆经过25秒将转速从600rpm提升到4900rpm,在4900rpm下保持5秒钟进行。还有,在100℃下干燥30分钟,作成记录层。然后,用喷溅法将银合金以100nm的厚度成膜,形成反射层。之后,用旋涂法涂覆由UV固化树脂构成的保护涂剂,照射UV光,使之形成厚度5μm的保护层。还有,用延迟固化型粘接剂,将有保护层的面粘接到厚度0.6mm的聚碳酸酯制基板上,调制了评价用的光学记录介质。
(c)记录例 一边将上述的评价用的光学记录介质以线速度6.61m/秒旋转,一边用波长405nm(物镜的数值孔径NA=0.65)的激光将8T标示/8T空格(8Tmark/8Tspace)的单一频率信号记录在槽上。还有,T是对应于频率65MHz的基准时钟周期。作为记录脉冲策略,分割脉冲数以纹路长度为nT,使(n-1)、开头记录脉冲宽度2T、后续记录脉冲宽度0.75T、偏置功率(a bias power)2.4mW、读取功率0.4mW、记录功率为可调。其结果,可以用8mW记录调制度42%的信号。认为调制度可以根据脉冲策略等记录条件的最优化而更加大。
(实施例3~实施例16) 以下,用和上述的合成法相同的方法合成金属络合物(60)~金属络合物(73),和实施例1相同地形成涂覆膜,测定了涂覆膜的吸收光谱。测定了这些化合物的在溶液中(氯仿)的最大吸收波长(λmax)、摩尔吸光系数、涂覆膜的最大吸收波长(λmax)(只是,涂覆溶剂使用了八氟代正戊醇)。
(实施例17) (a)合成例 在与实施例1相同的反应条件下,作为胺,使用下述结构式[11]所表示的2-乙氧基乙胺,得到下述结构式[12]所表示的化合物。
化学式38 C2H5OC2H4NH2------[11]
然后,将2.5g(0.0258mol)下述结构式[13]所表示的3-氨基-5-甲基吡唑搅拌溶解于75ml水、12.5g浓盐酸溶液中,冷却为0~5℃。在其中滴下1.96g亚硝酸钠/6ml水溶液,以保持10℃以下,使之重氮化。
化学式39
另一方面,在另一容器里将5.21g(0.0235mol)上述的结构式[12]所表示的化合物和1.0g尿素搅拌溶解于100ml甲醇中,冷却为0~5℃。在0℃以下,在该溶液中滴下先前的氮液。点滴结束之后,进行30分钟的搅拌,将反应液过滤。为去除无机盐,将过滤物悬浊于500ml水中,搅拌30分钟左右,过滤。将此在真空中加热干燥,得到6.48g(产率83%)的下述结构式[14]所表示的化合物。该化合物在氯仿中的λmax=423.5nm,摩尔吸光系数为3.7×104。
化学式40
接着,将1g(0.003mol)上述结构式[14]所表示的化合物溶解于40ml THF中,反应容器用冰浴冷却。在其中加入0.15g(0.0036mol)氢化钠(油性、60%品)和1.3g(0.006mol)下述结构式[15]所表示的对甲苯磺酸正丙酯,升温至70℃,搅拌4.5小时,之后再加入0.3g氢化钠、2.6g对甲苯磺酸正丙酯使之反应2小时,冷却。反应液放入水中,将pH调解为中性之后,进行过滤。
化学式41
得到的固体为半油状,将其溶解于THF中,用蒸发器将溶剂除去的结果得到固形物,将此物质用异丙醚清洗、过滤,在真空中干燥固体,得到作为例示化合物(55)所表示的0.79g(产率63%)吡啶酮偶氮化合物。
作为例示化合物(55)所表示的吡啶酮偶氮化合物在氯仿溶液中的λmax=437nm,摩尔吸光系数为4.4×104。
作为例示化合物(55)所表示的吡啶酮偶氮化合物,用和实施例1相同的方法合成镍络合物,得到下述化合物[16](作成金属络合物(74))。该金属络合物(74)在氯仿溶液中的λmax=466nm、492nm,摩尔吸光系数为8.5×104、8.5×104。
化学式42
(b)光学记录介质的评价 将金属络合物(74)溶解于八氟代正戊醇中,调整为1wt%。将此过滤而成的溶解液滴到直径120mm、厚度0.6mm的注射模塑型聚碳酸酯树脂基板上,用旋涂法进行涂覆(500rpm),涂覆后在100℃下干燥30分钟。该涂覆膜的最大吸收波长(λmax)为469.5nm、500nm。
此外,图4是金属络合物(74)的涂覆膜的吸收光谱。如图4所示,可知金属络合物(74)与实施例1中的金属络合物(58)相比,在更长波长一侧具有λmax,但在405nm处也有某种程度的吸收,可以作为光学记录介质用的色素使用。
(实施例18) (a)合成例 在与实施例1相同的反应条件下,作为胺,使用下述结构式[17]所表示的正己胺,得到下述结构式[18]所表示的化合物。
化学式43 n-C6H13NH2------[17]
然后,将6.08g(0.04mol)下述结构式[19]所表示的3-氨基-5-三氟代甲基-1,2,4(H)-三唑搅拌溶解于15ml乙酸、5ml丙酸、4ml浓硫酸中,冷却为0~5℃。在其中滴下14g亚硝基硫酸,以保持10℃以下,使之重氮化,调制重氮液。
化学式44
另一方面,在另一容器里将10.5g(0.045mol)上述结构式[18]所表示的化合物、1.5g尿素及15g乙酸钠搅拌溶解于100ml甲醇+10ml水中,冷却为0~5℃。在5℃以下,在该溶液中滴下先前的重氮液。点滴结束之后,进行30分钟的搅拌,将反应液过滤。为去除无机盐,过滤物悬浊于600ml水中,搅拌30分钟左右,过滤。再将过滤物悬浊于200ml甲醇中,过滤,将此物质在真空中加热干燥,得到7.84g(产率49%)的下述结构式[20]所表示的化合物。该化合物在氯仿中的λmax=391.5nm,摩尔吸光系数为3.0×104。
化学式45
将2g(0.005mol)上述的结构式[20]所表示的化合物和1.4g碳酸钾,悬浊溶解于20mlN-甲基-2-吡咯烷酮中,加热至90℃。在其中加入2.1g(0.015mol)1-溴代丁烷,加热1小时。之后,冷却反应液,放入水中,滤出析出的固体,用甲醇悬浊、搅拌,在真空中干燥过滤而得到的固体,得到作为例示化合物(56)所表示的1.31g(产率58%)吡啶酮偶氮化合物。该吡啶酮偶氮化合物在氯仿中的λmax=480nm,摩尔吸光系数为2.7×104。
作为例示化合物(56)所表示的吡啶酮偶氮化合物,用和实施例1相同的方法合成镍络合物,得到用下述结构式[21]所表示的化合物(作为金属络合物(75))。该金属络合物(75)在氯仿溶液中的λmax=463、491.5nm,摩尔吸光系数为8.2×104、8.0×104。
化学式46
(b)光学记录介质的评价 将金属络合物(75)溶解于八氟代正戊醇中,调整为1wt%。将此过滤而成的溶解液滴到直径120mm、厚度0.6mm的注射模塑型聚碳酸酯树脂基板上,用旋涂法进行涂覆(500rpm),涂覆后在100℃下干燥30分钟。该涂覆膜的最大吸收波长(λmax)为469.5nm、500nm。
图5是金属络合物(75)的涂覆膜的吸收光谱。如图5所示,可知与实施例1中的金属络合物(58)相比,在长波长一侧具有λmax,但在405nm处也有某种程度的吸收,可以作为光学记录介质的色素使用。
此外,根据需要,可以在如此形成的涂覆膜上用喷溅法使Ag等成膜,形成反射层,再用旋涂法将紫外线固化树脂利用涂覆·UV照射,使之固化,形成保护层,作成光学记录介质。
该光学记录介质可以利用涂覆膜的λmax值,如中心波长405nm的半导体激光进行记录读取。即,可知由2价的过渡金属和通式[I]~通式[III]表示的吡啶酮偶氮化合物构成的含金属吡啶酮偶氮化合物对蓝色激光的记录而言是有效结构的化合物。
(实施例19) 用与实施例1相同的方法,使用上述的例示化合物(57)所示的吡啶酮偶氮化合物合成金属络合物(76),与实施例1一样,测定了溶液中(氯仿)的最大吸收波长(λmax)、摩尔吸光系数、涂覆膜的最大吸收波长(λmax)(只是,涂覆溶剂使用了八氟代正戊醇)。
还有,在实施例1~实施例19调制的金属络合物在溶液中(氯仿)的最大吸收波长(λmax)、摩尔吸光系数、涂覆膜的最大吸收波长(λmax)(只是,涂覆溶剂使用了八氟代正戊醇)的测定结果在表1中表示。
表1 (比较例1) 为比较,合成下述所示的化合物[13],进行作为光学记录介质的评价。
(a)制造例 将下述结构式所表示的2-氨基-6-甲基苯并噻唑(株式会社东京化成制)(以下化合物[11])用类似的方法进行重氮化,在与实施例1相同的条件下,偶合而合成的化合物[12]在氯仿中的λmax为453.5nm,摩尔吸光系数为3.2×104。
还有,用乙酸镍将化合物[12]进行含金属化的下述结构式[13]所表示的含金属吡啶酮偶氮化合物在氯仿溶液中的λmax为524nm,摩尔吸光系数为7.4×104。
化学式47
化学式48
化学式49
(b)光学记录介质例 将上述的结构式[13]所表示的含金属吡啶酮偶氮化合物溶解于八氟代正戊醇中,调整为1wt%,但溶解性低、有一半的不溶物。将此过滤而成的溶解液滴到直径120mm、厚度0.6mm的注射模塑型聚碳酸酯树脂基板上,用旋涂法进行涂覆(500rpm),涂覆后在100℃下干燥30分钟。该涂覆膜的最大吸收波长(λmax)为542.5nm。但是,可知在波长405nm处仅有一点点的吸收,对中心波长405nm的激光无法期待记录。
还有,图6是结构式[13]所表示的含金属吡啶酮偶氮化合物的涂覆膜的吸收光谱。从图6所示的结果可知结构式[13]所表示的含金属吡啶酮偶氮化合物,即使是含金属吡啶酮偶氮化合物,但未选择异噁唑、1,2,4-三唑或吡唑作为重氮成分的话,对于蓝色激光的记录而言是不充分的色素化合物。
(比较例2) 为比较,合成下述所示的结构式[15]所表示的含金属吡啶酮偶氮化合物,进行作为光学记录介质的评价。
(a)制造例 将2-氨基-5-甲基-1,3,4-噻二唑(株式会社东京化成制)用类似的方法进行重氮化,在和实施例1相同的条件下,偶合而合成的化合物[14]在氯仿中的λmax为409.5nm,摩尔吸光系数为3.0×104。
化学式50
同样用乙酸镍使化合物[14]含金属化的结构式[15]所示的含金属吡啶酮偶氮化合物在氯仿溶液中的λmax为494nm,摩尔吸光系数为7.1×104。
图7是结构式[15]所表示的含金属吡啶酮偶氮化合物的吸收光谱。从图7所示的结果可知结构式[15]所表示的含金属吡啶酮偶氮化合物,在波长405nm附近接近吸收的末端,不能太期待记录特性。
化学式51
(b)光学记录介质例 将结构式[15]所表示的含金属吡啶酮偶氮化合物溶解于八氟代正戊醇中,调整为1wt%,但溶解性很低、几乎不溶。将此过滤而得到的溶解液滴到直径120mm、厚度0.6mm的注射模塑型聚碳酸酯树脂基板上,用旋涂法进行涂覆(500rpm),涂覆后在100℃下干燥30分钟。但是由于溶解性很低,所以没有得到涂覆膜的吸收光谱。
(比较例3) 为比较,合成下述结构式[16]所表示的含金属偶氮络合物,进行作为光学记录介质的评价。
(a)制造例 以上述的专利文献2(特开平9-277703号公报)为参考、以间N,N-二乙基苯胺为原料合成的下述结构式[16]所表示的化合物,在氯仿溶液中的λmax有2个552.5nm、516nm的吸收峰,摩尔吸光系数分别为1.1×105、8.6×104。
图8是结构式[16]所表示的含金属偶氮络合物在氯仿溶液中的吸收光谱。
化学式52
(b)光学记录介质例 将上述结构式[16]所表示的含金属偶氮络合物溶解于八氟代正戊醇中,调整为1wt%。将此过滤而得到的溶解液滴到直径120mm、厚度0.6mm的注射模塑型聚碳酸酯树脂基板上,用旋涂法进行涂覆(500rpm),涂覆后在100℃下干燥30分钟。该涂覆膜的最大吸收波长(λmax)为565.5nm、524.5nm。
从结构式[16]所表示的含金属偶氮化合物的吸收光谱可知即使作为重氮成分是含有异恶唑的结构,在波长405nm附近的吸收也几乎没有。
该结果,可知结构式[16]所表示的含金属偶氮络合物,即使是在重氮成分中含有异噁唑的含金属偶氮化合物,作为偶合剂成分不含有吡啶酮骨架的物质,对蓝色激光的记录而言是不充分的色素化合物。
(实施例20~实施例27) 和实施例1的合成法相同的方法,用例示化合物(57)、和作为以下例示化合物(58)~例示化合物(63)所表示的吡啶酮偶氮化合物合成金属络合物(77)~金属络合物(84),与实施例1同样,测定了溶液中(氯仿)的最大吸收波长(λmax)、摩尔吸光系数、涂覆膜的最大吸收波长(λmax)(只是,涂覆溶剂使用了八氟代正戊醇)。其测定结果在表1中表示。
若鉴于对于耐光性,即色素保持率(表1的I/I0(%)),本发明所记载的短波长区域中记录读取中,以往所知的有关的短波长记录读取用的有机色素不到10%,那么只要耐光性即色素保持率为60%以上,就可以说极其良好。
从这样的评价基准来看的话,可以说表1中记载的金属络合物极其良好。尤其,实施例23、实施例26、实施例27比以往所知的色素耐光性良好,是显示可以充分实用的、良好的耐光性的化合物。然而,若一定要说,则比起表1的其他金属络合物,显示稍微不好的倾向。
即,如上所述,实施例23(耐光性19.0%)和实施例1(耐光性63.2%)相比,显示出通式[1]的R1为无取代基氨基(-NH2)不太好。但是即使作为实施例23,比起已知的物质是充分良好的水平,通过与取代基R2~R5之间的组合,可以提高溶解性、改善耐光性。
此外,显示如若与实施例25(耐光性67.5%)比较可知,实施例26(耐光性14.5%)实施例27(耐光性42.3%),在作为通式[III]的R10为氢原子的情况,耐光性差。还有,若比较实施例26和实施例27及实施例25(耐光性67.5%)和实施例17(耐光性89%),则可知通式[III]的R1为氢原子、且R3为羧酸酯的组合,可能使耐光性变差。此外,可知,表1中的铜络合物(实施例22)和表1的其他金属络合物相比,具有稍差的倾向,但是无论怎样,与已知的蓝色激光等的短波长用有机色素相比,可以称是极其良好的化合物。
化学式53
还有,本申请基于2005年3月29日提出申请的日本申请(特愿2005-95905号),其全部被引用。
权利要求
1.一种光学记录介质,其特征在于,其具有
基板和
记录层,所述记录层直接或通过其他层设置在所述基板上,可以通过照射波长在350nm以上、530nm以下的激光进行信息的记录和/或读取,
所述记录层含有金属络合物,
所述金属络合物由有机色素化合物和与所述有机色素化合物配位的金属离子构成,
所述有机色素化合物具有由6-羟基-2-吡啶酮结构构成的偶合剂成份和选自异噁唑、三唑、吡唑的任意一种的重氮成分。
2.如权利要求1所述的光学记录介质,其特征在于,所述有机色素化合物是下述通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物,
在通式[I]~通式[III]中,R1~R10各自独立地是氢原子或1价官能团。
3.如权利要求2所述的光学记录介质,其特征在于,在所述通式[I]~通式[III]中所述R1~R10是,
R1表示选自氢原子、直链或含支链的烷基、环烷基、羟基、直链或含支链的烷氧基、饱和或不饱和的杂环基、芳基、芳烷基、酰基、氨基、酰胺基的任一种,
R2~R5、R7~R9表示选自氢原子、碳原子数1~碳原子数18的直链或含支链的烷基、碳原子数3~碳原子数18的环烷基、碳原子数2~碳原子数18的直链或含支链的链烯基、饱和或不饱和的杂环基、碳原子数6~碳原子数18的芳基、碳原子数7~碳原子数20的芳烷基、碳原子数1~碳原子数18的直链或含支链的烷氧基、碳原子数1~碳原子数18的直链或含支链的硫代烷基、卤原子、硝基、氰基、巯基、羟基、甲酰基、酰基、氨基、酰胺基、氨基甲酸酯基、羧酸酯基、酰氧基、氨基甲酰基、磺酰基、亚硫酰基、氨磺酰基、磺酸酯基、磺酰胺基的任一种,
R6、R10表示选自氢原子、直链或含支链的烷基、环烷基、酰基的任一种。
4.如权利要求1所述的光学记录介质,其特征在于,所述金属离子是选自周期表的3族~12族的2价金属离子。
5.如权利要求1所述的光学记录介质,其特征在于,所述金属离子是选自镍、钴、铁、锌、铜、锰中的至少1种金属离子。
6.如权利要求1所述的光学记录介质,其特征在于,所述光是波长为385nm~410nm的激光。
7.一种光学记录介质,其特征在于,所述光学记录介质是具备含有有机色素的记录层的光学记录介质,
所述有机色素含有金属络合物,
所述金属络合物由下述通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物、和与所述吡啶酮偶氮化合物配位的、选自周期表的3族~12族的2价金属离子构成,
在通式[I]~通式[III]中,R1~R10各自独立地,是氢原子或1价官能团。
8.如权利要求1或7所述的光学记录介质,其特征在于,所述吡啶酮偶氮化合物的分子量在1000以下。
9.一种金属络合物,其特征在于,其含有
选自周期表的3族~12族的2价金属离子和
与所述金属离子配位、下述通式[I]所表示的吡啶酮偶氮化合物,
在通式[I]中,R1~R5各自独立地,是氢原子或1价官能团。
10.如权利要求9所述的金属络合物,其特征在于,所述金属是选自镍、钴、铁、锌、铜及锰的至少一种。
11.一种有机色素化合物,所述有机色素化合物含有2价金属离子及由吡啶酮偶氮化合物构成的金属络合物,其特征在于,
所述吡啶酮偶氮化合物含有由6-羟基-2-吡啶酮结构构成的偶合剂成分和异噁唑构成的重氮成分。
12.如权利要求11所述的有机色素化合物,其特征在于,所述金属离子是选自周期表的3族~12族的金属离子。
13.如权利要求1或7所述的光学记录介质,其特征在于,所述有机色素化合物是下述通式[I]所表示的吡啶酮偶氮化合物,
在通式[I]中,R1是除无取代的氨基(-NH2)之外的1价官能团,此外,R2~R5各自独立地,是氢原子或1价官能团。
14.如权利要求1或7所述的光学记录介质,其特征在于,所述有机色素化合物是下述通式[IV]所表示的吡啶酮偶氮化合物,
在通式[IV]中,R31是除氢原子之外的1价官能团,此外R26~R30分别独立地为氢原子或1价官能团。
全文摘要
本发明提供凭借短波长激光可以进行高密度的光信息的记录读取的、具有耐光性得到改善的记录层的光学记录介质。一种具有含有有机色素化合物的记录层的光学记录介质,记录层中含有金属络合物,该金属络合物由通式[I]~通式[III]所表示的吡啶酮偶氮化合物和与之配位的镍、钴、铁、锌、铜、锰等的2价金属离子构成,该吡啶酮偶氮化合物作为偶合剂成分含有6-羟基-2-吡啶酮结构,作为重氮成分含有异噁唑、1,2,4-三唑或吡唑结构。(在通式[I]~通式[III]中,R1~R10各自独立地是氢原子或1价官能团)。
文档编号B41M5/26GK101151164SQ200680010179
公开日2008年3月26日 申请日期2006年3月29日 优先权日2005年3月29日
发明者宫泽隆司, 黑濑裕 申请人:三菱化学媒体株式会社