印刷版材料的制作方法

专利名称：：印刷版材料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种印刷版材料，特别涉及通过计算机直接制版(ComputerToPlate:CTP)方式能够形成图像的印刷版材料。
背景技术：
：随着印刷数据的数字化，正在寻求一种价格便宜、操作容易且具有与PS版相当的适印性的CTP印刷版材料。特别是近年来，提案了基于紫外线(405nm)~红外线激光记录的各种方式的CTP印刷版材料(以下记为CTP)。作为这些CTP的一种，举出通过曝光使印刷版材料的图像形成层在显影液中的溶解性发生变化，从而利用液体显影以形成图像的方式，通常被称为湿式CTP方式。但是，该方式存在如下所述的各种各样的问题，即，与现有PS版相同，需要显影所专用的碱显影液，同时根据显影液状态(温度、疲劳度)的不同而导致显影性发生变化，由此不能得到图像的再现性，且明室的操作性也受到限制。目前，正在开发一种不需要特殊显影处理的所谓的免处理CTP(包括在印刷机上的显影)。由于免处理CTP适用于在印刷装置上直接记录图像，然后就直接印刷的直接成象(DI)方式的印刷装置，故而也倍受关注。作为免处理CTP方案之一，可以举出烧蚀(ablation)CTP。例如，日本特开平8-507727号、日本特开平6-186750号、日本特开平6-199064号、曰本特开平7-314934号、日本特开平10-58636号、日本特开平10_244T73号所i己载的CTP。它们例如是在基材上将亲水层和亲油层中任一层作为表层，进行叠层而成的CTP。当表层是亲水层，底层是含有光热转换原材料的亲油层，向图像样本曝光，亲油层上产生爆发性的热量，使得亲水层烧蚀，由此从图像样本上除去亲水层而露出亲油层，故而能够形成图像部。但是，由于在曝光过程中，烧蚀物从版面上飞散出去，故需要在曝光装置上设置一种设备，即将烧蚀物吸引后除去的设备，因而曝光装置缺乏通用性。再者，由于烧蚀需要大量的能量，所以在通常情况下感光度低，即，在使用相同的曝光装置的情况下，有生产性差这样的缺点。另一方面，也正在开发一种不需要烧蚀而能够形成图像的印刷版材料，这种印刷版材料不需要特殊显影液的显影处理或消除处理。例如，可以举出，一种免处理CTP(以后称为机上显影CTP)，即在图像形成层上使用热塑性微粒和水溶性粘接剂的可通过湿润水显影的免处理CTP(参照专利文献1)。由于这类机上显影CTP需要将特殊设备附加在曝光装置上，因此能够用与湿式热CTP用的啄光装置相同的曝光装置进行曝光，再者，由于能够设置较高的感光度，因此能够得到充分的曝光生产率。机上显影CTP通常是在亲水性表面基材上设置图像形成层的结构，所述图像形成层可实施机上显影。能够机上显影的图像形成层包含内包有热塑性疏水性树脂颗粒、疏水性化合物的所谓微胶嚢的热敏性疏水性前驱体，水溶性树脂等机上显影促进剂。上述热敏性疏水化前驱体是如下所述的一种化合物，通过由红外线激光曝光所生成的热量而发生熔融粘接或使图像形成层自身发生交联，从而使之固定在亲水性表面基材上，故而发现图像强度增强的效果，即，即使图像与印刷机的水辊和油墨辊相接触的情况下也没有被除去。特别是近年来，提出了一种机上显影CTP，感光层包含红外线吸收剂、自由基聚合引发剂、可自由基聚合的化合物和聚合物粘合剂，所述感光层通过聚合而形成图像(参照专利文献2)。使用聚合的方式(以下称为聚合方式)与使上述热塑性颗粒相比，可以得到高感光度或高耐印力。另一方面，机上显影CTP从曝光后到安装在印刷机上，可以在明室中进行各种操作，再者，在这期间也可以是从几小时到几天的任意时间段，但在聚合方式中所使用的聚合引发剂，由于在紫外线~可见光区域具有感光性，因此有如下所述的忧虑，例如，在白色灯光下生成所谓的灰雾，生成网点浓度的变化或印刷版面沾污，在极端的情况下就不能实施机上显影。同时，正在研究一种机上显影CTP,能够改善聚合方式所带来的缺点。例如公开了包括图像记录层和保护涂层的平版印刷版原版，所述图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发刑和聚合性化合物，且利用印刷油墨、湿润水或它们两种能够除去；所述保护涂层含有色材(颜料)颗粒(参照专利文献3)。在该方法中，使色材(颜料)颗粒的吸收最大波长在300~600nm范围内，由此能够改善明室操作性，但色材(颜料)颗粒通常具有几百纳米的粒径，所以可以说光吸？1能比较弱、明室操作性的改善水平并不十分高。当增加保护涂层中色材(颜料)颗粒所占的含有比率时，保护涂层的氧遮断性降低，从而造成感光度降低的可能性。再者，当色材(颜料)颗粒含有比率未增加，而增加保护涂层的厚度时，光吸收能力提高，而相应地印刷效果变差(着墨性慢)，由保护涂层的剥离残渣而造成印刷机的油墨辊-水辊污染显著的忧虑。再者，由于色材(颜料)颗粒着色为黄色，故而光吸收能力提高，即，随着增加色材(颜料)颗粒的付着量，则有湿润水或油墨的污染明显的忧虑。这样，在聚合方式的机上显影CTP中，还没有发现明室操作性良好的技术。专利文献l:日本特开平9-123387号公报专利文献2:日本特开2002-287334号公报专利文献3:日本特开2005-225107号公报
发明内容发明要解决的课题本发明的目的在于提供一种感光度高、印刷效果好、在明室的保存性-操作性良好，且明室稳定性好，对印刷机的污染少的印刷版材料。解决课题的方法
技术领域：
：本发明的上述目的，由下述构成达成。1.一种印刷版材料，该印刷版材料在具有亲水性表面的支撑体上依次具有能够机上显影的图像形成层(A)和能够机上显影的保护涂层(B),其特征在于，该能够机上显影的图像形成层(A)含有下述(al)-(a3)，而且'该能够机上显影的保护涂层(B)含有下述(b)，(al)具有烯键式不饱和键的能自由基聚合的化合物(a2)通过与红外线吸收剂的相互作用能够生成自由基的聚合引发剂(a3)红外线吸收剂5(b)没有紫外线吸收能力的非水溶性化合物(bl)和具有紫外线吸收能力的化合物(b2)复合化后的非水溶性颗粒。2,按照1所述的印刷版材料，其特征在于，所述非水溶性颗粒(b)是具有紫外线吸收能力的热塑性树脂颗粒。3.按照1或者2所述的印刷版材料，其特征在于，具有所述紫外线吸收能力的化合物(b2)具有苯并三唑部分结构或二苯甲酮部分结构。发明效果根据本发明的上述构成，能够提供一种印刷版材料，其感光度高，印刷效果好，在明室中的保存性、操作性良好，且明室稳定性好，同时，对印刷才几的污染少。具体实施例方式本发明提供一种印刷版材料，该印刷版材料在具有亲水性表面的支撑体上依次具有能够机上显影的图像形成层(A)和能够机上显影的保护涂层(B)，其特征在于，该能够机上显影的图像形成层(A)含有下述(al)-(a3),而且，该能够机上显影的保护涂层(B)含有下迷(b)，(al)具有烯键式不饱和键的能自由基聚合的化合物(a2)通过与红外线吸收剂的相互作用能够生成自由基的聚合引发剂(a3)红外线吸收剂(b)没有紫外线吸收能力的非水溶性化合物(bl)和具有紫外线吸收能力的化合物(b2)复合化后的非水溶性颗粒。本发明特别是提供一种印刷版材料，通过保护涂层所含有的上述非水溶性颗粒(b)，能够提供一种感光度高，印刷效果好，在明室中的保存性、操作性良好，且明室稳定性好，同时对印刷机的污染少，上述非水溶性颗粒(b)是经没有紫外线吸收能力的非水溶性化合物(bl)和具有紫外线吸收能力的化合物(b2)复合化而得的。(保护涂层)本发明的印刷版材料的能够机上显影的保护涂层(B)含有非水溶性颗粒(b)，非水溶性颗粒(b)是经没有紫外线吸收能力的非水溶性化合物(bl)和具有紫外线吸收能力的化合物(b2)复合化而得到的。本发明的所谓能够机上显影的保护涂层是指在平版印刷机上通过平版印刷的湿润水及/或印刷油墨能够除去的层。这里，所谓复合化意味着颗粒状的(bl)内包有(b2)、(b2)附着在颗粒状的(bl)表面上、或颗粒(b)由(bl)和(b2)的混合物所构成的。于水的化合物。所谓非水溶性意味着在25。C的100g水中的溶解度不足O.lg。本发明的非水溶性颗粒(b)只要是如上述那样经复合化而得到的任一种颗粒均可，但优选具有紫外线吸收能力的热塑性树脂颗粒，这时，(bl)使用热塑性树脂颗粒。保护涂层如后所述，通常由以PVA(聚乙烯醇)为主体的聚合物粘合剂制成，将溶解了PVA等水性涂布液涂布在感光层上并使之干燥后形成。因此，本发明中使用的具有紫外线吸收能力的热塑性树脂颗粒优选水分散体(以后也称为胶乳)。作为上述胶乳，具体地能举出丙烯类、笨乙烯-丙烯类、丙歸腈-丙烯类、醋酸乙烯酯类、醋酸乙烯酯-丙烯类、醋酸乙烯酯-氯乙烯、聚氨酯树脂、硅-丙烯类、丙烯硅类、聚酯类、环氣类的各种聚合物的水分散体。通常这些胶乳通过乳液聚合法得到。这里使用的表面活性剂、聚合引发剂等，可以使用在常规方法中使用的化合物。关于胶乳的合成法，详细记载于美国专利第2852368号、美国专利第2853457号、美国专利第MllWl号、美国专利第3411912号、美国专利第4197127号、比利时专利第688882号、比利时专利第691360号、比利时专利第712823号、日本特公昭45-5331号、曰本特开昭60-18540号、日本特开昭51-130217号、日本特开昭58-137831号、日本特开昭55-50240号等。在本发明中，具有紫外线吸收能力的胶乳中的具有紫外线吸收能力的化合物(b2)优选苯并三唑部分结构或二苯曱酮部分结构，更优选苯并三唑部分结构。在本发明中，苯并三唑部分结构优选用下述通式(l)表示。通式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>以下，针对具有由通式(l)表示的苯并三唑部分结构的化合物进行说明。在上述通式(l)中，R,、R2、R3、R4和Rs可以相同或不同，例示出氢原子、卤原子(氯、溴、碘、氟等各原子)、硝基、羟基、烷基(例如曱基、乙基、正丙基、异丙基、氨丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、氯丁基、正戊基、异戊基、己基、辛基、壬基、硬脂酰胺丁基、癸基、十二烷基、十五烷基、十六烷基、环己基、千基、苯基乙基、苯基丙基等各种基团)、链烯基(例如乙烯基、烯丙基、曱基烯丙基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十八烯基等各种基团)、芳基(例如苯基、4-甲基苯基、4-乙氧基苯基、2-己氧基苯基、3-己氧基苯基等各种基团)、烷氧基(例如曱氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、氯丁氧基、癸氧基、二氨基苯氧基、乙氧基、十五烷氧基、十八烷氧基等各种基团)、羰氧基(例如甲氧羰基、丁氧羰基、己氧羰基、十五烷氧羰基等各种基团)、芳氧基(例如苯氧基、4-曱基苯氧基、2-丙基苯氧基、3-戊基苯氧基等各种基团)、烷硫基(例如甲硫基、乙硫基、叔丁硫基、叔辛硫基、千硫基等各种基团)、芳硫基(例如苯硫基、甲基苯硫基、乙基苯疏基、曱氧基苯硫基、乙氧基苯硫基、萘硫基等各种基团)、单烷氨基或二烷氨基(例如N-乙氨基、N-叔辛氨基、N,N-二乙氨基、N,N-二叔丁氨基等各种基团)、酰氨基(例如乙酰氨基、苯酰氨基、曱烷磺酰氨基等各种基团)、含有氧原子或氮原子的五元环或六元环的杂环残基(例如哌啶基、吗啉基、吡咯烷基、哌嗪基等多环残基)，Rj与R5—起可以形成由碳原子构成的五元环或六元环。在通式(l)中，用R,-Rs表示的取代基优选碳原子数为5~36，烷基优选碳原子数为1~18。以下，举例由通式(1)示出的化合物，但本发明并不限于此。紫外线-l-l:2-(2，-羟基-5，-叔丁基苯基)-苯并三唑紫外线-l-2:2-(2，-羟基-3，,5，-二叔丁基苯基)-苯并三唑紫外线-l-3:2-(2，-羟基-3，-叔丁基-5，-甲基苯基)-5-氯苯并三唑紫外线-l-4:2-(2，-羟基-3，,5，-二叔丁基苯基)-氯苯并三唑紫外线-l-5:2-(2'-羟基-5，-异辛基苯基)-苯并三唑紫外线-l-6:2-(2，-羟基-5，-正辛基苯基)-苯并三唑紫外线-l-7:2-(2，-羟基-3，,5，-二叔戊基苯基)-苯并三唑紫外线-l-8:2-(2，-羟基-5，-十二烷基苯基)-苯并三唑紫外线-l-9:2-(2，-羟基-5，-十六烷基苯基)'苯并三唑紫外线-l-10:2-(2，-羟基-3，-叔戊基-5，-笨并笨基(^乂、/7工二^))-笨<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>CH3再者，作为上述二苯甲酮部分结构，优选使用由下述通式(2)表示的化合物。通式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在上述通式(2)中，Y表示氢原子、卣原子或烷基、链烯基、烷氧基和苯基，这些炕基、链烯基和苯基可以具有取代基。A表示氢原子、烷基、链烯基、苯基、环烷基、烷基羰基、烷基磺酰基或-CO(NH)n-l-D基，D表示烷基、链烯基、或取代或未取代的苯基。m和n表示l或2。在上述中，作为烷基，例如表示碳原子数为24以下的直链或支链的脂肪族基；作为烷氧基，例如表示碳原子数为18以下的烷氧基；作为链烯基，例如表示碳原子数为16以下的链烯基，例如烯丙基、2-丁烯基等。或者，作为烷基、链烯基、苯基的取代部分，举出卣原子例如氯、溴、氟原子等，羟基，苯基(该苯基可以被烷基或卣原子等取代)等。以下，示出了用通式(2)表示的二苯甲酮类化合物的具体例，但本发明并不限定于这些。紫外线-2-l:2,4-二羟基二苯曱酮紫外线-2-2:2,2，-二羟基-4-甲氧基二苯曱酮紫外线-2-3:2-羟基-4-曱氧基-5-磺基二苯甲酮紫外线_2-4:双(2-甲氧基-4-轻基-5-苯甲酰苯基甲烷)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>在本发明中,作为将具有紫外线吸收能力的化合物加成到胶乳中的加成方法，可以举出,将紫外线吸收剂溶解于醇、二氯甲烷或二氧杂戊环等有机溶剂中，在合成胶乳时添加并使之含浸于胶乳颗粒中的方法；在合成胶乳时添加并使之加成在胶乳结构的支链上等方法；或通过使具有用本发明的上述通式(1)或通式(2)表示的结构部分的能够共聚的单体和其它单体共聚从而导入到胶乳聚合物中的方法等。具有上述紫外线吸收能力的化合物的添加量根据其种类或紫外线吸收能力，不能一概而论，但大概相对于胶乳优选10~100质量％，更优选30~70质量％。在本发明中，具有紫外线吸收能力的胶乳的最低制膜温度(MFT)优选0~10(TC。在本发明中，为了控制胶乳的最低制膜温度，可以添加制膜助剂。制膜助剂也被称为可塑剂，是使聚合物胶乳的最低制膜温度降低的有机化合物(通常为有机溶剂)，例如记载于《合成胶乳化学》(室井宗一著、高分子刊行会发行(1970))。再者，作为非水溶性颗粒(b)的平均粒径，优选150nm以下，更优选10~150nm,而且更优选10~100nm。本发明的非水溶性颗粒(b)的含量，相对于保护涂层，优选为1质量％80质量％，更优选为15质量％60质量％。胶乳的平均粒径是如下求得的，通过利用光散射方式或激光多普勒方式的市售粒径测定装置，例如zetasizerlOOO(Malvern公司制)等，能够简便地求出。本发明的保护涂层优选含有用于担载上述成分的高分子粘合材料。作为高分子粘合材料，从抑制氧透过性、图像形成层的粘着性等方面考虑，优选使用聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。除上述两种聚合物以外，根据需要也可以组合使用多糖类、聚乙二醇、明胶、动物胶、酪蛋白、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基淀粉、阿拉伯胶、蔗糖八乙酸酯(f夕口-7"才"7行-卜)、海藻酸铵、海藻酸钠、聚乙烯胺、聚环氧乙烷、聚苯乙烯磺酸、聚丙烯酸、水溶性聚酰胺等水溶性聚合物。保护涂层优选设计感光层和保护涂层间的剥离力为35mN/mm以上，更优选50mN/mm以上，更优选75mN/mm以上。保护涂层中根据需要还可以含有表面活性剂、消光剂等。将上述保护涂层所含有的成分溶解于溶剂中并涂布在图像形成层上，然后进行千燥，能够形成保护涂层。涂布溶剂的主要成分特别优选为水或甲醇、乙醇、异丙醇等醇类。本发明的保护涂层的厚度优选O.l-5.0pm,特別优选0.5-3.0fim。(图像形成层)本发明的图像形成层是能够机上显影的层，含有具有烯键式不饱和键的能自由基聚合的化合物(al)、通过与红外线吸收剂的相互作用能够生成自由基的聚合引发剂(a2)、红外线吸收剂(a3)。本发明的所谓能够机上显影的图像形成层是指，对印刷版材料进行图像曝光后，再安装在平版印刷机上，在进行印刷时，利用在平版印刷中使用的湿润水或湿润水和印刷油墨能够除去图像形成层的非图像部的层。(al)能够自由基聚合的具有烯键式不饱和键的化合物能够自由基聚合的具有烯键式不饱和键的化合物是在分子内具有能够自由基聚合的不饱和基的化合物，能够使用通常的可自由基聚合的单体类、具有多个烯键式不饱和键的多官能单体类或多官能低聚物类等。这些并没有特别限定于单体或低聚物类，但作为优选的物质，例如可以举出2-乙基己基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯酸酯、丙三醇丙烯酸酯、四氢化呋喃丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、壬基苯氧基乙基丙烯酸酯、四氢化呋喃基氧基乙基丙烯酸酯、四氢化呋喃基氧基己基丙烯酸酯、1，3-二喁烷醇的s-己内酯加成物的丙烯酸酯、1，3-二氧杂戊环丙烯酸酯等单官能丙烯酸酯类或将它们的丙烯酸酯替换为曱基丙烯酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯的曱基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酯、例如乙二醇二丙烯酸酯、二缩三乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、对苯二酚二丙烯酸酯、间苯二酚二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇的二丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯的二丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇的e-己内酯加成物的二丙烯酸酯、2-(2-羟基-1,1-二曱基乙基)-5-羟曱基-5-乙基-l,3-二喁烷二丙烯酸酯、三环癸烷二羟曱基丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基丙烯酸酯的s-己内酯加成物、1，6-己二醇的二缩水甘油基醚的二丙烯酸酯等2官能丙烯酸酯类，或将它们的丙烯酸酯替换为甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯的甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酯，例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双三羟曱基丙烷四丙烯酸酯、三鞋甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯的s-己内酯加成物、邻苯三酚三丙烯酸酯、丙酸-二季戊四醇三丙烯酸酯、丙酸-二季戊四醇四丙烯酸酯、羟基特戊醛改性二羟曱基丙烷三丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯酯、或将这些丙烯酸酯替换为曱基丙烯酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯的曱基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酯等。再者，也可以与上迷那样使用预聚物。预聚物既可以单独使用或组合其中两种以上而使用，也可以与上述单体和/或低聚物混合使用。作为预聚物，例如举出将(曱基)丙烯酸导入到下述多元酸和多元醇结合而得到的聚酯中的聚S旨(曱基)丙烯酸酯类，该多元酸为己二酸、偏苯三酸、马来酸、邻苯二曱酸、对苯二曱酸、himicacid(/、心:W酸)、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、衣康酸、均苯四酸、富马酸、戊二酸、庚二酸、癸二酸、十二烷酸、四氢化邻苯二甲酸等多元酸，该多元醇为乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、氧化丙烯、1，4-丁二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、聚乙二醇、甘油、三羟曱基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、1，6-己二醇、1，2,6-己三醇等；例如举出将(曱基)丙烯酸导入到环氧树脂中得到的双酚A/表氯醇/(曱基)丙烯酸、酚醛树脂/表氯醇/(曱基)丙烯酸之类的环氧丙烯酸酯类，例如乙二醇/己二酸/甲苯二异氰酸酯/2-羟乙基丙烯酸酯、聚乙二醇/曱苯二异氰酸酯/2-羟乙基丙烯酸酯、羟乙基邻苯二曱酰曱基丙烯酸酯/二曱苯二异氰酸酯、1,2-聚亚丁基二醇/曱苯二异氰酸酯/2-羟乙基丙烯酸酯、三羟曱基丙烷/丙二醇/曱苯二异氰酸酯/2-羟乙基丙烯酸酯之类的氨基曱酸酯，其通过将(甲基)丙烯酸导入到氨酯树脂中而得到；例如聚硅氧烷丙烯酸酯、聚硅氧烷/二异氰酸酯/2-羟乙基丙烯酸酯等硅氧烷丙烯酸酯类、另外，将(甲基)丙烯酰基导入到油改性醇酸树脂中得到的醇酸改性丙烯酸酯类；和螺烷树脂丙烯酸酯类等预聚物。图像形成层可含有下述的单体或具有由该单体形成的结构单元的可加成聚合的低聚物或预聚物，该单体例如为磷腈、二缩三聚乙二醇、EO(环氧乙烷)改性的异三聚氰酸二丙烯酸酯、EO改性的异三聚氰酸三丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙烯酸苯曱酸酯、亚烷基二醇丙烯酸改性、氨酯改性丙烯酸酯等。另外，可以举出日本特开昭58-212994号公报、日本特开昭61-6649号公报、日本特开昭62-46688号公报、日本特开昭62-48589号公报、日本特开昭62-173295号乂>报、日本特开昭62-187092号公才艮、曰本特开昭63-67189号公报、日本特开平1-244891号公报等记载的化合物等，在本发明中，还可以适当使用"112卯的化学商品，，化学工业日报社、第286页第294页记载的化合物、"UV-EB固化手册(原料编)"高分子刊行会、第11页~第65页记载的化合物等。其中，在本发明中，优选分子内具有两个以上的丙烯酸基或甲基丙烯酸基的化合物，更优选分子量为10000以下，更进一步优选5000以下的化合物。再者，也可以优选使用分子内含有具有叔氨基的可加成聚合的烯键式不饱和键的单体。在结构上没有特别限定，但优选使用由缩水甘油基曱基丙烯酸酯、甲基丙烯酸氯、丙烯酸氯等改性的具有羟基的叔胺化合物。具体地，优选使用日本特开平1-165613号公报、日本特开平1-203413号公报记载的可聚合的化合物等。而且，在本发明中，也优选使用分子内含有叔氨基的多元醇、二异氰酸酯化合物、分子内含有羟基和可加成聚合的烯键式不饱和键的化合物的反应产物。特别优选使用具有叔氨基和酰胺键的化合物。作为这里所说的分子内含有叔氨基的多元醇，举出三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺、N，N-二(羟乙基)苯胺、N，N,N，,N，-四-2-羟丙基乙二胺、对甲苯基二乙醇胺、N,N,N，，N，-四-2-羟乙基乙二胺、N,N-双(2-羟丙基)苯胺、烯丙基二乙醇胺、3-(二甲基氨基)-l,2-丙二醇、3-二乙基氨基-l，2-丙二醇、N，N-二正丙基氨基-2,3-丙二醇、N，N-二(异丙基)氨基-2，3-丙二醇、3-(N-曱基-N-苄基氨基)-l,2-丙二醇等，但并不限定于此。作为二异氰酸酯化合物，可以举出，丁烷-l,4-二异氰酸酯、己烷-l，6-二异氰酸酯、2-甲基戊烷-l，5-二异氰酸酯、辛烷-l,8-二异氰酸酯、1,3-二异氰酸酯甲基-环己酮、2,2，4-三甲基己烷-1，6-异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,2-亚苯基二异氰酸酯、1，3-亚苯基二异氰酸酯、1，4-亚苯基二异氰酸酯、苄撑-2,4-二异氰酸酯、苄撑-2，5-二异氰酸酯、苄撑-2,6-二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸酯曱基)苯、1,3-双(l-异氰酸酯小曱基乙基)苯等，但并不限定于此。作为分子内含有羟基和可加成聚合的烯键式不饱和键的化合物，例如举出2-羟乙基甲基丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、4-羟丁基丙烯酸酯、2-羟基亚丙基-l,3-二甲基丙烯酸酯、2-羟基亚丙基-l-甲基丙烯酸酯-3-丙烯酸酯等。这些反应在通常的二醇化合物、二异氰酸酯化合物、含有羟基的丙烯酸酯化合物的反应中，可以与合成氨酯丙烯酸酯的方法同样进行。这些分子内含有叔氨基的多元醇、二异氰酸酯化合物、和分子内含有羟基和可加成聚合的烯键式不饱和键的化合物的反应产物，以下示出了具体例。M-1:三乙酵胺(l摩尔)、己烷-l,6-二异氰酸酯(3摩尔)、2-羟乙基甲基丙烯酸酯(3摩尔)的反应产物M-2:三乙醇胺(l摩尔)、异佛尔酮二异氰酸酯(3摩尔)、2-羟乙基丙烯酸酯(3摩尔)的反应产物M-3:N-正丁基二乙醇胺(l摩尔)、1，3-双(1-异氰酸西旨-1-甲基乙基)苯(2摩尔)、2-羟基亚丙基-l-甲基丙烯酸酯-3-丙烯酸酯(2摩尔)的反应产物M-4:N-正丁基二乙醇胺(l摩尔)、1，3-二(异氰酸酯甲基)苯(2摩尔)、2-羟基亚丙基-l-甲基丙烯酸酯-3-丙烯酸酯(2摩尔)的反应产物M-5:N-甲基二乙醇胺(l摩尔)、千撑-2，4-二异氰酸酯(2摩尔)、2-羟基亚丙基-l，3-二甲基丙烯酯(2摩尔)的反应产物M-6:三乙醇胺(l摩尔)、1，3-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯(3摩尔)、2-羟乙基甲基丙烯酸酯(3摩尔)的反应产物M-7:乙二胺四乙醇(l摩尔)、1，3-双(1-异氰酸酯-1-曱基乙基)苯(4摩尔)、2-幾乙基甲基丙烯酸酯(4摩尔)的反应产物另外，也可以使用日本特开平1-105238号公报、日本特开平2-127404号公报记载的丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯。含有烯键式不饱和键的能自由基聚合的化合物的添加量相对于图像形成层，优选5~80质量％,更优选15~60质量％。(a2)聚合引发剂本发明的聚合引发剂是通过与红外线吸收剂的相互作用而能够生成自由基的聚合引发剂。作为通过与红外线吸收剂的相互作用而能够生成自由基的聚合引发剂，可以适当地使用已知的化合物作为酸发生剂。作为酸发生剂，举出各种公知的化合物和混合物。例如举出重氮、膦、锍和碘的BF4—、PF6—、SbF6—、SiF,、C104—等盐、多面化物、间醌(扭卜年〃)-二叠氮基磺酰氯以及有机金属/有机由化物。以下列出了适用于本发明的聚合引发剂的例子。第一可举出重氮、铵、碘、锍、膦等的芳香族镜盐化合物的B(QFsV、PF6—、AsF6—、SbF6—、CF3S03—盐。以下，示出它们的具体例。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>第三能够举出多面化物。这里所说的多囟化物是具有三面甲基、二卣曱基或二卣亚甲基的化合物，特别优选使用由下述通式(l)表示的卣化物和上述基团作为取代基的喁二唑环的化合物。尤其还特别优选使用由下迷通式(2)表示的囟化物。通式(l)R!-CY2-(O0)-R2通式中，W表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、亚氨基磺酰基或氰基。R"表示一价取代基。R'和RS可以结合形成环。Y表示卣原子。通式(2)CY3-(C=0)-X-R3通式中，R表示一价取代基。X表示-O-、-NR4-。W表示氬原子、烷基。W和W可以结合形成环。Y表示囟原子。这些中，特别优选使用具有多卣乙酰胺基的物质。本发明的聚合引发剂的含量相对于图像形成层的固体成分的总质量，优选约0.1~约20质量％的范围，优选0.2~10质量％的范围。(a3)红外线吸收剂本发明的红外线吸收剂是在波长700mn~1200nm的范围内具有光吸收的化合物。作为在波长700nm~1200nm的范围内具有光吸收的色材，没有特别限定，但可以使用US5340699号、日本特开2001-175006号公报、日本特表2002-537419号公报、日本特开2002-341529号公报、日本特开2003-76010号公报、日本特开2002-278057号公报、日本特开2003-5363号公报、日本特开2001-125260号公报、日本特开2002-23360号公报、日本特开2002-40638号公报、日本特开2002-62642号公报、日本特开2002-2787057号公报等记载的某种红外线吸收剂、光热变换剂、近红外染料、颜料。可优选使用花青染料、方染料。打"々A色素)、氧锡醇染料(矜V卜步色素)、吡喃镒(pyrylium)染料、硫代吡喃染料、聚甲炔染料、油溶性酞箐染料、三芳基胺染料、噻唑镥(thiazolium)染料、喁唑餘(oxazolium)染料、聚苯胺染料、聚吡咯染料、聚瘗吩染料。另外，也可以优选使用碳黑、钛黑、氧化铁、胶体银等颜料类。从吸光系数、光热变换效率、价格等观点考虑，作为染料类，特别优选花青染料；作为颜料类，特别优选碳黑。以下列出了花青染料的优选的具体例.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>D—14作为颜料，可以利用市售的颜料和彩色指数(C.I.)手册、《最新颜料手册》(曰本颜料技术协会编、1977年刊)、《最新颜料应用技术》(CMC出版、1986年刊)、《印刷油墨技术》(CMC出版、1984年刊)记载的颜料。作为颜料的种类，举出黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、褐色颜料、红色颜料、紫色颜料、青色颜料、绿色颜料、萤光颜料、金属粉颜料以及聚合物粘合剂。这些颜料的具体情况详细记载于日本特开平10-39509号公报的段落号0052-0054中，它们也可以适用于本发明。从提高这些颜料在水溶性感光层上的均匀分散性、感光层的水分散性的观点出发，优选对表面进行亲水化处理后的化合物。这些红外线吸收剂既可以只使用一种，也可以同时使用两种以上。所添加的红外线吸收剂的比率，相对于感光层的所有固体成分为0.01~50质量％,优选0.1~20质量％,特别优选1~10质量％。本发明的图像形成层除了含有上述成分之外，优选还含有如下成分。(高分子结合材料)高分子结合材料能够担载本发明的图像形成层所含有的各成分，作为高分子结合材料，可以使用丙烯酸类聚合物、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩曱醛树脂、虫胶、其它天然树脂等。再者，也可以同时使用它们的两种以上。优选通过丙烯类单体的共聚而得到的乙烯类共聚物。而且，作为高分子结合材料的共聚组分，优选(a)含有羧基的单体、(b)甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的共聚物。作为含有羧基的单体的具体例，举出a、(3-不饱和羧酸类例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸肝等。另外，还优选苯二曱酸和曱基丙烯酸2-羟酯的半酯等羧酸。作为曱基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯的具体例，除曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸戊酯、曱基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、曱基丙烯酸辛酯、曱基丙烯酸壬酯、曱基丙烯酸癸酯、曱基丙烯酸十一烷酯、曱基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷酯、丙烯酸十二烷酯等无取代烷基酯以外，还举出曱基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯等环状烷基酯、或甲基丙烯酸千酯、甲基丙烯酸-2-氯乙酯、N,N-二曱基氨基乙基曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸节酯、丙烯酸-2-二氯乙酯、N,N-二曱基氨基乙基丙烯酸酯、丙烯酸缩水甘油酯等取代的烷基酯。而且，高分子结合材料可以使用下述(l)~(14)记载的单体等作为其它共聚单体。1)具有芳香族羟基的单体，例如邻-(或对-,间-)羟基笨乙烯、邻-(或对-,间-)羟苯基丙烯酸酯等。2)具有脂肪族羟基的单体，例如丙烯酸2-羟乙酯、曱基丙烯酸-2-羟乙酯、N-羟曱基丙蹄酰胺、N-羟甲基曱基丙烯酰胺、甲基丙烯酸-4-羟丁酯、丙烯酸-5-羟戊酯、甲基丙烯酸-5-羟戊酯、丙烯酸-6-羟己酯、曱基丙烯酸-6-羟己西旨、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)曱基丙烯酰胺、羟乙基乙烯基醚等。3)具有氨基磺酰基的单体，例如间-(或对-)氨基磺酰基苯基曱基丙烯酸酯、间-(或对-)氨基磺酰基苯基丙烯酸酯、N-(对-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(对-氨基磺酰基苯基)丙烯酰胺等。4)具有磺酰胺基的单体，例如N-(对-甲苯磺酰基)丙烯酰胺、N-(对-甲苯磺酰基)曱基丙烯酰胺等。5)丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺类，例如丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-(4-硝基苯基)丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺、N-(4-羟基苯基)丙烯酰胺、N-(l羟基苯基)曱基丙烯酰胺等。6)含有烷基氟的单体，例如丙烯酸三氟乙酯、曱基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸四氟丙酯、曱基丙烯酸六氟丙酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、曱基丙烯酸十七氟癸酯、N-丁基-N-P-丙烯基氧基乙基)十七氟辛基磺酰胺等。7)乙烯基醚类，例如乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、苯基乙晞基醚等。8)乙烯基酯类，例如醋酸乙烯酯、氯代醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。9)苯乙烯类，例如苯乙烯、曱基苯乙烯、氯曱基苯乙烯等。10)乙烯基酮类，例如曱基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮、苯基乙烯基酮等。11)烯烃类，例如乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯等。12)N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基。卡唑、4-乙烯基吡啶等。13)具有氰基的单体，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、2-戊烯腈、2-甲基-3-丁烯腈、2-氰基乙基丙烯酸酯、邻-(或间-，对-)氰基苯乙烯等。14)具有氨基的单体，例如甲基丙烯酸>0^二乙基氨基乙§旨、丙烯酸^:^二曱基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二曱基氨基乙酯、丙烯酸聚丁二烯氨酯、N,N-二曱基氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、N-异丙基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺等。而且，也可以共聚与这些单体能够共聚的其它单体。上迷乙烯类聚合物可以通过常规的溶液聚合法制备。再者，也可以通过本体聚合或悬浮聚合等制备。而且，本发明的高分子结合材料优选支链具有羧基和聚合性不饱和键的乙烯类聚合物。例如，通过使分子内具有(曱基)丙烯酰基和环氧基的化合物加成反应在上述乙烯类共聚物的分子内存在的羧基上而得到的含有不饱和键的乙烯类共聚物也优选作为高分子结合材料。作为分子内含有不饱和键和环氧基的化合物，具体地举出丙烯酸缩水甘油酯、曱基丙烯酸缩水甘油酯、日本特开平11-271969号记载的某种含有环氧基的不饱和化合物等。再者，通过使分子内具有(甲基)丙烯酰基和异氰酸酯基的化合物加成反应在上述乙烯类共聚物的分子内存在的羟基上而得到的含有不饱和键的乙烯类共聚物也优选作为高分子结合材料。作为分子内同时具有不饱和键和异氰酸酯基的化合物，举出异氰酸乙烯酯、异氰酸(甲基)丙烯酯、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、间或对异丙烯基-cc,a，-二甲基苄基异氰酸酯，优选异氰酸曱基丙烯酯、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等。在图像形成层中高分子结合材料的含量，从感光度方面考虑，优选在10~90质量％的范围、更优选在15~70质量％的范围、优选在20~50质量%的范围》为了阻止在印刷版材料的制备中或保存中能够聚合的烯键式不饱和键单体的不必要聚合，本发明的图像形成层中除上述成份以外，还可以含有阻聚剂。作为适当的阻聚剂，举出对苯二酚、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、邻苯三酚、叔丁基儿茶酚、苯醌、4，4，-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2，-亚甲基双(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、N-亚硝基苯基羟基胺亚铈盐、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4甲基苯基丙烯酸酯等。阻聚剂的添加量相对于图像形成层的质量，优选为约0.01质量％~约5质量％。再者，根据需要，为了防止氧所起的阻碍聚合的作用，既可以添加山嵛酸这类高级脂肪酸或山嵛酰胺这类高级脂肪酸衍生物等，也可以在涂布后的干燥过程中使之集中在(偏在)感光性层的表面上。再者，本发明的图像形成层可以用制备图像形成层用涂布液，将该涂布液涂布在支撑体上并干燥来设置得到。作为在图像形成层用涂布液中使用的溶剂，例如优选举出醇仲丁醇、异丁醇、正己醇、苄醇；在多元醇的衍生物类中，一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、1，5-戊二醇；或醚类丙二醇单丁基醚、一缩二丙二醇单曱基醚、二缩三丙二醇单曱基醚；或酮类、醛类二丙酮醇、环己酮、甲基环己酮；或酯类乳酸乙酯、乳酸丁酯、草酸二乙酯、苯曱酸甲酯等。再者，上述图像形成层用涂布液中优选含有表面活性剂，作为表面活性剂，特别优选使用氟类表面活性剂。(底涂层)在本发明的图像形成层和支撑体之间可以设置底涂层。底涂层优选含有水溶性化合物，作为水溶性化合物，可以举出下述物质乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇等二醇类以及其醚或酯衍生物类；甘油、季戊四酵等聚羟基类；三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺等有机胺类及其盐；溴化四乙铵等季铵盐；甲苯磺酸、苯磺酸等有机磺酸类及其盐；苯基膦酸等有机膦酸类及其盐；酒石酸、草酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、葡糖酸、氨基酸类等有机羧酸类及其盐；磷酸盐(磷酸三钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸胍)；碳酸盐(碳酸钠、碳酸胍)；其它水溶性的有机盐、无机盐。糖类(单糖、低聚糖等)；多糖类；聚环氧乙烷；具有环氧乙烷链的磷酸酯类；聚环氧丙烷；聚乙烯醇；聚乙二醇(PEG);聚乙烯基醚；苯乙烯-丁二烯共聚物、曱基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物的共轭二烯类共聚物胶乳；丙烯类聚合物胶乳；乙烯类聚合物胶乳；聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮等水溶性聚合物。其中，优选使用具有环氧乙烷链的磷酸酯类。(支撑体)本发明的所谓具有亲水性表面的支撑体具有如下基材，在印刷时，除去热敏图像形成层后的部分具有亲水性且为非图像部的表面，可以使用对基材表面进行亲水处理，从而具有亲水性表面层的基材，设置了含有亲水性物质的亲水性层的基材。作为本发明的支撑体，可以使用作为印刷版的基板而使用的公知材料，例如举出金属板、塑料膜、用聚烯烃等处理后的纸、适当紧密贴合上述材料的复合基材等。作为支撑体的厚度，只要能够安装在印刷机上就没有特别限制，通常情况下，厚度为50-50(Him的支撑体容易操作。作为本发明的支撑体，优选使用亲水化处理基材表面后的金属板。作为金属板,可以举出铁、不锈钢、铝等，但在本发明中，从比重与刚性的关系考虑，特别优选铝或铝合金(以下将两者合称为铝板)，而且，更优选实施公知的粗面化处理、阳极氣化处理、表面亲水化处理的任一种处理过的板(所谓铝磨砂板)。作为用作基材的铝合金，可以使用各种铝合金，例如使用硅、铜、锰、镁、铬、锌、铅、铋、镍、钛、钠、铁等金属与铝的合金，用作基材的铝板，为了在粗面化(磨砂处理)之前除去表面的轧制油，优选实施脱脂处理。作为脱脂处理，使用利用三氯乙烯、稀释剂等溶剂的脱脂处理、使用了煤油(妙。;/)、三乙醇等悬浊液的悬浊液脱脂处理等。或者，脱脂处理中也可以使用苛性钠等碱性水溶液。脱脂处理中使用苛性钠等碱性水溶液时，也可以除去只在上述脱脂处理中不能除去的污垢或氧化皮膜。脱脂处理中使用苛性钠等碱性水溶液时，由于基材表面生成污迹，故而这时优选浸渍于磷酸、硝酸、硫酸、铬酸等酸或它们的混合酸中以实施分离污迹的处理。作为粗面化的方法，例如举出机械的方法、利用电解进行蚀刻的方法。所使用的机械粗面化法并没有特别限定，但优选刷子磨板法、珩磨研磨法。基于刷子磨板法的粗面化，例如转动使用了直径0.2~0.8mm的刷毛的转动电刷，将使例如粒径10~lOOpm的火山灰颗粒均匀地分散于水中的浆液供给至基材表面，同时，按住电刷，可以进行粗面化。基于珩磨研磨法的粗面化，使例如粒径10~100pm的火山灰颗粒均匀地分散于水中，由喷嘴施加压力射出，从斜方向碰撞基材表面，可以进行粗面化。或者，例如紧密贴合将粒径10~100)ini的研磨剂颗粒涂布在基材表面上并使之以100~200)am的间隔、2,5x103~10x1()3个/cm2的密度存在的薄片，通过施加压力转移薄片的粗面试样，也可以进行粗面化。用上述机械粗面化法粗面化后，为了除掉陷入到基材表面的研磨剂、已形成的铝屑等，优选浸渍于酸或碱的水溶液中。作为酸，例如使用硫酸、过疏酸、氢氟酸、磷酸、硝酸、盐酸等，作为碱，例如使用氢氧化钠、氬氧化钾等。它们中，优选使用氢氧化钠等碱性水溶液。作为表面的铝的溶解量，优选0.5-5g/m2。用碱性水溶液进行浸渍处理后，优选浸渍于磷酸、硝酸、硫酸、^^酸等酸或它们的混合酸中实施中和处理。电化学的粗面化法也没有特别限定，但优选在酸性电解液中进行电化学粗面化的方法。酸性电解液可以使用在电化学粗面化法中通常使用的酸性电解液，但优选使用盐酸类或硝酸类电解液。针对电化学粗面化方法，可以使用例如日本特公昭48-28123、英国专利第896563号公报、日本特开昭53-67507号公报记载的方法。该粗面化法通常可以通过施加1~50伏特范围的电压进行，但优选从10-30伏特的范围选择。电流密度可以使用10~200A/dm2的范围，但优选从50~150A/dm2的范围选择。电量可以使用100~5000C/dm2的范围，但优选从100~2000C/dm2的范围选择。进行该粗面化法的温度，可以使用10-50。C的范围，但优选从1545。C的范围选择。使用硝酸类电解液作为电解液进行电化学粗面化时，通常可以通过施加150伏特范围的电压进行，但优选从1030伏特的范围选择。电流密度可以使用10-200A/dm2的范围，但优选从20~100A/dm2的范围选择。电量可以使用100~5000C/dm2的范围，但优选从100~2000C/dm2的范围选择。进行该粗面化法的温度，可以使用10-5CTC的范围，但优选从15~45"的范围选择。电解液中硝酸浓度优选0.1~5质量％。根据需要，电解液中可以添加硝酸盐、氯化物、胺类、醛类、磷酸、铬酸、硼酸、醋酸、草酸等。使用盐酸类电解液作为电解液时，通常可以通过施加1~50伏特范围的电压进行，但优选从2-30伏特的范围选择。电流密度可以使用10-200A/dm2的范围，但优选从50~150A/dm2的范围选择。电量可以使用100~5000C/dm2的范围，但优选从100~2000C/dm2、更优选从200~1000C/dm2范围选择。进行电化学粗面化法的温度，可以使用105(TC的范围，但优选从15~45。C的范围选择。电解液中盐酸浓度优选0.1~5质量％。用上述电化学粗面化法粗面化后，为了除掉表面的铝屑等，优选浸渍于酸或碱的水溶液中。作为酸，例如使用硫酸、过硫酸、氢氟酸、磷酸、硝酸、盐酸等，作为碱，例如使用氢氧化钠、氢氧化钾等。其中，优选使用碱性水溶液。作为表面的铝的溶解量，优选0.55g/m2。再者，用碱性水溶液进行浸渍处理后，优选浸渍于磷酸、硝酸、硫酸、铬酸等酸或它们的混合酸中实施中和处理。机械粗面化处理法、电化学粗面化法既可以分别单独进行粗面化，又可以在机械粗面化处理法后接着进行电化学粗面化法而进行粗面化。在粗面化处理之后，优选进行阳极氧化处理。在本发明中能够使用的阳极氧化处理的方法没有特别限制，可以使用公知的方法。通过进行阳极氧化处理，在基材上形成氧化皮膜。该阳极氧化处理优选使用以10~50%浓度含有^L酸及/或磷酸等水溶液作为电解液、以电流密度1~10A/dm2进行电解的方法，另外，举出美国专利第1412768号公报记载的在硫酸中以高电流密度电解的方法、美国专利第3511661号公报记载的使用磷酸电解的方法、使用含有铬酸、草酸、丙二酸等一种或两种以上的溶液的方法等。已形成的阳极氧化被覆量为150mg/dm2是适当的，优选10~40mg/dm2。阳极氧化被覆量由如下所述的方法求出，例如将铝板浸渍于磷酸铬酸溶液(将磷酸85%液35ml、氧化铬(IV):20g溶解于1L水中制作的)中，溶解氧化被膜，测定板在被覆溶解前后的质量变化等。阳极氧化处理后的基材根据需要可以实施封孔处理。这些封孔处理可以使用热水处理、沸腾水处理、水蒸气处理、硅酸钠处理、重铬酸盐水溶解处理、亚硝酸盐处理、醋酸铵处理等公知的方法进行。而且，进行这些处理后，作为亲水化处理，优选底涂水溶性的树脂、例如聚乙烯膦酸、侧链具有磺酸基的聚合物或共聚物、聚丙烯酸、水溶性金属盐(例如硼酸锌)或黄色染料、胺盐等。而且，也优选使用日本特开平5-304358号公报公开的使因自由基而能够引起加成反应的官能团形成共价键的胶体-凝胶处理基板。作为用作基材的塑料薄膜，可以举出聚对苯二曱酸乙二(醇)酯、聚萘二曱酸乙二(醇)酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚碳酸酯、聚砜、聚苯醚(polyphenyleneperoxide)、纤维素酯类等薄膜。(曝光)本发明的印刷版材料优选使用激光形成图像。特别优选通过热激光而曝光，由此形成图像。优选扫描日暴光，该扫描曝光使用例如在红外线和/或近红外线区域发光的、即在700~1500nm的波长范围发光的激光。作为激光，可以使用气体激光，但特别优选使用在近红外线区域发光的半导体激光。作为适用于扫描曝光的装置，如果是使用该半导体激光且根椐来自计算机的图像信号能够在印刷版材料表面上形成图像的装置，就可以是任一方式的装置。通常举出如下所述的方式，(l)使用一束或多束激光束对保持在平板状保持设备上的印刷版材料进行二次元的扫描来曝光整个印刷版材料的方式；(2)使用一束或多束激光束，在圆筒的周方向(主扫描方向)从圆筒内部边扫描边使在固定好的圓筒状保持机械内侧沿圓筒面保持的印刷版材料在与周方向29垂直的方向(副扫描方向)移动，从而使整个印刷版材料曝光的方式；(3)使用一束或多束激光束，通过圆筒的转动在周方向(主扫描方向)从圆筒外部边扫描边使保持在以转动体的轴为中心转动的圆筒表面上的印刷版材料在与周方向垂直的方向(副扫描方向)移动，从而使整个印刷版材料膝光的方式；再者，特别是在印刷装置上进行曝光的装置中，使用(3)的曝光方式。(印刷)图像曝光后的印刷版材料可以供给至使用湿润水和印刷油墨的通常的平版印刷。作为印刷方法，使用不含有(所谓"不含有"是相对于水为0.5质量°/0以下的含有率)异丙醇的湿润水作为湿润水的情况，是特别优选的方式。利用红外线激光使图像曝光，在印刷机上，通过湿润水或湿润水和印刷油墨进行机上显影，印刷本发明的印刷版材料。版材料安装在印刷机的印版滚筒上后形成图像，边使印版滚筒转动边使水供给辊及/或油墨供给辊接触印刷版材料，可以除去热敏图像形成层的非图像部。下面示出了除去上述非图像部的所谓的机上显影的方法。边使印版滚筒旋转边使之接触水辊或油墨辊，可以除去印刷机上的热敏图像形成层的非图像部(未曝光部)，如下面列举的例子那样，或者可以通过除此之外的各种顺序进行。再者，这时，相对于印刷时所需要的湿润水的水量，既可以增加或者减少水量进行所谓的水量调整，分多段调整水量，或者可以不分阶段使水量变化。(1)作为印刷开始的顺序,接触水辊，使印版滚筒旋转一次-几十次，接着接触油墨辊，使印版滚筒旋转一次几十次，接着开始印刷。(2)作为印刷开始的顺序，接触油墨辊，使印版滚筒旋转一次-几十次，接着接触水辊，使印版滚筒旋转一次~几十次，接着开始印刷。(3)作为印刷开始的顺序，实质上同时接触水辊和油墨辊，使印版滚筒旋转一次~几十次，接着开始印刷。由于本发明的热敏图像形成层是涂布特定的块化异氰酸酯化合物的水分散物并干燥而得到的层，因此，即使在比较高的温度环境下保存时，在印刷机上也能够机上显影，可以形成良好的图像。实施例以下，根据实施例具体地说明本发明，但本发明并不限定于此。另外，实施例中的"部"，只要没有特别说明就表示"质量份"。(支撑体的制作)如下迷那样制备支撑体。将厚度0.24mm的铝板(材质1050、调质H16)浸渍于5(TC的1质量％氢氧化钠水溶液中，进行溶解处理，使溶解量为2g/m2，水洗后，在25。C的5质量％硝酸水溶液中浸渍30秒钟，在中和处理后，进行水洗。接着，通过含有llg/L盐酸、10g/L醋酸、8g/L铝的电解液，使用正弦交流，在峰值电流80A/dm2的条件下，对该铝板进行电解粗面化处理。这时电极与试料表面之间距为10mm。电解粗面化处理分8次进行，一次的处理电量(阳极时)为60C/dm2、总的处理电量(阳极时)为480C/dm2。再者，在各次处理之间设置3秒钟的休息时间。电解粗面化后浸渍于在50。C下保持的10质量％磷酸水溶液中，进行蚀刻，使粗面化后的表面溶解量(包括污迹)为0.65g/m2，然后水洗。接着，在20%硫酸水溶液中，在5A/dm2的电流密度下进行阳极氧化处理，当形成付着量2.5g/r^的阳极氧化皮膜的条件下，进行水洗。接着，碾滚水洗后的表面，然后浸渍于保持在30。C的1质量％3号硅酸钠水溶液中15秒，水洗后，在80。C下千燥5分钟，得到支撑体l。利用下述方法，求出支撑体的表面形状参数Ra值。Ra值为0.44pm。在试料表面以1.5nm的厚度蒸镀铂铑后，使用WYKO社制的非接触三次元粗糙度测定装置RSTplus,在40倍的条件(111.2nmx149.7pm的测定范围、测定点为236x368、分辨率约为0.5nm)下进行测定，安装梯度校正和MedianSmoothing的滤器，处理测定数据，除去无用数据后，求出Ra值。改变测定地点，进行五次测定，求出其平均值。(紫外线吸收性胶乳的制作)紫外线吸收性胶乳1:将单个末端具有巯基的PVA(聚合度550、皂化度99.0mol%)55质量份、阴离子性表面活性剂(MitsuiCytec公司制、AerosolOT-75)5质量份、离子交换水300质量份装入到具有还流冷却器、滴液漏斗、温度计、氮气吹入口、搅拌机的玻璃制容器中，加热成溶液，用稀疏酸调节pH为4.0。接着，以150rpm搅拌下装入80质量份苯乙烯、20质量份作为紫外线吸收性单体2-(2，-羟基-5，-甲基丙烯酰基氧基乙基苯基)-2-苯并三唑，充分进行氮置换后，升温至70'C。然后，添加2%过疏酸钾水溶液10g，开始聚合。5小时后，得到固体成份浓度33.2%、平均粒径85nm的紫外线吸收性胶乳1。紫外线吸收性胶乳2:除了使用50质量份苯乙烯和30质量份MMA来代替80质量份苯乙烯之外，其它与制备紫外线吸收性胶乳1一样操作，得到紫外线吸收性胶乳2。平衡-粒径为80nm。图像形成层的制作充分混合搅拌下述组成的原材料，过滤，得到固体成份10质量％的图像形成层涂布液。图像形成层涂布液红外线吸收剂4质量％由下述式表示的化合物的MEK溶液5.0份50质量％季戊四醇四丙烯酸酯的MEK溶液9.0份20质量％聚乙烯醇缩丁醛、EslekBM-S(积水化学工业社制)的MEK溶液22.5份聚合引发剂5质量％由下述式表示的化合物的MEK溶液12,0份2质量％由下述式表示的磷酸酯化合物的IPA(异丙醇)溶液10.0份MEK(丁酮)41.5份红外线"及收剂聚合引发剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>磷酸酯化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(保护涂层的制作)充分混合搅拌下表所示的原材料，过滤，得到固体成份8质量％的保护涂层涂布液，得到OC1~OC5。保护涂层用涂布液(表中的数值为质量份)表1<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>(印刷版材料的制备)[印刷版材料1]使用拉丝锭将0.2质量％上述构成的磷酸酯化合物的IPA溶液涂布在上述支撑体1的表面上，在IOCTC下干燥1分钟，使干燥付着量为10mg/m2。接着，使用拉丝锭，涂布感光层涂布液，在6(TC下干燥3分钟，使干燥付着量为1.2g/m2。接着，使用拉丝锭，涂布保护涂层用涂布液OC1,在6(TC下千燥3分钟，使干燥付着量为1.2g/m2。在4(TC下蚀刻处理该材料12小时，得到印刷版材料1。[印刷版材料2-7]除了分别使用OC2OC7来代替保护涂层用涂布液OCl之外，其它与制备印刷版材料1的操作相同，得到印刷版材料2~7。另外，在黄色灯下进行感光层涂布以后的作业，除作业中以外，将材料置于遮光环境下。(评4介方法)在25'C、50%RH、白色焚光灯(三菱电机社制FLR40SW)下，400Lux的环境中，放置所得到的印刷版材料的未曝光样品，使光照射在感光层面上，分别;^文置5分钟、15分钟、30分钟、l小时、3小时、6小时、9小时。接着，将各印刷版材料利用下述方法B暴光，包括未放置在白色荧光灯下的样品。将各印刷版材料巻在膝光鼓上进行固定。使用波长830nm、亮点直径约18jimi的激光束进行曝光，以2400dpi(所谓dpi,表示每2.54cm的点数)、175线形成图像。曝光后的图像包括完全图像和1~99%的网点图像。曝光能为150、200、250、300、350mJ/cm2，在各曝光能的条件下，包括上述图像。利用三菱重工业社制的DAIYA1F-1印刷机，使用着色纸、2质量％的Astromark3(日研化学研究所制)湿润水、油墨(东洋油墨社制ToyoKingHyunityMZMagenta),进4亍印刷。曝光后的印刷版材料就直接安装在印版滚筒上，使用与PS版同样的印刷条件和印刷顺序，印刷100张。使用未放置于白色荧光灯下的各印刷版材料的样品，得到印刷后在第几张的印刷物得到良好的图像。所谓良好的图像是指没有污物、90%网点图像的网眼是通的，而且完全图像部的浓度为1.5以上。即使用IOO张着色纸印刷也没有得到良好图像时，记为IOO张以上。结果如表2所示。另外，观察到的图像是用与后述的各印刷版材料的感光度相对应的曝光能形成的图像。用放大镜观察使用了未放置于白色荧光灯下的各印刷版材料样品，所印刷的第100张印刷品，在3%网点图像以未损失网点地再现时，将其最低曝光能的值作为感光度指标。结果如表2所示。[明室稳定性评价]同样印刷放置于白色荧光灯下的样品，使用放大镜观察第100张的印刷物，网点图像的90°/。网眼是通透时，最长白色荧光灯下放置时间作为明室稳定性的指标。其中，即使放置9小时，网点图像的90%网眼是通透的，则评价结果为9小时以上。结果如表2所示。另外，观察到的图像是用与各印刷版材料的感光度相对应的曝光能下形成的图像。[印刷机污染评价]在清洗印刷机的各辊、将新油墨重新巻在辊上、还交换湿润水的状态下，然后使用PS版(具有完全图像部)印刷100张。接着，用同样的方法机上显影各印刷版材料(不放置于白色荧光灯下)，印刷100张。接着，改变为相同印刷版材料的新样品，同样印刷100张，反复总计10次这样的操作。评价10次基于机上显影的印刷机的污染状况。评价方法、评价指标如下所述。结果如表2所示。使用X-Rite-520(X-Rite社制)测定最初使用PS版进行印刷时的第100张印刷品的完全图像部和使用各印刷版材料进行印刷时第IO版中的第100张印刷品的完全图像部的LaWM直，求出色差AE。油墨污染的指标如下所述。O:AE不足2△:AE为2以上且不足5x:厶E为5以上使用了各印刷版材料进行10版印刷后，用目视观察湿润水辊表面的污染程度，用下述指标进行评价。〇实质上没有着色△:能够发现一些除印刷油墨以外的其他颜色的着色x:能够显著地发现除印刷油墨以外的其他颜色的着色根据表2可知:本发明的印刷版材料在维持感光度、印刷效果的同时还提高了明室稳定性，而且还不必担心污染印刷机。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>权利要求1.一种印刷版材料，该印刷版材料在具有亲水性表面的支撑体上依次具有能够机上显影的图像形成层(A)和能够机上显影的保护涂层(B)，其中，该能够机上显影的图像形成层(A)含有下述(a1)～(a3)，而且，该能够机上显影的保护涂层(B)含有下述(b)，(a1)具有烯键式不饱和键的能自由基聚合的化合物(a2)通过与红外线吸收剂的相互作用能够生成自由基的聚合引发剂(a3)红外线吸收剂(b)没有紫外线吸收能力的非水溶性化合物(b1)和具有紫外线吸收能力的化合物(b2)复合化后形成的非水溶性颗粒。2.权利要求1所述的印刷版材料，其中，所述非水溶性颗粒(b)是具有紫外线吸收能力的热塑性树脂颗粒。3.权利要求1或者2所述的印刷版材料，其中，具有所述紫外线吸收能力的化合物(b2)具有苯并三唑部分结构或二苯曱酮部分结构。全文摘要本发明提供一种印刷版材料，其感光度高，印刷效果好，在明室的保存性、操作性良好，且明室稳定性好，同时对印刷机的污染少。该印刷版材料在具有亲水性表面的支撑体上依次具有(A)能够机上显影的图像形成层和(B)能够机上显影的保护涂层，其特征在于，该(A)能够机上显影的图像形成层含有下述(a1)～(a3)，而且，该(B)能够机上显影的保护涂层含有下述(b)。(a1)具有烯键式不饱和键的能自由基聚合的化合物、(a2)通过与红外线吸收剂的相互作用能够生成自由基的聚合引发剂、(a3)红外线吸收剂、(b)没有紫外线吸收能力的非水溶性化合物(b1)和具有紫外线吸收能力的化合物(b2)复合化后的非水溶性颗粒。文档编号B41N1/12GK101426659SQ200780013910公开日2009年5月6日申请日期2007年4月11日优先权日2006年4月20日发明者森孝博申请人:柯尼卡美能达医疗印刷器材株式会社