处理平版印版的方法

专利名称：处理平版印版的方法
技术领域：
本发明涉及处理平版印版的方法。
背景技术：
平版印刷机使用一种安装在印刷机滚筒上的所谓的印刷母版，例如印版。母版在 其表面上带有平版印刷图像，而通过以下得到印刷品将油墨施加至所述图像，然后使油墨 从母版转到接收材料上，接收材料一般为纸。在常规所谓的“湿”平版印刷中，油墨及含水 润版液(也称为润湿液)被提供到所述平版印刷图像上，该平版印刷图像由亲油(或疏水， 即接受油墨，斥水)区域及亲水(或疏油，即接受水，斥墨)区域组成。在所谓的无水胶印 中，所述平版印刷图像由受墨区域和不粘墨(斥墨)区域组成，在无水胶印期间，只有油墨 提供到母版上。印刷母版通常通过依图像(image-wise)曝光和处理一种被称为印版前驱体的成 像材料获得。除了通过薄膜掩模适用于紫外接触曝光的熟知光敏、所谓预敏化印版外，热敏 印版前驱体在二十世纪九十年代末期也已很为普及。这种热材料提供日光稳定性的优点， 并且尤其用于所谓的计算机直接制版方法，其中印版前驱体直接曝光，即不使用薄膜掩模。 该材料曝露于热或红外光，所产生的热触发(物理)化学过程，如烧蚀、聚合、由聚合物交联 降溶、热诱导增溶或热塑性聚合物胶乳的颗粒附聚作用。最普及的热敏印版通过在碱性显影剂中涂层的曝光区域和未曝光区域之间的热 诱导溶解性差异形成图像。涂层通常包含亲油粘合剂，例如酚醛树脂，其在显影剂中的溶 解速率通过依图像曝光减小(阴图制版)或增加(阳图制版)。在处理期间，该溶解性差 异导致涂层的非图像(非印刷)区域去除，从而显露亲水载体，而涂层的图像(印刷)区 域保留在载体上。这种印版的一般实例描述于例如EP-A 625728、823327、825927、864420、 894622和901902。这种热物质的阴图制版实施方案通常在曝光和显影之间需要预热步骤， 如 EP-625, 728 所述。无需预热步骤的阴片版前驱体可包含图像记录层，该图像记录层通过热塑性聚合 物颗粒(胶乳)的热诱导颗粒聚结起作用，如EP-A 770494,770 495,770 496和770 497中 所述。这些专利公开一种制备平版印版的方法，所述方法包括步骤(1)使包含分散于亲水 粘合剂中的疏水热塑性聚合物颗粒和能够使光转变成热的化合物的成像元件依图像曝光； 和(2)通过施加润版液和/或油墨使依图像曝光的元件显影。这些热方法中的一些使制版能够不用湿处理，例如基于涂层的一层或多层的烧 蚀。在曝光的区域显露下层的表面，该表面具有不同于未曝光涂层表面的对油墨或润版液 的亲和性。能够不用湿处理制版的其他热方法为例如基于涂层的一层或多层的热诱导亲水/ 亲油转化，以便在曝光的区域产生不同于未曝光涂层表面的对油墨或润版液的亲和性的方法。US 5，380，453公开一种从印刷机去除油墨的组合物，所述组合物包含50-99. 75% 重量的脂族(8-(22单羧酸的CfC5烷基酯及其混合物、在水乳化剂中的0. 25-10%重量的油，
3例如用7-14个乙氧基乙氧基化的C12_C22脂肪醇和优选最高15%重量的植物油。US 5，340，495公开一种从印刷机的部分去除油墨的油墨清洗剂组合物，所述组 合物包含60% -95%重量的C8-C22脂族酸甲酯和5% -40%重量的氧化乙烯醇2 1至 8 1摩尔比的乙氧基化C4-C1Q醇。US 4，997，588公开一种用于平版印版的不含芳族烃的清洁剂，所述清洁剂基本 由3. 0-35. 0 %重量的Q至C4醇的乙氧基化物或丙氧基化物、0. 5-7. 0 %重量的硅酸钠、 0. 25-6. 0%重量的选自聚氧芳基醚的非离子表面活性剂和52. 0% -96. 25%重量的水组 成。US 6，544，348公开一种由微乳液组成的清洁剂组合物，所述微乳液包含水、表面 活性剂(例如1-20%重量的聚乙二醇单烷基醚)和水不混溶性有机溶剂。在印刷步骤之前、期间和之后，平版印版通常用不同的液体处理，用于改善图像和 非图像区域的平版印刷性质。例如，施加这种液体，以改善非图像区域的亲水性质，并保护、 恢复或甚至提高图像区域的疏水性。非常重要的是，这些流体，通常称为印版处理液，在其 整个施加过程和施加后很久不会损害图像和/或非图像区域。由于这种处理的双重性质， 即改善亲水和疏水两种区域，处理液体一般包含水和有机溶剂两者，因而为乳液，优选为水 包油型(0/W)乳液。洗版液或洗版剂的清洗强度或所谓的“油墨溶解能力”，即从印版去除油墨的能 力，主要由洗版剂的组成决定，更具体地讲，由有机溶剂的浓度和/或性质决定。芳族烃溶 剂优于脂族烃溶剂，因其显示非常好的油墨溶解能力。常用的芳族烃溶剂烷基苯烃 的混合物。然而，含这种芳族烃的清洗液具有低闪点，因此，不仅在印刷车间环境中，而且在 运输期间也产生暴露于清洗液的高风险。另外，c9-c10烷基苯烃通常包含乙苯，乙苯不仅为 毒性化合物，而且为可疑致癌化合物。c9-c1(l芳族烷基苯烃溶剂的闪点可通过例如使其与具 有较高闪点的脂族烃溶剂混合来提高。然而，其油墨溶解能力显著降低，而且这种洗版剂的 溶剂水平显著上升，这从环境和经济两个角度来看都是不利的。为了满足健康和安全的高 标准要求，在现有技术中已成功使用植物油的酯和/或与脂族烃组合的植物油的酯；然而， 其清洗强度仍不如芳族烃的清洗强度好。因此，仍迫切需要满足高标准健康和安全的供选、 有效处理液体。发明概述本发明的一个目的是提供一种用于印版的供选清洗液，所述清洗液具有极佳的油 墨溶解能力，并且符合高健康和安全要求。该目的通过权利要求1实现，即一种清洗平版印版的方法，所述方法包括向印版 施加液体的步骤，所述液体包含水相；以< 40%重量的量存在于液体中的溶剂相；和一种或多种具有以下式I的化合物R'-O- (Y)n-H其中R1为甲基、乙基、丙基(例如正丙基和异丙基)或丁基(例如叔丁基和正丁基)；Y表示-CH2-CHR2-0-，其中R2 =氢或烷基和/或其混合；并且
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n为彡10的整数。通过以下本发明优选实施方案的详细描述，本发明的其他特点、要素、步骤、特征 和优点将变得更加显而易见。发明详述用于本发明的处理液，也称为清洗液或洗版剂，为一种包含水相和溶剂相的乳液， 优选为水包油型乳液。清洗液优选具有高于60°C的闪点。乳液中溶剂相的总水平为< 40% 重量，优选< 35%重量，更优选< 30%重量。溶剂相在10%重量至40%重量之间，更优选 在15%重量至35%重量之间，最优选在20%重量和30%重量之间。乳液优选包含> 60% 重量的水，更优选水的水平介于60 %重量至90 %重量之间，更优选65 %重量至85 %重量之 间，最优选70 %重量至80 %重量之间。所述清洗液包含一种或多种具有以下式I的化合物R'-O- (Y)n-H其中R1为甲基、乙基、丙基(例如正丙基和异丙基)或丁基(例如叔丁基和正丁基)；Y表示-CH2-CHR2-0-，其中R2 =氢或烷基和/或其混合；并且n为彡10的整数。适合的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基或丁基。优选100，更优选n<80， 最优选n<60。Y优选为氧化乙烯(E0，R2 = H)、氧化丙烯(P0，R2=甲基)或其混合。E0/ P0混合中E0的摩尔分数优选彡0. 5，最优选彡0. 25。最优选Y为P0。具有式I的化合物优选以0. 05%重量至50%重量用于清洗液，更优选重量至
30 %重量，最优选2 %重量至25 %重量。所述溶剂相包含一种或多种脂族烃溶剂和/或植物油的酯的混合物。所述溶剂相 优选不含芳族烃溶剂。所述脂族烃优选选自C7_C14脂族烃，然而，可存在部分较低级烃和/或较高级烃， 例如c5-c6和/或C15-C18脂族烃。其可为直链、支链或环状，优选具有高于60°C的闪点。 具体实例包括 EXXSOL D-60 、Exxsol D220/230 和 Exxsol D220/240 ，购自 ExxonMobil Chemical ；和 SHELLS0L D-60 ，购自 Shell Chemicals。所述植物油的酯优选为包含8至22个碳原子的饱和或不饱和植物油的烷基酯。用 于酯化的优选油包括例如豆油、橄榄油、菜子油、葵花油、棉籽油、棕榈油、棕榈仁油和椰子 油及其混合物。所述植物油的酯或其混合物优选以0-40%重量，更优选0-25%重量，最优 选0. 05-15%重量的量存在。在脂族烃和植物油的酯两者均存在于清洗液中的实施方案中，在溶剂相中脂族烃 与植物油的酯的重量比优选为5/1至1/5，更优选3/1至1/3。最优选清洗液包含3/1重量 比的脂族烃和植物油的酯。在一个特别优选的实施方案中，所述溶剂相只包含脂族烃。
所述清洗液可进一步包含对乳液提供稳定性的表面活性剂。所述表面活性剂可以 为阴离子、阳离子或非离子型，并且可存在于乳液的水相、溶剂相或两相。也可存在于两相 之间的界面。非离子表面活性剂，例如烷基(聚)葡糖苷，即使在极低水平也对乳液提供稳 定性。其优选以0-10 %重量使用，更优选0-5 %重量，最优选0.5%重量至1. 6 %重量。市售 烷基(聚)葡糖苷的适合实例包括但不限于购自Cognis的GLUC0P0N 产品，例如Glucopon425 HH 、Glucopon 600 EC 、Glucopon 600 CSUP 、Glucopon 625 UP 和 Glucopon 625 EC 。关于烷基(聚)葡糖苷的更多资料可在未公开的专利申请EP 07110156. 2中找到。在本领域已知，在清洗液(溶剂相和/或水相)中可存在其他适合的添加剂，包 括例如亲水剂，例如山梨糖醇或甘油；螯合剂，包含至少一个酸基的化合物，例如磷酸、柠檬 酸、葡糖酸、乙醇酸或聚乙烯基膦酸；抗微生物剂；缓冲剂；PH调节剂，如无机酸或碱；缓蚀 剂；消泡剂；其他表面活性剂；减敏剂，例如硝酸盐和/或具有极佳成膜能力的水溶性聚合 物，例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、部分水解的聚乙酸乙烯酯；保护剂；脂肪酸酯，例如脂 肪酸的烷基酯；染料；着色剂；香料；抗氧化剂；防腐剂，例如苯酚及其衍生物；增稠剂，例 如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、各种淀粉、碳水化合物或纤维素衍生物(例如羧甲基纤维素、 甲基或乙基纤维素、半纤维素、羟乙基纤维素)。将用于本发明方法中的清洗液施加到印版，可在印刷步骤之前、之后和/或期间 施加。所述清洗液通常用于从印版去除油墨和碎屑，用于使非图像区域减敏，和用于恢复非 图像区域的亲水性质，非图像区域随着时间可变得不太能够斥墨，并可倾向于保留一些油 墨，在本领域称为脏版。有效的洗版剂去除油墨、污物、氧化斑点、污点和/或其他瑕疵，而 不擦划或磨损印版。也可用所述液体去除在制版到印刷的任何阶段形成的着色。可在印版安装在印刷机上之前和/或之后以及印刷机运行期间和/或之后，通过 用例如用处理液浸渍的棉垫或海绵擦拭印版，施加处理液体。在用处理液浸渍之前和/或 之后，棉垫或海绵可任选用润版液湿润。擦拭可与机械摩擦结合，例如通过(旋转)刷。或 者，可通过喷、浸或涂于印版上施加处理液体。可利用多种涂布技术，例如浸涂、喷涂或“运 行中”涂布(在印刷期间)、槽涂、逆转辊涂布或电化学涂布，最优选浸涂和喷涂。在本发明中使用的平版印版包括具有亲水表面或提供有亲水层的载体。载体可为 片状材料，例如板，或者可为能够围绕印刷机的印刷滚筒滑动的圆筒形元件，例如套筒。该 载体优选为金属载体，如铝或不锈钢。该载体也可为包括铝箔和塑性层(例如聚酯薄膜) 的层压材料。特别优选的平版印刷载体为经电化学纹理化和阳极化的铝载体。铝载体通常具有 约0. 1-0. 6mm厚度。然而，该厚度可适当根据所用印版的尺寸和/或印版前驱体在其上曝 光的印版记录机(plate-setter)的尺寸变化。所述铝优选通过电化学纹理化达到纹理化， 并通过利用磷酸或硫酸/磷酸混合物的阳极化技术阳极化。铝的纹理化和阳极化两者的方 法均为本领域所熟知。通过使铝载体纹理化(或粗糙化)，印刷图像的附着和非图像区域的湿润性质 均得到改善。通过在纹理化步骤中改变电解质的类型和/或浓度和施加的电压，可得到 不同类型的纹理。表面粗糙度通常表示为算术平均中心线粗糙度Ra(IS0 4287/1或DIN 4762)，并可在0. 05-1. 5 u m之间变化。本发明的铝基片优选具有低于0. 45 u m,更优选低 于0. 40 ii m,最优选低于0. 30 ii m的Ra值。该Ra值的下限优选为约0. 1 y m。关于经纹理 化和阳极化铝载体表面的优选Ra值的更多资料描述于EP 1 356 926中。通过使铝载体阳极化，可改善其抗磨性和亲水性质。A1203层的微结构和厚度取决 于阳极化步骤，阳极重量(g/m2在铝表面上形成的A1203)在l_8g/m2之间。该阳极重量优选 为≥3g/m2，更优选≥3. 5g/m2，最优选≥4. Og/m2。铝载体表面的孔径和可在其上提供的疏水热塑性颗粒的平均粒径间的最佳比率可提高印版的耐印力，并可改善印刷品的着色性质。铝载体表面的平均孔径与可在涂层的 图像记录层中存在的热塑性颗粒的平均粒径的这一比率优选为0.05 1至1.0 1，更优 选 0.10 1 至 0.80 1，最优选 0.15 1 至 0.65 1。所述经纹理化和阳极化的铝载体可受到所谓的后阳极处理，以改善其表面的亲水 性质。例如，通过在高温例如95°C用硅酸钠溶液处理铝载体表面，可使其硅化。或者，可 运用磷酸盐处理，包括用磷酸盐溶液处理氧化铝表面，磷酸盐溶液可进一步包含无机氟化 物。另外，氧化铝表面可用柠檬酸或柠檬酸盐溶液漂洗。该处理可在室温进行，或者可在约 30-50°C略高温度进行。更引人关注的处理包括用碳酸氢盐溶液漂洗氧化铝表面。另外，氧 化铝表面可用聚乙烯基膦酸、聚乙烯基甲基膦酸、聚乙烯醇的磷酸酯、聚乙烯基磺酸、聚乙 烯基苯磺酸、聚乙烯醇的硫酸酯和与磺化脂族醛反应生成的聚乙烯醇缩醛来处理。可用聚丙烯酸或包含至少30%摩尔丙烯酸单体单元的聚合物(例如，GLASC0L E15，聚丙烯酸，购自Ciba Speciality Chemicals)的溶液进行另一种有用的后阳极处理。所述载体也可为柔性载体，该载体可具有亲水层，下文中称为“基层”。该柔性载体 为例如纸、塑料薄膜或铝。塑料薄膜的优选实例为聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、聚萘二甲酸乙 二酯薄膜、乙酸纤维素薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜等。塑性薄膜载体可不透明或透 明。基层优选为获得自用硬化剂交联的亲水粘合剂的交联亲水层，该硬化剂为例如甲 醛、乙二醛、聚异氰酸酯或水解的原硅酸四烷基酯。尤其优选的是后者。亲水基层的厚度可 为0.2-25 iim，优选1-10 iim。基层的优选实施方案的更多资料可在例如EP_A 1 025 992 中找到。通过使在亲水载体上包括热敏和/或光敏涂层的印版前驱体曝光并任选显影，可 得到在本发明中使用的平版印版。该前驱体可为阴片版或阳片版，即可分别在曝光或非曝 光区形成受墨区。以下详细讨论热敏和光敏涂层的适合实例。热敏印版前驱体通过直接曝露于热，例如通过热头，或涂层中能够使光(更优选红外光)转化成热 的一种或多种化合物的光吸收，可触发热敏印版前驱体的成像机制。热敏印版前驱体的第一个适合实例为基于疏水热塑性聚合物颗粒的热诱导聚结 的前驱体，该颗粒优选分散于亲水粘合剂的，如EP770 494、EP 770 495、EP 770 497、EP 773 112、EP 774 364,EP 849 090,EP 1 614 538,EP 1 614 539,EP 1 614 540,EP 1 777 067, EP 1 767 349, WO 2006/037716、WO 2006/133741 和 WO 2007/045515 中所述。优选这种图像记录层包含有机化合物，所述有机化合物的特征在于包含至少一个 膦酸基或至少一个磷酸基或其盐，如W0 2007/045515中所述。在一个特别优选的实施方案 中，所述图像记录层包含由式II表示的有机化合物或其盐
OH
h2o3p--po3h2
I
R 式II其中R'独立表示氢、任选取代的直链、支链、环状或杂环烷基或任选取代的芳基
7或(杂)芳基。根据式II的化合物可以相对于图像记录层成分总重量的0.05-15%重量，优选 0. 5-10%重量，更优选1-5%重量的量存在于图像记录层中。在第二适合的实施方案中，所述热敏印版前驱体包括含芳基重氮磺酸盐均聚物或 共聚物的涂料，该均聚物或共聚物在暴露于热或紫外光之前为亲水性，并可溶于处理液体， 而在这种曝露后变得疏水性，且不易溶。这种芳基重氮磺酸盐聚合物的优选实例为可通过芳基重氮磺酸盐单体与其他芳 基重氮磺酸盐单体和/或与乙烯基单体均聚或共聚制备的化合物，该乙烯基单体为例如 (甲基)丙烯酸或其酯、(甲基)丙烯酰胺、丙烯腈、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、苯 乙烯、a-甲基苯乙烯等。适合芳基重氮磺酸盐单体公开于EP-A 339393、EP-A 507008和 EP-A 771645，适合芳基重氮磺酸盐聚合物公开于EP 507, 008、EP960, 729、EP 960, 730和 EP1, 267，211。另外适合的热敏印版前驱体为阳片版，并且依赖亲油树脂的热诱导增溶作用。亲 油树脂优选为可溶于含水显影剂的聚合物，更优选为可溶于具有7. 5和14之间pH的含 水碱性显影溶液的聚合物。优选的聚合物为酚醛树脂(例如酚醛清漆、可熔可溶酚醛树 脂、聚乙烯基苯酚)和羧基取代的聚合物。这些聚合物的典型实例描述于DE-A-4007428、 DE-A-4027301和DE-A-4445820。第一层中存在的酚醛树脂的量优选为相对于第一层中存 在的所有组分总重量的至少50%重量，优选至少80%重量。在一个优选的实施方案中，所述亲油树脂优选为其中苯基或羟基用有机取代基化 学改性的酚醛树脂。用有机取代基化学改性的酚醛树脂可对印刷化学物质(例如润版液) 或印版处理液(例如洗版剂)显示增加的化学耐性。这种化学改性的酚醛树脂的实例描述 于 EP-A 0 934822、EP-A 1 072 432、US 5 641 608, EP-A 0 982 123、WO 99/01795、EP-A 02 102 446、EP-A 02 102 444、EP-A 02 102 445、EP-A 02 102 443、EP-A 03 102 522。 优选描述于EP-A 02 102 446中的改性树脂，尤其是其中所述酚醛树脂的苯基用具有-N = N-Q结构的基团取代的树脂，其中所述-N = N-基团共价结合到苯基的碳原子，并且其中Q 为芳族基团。在后一实施方案中，所述涂层可包括含聚合物或共聚物(即(共)聚合物)的第 二层，所述聚合物或共聚物包括至少一个含至少一个氨磺酰基的单体单元。此层位于含亲 油树脂的上述层和亲水载体之间。在下文中，也将“包括至少一个含至少一个氨磺酰基的单 体单元的(共)聚合物”称为“磺酰胺(共)聚合物”。该磺酰胺(共)聚合物优选为碱溶 性的。该氨磺酰基优选由-NR-S02-、-S02-NR-或-S02-NRR ‘表示，其中R和R ‘分别独立表 示氢或有机取代基。磺酰胺(共)聚合物优选为高分子量化合物，该化合物通过含至少一个氨磺酰基 的单体单元均聚或通过此单体单元和其他可聚合单体单元共聚制备。含至少一个氨磺酰基的单体单元的实例包括单体单元，该单元进一步包含至少一 个可聚合不饱和键，例如丙烯酰基、烯丙基或乙烯基氧基。适合实例公开于u. S. 5，141，838、 EP 1545878、EP 909，657、EP0 894 622 和 EP 1,120,246。与含至少一个氨磺酰基的单体单元共聚的单体单元的实例包括如EP 1，262，318、 EP 1, 275, 498,EP 909, 657,EP 1, 120, 246,EP 0 894622 和 EP 1，400，351 中公开的单体单
8兀。磺酰胺(共)聚合物和/或其制备方法的适合实例公开于EP-A 933682,EP-A 982 123, EP-A 1 072 432, WO 99/63407和EP 1，400，351。磺酰胺(共)聚合物的非常优选的 实例公开于EP 1 604 818 (参见通式(IV)，EP 1 604 818第W029]段)。包括所述磺酰胺(共)聚合物的层可进一步包含另外的疏水粘合剂，例如酚醛树 脂(例如酚醛清漆、可熔可溶酚醛树脂或聚乙烯基苯酚)、化学改性的酚醛树脂或含羧基、 腈基或马来酰亚胺基的聚合物。显影剂中后一实施方案涂层的溶解性质可通过任选的溶解性调节组分微调。更具 体地讲，可使用显影加速剂和显影抑制剂。在其中涂层包括多于一层的实施方案中，这些成 分可加到涂层的第一层、第二层和/或任选的其他层。显影加速剂为作为溶解促进剂的化合物，因为其能够提高涂层的溶解速率。例 如，为了改善水性显影能力，可使用环酸酐、酚或有机酸。环酸酐的实例包括邻苯二甲酸 酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、3，6_桥氧-4-四氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二 甲酸酐、马来酸酐、氯代马来酸酐、α-苯基马来酸酐、琥珀酸酐和均苯四酸酐，如美国专利 第4，115，128号中所述。酚的实例包括双酚Α、对硝基苯酚、对乙氧基苯酚、2，4，4'-三羟 基二苯甲酮、2，3，4_三羟基二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、4，4'，4〃 -三羟基三苯甲烷和4， 4'，3〃，4〃 -四羟基-3，5，3'，5'-四甲基三苯甲烷等。有机酸的实例包括磺酸、亚磺 酸、烷基硫酸、膦酸、磷酸酯和羧酸，如JP-A第60-88，942号和第2_96，755号中所述。这些 有机酸的具体实例包括对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯亚磺酸、乙基硫酸、苯基膦酸、 苯基次膦酸、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、苯甲酸、间苯二甲酸、己二酸、对甲苯酸、3，4_ 二甲氧基 苯甲酸、3，4，5-三甲氧基苯甲酸、3，4，5-三甲氧基肉桂酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、4-环 己烯-1，2-二甲酸、芥酸、月桂酸、正十一烷酸和抗坏血酸。涂层中所含环酸酐、酚或有机酸 的量优选为相对于涂层总体的0. 05-20%重量。聚合物显影加速剂，例如含至少70%摩尔 的间甲酚作为重复单体单元的酚-甲醛树脂，也是适合的显影加速剂。在一个优选的实施方案中，涂层也包含抗显影剂工具，也称为显影抑制剂，即能够 在处理期间延迟未曝光区溶解的一种或多种成分。优选通过加热逆转溶解抑制作用，使得 基本上不延迟曝光区的溶解，从而能在曝光区和未曝光区之间得到大的溶解差异。认为例 如ΕΡ-Α823 327和W097/39894中所述的化合物，由于与涂层中的碱溶性树脂相互作用例如 形成氢桥，作为溶解抑制剂。此类型抑制剂通常包含至少一个氢桥形成基团(例如氮原子、 基团、羰基(-co-)、亚磺酰基(-S0-)或磺酰基(-SO2-))和大的疏水部分(例如一个或多个 芳族环)。以下提到的一些化合物也可作为溶解抑制剂，例如红外染料(如菁)和对比染料 (如季铵化三芳基甲烷染料)。其他适合的抑制剂改善显影剂耐性，因为其延迟含水碱性显影剂渗入涂层。此类 化合物可存在于第一层和/或(如果存在)第二层中，如EP-A 950 518中所述，并且/或 者存在于所述层之上的显影防护层中，如EP-A 864 420,EP-A 950 517,WO 99/21725和WO 01/45958中所述。在后一实施方案中，显影剂中防护层的溶解性或显影剂的防护层穿透性 可通过暴露于热或红外光提高。延迟含水碱性显影剂渗入涂层的抑制剂的优选实例包括以下(a)不溶于显影剂或显影剂不可渗透的聚合物质，例如疏水或斥水聚合物或共聚物，例如丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨 酯、硝化纤维素和环氧树脂；或含硅氧烷(聚硅氧烷)和/或全氟烷基单元的聚合物。(b)双官能化合物，例如含极性基团和疏水基团(如长链烃基、聚或低聚硅氧 烷和/或全氟烃基)的表面活性剂。典型实例为MegafacF-177，购自Dainippon Ink &
Chemicals, Inc的全氟表面活性剂。此类化合物的适合量为10-100mg/m2，更优选50_90mg/
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m ο(c)双官能嵌段共聚物，其包含极性嵌段(例如聚或低聚(氧化烯)和疏水嵌段 (例如长链烃基、聚或低聚硅氧烷和/或全氟烃基)。此类化合物的适合量为0. 5-25mg/ m2，优选0. 5-15mg/m2，最优选0. 5-lOmg/m2。适合的共聚物包含约15至25个硅氧烷单元和 50至70个氧化烯基。优选的实例包括包含苯基甲基硅氧烷和/或二甲基硅氧烷及氧化乙 烯和/或氧化丙烯的共聚物，例如Tego Glide 410、Tego Wet 265、TegoProtect 5001或 Silikophen P50/X，均购自Tego Chemie,Essen,Germany0所述聚或低聚硅氧烷可为直链、 环状或复杂交联的聚合物或共聚物。术语聚硅氧烷化合物应包括任何包含多于1个硅氧烷 基-Si(R，R' )-O-的化合物，其中R和R'为任选取代的烷基或芳基。优选的硅氧烷为苯 基烷基硅氧烷和二烷基硅氧烷。聚合物或低聚物中硅氧烷基的数目为至少2，优选至少10， 更优选至少20。此数目可小于100，优选小于60。认为在涂布和干燥期间，由于其双官能结构，以上提到的(b)和(C)类型的抑制 剂倾向于自身位于涂层和空气之间的界面上，并因此形成单独的顶层，甚至在作为第一和/ 或任选的第二层的涂料溶液成分施加时。同时，该表面活性剂也作为展着剂改善涂层品质。 如此形成的单独的顶层似乎能够作为上述防护层延迟显影剂渗透进入涂层。或者，可将(a)至(C)类型的抑制剂在单独的溶液中施加，涂布在涂层的第一层、 任选的第二层和/或其他层的顶部上。在该实施方案中，可有利的是在单独的溶液中使用 不能溶解其他层中存在的成分的溶剂，使得在能够作为上述显影防护层的涂层顶部得到高 度浓缩的斥水相或疏水相。另外，第一层或任选的第二层和/或其他层可包含进一步改善版运行周期和/或 化学耐性的聚合物。其实例为含酰亚胺基(-C0-NR-C0-)侧基的聚合物，其中R为氢、任选 取代的烷基或任选取代的芳基，例如EP-A 894 622、EP-A 901 902、EP-A 933 682和WO 99/63407所述的聚合物。上述热敏印版前驱体的涂层也优选包含红外光吸收染料或颜料，在涂层包括多于 一层的实施方案中，红外光吸收染料或颜料可存在于第一层和/或第二层和/或任选的其 他层中。优选的IR吸收染料为菁染料、份菁染料、靛苯胺染料、氧杂菁染料、吡喃染料和方 W. (squarilium)染料。适合 IR 染料的实例描述于例如 EP-A 823327、978376、1029667、 1053868、1093934、WO 97/39894及00/29214。优选的化合物为以下菁染料
权利要求
一种清洗平版印版的方法，所述方法包括向印版施加液体的步骤，所述液体包含(i)水相；(ii)以≤40％重量的量存在于液体中的溶剂相；和(iii)一种或多种具有下式的化合物R1 O (Y)n H其中R1为甲基、乙基、丙基或丁基；Y表示 CH2 CHR2 O ，其中R2＝氢或烷基和/或其混合；并且n为≥10的整数。
2.权利要求1的方法，其中Y表示氧化乙烯和/或氧化丙烯。
3.权利要求2的方法，其中氧化乙烯/氧化丙烯混合物中氧化乙烯的摩尔分数<0. 5。
4.前述权利要求中任一项的方法，其中Y为氧化丙烯。
5.前述权利要求中任一项的方法，其中所述溶剂相以<30%重量的量存在于液体中。
6.前述权利要求中任一项的方法，其中所述溶剂相包含脂族烃和/或植物油的酯。
7.前述权利要求中任一项的方法，其中所述脂族烃选自直链或支链C7-C14烃。
8.前述权利要求中任一项的方法，其中所述液体具有>60°C的闪点。
9.前述权利要求中任一项的方法，其中所述印版通过使包括涂层的印版前驱体曝光和 显影得到，所述涂层包含可溶于含水碱性显影剂的亲油树脂。
10.一种用于清洗平版印版的液体的用途，所述液体包含水相、40%重量或更少溶剂相 和一种或多种具有下式的化合物R1-。-⑴ n-H 其中R1为甲基、乙基、丙基或丁基；Y表示-CH2-CHR2-0-，其中R2 =氢或烷基和/或其混合；并且 n为彡10的整数。
全文摘要
本文公开了一种处理平版印版的方法，所述方法包括向印版施加液体的步骤，所述液体包含水相；以≤40％重量的量存在于液体中的溶剂相；和一种或多种具有以下式(I)的化合物R1-O-(Y)n-H其中R1为甲基、乙基、丙基或丁基；Y表示-CH2-CHR2-O-，其中R2＝氢或烷基和/或其混合；并且n为≥10的整数。
文档编号B41N3/06GK101980873SQ200980112500
公开日2011年2月23日 申请日期2009年3月24日 优先权日2008年3月31日
发明者P·梅森, P·默滕斯 申请人:爱克发印艺公司