油性墨喷墨印刷方法及墨套件的制作方法

专利名称：油性墨喷墨印刷方法及墨套件的制作方法
技术领域：
本发明涉及油性墨喷墨印刷方法以及用于该印刷方法的墨套件和预处理液，该油性墨喷墨印刷方法通过抑制墨向印刷介质中渗透来防止透印和渗色，从而能够提高印刷浓度，优选地，还能够提高墨的干燥性。
背景技术：
在喷墨印刷系统中，近年来，对可不受记录介质制约地以高速进行全彩印刷的要求日益增强。为了应对该要求，适合使用线型喷墨头(line head)方式的喷墨打印机，在该情况下，需要在普通纸上渗透快、干燥迅速、且能获得印刷浓度高、渗色、透印少的高像质的印刷图像的墨。用于喷墨印刷方式的喷墨用墨大致分为水性墨和非水性墨。水性墨由于含有水作为溶剂，因此在使用普通纸作为印刷介质时，溶剂容易渗透到印刷介质中，颜料容易留在印刷介质的表面上，因此容易获得高浓度和高像质的印刷图像，另一方面，其具有如下缺点印刷介质容易发生卷曲、起皱，对印刷介质的输送性产生不良影响，会成为高速印刷的弊病。非水性墨大致分为主要含有高挥发性的有机溶剂作为溶剂的溶剂墨和主要含有低挥发性的有机溶剂作为溶剂的油性墨。虽然溶剂墨的干燥性优异，但溶剂会大量挥发，因此使用环境受到限制。另一方面，油性墨的色料与溶剂容易一起渗透到印刷用纸中，色料难以留在其表面上，因此，其具有不容易在印刷装置内部、连续印刷的印刷用纸上产生墨污的优点。另外，与水性墨相比， 油性墨具有耐水性较好的优点。还有，在使用普通纸作为印刷介质时，油性墨不仅对印刷介质的渗透性和干燥性优异，而且与水性墨和溶剂墨相比，其溶剂难以挥发，因此具有不容易产生墨喷嘴的堵塞、可减少墨喷嘴的清洁次数的优点，适合于高速印刷，特别适合于线型喷墨头方式的高速喷墨印刷。然而，油性墨具有如下缺点在印刷介质上色料与溶剂的脱离性差，尤其在使用普通纸作为印刷介质时，色料与溶剂容易一起渗透到印刷介质的纤维间隙中，图像浓度降低， 透印增大，印刷点发生渗色，印刷图像的像质变差。一直以来，为了将色料留在纸表面上，存在各种在表面设有由无机颗粒、固定树脂构成的墨接收层的专用纸。然而，为了用普通纸获得同样的效果，则需要在印刷时将色料留在纸表面上的手段。水性墨中，作为使色料不与溶剂一起渗透而留在普通纸表面上的方法，已经提出了如下方法使墨中含有具有反应性的物质，准备含有与该物质反应的物质的处理液，将该处理液重叠地喷到该墨上，使这两种物质在纸表面上反应，从而使色料凝集、 难以渗透(专利文献1和专利文献幻。另外，提出了使含有阳离子性的无机颗粒的预处理液与含有阴离子性染料的水性墨反应来使之固定的方法(专利文献3)。然而，对于非水性墨，尚未提出显示同样的效果的方法。另外，在用含有无机颗粒的预处理液来处理普通纸的情况下，作为预处理液的溶
4剂，优选使用干燥性良好且安全的水，但预处理液中的水分量多时会引起普通纸变形，对印刷介质的输送性产生不良影响，成为阻碍高速印刷的主要原因。在线型喷墨头方式的高速喷墨印刷中，要求以低分辨率形成清晰的图像，因此，要求墨点是真圆形且具有高印刷浓度。此外，由于是高速印刷，因此，必要的是，墨在印字之后立即被印刷用纸迅速吸收，使得在利用平整机(finisher)装置等的后加工工序中，不在印刷装置内部、连续印刷的印刷用纸上产生墨污。在使用油性墨的喷墨印刷中，作为提高印刷图像的像质的方法，提出了在墨接收层上进行印刷的方法，所述墨接收层由含有具有碳原子数8 18的脂肪族烃基的(甲基) 丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基芳基酯、烷基(甲基)丙烯酰胺、烷基芳基(甲基)丙烯酰胺、烷基苯乙烯、α-烯烃等化合物作为单体单元的聚合物构成(参照专利文献4)。然而，虽然该墨接收层可有效改善图像浓度、墨吸收性、图像不均勻，但不具有抑制印刷装置内部的辊、连续印刷的印刷用纸的墨污的效果。另外，作为其他方法，提出了在含有50重量％以上的具有特定的平均粒径、比表面积和吸油量的硅石的墨接收层上进行印刷的方法(参照专利文献5)。然而，虽然该墨接收层具有增大印刷点直径来获得高印刷浓度的效果，但不具有抑制印刷装置内部的辊、连续印刷的印刷用纸的墨污的效果。现有技术文献专利文献专利文献专利文献1日本特开平08-281930号公报 专利文献2 日本特开2000-198263号公报专利文献3日本特开2007-276387号公报专利文献4日本特开平11486166号公报 专利文献5日本特开2005-96167号公报

发明内容
发明要解决的问题本发明的目的是在将预处理液涂布于印刷介质上之后、用含有色料的油性墨在该印刷介质上进行印刷的印刷方法中，例如在使用利用喷墨方式的印刷系统、尤其在线型喷墨头式喷墨打印机在普通纸上印刷的喷墨印刷系统中，提供新型预处理液，从而提高印刷物的印刷浓度，防止渗色和透印。此外，本发明的目的是，在使用油性墨进行印刷时，特别在使用线型喷墨头方式的高速喷墨印刷装置以300X300dpi这种较低的分辨率进行印刷时，不仅可获得高印刷浓度，而且可抑制印刷装置内部的辊、连续印刷的印刷用纸的墨污。用于解决问题的方案本发明人在上述目的下进行了深入研究，结果发现，通过使用特定的预处理液可以达成上述目的，从而完成了本发明。即，根据本发明的一个方面，提供一种油性墨印刷方法，所述印刷方法在将预处理液涂布于印刷介质上之后，用至少含有色料和溶剂的油性墨在该印刷介质上进行印刷，其中，使用下述预处理液(I)、(II)或(III)作为前述预处理液
(I)预处理液，其至少含有平均粒径1 μ m以上且20 μ m以下的无机颗粒和溶剂，前述预处理液的溶剂的溶解度参数(SP值)与前述油性墨的溶剂的溶解度参数(SP值)之差为 1.0(cal/cm3)"2 以上；(II)预处理液，其至少含有平均粒径0. 1 μ m以上且小于1 μ m的无机颗粒和溶剂， 前述预处理液的溶剂的溶解度参数(SP值)与前述油性墨的溶剂的溶解度参数(SP值)之差为 2. 0 (cal/cm3) V2 以上；(III)预处理液，其至少含有无机颗粒、聚合度500以下且皂化度60mOl%以上的聚乙烯醇和水。另外，根据本发明的另一个方面，提供一种墨套件，其用于在将预处理液涂布于印刷介质上之后、用油性墨在该印刷介质上进行印刷，其由至少含有色料和溶剂的油性墨与上述预处理液(I)、(II)或(III)构成。另外，根据本发明的另一个方面，提供一种油性墨印刷用预处理液，其用于在将预处理液涂布于印刷介质上之后、用油性墨在该印刷介质上进行印刷，且选自上述(I)、(II) 或(III)中。发明的效果根据本发明，使用选自上述(I)、(II)或(III)中的预处理液作为预处理液，因而印刷浓度得到提高。尤其，在使用上述预处理液(I)或(II)作为预处理液时，印刷介质的表面被填充， 印刷的油性墨或该墨中的色料向印刷介质中的渗透受到抑制，使色料留在印刷介质的表面上，印刷浓度提高，同时防止透印和渗色。另外，在使用上述预处理液(III)作为预处理液时，在喷墨印刷中，可获得真圆形的墨点，即使以低分辨率也能获得印刷浓度高的清晰图像。另外，上述预处理液(III)由于使用聚合度500以下且皂化度60mOl%以上的聚乙烯醇，因而能够抑制印刷装置内部的辊、 连续印刷的印刷用纸的墨污。
具体实施例方式以下更详细说明本发明。1.油性墨本发明中使用的油性墨主要由溶剂和颜料构成，根据需要，也可以含有其他成分。1-1.溶剂溶剂只要起作为墨的溶剂、即载色剂(vehicle)的作用就没有特别限定，可以是挥发性溶剂和难挥发性溶剂的任何一种。然而，在本发明中，从环境上的观点来看，溶剂优选含有难挥发性溶剂作为主体。难挥发性溶剂的沸点优选为200°C以上，更优选为240°C以上。优选使用溶剂的溶解度参数(SP值)为6. 5 (cal/cm3)1/2以上且10. 0 (cal/cm3)1/2以下的溶剂，更优选使用溶剂的溶解度参数(SP值)为7. 0 (cal/cm3)1/2以上且9. 0 (cal/cm3)1/2 以下的溶剂。作为溶剂，可以使用非极性有机溶剂和极性有机溶剂的任何一种有机溶剂。这些可以单独使用，或者，只要能形成单一的相，则也可以将两种以上组合使用。在本发明中， 优选将非极性有机溶剂和极性有机溶剂组合使用，优选由20 80质量％的非极性溶剂和80 20质量％的极性溶剂构成溶剂，更优选由30 45质量％的非极性溶剂和70 55质量％的极性溶剂构成溶剂。1-1-1.非极件溶剂作为非极性有机溶剂，可以使用环烷烃系、链烷烃系、异链烷烃系等石油系烃溶剂，具体地，可列举出十二烷等脂肪族饱和烃类、Exxon Mobil Corporation制造的 "Isopar、Exxsol”(均为商品名)、新日本石油公司制造的“AF Solvent、Normal Paraffin H”(均为商品名)、Japan Sun Oil Company, Ltd.制造的 “SUNTHENE、SUNPAR”(均为商品名)等。这些可以单独使用，或者将两种以上组合使用。1-1-2.极件溶剂作为极性有机溶剂，可列举出酯系溶剂、醇系溶剂、脂肪酸系溶剂、醚系溶剂等。这些可以单独使用，或者将两种以上组合使用。作为酯系溶剂，例如可列举出1分子中的碳原子数为5以上，优选为9以上，更优选为12 32的高级脂肪酸酯类，例如可列举出异壬酸异癸酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸异壬酯、月桂酸甲酯、月桂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸异辛酯、棕榈酸己酯、棕榈酸异硬脂酯、异棕榈酸异辛酯、油酸甲酯、油酸乙酯、油酸异丙酯、油酸丁酯、 油酸己酯、亚油酸甲酯、亚油酸异丁酯、亚油酸乙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸己酯、硬脂酸异辛酯、异硬脂酸异丙酯、特戊酸2-辛基十二烷基酯、大豆油甲酯、大豆油异丁酯、松香油甲酯、 松香油异丁酯、己二酸二异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二乙酯、单癸酸丙二醇酯、三羟甲基丙烷三O-乙基己酸)酯、甘油三O-乙基己酸)酯等。作为醇系溶剂，例如可举出1分子中的碳原子数为12以上的脂肪族高级醇类，具体地，可列举出异肉豆蔻醇、异棕榈醇、异硬脂醇、油醇等高级醇。作为脂肪酸系溶剂，例如可举出1分子中的碳原子数为4以上、优选为9 22的脂肪酸类，可列举出异壬酸、异肉豆蔻酸、十六烷酸、异棕榈酸、油酸、异硬脂酸等。作为醚系溶剂，可列举出二乙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、丙二醇二丁醚等二醇醚类以及二醇醚类的乙酸酯等。1-2.饩料作为色料，可以使用颜料和染料的任何一种，可以单独使用，也可以将二者组合使用。从印刷物的耐候性和印刷浓度的观点来看，优选使用颜料作为色料。色料优选以相对于油性墨总量为0. 01 20质量％的范围含有。1-2-1.染料作为染料，可以使用印刷技术领域中常用的物质，没有特别限定。具体而言，可列举出萘酚染料、偶氮染料、金属络盐染料、蒽醌染料、醌亚胺染料、靛蓝染料、花青染料、喹啉染料、硝基染料、亚硝基染料、苯醌染料、碳鐺染料、萘醌染料、萘酰亚胺染料、酞菁染料、 perinine染料等油溶性染料。这些染料可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。1-2-2.颜料作为颜料，有机颜料、无机颜料不限，可以使用印刷技术领域中常用的物质，没有特殊限定。具体地，可适宜地使用炭黑、镉红、铬黄、镉黄、氧化铬、铬绿(viridian)、钛钴绿、 群青、普鲁士蓝、钴蓝、偶氮系颜料、酞菁系颜料、喹吖啶酮系颜料、异吲哚啉酮系颜料、二噁嗪系颜料、士林(threne)系颜料、茈系颜料、硫靛系颜料、喹酞酮系颜料、金属络合物颜料等。这些颜料可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。1-2-3.颜料分散剂为了使油性墨中的颜料良好地分散，优选在油性墨中添加颜料分散剂。对于能够在本发明中使用的颜料分散剂，如果为使颜料稳定地分散在溶剂中的物质则没有特别限定，例如可适宜地使用含羟基的羧酸酯、长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、高分子量聚羧酸的盐、长链聚氨基酰胺与极性酸酯的盐、高分子量不饱和酸酯、高分子共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型阴离子系活性剂、萘磺酸甲醛缩合物盐、聚氧亚乙基烷基磷酸酯、聚氧亚乙基壬基苯基醚、聚酯聚胺、硬脂胺乙酸酯等，其中，优选使用高分子分散剂。作为颜料分散剂的具体例子，可列举出Lubrizol Japan Ltd.制造的“SOLSPERSE 5000 (酞菁铵盐系)、13940 (聚酯胺系)、17000、18000 (脂肪酸胺系),11200,22000,24000, 28000”(均为商品名)，Efka CHEMICALS 公司制造的 “Efka 400、401、402、403、450、451、 453(改性聚丙烯酸酯)、46、47、48、49、4010、4055(改性聚氨酯)，，(均为商品名)，花王公司制造的“DEMOLP、EP、POIZ 520、521、530、H0M0GEN0L L_18 (聚羧酸型高分子表面活性剂)”(均为商品名)，楠本化成公司制造的“DISPARL ON KS-860、KS_873N4 (高分子聚酯的胺盐)，，(均为商品名)，第一工业制药公司制造的“Discol 202、206、0A-202、0A-600 (多链型高分子非离子系)”(均为商品名)等。在上述颜料分散剂中，优选使用具有多个由聚酯链构成的侧链的梳形结构的聚酰胺系分散剂。具有多个由聚酯链构成的侧链的梳形结构的聚酰胺系分散剂是指，如聚亚乙基亚胺之类的在主链具有多个氮原子、并且具有多个通过该氮原子以酰胺键连接的侧链的化合物，且该侧链为聚酯链，例如可列举出如日本特开平5-177123号公报中公开的分散剂，所述分散剂的结构是每分子由聚亚乙基亚胺等聚亚烷基亚胺形成的主链通过酰胺交联键合3 80个聚(羰基-C3 C6-亚烷氧基)链作为侧链。另外，作为所述梳形结构的聚酰胺系分散剂，符合的有上述Lubrizol Japan Ltd.制造的SOLSPERSE 11200、 S0LSPERSE28000 (均为商品名)。颜料分散剂的含量为可使上述颜料在上述有机溶剂中充分分散的量即可，可以适当设定。1-3.其他成分在本发明的油性墨中，只要不对墨的性状产生不良影响，则除了上述有机溶剂、色料和颜料分散剂以外，还可以添加例如表面活性剂、固定剂、防腐剂等其他成分。1-4.油性墨的制造方法本发明的油性墨可以将全部成分一起或分批投入到例如珠磨机等公知的分散机中进行分散，根据需要使其通过膜滤器等公知的过滤器，从而调制。例如，可以预先调制溶剂的一部分与颜料的总量均勻混合的混合液，用分散机分散，然后将剩余的成分添加到该分散液中，使其通过过滤器，从而调制。2.预处理液2-1.预处理液(I)和(II)本发明中使用的预处理液(I)和(II)至少含有无机颗粒和溶剂，根据需要，还可以含有其他成分。
2-1-1.无机颗粒作为无机颗粒，可以使用用作体质颜料的无机颗粒，例如可列举出硅石、碳酸钙、 硫酸钡、氧化钛、氧化锌、矾土白、氢氧化铝、白土、滑石、粘土、硅藻土、高岭土、云母等无机颗粒。这些无机颗粒的平均粒径需要为0. 1 μ m以上且20 μ m以下，优选为0. 1 μ m以上且 15 ym以下，更优选为0. Iym以上且12 ym以下。在平均粒径小于0. 1 μ m的情况以及平均粒径大于20 μ m的情况的任一情况下，对印刷介质的填充作用均不充分，不能充分获得印刷浓度的提高效果。无机颗粒优选以相对于预处理液(I)或(II)的总量为0. 01 40质量％的范围含有，更优选为5 30质量％的范围。使用Iym以上且20 μπι以下的无机颗粒时，优选使用以下述数学式(1)表示的吸液性(A)的值显示为0. 2 1. 4的范围的无机颗粒，更优选使用显示为0. 3 1. 0的范围的无机颗粒。无机颗粒的吸液性(A)的值小于上述范围时，印刷点的渗色增大，不能获得足够的高浓度化和透印抑制的效果。无机颗粒的吸液性(A)的值大于上述范围时，印刷点的渗色过小，在进行分辨率300X300dpi左右的印刷时，无法得到足以形成实心图像(solid image)的点尺寸，虽然抑制了透印，但不能获得高浓度的印刷物。另外，吸液性(A)过大时， 不能在处理液中很好地分散，处理液的粘度急剧升高，难以均勻涂布。另外，在将预处理液涂布于印刷用纸时无机颗粒量(g/m2)过多的情况下，印刷点的渗色过少，在进行分辨率300X300dpi左右的印刷时，无法得到足以形成实心图像的点尺寸，虽然抑制了透印，但不能获得高浓度的印刷物。因此，预处理液的涂布量按无机颗粒的量计优选为0. 3 2. 5g/m2，更优选为0. 5 2g/m2。A = B/C ... (1)A 无机颗粒的吸液性，B 无机颗粒的吸油量(ml/100g)，C 无机颗粒的比表面积(m2/g)。B用根据JIS K-5101-21的亚麻籽油吸油量测定方法求出。C用BET比表面积测定方法求出。2-1-2.溶剂本发明中使用的预处理液(I)和(II)的溶剂可以从由水和有机溶剂组成的组中选择来使用。对于水，只要不对预处理液的性状产生不良影响就没有特别限定，例如可以是自来水或离子交换水。对于有机溶剂，如果溶解度参数在规定的范围内，则可以是水溶性有机溶剂，也可以是非水溶性有机溶剂。作为水溶性有机溶剂，可列举出二醇系溶剂、二醇醚类、二醇醚类的乙酸酯、低级醇、甘油、二甘油、三甘油、聚甘油、咪唑啉二酮系溶剂、3-甲基-2，4-戊二醇等。这些可以单独使用，另外，只要能形成单一的相，则也可以将两种以上混合使用。作为二醇系溶剂，例如可列举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇等亚烷基二醇类。作为二醇醚类，可列举出亚烷基二醇烷基醚和聚亚烷基二醇烷基醚(在本说明书中，将两者统称为“(聚)亚烷基二醇烷基醚”)，例如可举出下述化学式(1)所示的化合物。[化学式1]
R1-O (C2H4-O)n-R2 (1)(式(1)中，R1和R2分别独立地为氢原子或碳原子数1 6、优选为4 6的烷基， η为1 4的整数。)作为上述化学式(1)所示的(聚)亚烷基二醇烷基醚的具体例子，可列举出例如
乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、三乙二醇单己醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丙醚、四乙二醇单丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚等。作为其他(聚)亚烷基二醇烷基醚的具体例子，可举出下述化学式( 所示的化合物。[化学式2]R1-O (C3H6-O)n-R2 (2)(式⑵中，R1和R2分别独立地为氢原子或碳原子数1 6、优选为4 6的烷基， η为1 4的整数。)作为上述化学式( 所示的(聚)亚烷基二醇烷基醚的具体例子，例如可列举出
丙二醇单丁醚、丙二醇二丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丙醚、三丙二醇单丁醚、四丙二醇单甲醚、二丙二醇二丁醚、三丙二醇二丁醚等。作为低级醇，例如可列举出1分子中的碳原子数为1 6的脂肪族醇类，具体地， 可列举出乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等。在这些水溶性有机溶剂中，优选使用二醇系溶剂、二醇醚类、甘油、二甘油、三甘油和聚甘油。另外，作为非水溶性有机溶剂的具体例子，可列举出碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等。在本发明中，预处理液(I)或(II)的溶剂的溶解度参数(SP值)与油性墨的溶剂的溶解度参数(SP值)之差需要为规定值以上。另外，由于无机颗粒的粒径越小无机颗粒自身越容易沉入到印刷用纸的纤维之间，因此，需要进一步扩大上述SP值之差。作为预处理液中含有的无机颗粒，使用平均粒径1 μ m以上且20 μ m以下的无机颗粒时，该SP值之差需要为1. 0(cal/cm3)1/2以上。另外，作为预处理液中含有的无机颗粒，使用平均粒径0. 1 μ m 以上且小于1 μ m的无机颗粒时，该SP值之差需要为2. 0 (cal/cm3)1/2以上。该SP值之差过小时，由印刷介质中的残留溶剂和用于分散颗粒的分散剂的影响导致墨容易渗透，隐蔽性降低，印刷浓度没有充分提高，容易发生透印、渗色。作为有机溶剂，优选使用溶解度参数(SP)值为7. 5 (cal/cm3)1/2以上且17. 0(cal/ cm3)172以下的溶剂，更优选使用溶解度参数(SP)值为8.0 (cal/cm3)1/2以上且17.0(cal/ cm3)172以下的溶剂。预处理液的溶剂可以由选自由水和上述各种有机溶剂组成的组中的一种或两种以上构成，为了获得特定的SP值的溶剂，溶剂仅由一种构成是简便且优选的。另外，在使用水作为预处理液的溶剂的情况下，在印刷介质为普通纸等印刷用纸时，用纸会产生变形，印刷介质的输送性降低，成为阻碍高速印刷的主要原因，因此需要注意。为了防止这种情况， 预处理液的溶剂优选全部由有机溶剂构成。
2-1-3.其他成分在本发明中使用的预处理液⑴或(II)中，只要不对其性状产生不良影响，则除了上述溶剂、无机颗粒以外，还可以添加例如分散剂、表面活性剂、固定剂、防腐剂等其他成分。尤其，固定剂可用于防止印刷图像的渗色。作为固定剂，可以使用各种水溶性高分子或水分散性的高分子颗粒等。作为高分子的种类，丙烯酸系共聚物、丙烯酸-苯乙烯共聚物、 聚氨酯、聚酯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、丁苯橡胶(SBR)、淀粉、醇酸树脂、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇缩醛等是优选的。其中，在使用水作为预处理液⑴或(II)的溶剂时，作为固定剂，优选使用下述预处理液(III)中使用的聚合度500以下且皂化度60mOl%以上的聚乙烯醇。关于预处理液 (III)中的聚乙烯醇的下述记述也全部适用于该情况。如果使用这种聚乙烯醇，则可在以 300X300dpi以下的较低分辨率进行印刷时获得高印刷浓度。聚乙烯醇优选以相对于无机颗粒量为3. 0 35. 0质量％的范围含有，更优选以6. 0 30. 0质量％的范围含有。聚乙烯醇的添加量过多时，点尺寸变大，辉度变高，因此图像性能降低。另外，聚乙烯醇的添加量过少时，涂布层自身的强度降低，容易从印刷介质表面上剥落。2-1-4.预处理液(I)和(II)的制造方法本发明中使用的预处理液(I)或(II)可以将全部成分一起或分批投入到例如珠磨机等公知的分散机中进行分散，根据需要使其通过膜滤器等公知的过滤器，从而调制。例如，可以预先调制溶剂的一部分与颜料的总量均勻混合的混合液，用分散机分散，然后将剩余的成分添加到该分散液中，使其通过过滤器，从而调制。2-2.预处理液(III)本发明中使用的预处理液(III)以无机颗粒、聚乙烯醇和水为主要成分构成，根据需要，可以含有其他成分。2-2-1.无机颗粒作为无机颗粒，关于预处理液(I)或(II)，可以使用上述无机颗粒，此外，也可以使用胶态硅石等。这些无机颗粒的平均粒径优选为15 μ m以下，更优选为12 μ m以下。平均粒径大于15 μ m时，有可能对印刷介质的填充作用不充分，不能充分获得印刷浓度的提高效果。另外，无机颗粒的比重优选为0. 1 5. 7。无机颗粒优选以相对于预处理液(III)总量为0. 01 40质量％的范围含有，更优选为5 30质量％的范围。2-2-2.无机颗粒的分散剂对于无机颗粒的分散剂，如果与聚乙烯醇的离子性相同则没有特别限定。作为能够使用的分散剂，例如可列举出花王公司制造的“DEM0L P、EP、POIZ 520、521、530、 H0M0GEN0LL-18 (聚羧酸型高分子表面活性剂)”(均为商品名)、第一工业制药公司制造的 "Shallol D C-303P、DC-902P(季铵盐型高分子表面活性剂”(均为商品名)等。2-2-3.聚乙烯醇对于聚乙烯醇，如果为聚合度500以下且皂化度60mOl%以上的物质则没有特别限定，可以使用各种制造商的产品。优选的聚乙烯醇如下将其添加到水中，一边搅拌一边在100°C下溶解30分钟时，其颗粒感消失，溶解均勻，整个液体变透明。如果聚合度超过500，则在印刷时不能充分抑制印刷装置内部的辊、连续印刷的印刷用纸产生墨污。在皂化度低于60%的情况下，在印刷时不能充分抑制印刷装置内部的辊、连续印刷的印刷用纸产生墨污。优选的聚合度为180 500，更优选的聚合度为250 500。优选的皂化度为 64mol% 以上。聚乙烯醇优选以相对于无机颗粒量为10.0 35.0质量％的范围含有，更优选以 20. 0 30. 0质量％的范围含有。聚乙烯醇的添加量过多时，喷墨印刷时的点尺寸变大，点的辉度也变高，因此图像性能降低。另外，聚乙烯醇的添加量过少时，虽然点的辉度低，图像品质良好，但涂布层本身的强度降低，容易从印刷介质表面上剥落。2-2-4.水对于预处理液(III)的水，只要不对该预处理液中的无机颗粒、聚乙烯醇的分散性产生不良影响就没有特别限定，可以是自来水、离子交换水等。2-2-5.其他成分在预处理液(III)中，只要不对其性状产生不良影响，则除了水、无机颗粒、其分散剂、聚乙烯醇以外，还可以添加例如表面活性剂、固定剂、防腐剂等其他成分。2-2-6.预处理液(III)的制造方法本发明中使用的预处理液(III)可以将全部成分一起或分批投入到例如珠磨机等公知的分散机中进行分散，根据需要使其通过膜滤器等公知的过滤器，从而调制。适合为如下方法将聚乙烯醇溶于水中后，使分散剂溶解在其中，最后添加无机颗粒，进行搅拌直至整体均勻。3.印刷方法在本发明中，对于印刷方法，只要是使用油性墨的印刷方法，则没有特别限定，适宜为喷墨印刷。根据本发明，喷墨印刷方法通过将预处理液涂布于印刷介质上之后，将油性墨喷到该印刷介质上来进行。预处理液在印刷介质上的涂布可以通过使用刷子、辊、棒涂布器等均勻地涂布印刷介质的表面来进行，或者也可以通过用喷墨印刷以及照相凹版印刷等印刷手段印刷图像来进行。例如，可以使用喷墨打印机在将预处理液喷到印刷介质上之后，在其上重叠地连续喷出油性墨，从而进行印刷。另外，在本发明中，在将预处理液涂布于印刷介质上之后，可以在所涂布的预处理液干燥之前喷出油性墨，或者也可以在所涂布的预处理液干燥之后喷出油性墨，优选在将预处理液涂布在印刷介质上之后，在所涂布的预处理液渗透和蒸发干燥之后喷出油性墨。尤其在使用预处理液(I)或(II)的情况下，预处理液中的水分量多时，可以在油性墨印刷之前增加干燥工序。干燥工序可以使用在预处理液涂布之后对印刷介质吹送热风、以加热的辊输送印刷介质等现有的方法。为了能够容易地实施本发明的印刷方法，尤其是喷墨印刷方法，方便的是，构成至少包括上述预处理液和油性墨的墨套件来进行销售。在本发明中，对印刷介质没有特别限定，可以使用普通纸、光面纸、特殊纸、布、薄膜、OHP片等。特别地，根据本发明，即使在普通纸上印刷的情况下，色料也不会渗透到印刷用纸中而会留在印刷用纸的表面上，因此印字浓度提高，透印、渗色减低，另外，印刷中的印刷用纸卷曲得到防止，可获得不阻碍高速印刷这一较大优点。另外，如预处理液(III)那样，在预处理液中添加上述聚乙烯醇时，可获得能够防止在印刷中印刷装置内部的辊、连续印刷的印刷用纸产生墨污这一较大优点。
实旋例以下通过实施例和比较例来更详细说明本发明，然而，本发明不仅限于该实施例。实施例I-I 1-4、比较例I-I 1-4(1)含有无机颗粒的预处理液的制备以表1所示的比例将表1所示的各成分预混合，此后，用珠磨机(使用直径 (Φ) 2. Omm的氧化锆珠)分散，将所得分散液用尼龙网(开口直径200 μ m)过滤，获得预处理液。(2)油件墨的制备以表1所示的比例将表1所示的各成分预混合，此后，投入直径(Φ)0. 5mm的氧化锆珠，用摇摆磨机(ROCKING MILL) (Seiwa Giken Co.，Ltd.制造)分散60分钟，将所得分散液用膜滤器(开口直径3 μ m)过滤，调制出黑色墨。表权利要求
1.一种油性墨印刷方法，所述印刷方法在将预处理液涂布于印刷介质上之后，用至少含有色料和溶剂的油性墨在该印刷介质上进行印刷，其中，使用下述预处理液(I)、(II)或 (III)作为所述预处理液(I)预处理液，其至少含有平均粒径1μ m以上且20 μ m以下的无机颗粒和溶剂，所述预处理液的溶剂的溶解度参数(SP值)与所述油性墨的溶剂的溶解度参数(SP值)之差为 1.0(cal/cm3)1/2 以上；(II)预处理液，其至少含有平均粒径0.Iym以上且小于Iym的无机颗粒和溶剂，所述预处理液的溶剂的溶解度参数(SP值)与所述油性墨的溶剂的溶解度参数(SP值)之差为 2. 0 (cal/cm3)1/2 以上；(III)预处理液，其至少含有无机颗粒、聚合度500以下且皂化度60mOl%以上的聚乙烯醇和水。
2.根据权利要求1所述的印刷方法，所述印刷方法使用所述预处理液(I)作为所述预处理液，通过喷墨法将所述油性墨喷到所述印刷介质上来进行印刷，其中，所述无机颗粒的以下述数学式(1)表示的吸液性(A)的值为0. 2 1. 4的范围，A = B/C ... (1)A 无机颗粒的吸液性，B 无机颗粒的吸油量(ml/100g)，C 无机颗粒的比表面积(m2/g)。
3.根据权利要求2所述的印刷方法，其中，所述预处理液的涂布量按无机颗粒的量计为 0. 3 2. 5g/m2。
4.根据权利要求1所述的印刷方法，其中，使用所述预处理液(II)作为所述预处理液， 使用硅石或碳酸钙作为所述无机颗粒，通过喷墨法将所述油性墨喷到所述印刷介质上来进行印刷。
5.根据权利要求1所述的印刷方法，其中，使用所述预处理液(III)作为所述预处理液，使用选自由碳酸钙、硅石和胶态硅石组成的组中的至少一种作为所述无机颗粒，通过喷墨法将所述油性墨喷到所述印刷介质上来进行印刷。
6.一种墨套件，其用于在将预处理液涂布于印刷介质上之后、用油性墨在该印刷介质上进行印刷，其由至少含有色料和溶剂的油性墨与下述预处理液(I)、(II)或(III)构成(I)预处理液，其至少含有平均粒径1μ m以上且20 μ m以下的无机颗粒和溶剂，所述预处理液的溶剂的溶解度参数(SP值)与所述油性墨的溶剂的溶解度参数(SP值)之差为 1.0 (cal/cm3)1/2 以上；(II)预处理液，其至少含有平均粒径0.Iym以上且小于Iym的无机颗粒和溶剂，所述预处理液的溶剂的溶解度参数(SP值)与所述油性墨的溶剂的溶解度参数(SP值)之差为 2. 0 (cal/cm3)1/2 以上；(III)预处理液，其至少含有无机颗粒、聚合度500以下且皂化度60mOl%以上的聚乙烯醇和水。
7.根据权利要求6所述的墨套件，该墨套件的所述预处理液为所述预处理液(I)，且该墨套件用于通过喷墨法将所述油性墨喷到所述印刷介质上来进行印刷，其中，所述无机颗粒的以下述数学式(1)表示的吸液性(A)的值为0. 2 1. 4的范围，A = B/C ... (1) A 无机颗粒的吸液性， B 无机颗粒的吸油量(ml/100g)， C 无机颗粒的比表面积(m2/g)。
8.根据权利要求6所述的墨套件，其中，该墨套件的所述预处理液为所述预处理液 (II)，所述无机颗粒为硅石或碳酸钙，且该墨套件用于通过喷墨法将所述油性墨喷到所述印刷介质上来进行印刷。
9.根据权利要求6所述的墨套件，其中，所述预处理液为所述预处理液(III)，所述无机颗粒是选自由碳酸钙、硅石和胶态硅石组成的组中的至少一种。
全文摘要
提供油性墨喷墨印刷方法及墨套件。在用预处理液处理印刷介质后用油性墨进行印刷、尤其是喷墨印刷时提高印刷浓度，防止渗色和透印。使用预处理液(I)、(II)或(III)。(I)预处理液，其至少含有平均粒径1μm以上且20μm以下的无机颗粒和溶剂，预处理液的溶剂与油性墨的溶剂的溶解度参数(SP值)之差为1.0(cal/cm3)1/2以上。(II)预处理液，其至少含有平均粒径0.1μm以上且小于1μm的无机颗粒和溶剂，预处理液的溶剂与油性墨的溶剂的溶解度参数(SP值)之差为2.0(cal/cm3)1/2以上。(III)预处理液，其至少含有无机颗粒、聚合度500以下且皂化度60mol％以上的聚乙烯醇和水。
文档编号B41M5/00GK102152679SQ201010571718
公开日2011年8月17日 申请日期2010年12月1日 优先权日2009年12月18日
发明者中田安美, 荒井彩弥子 申请人:理想科学工业株式会社