制备平版印刷印版的方法
【专利摘要】一种制备平版印刷印版的方法,所述方法包括以下步骤:a)图样化曝光平版印刷印版前体,所述前体在具有亲水表面或提供有亲水层的载体上包含光敏或热敏涂层,b)使用第一溶液使所述前体显影,继续使用第二溶液显影,由此在非印刷区域中从载体除去涂层,其中所述第一和第二溶液通过级联系统提供,其中所述第二溶液溢流至所述第一溶液中,并且所述第一溶液溢流至容器中,以作为废物经进一步处理,其中通过以至少5mL/m2经处理前体和至多30mL/m2经处理前体的比率加入补充溶液或补充溶液的混合物,使所述第二溶液再生,其中所述第一和第二溶液分别通过第一和第二液体输送系统循环,其中存在于所述第一液体输送系统中的第一溶液具有分别由式1和式2定义的至少Vmin和至多Vmax的体积,Vmin=[A+(显影宽度/0.95m)].升(式1),Vmax=[B+(显影宽度/0.95m)].升(式2),其中Vmin和Vmax分别代表存在于所述第一液体输送系统中的最小和最大体积,各自用升表示,其中A和B分别代表2和15的恒定值,并且其中所述显影宽度代表在显影单元内部、垂直于显影方向的宽度,按m表示,其可用于以均匀的方式横跨印版前体的宽度来使印版前体显影。
【专利说明】制备平版印刷印版的方法
发明领域
[0001]本发明涉及一种用于制备平版印刷印版的方法,由此将平版印刷印版前体图样化曝光和在级联系统中提供的第一和第二显影溶液中显影。
[0002]发明背景
在平版印刷中,在印刷机的滚筒上安装所谓的印刷底版,例如印版。底版在其表面上携带平版印刷图像,并且通过将油墨施用于所述图像随后将油墨从底版转印到受印材料(其通常为纸)上,得到印刷副本。在常规的所谓“湿”平版印刷中,将油墨以及润版水溶液(也称为润湿液)供应至平版印刷图像,该图像由亲油(或疏水,即受墨、斥水)区域以及亲水(或疏油,即受水、斥墨)区域组成。在所谓的“无水胶印”印刷中,平版印刷图像由受墨和憎墨(斥墨)区域组成,并且在无水胶印印刷期间,仅将油墨供应至底版。
[0003]印刷底版通常通过所谓的计算机直接制胶片(CtF)方法得到,其中通过数字方法完成各种预印刷步骤,例如字体选择、扫描、分色、加网、叠印、版面编排和整版,并且使用图像记录机,将每一个选色转印为制版胶片。显影后,胶片可用作掩模用于称为印版前体的成像材料的曝光,并且在印版显影后,得到可用作底版的印版。自从约1995年,所谓的‘计算机直接制版’ (CtP)方法已获得许多关注。该方法(也称为‘直接制版’)绕过产生胶片,因为借助所谓的印版记录机,将数字文件直接转印为印版前体。用于CtP的印版前体通常称为数字印版。
[0004]数字印版可粗略地分为三类:(i)银印版,其根据银盐扩散转印机理工作;(ii)感光聚合物印版,其含有当曝光时硬化的可光聚合的组合物;和(iii)热印版,其成像机理通过热量或通过光-热转化而触发。热印版主要对在830 nm或1064 nm下发射的红外激光敏化。感光聚合物可对蓝、绿或红光(即,450-750 nm波长范围)、对紫外光(即,350-450nm波长范围)或对红外光(即,750-1500 nm波长范围)敏化。激光来源越来越多地用于使对相应的激光波长敏化的印版前体曝光。通常,Ar激光(488 nm)或FD-YAG激光(532nm)可用于使可见光敏化的感光聚合物印版曝光。最初开发用于DVD形式数据储存的低成本蓝或紫外激光二极管的宽范围的可用性使得能生产在较短波长下操作的印版记录机。更具体地,使用InGaN材料已实现350-450 nm发射的半导体激光器。还可使用约830 nm发射的红外激光二极管或约1060 nm发射的Nd-YAG激光。
[0005]在图样化曝光后,使用显影溶液使印版前体,以在非印刷区域从载体除去涂层,露出底材的下层亲水表面。这些非印刷区域为用于负性印版前体的非曝光区域和用于正性印版前体的曝光区域。在用于负性印版前体的非曝光区域中的涂层不硬化,而在用于正性印版前体的曝光区域中的涂层在显影液中比在非曝光区域中具有提高的溶解度。在非印刷区域中除去涂层的最常见的方式是使图样化曝光的前体与显影溶液接触。显影溶液(下文中也称为显影液)可为水性溶液或基于溶剂的溶液。通常,显影液为水性碱性溶液或胶溶液,其可用于在一个单一步骤中同时使印版显影和上胶。
[0006]在显影期间,显影液变成负载有在显影期间已被除去的涂层组分,并且当使更多的前体显影时,显影液中材料的量提高。由于显影液中材料提高的量,显影液的活性降低,导致除去图样化曝光的前体的非印刷区域的能力变化。这意味着,当使更多的前体显影时,前体不按相同的方式显影,导致印版的平版印刷性质改变。
[0007]对于高品质印版制备系统来说,重要的是,对于每一个显影的印版,平版印刷性质尽可能处于恒定的水平。这还意味着当使用新鲜的显影液开始显影过程时,显影液的活性具有恒定的活性水平,或者在显影有限数量的印版后,达到恒定的活性水平。
[0008]发明概述
本发明的一个目的是提供一种用于制备平版印刷印版的方法,其中在显影期间所述显影溶液具有改进的活性水平稳定性。该目的通过在权利要求1中限定的方法实现,其具体特征为使用第一显影溶液,使图样化曝光的平版印刷印版前体显影,连续地使用第二显影溶液显影,其中两种溶液在级联系统中提供,并且分别通过第一和第二液体输送系统循环,其中通过以至少5 mL/m2和至多30 mL/m2的比率加入补充溶液或补充溶液的混合物,使第二溶液再生,并且其中存在于第一液体输送系统中的第一溶液具有至少Vmin和至多Vmax的体积,分别由式I和式2定义。
[0009]由于通过加入少量的再生剂,使第二溶液再生,其中第二溶液溢流至第一溶液中,并且第一溶液进一步溢流至容器中,以作为废物经处理,因此所述方法具有使用少量溶液用于显影的经济优点和产生仅少量废液的生态优点。
[0010]本发明的其它具体实施方案在附属权利要求中限定。
[0011]附图简述
图1显示关于显影的印版前体的平方米数,第一溶液在750nm的吸收度的演变。
[0012]发明详述
根据本发明,提供了一种制备平版印刷印版的方法,所述方法包括以下步骤:
a)图样化曝光平版印刷印版前体,所述前体在具有亲水表面或提供有亲水层的载体上包含光敏或热敏涂层,
b)使用第一溶液使所述前体,继续使用第二溶液显影,由此在非印刷区域从所述载体除去所述涂层,
其中所述第一和第二溶液通过级联系统提供,其中所述第二溶液溢流至所述第一溶液中,并且所述第一溶液溢流至容器中,以作为废物经进一步处理,
其中通过以至少5 mL/m2经处理前体和至多30 mL/m2经处理前体的比率加入补充溶液或补充溶液的混合物,使所述第二溶液再生,
其中所述第一和第二溶液分别通过第一和第二液体输送系统循环,
其中存在于所述第一液体输送系统中的第一溶液具有至少Vmin和至多Vmax的体积,分别由式I和式2定义,
Vmin= [A+(显影宽度/0.95 m)].升(式 I)
Vmax= [B+(显影宽度/0.95 m)].升(式 2)
其中Vmin和Vmax分别代表存在于所述第一液体输送系统中的最小和最大体积,各自用升表示,其中A和B分别代表2和15的恒定值,并且其中所述显影宽度代表在显影单元内部、垂直于显影方向的宽度,按m表示,其可用于以均匀的方式横跨印版前体的宽度来使所述印版前体显影。
[0013]光敏或热敏涂层 在本发明中,借助印版记录机(即,适于图样化使前体曝光的激光曝光设备),印版前体脱离印刷机(off-press)图样化曝光。用于本发明的方法的前体可为负性或正性。在负性前体中,涂层在曝光区域硬化。此处,“硬化”是指对于显影溶液,涂层变得不溶或不可分散。
[0014]在本发明中,负性前体的涂层可包含通过热塑性聚合物颗粒的聚结,在曝光区域中可形成不溶性涂层区域的热敏、热塑性聚合物颗粒。热塑性颗粒的平均颗粒直径为10nm-200 nm,优选15-150 nm,更优选20-75 nm,最优选25 nm-50 nm。除非另外说明,否则平均颗粒直径是指通过光子相关光谱法(也称为准弹性或动态光散射)测量的平均颗粒直径。测量根据ISO 13321程序(第一版,1996-07-01)进行,使用Brookhaven B1-90分析仪,市售可得自 Brookhaven Instrument Company, Holtsville, NY, USA。热塑性聚合物颗粒的量优选为至少50重量%,更优选至少60重量%,最优选至少70重量%,相对于在图像记录层中所有成分的总重量。优选的热塑性聚合物颗粒和它们的制备公开于EP I 914 068(段落[0030]和[0031])和WO 2010/031758。涂层还可包含亲水粘合剂。合适的亲水粘合剂的实例为乙烯醇的均聚物和共聚物、(甲基)丙烯酰胺、羟甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、羟乙基(甲基)丙烯酸酯、马来酸酐/乙烯基甲基醚共聚物、(甲基)丙烯酸或乙烯醇与苯乙烯磺酸的共聚物。优选,亲水粘合剂包含聚乙烯醇或聚丙烯酸。亲水粘合剂的量可为2-30重量%,优选2-20重量%,更优选3-10重量%,相对于图像记录层的所有成分的总重量。相对于粘合剂的量,疏水热塑性聚合物颗粒的量优选为8-25,更优选10-22,最优选12-20。
[0015]涂层还含有吸收红外(IR)辐射并且将吸收的能量转化为热的染料。这样的染料也称为红外染料或IR染料。优选的红外染料为花青、部花青、靛苯胺、氧杂菁、吡喃鎗(pyrilium)和方酸菁(squarilium)染料。优选的红外染料为水相容的,最优选水溶性的。特别优选花青染料。这样的花青染料的实例公开于EP-A I 142 707,段落[143]。其它优选的红外染料描述于EP-A I 614 541 (第20页第25行-第44页第29行)和EP-As I736 312 (段落[0008]-[0021])和I 910 082。产生较高感光度的特别优选的红外染料公开于WO 2010/031758。红外染料量优选为至少6重量%,更优选至少8重量%,相对于图像记录层的成分的总重量。如在EP-A I 859 936中描述的,可使红外染料的量适合于热塑性颗粒的粒径。
[0016]在正性前体中,涂层为亲油的并且在非曝光区域不容易溶于显影液中,并且在曝光区域变得可溶于显影液。通常,这些正性、热敏前体中的亲油树脂为酚醛树脂,例如酚醛清漆、甲阶酚醛树脂或聚乙烯基酚醛树脂。酚醛树脂可被化学改性,由此酚醛树脂单体单元被例如在以下中描述的基团取代:WO 99/01795、EP 934 822、EP I 072 432、US3,929,488、EP 2 102 443、EP 2 102 444、EP 2 102 445、EP 2 102 446。酚醛树脂还可与如在以下中描述的其它聚合物混合:WO 2004/020484、US 6,143,464、WO 2001/09682、EP 933 682、W099/63407、W02002/53626、EP I 433 594 和 EP I 439 058。涂层还可由两层或更多层组成,各个层包含一种或多种上述树脂,如在以下中描述的:例如EP 864 420、EP 909 657、EP-A I 011 970、EP-A I 263 590、EP-A I 268 660、EP-A I 072 432、EP-AI 120 246、EP-A I 303 399、EP-A I 311 394、EP-A I 211 065、EP-A I 368 413、EP-AI 241 003、EP-A I 299 238、EP-A I 262 318、EP-A I 275 498、EP-A I 291 172、WO2003/74287,WO 2004/33206,EP-A I 433 594 和 EP-A I 439 058。热敏涂层还含有一种或多种溶解抑制剂。溶解抑制剂为在涂层的非曝光区域降低疏水聚合物在水性碱性显影液中的溶解率的化合物,并且其中通过在曝光期间产生的热破坏溶解率的这种降低,使得在曝光区域中,涂层容易溶解于显影液中。通过疏水聚合物和抑制剂之间的相互作用,由于例如这些化合物之间的氢键合,非曝光涂层在显影液中的溶解率优选降低。合适的溶解抑制剂优选为包含以下的有机化合物:至少一个芳族基团,和氢键合部位(例如羰基、磺酰基),或可被季铵化并且可为杂环状环的一部分或可为所述有机化合物的氨基取代基的一部分的氮原子。这种类型的合适的溶解抑制剂公开于例如EP-A 825 927和823 327。斥水聚合物代表另一种类型的合适的溶解抑制剂。通过从涂层排斥水性显影液,这样的聚合物似乎提高涂层的显影液抗性。斥水聚合物形成阻挡层,其使涂层与显影液隔离,并且通过曝光于热或红外光,可提高阻挡层在显影液中的溶解度或显影液对阻挡层的穿透性,如在例如EP-A864420,EP-A 950 517和W099/21725中描述的。斥水聚合物的优选实例为包含硅氧烷和/或全氟烷基单元的聚合物。优选,一种或多种显影加速剂(即用作溶解促进剂的化合物)也包括在热敏涂层中,因为它们能提高非曝光涂层在显影液中的溶解率。同时施用溶解抑制剂和加速剂允许精细调节涂层的溶解性能。合适的溶解加速剂为环状酸酐、酚或有机酸。
[0017]通过本领域已知的任何涂布技术,可在载体上涂敷涂层。涂敷涂层后,将涂敷的层干燥,如本领域公知。
[0018]载体
特别优选的平版印刷载体为电化学粒化和阳极化的铝载体。铝载体的粒化和阳极化为公知的。用于粒化的酸可例如为硝酸或硫酸。用于粒化的酸优选包含氯化氢。还可使用例如氯化氢和乙酸的混合物。以下之间的关系为公知的:一方面是电化学粒化和阳极化参数(例如电极电压、酸电解质的性质和浓度或功耗),另一方面是在Ra和阳极重量(在铝表面上形成的Al2O3, g/m2)方面,得到的平版印刷品质。关于各种生产参数和Ra或阳极重量之间的关系的更多细节可见于例如出版于ATB Metallurgie Journal,第42卷,第1-2 (2002)期,第 69 页的 F.R.Mayers 的文章“Management of Change in the Aluminium PrintingIndustry (对铝印刷工业中变化的管理)”。
[0019]阳极化的铝载体可经受所谓的后阳极处理,以改进其表面的亲水性质。例如,通过用硅酸钠溶液在升高的温度(例如95°C)下处理其表面,铝载体可被硅酸盐化。或者,可应用磷酸盐处理,其包括用还可含有无机氟化物的磷酸盐溶液处理氧化铝表面。此外,氧化铝表面可用柠檬酸或柠檬酸盐溶液漂洗。该处理可在室温下进行或者可在约30-50°C的稍微升高的温度下进行。另一令人关注的处理包括使用碳酸氢盐溶液漂洗氧化铝表面。再另夕卜,氧化铝表面可使用以下处理:聚乙烯基膦酸、聚乙烯基甲基膦酸、聚乙烯醇的磷酸酯、聚乙烯基磺酸、聚乙烯基苯磺酸、聚乙烯醇的硫酸酯和通过与磺化的脂族醛反应形成的聚乙烯醇的缩醛。
[0020]另一种有用的后阳极处理可使用包含至少30摩尔%的丙烯酸单体单元的聚丙烯酸或聚合物的溶液进行,例如GLASCOL E15、聚丙烯酸、市售可得自ALLIED COLLOIDS。
[0021]经粒化和阳极化的铝载体可为片状材料,例如印版,或者其可为圆筒形元件,例如可围绕印刷机的印刷滚筒滑动的套筒。
[0022]载体还可为柔性载体,其可提供有亲水层,下文中称为‘基础层’。柔性载体例如为纸、塑料膜或铝。塑料膜的优选实例为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、乙酸纤维素膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜等。塑料膜载体可为不透明或透明的。基础层优选为由亲水粘合剂与硬化剂交联得到的交联的亲水层,硬化剂例如甲醛、乙二醛、聚异氰酸酯或水解的四烷基正硅酸酯。特别优选后者。亲水基础层的厚度可在0.2-25 Mm范围变化,并且优选为1-10 Mm。基础层的优选实施方案的更多细节可在例如EP-A I 025 992中找到。
[0023]曝光
图样化曝光的步骤在印版记录机中脱离印刷机进行,该印版记录机即适于通过以下使前体图样化曝光的曝光设备:通过激光器,例如在约830 nm发射的激光二极管、在约1060nm发射的NdYAG激光器、在约400 nm发射的紫外激光器,或气体激光器例如Ar激光器;或通过数字调节的UV-曝光,例如借助数字镜装置;或通过与掩模接触的常规曝光。使用在波长处于约700-约1500 nm范围的红外辐射附近发射的激光器,例如半导体激光二极管、Nd = YAG或Nd = YLF激光器。当使用在前体的表面处测得的能量密度为250 mj/cm2或更少,更优选200 mj/cm2或更少,最优选180 mj/cm2或更少的红外福射图样化曝光印版前体时,可得到平版印刷图像。对于印版上可用的平版印刷图像,2 %的点(200 Ipi)在至少I 000个纸上的印刷品上完全可见。
[0024]显影
在成像步骤之后,处理印版前体,即,显影,其中将显影溶液施用于前体的涂层,由此从载体除去可溶性涂层区域,露出载体的亲水表面。
[0025]显影溶液可为水性溶液或基于溶剂的溶液。通常,水性碱性溶液可用于使平版印刷印版前体。
[0026]术语水性包括水或水与和水混溶的有机溶剂的混合物,所述和水混溶的有机溶剂例如醇,例如甲醇、乙醇、2-丙醇、丁醇、异戊醇、辛醇、鲸蜡醇等;二醇,例如乙二醇;甘油;N-甲基吡咯烷酮;甲氧基丙醇;和酮,例如2-丙酮和2- 丁酮;等。和水混溶的有机溶剂可按至多50重量%存在于这些混合物中,优选小于20重量%,更优选小于10重量%,最优选在水性溶液中不存在有机溶剂。水性溶液还可包含在水或水与和水混溶的溶剂的混合物中增溶或分散的化合物。这样的化合物可选自如下描述的胶溶液的化合物。
[0027]当前,在已曝光的印版显影之后和将其放在印刷机中之前,大多数工业平版印刷印版需要额外的上胶过程,以保护印版免受污染(例如氧化、指纹、脂肪、油或灰尘)或破坏(例如在处理印版期间的划痕)。
[0028]在本发明的一个具体实施方案中,平版印刷印版前体例如负性印版前体还可仅使用胶溶液显影。使用胶溶液显影具有额外的益处,由于在非曝光区域中在印版上保留的胶,不需要额外的上胶步骤来保护在非印刷区域中载体的表面。结果是,在一个单一步骤中使前体显影和上胶,并且在印版上得到的平版印刷图像不受环境日光或污染的影响。在本发明的一个优选的实施方案中,包含热塑性聚合物颗粒的负性热印版仅使用胶溶液显影。在印刷步骤中,将印版安装在印刷机的印版滚筒上,并且开始印刷过程。
[0029]胶溶液
胶溶液通常为包含一种或多种表面保护性化合物的水性液体,所述表面保护性化合物能保护印版的平版印刷图像免受污染(例如氧化、指纹、脂肪、油或灰尘)或破坏(例如在处理印版期间的划痕)。这样的化合物的合适实例为成膜亲水聚合物或表面活性剂。在用胶溶液处理后保留在印版上的层优选包含0.005-20 g/m2的表面保护性化合物,更优选0.010-10 g/m2,最优选 0.020-5 g/m2。
[0030]在本说明书中,除非另外说明,否则存在于胶溶液中的化合物的所有浓度用相对于准备使用的胶溶液的重量百分比(重量%或% w/w)表示。胶溶液可通常作为浓缩的溶液供应,在使用前,根据供应商的指示,由最终使用者用水将浓缩的溶液稀释至准备使用的胶溶液,通常1份胶用1份-10份水稀释。
[0031]在胶溶液中用作保护性化合物的优选聚合物为阿拉伯胶、支链淀粉、纤维素衍生物例如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素或甲基纤维素、(环)糊精、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、多糖、丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸或丙烯酰胺、乙烯基甲基醚和马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯和马来酸酐的共聚物或苯乙烯和马来酸酐的共聚物。高度优选的聚合物为含有羧酸、磺酸、膦酸基团或它们的盐的单体的均聚物或共聚物,例如(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸或丙烯酰胺基丙磺酸。
[0032]用作表面保护剂的表面活性剂的实例包括阴离子或非离子表面活性剂。胶溶液还可包含一种或多种以上亲水聚合物作为表面保护剂以及除此之外的一种或多种表面活性剂来改进涂布的层的表面性质。胶溶液的表面张力优选为20-50 mN/m。
[0033]胶溶液优选包含阴离子表面活性剂,更优选其阴离子基团为磺酸基的阴离子表面活性剂。
[0034]阴离子表面活性剂的实例包括脂族盐、松香酸盐、羟烷烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、直链烷基苯磺酸盐、支化烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚的盐、N-甲基-N-油烯基牛磺酸钠、单酰胺N-烷基磺基琥珀酸二钠、石油磺酸盐、硫酸化的蓖麻油、硫酸化的牛油、脂族烷基酯的硫酸酯的盐、烷基硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯、脂族甘油单酸酯的硫酸酯的盐、聚氧乙稀烷基苯基酿的硫酸酷的盐·、聚氧乙稀苯乙烯基苯基酿的硫酸酷的盐、烷基憐酸酷的盐、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯的盐、聚氧乙烯烷基苯基醚的磷酸酯的盐、苯乙烯马来酸酐共聚物的部分皂化化合物、烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化化合物和萘磺酸酯福尔马林缩合物。在这些阴尚子表面活性剂中,特别优选二烷基横基玻拍酸盐、烷基硫酸酷的盐和烷基蔡磺酸盐。
[0035]合适的阴离子表面活性剂的具体实例包括十二烷基苯氧基苯二磺酸钠、烷基化的萘磺酸酯的钠盐、亚甲基-二萘-二磺酸二钠、十二烷基-苯磺酸钠、磺化的烷基-二苯基氧化物、全氟烷基磺酸铵或全氟烷基磺酸钾和二辛基-磺基琥珀酸钠。
[0036]非离子表面活性剂的合适实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚,其中所述芳基可为苯基、萘基或芳族杂环基团、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、甘油脂族酸的偏酯、脱水山梨糖醇脂族酸的偏酯、季戊四醇脂族酸的偏酯、丙二醇单脂族酯、蔗糖脂族酸的偏酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂族酸的偏酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂族酸的偏酯、聚乙二醇脂族酯、聚-甘油脂族酸的偏酯、聚氧乙烯化的蓖麻油、聚氧乙烯甘油脂族酸的偏酯、脂族二乙醇酰胺、N,N-双-2-羟基烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂族酯和三烷基胺氧化物。在这些非离子表面活性剂中,特别优选聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基萘基醚和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。此外,可类似地使用氟和硅阴离子和非离子表面活性剂。
[0037]两种或更多种以上表面活性剂可组合使用。例如,可优选两种或更多种不同的阴离子表面活性剂的组合或阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合。不特别限制这样的表面活性剂的量,但是优选为0.01-30重量%,更优选0.05-20重量%。
[0038]根据本发明,胶溶液的pH值优选为3-9,更优选4.5-8.5,最优选5_7。胶溶液的pH通常使用0.01-15重量%,优选0.02-10重量%量的无机酸、有机酸或无机盐来调节。无机酸的实例包括硝酸、硫酸、磷酸和偏磷酸。尤其是有机酸用作PH控制剂和减敏剂。有机酸的实例包括羧酸、磺酸、膦酸或它们的盐,例如琥珀酸盐、磷酸盐、膦酸盐、硫酸盐和磺酸盐。有机酸的具体实例包括柠檬酸、乙酸、草酸、丙二酸、对甲苯磺酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、乙酰丙酸、肌醇六磷酸和有机膦酸。
[0039]胶溶液优选还包含无机盐。无机盐的实例包括硝酸镁、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、硫酸镍、六偏磷酸钠和三聚磷酸钠。最优选碱金属二氢磷酸盐例如KH2PO4或NaH2PO4。其它无机盐可用作腐蚀抑制剂,例如硫酸镁或硝酸锌。无机酸、有机酸或无机盐可单独使用或与其中的一种或多种组合。
[0040]根据本发明的另一实施方案,在印版前体的显影中,作为显影液的胶溶液优选包含阴离子表面活性剂和无机盐的混合物。在该混合物中,阴离子表面活性剂优选为具有磺酸基团的阴离子表面活性剂,更优选单烷基或二烷基取代的二苯基醚-磺酸的碱金属盐,并且无机盐优选为单碱或二碱磷酸盐,更优选碱金属二氢磷酸盐,最优选KH2PO4或NaH2PO4。
[0041]根据本发明的另一实施方案,包含阴离子表面活性剂和无机盐的混合物的胶溶液的PH值优选为3-9,更优选4-8,最优选5-7。
[0042]除了前述组分以外,在胶溶液中还可存在湿润剂,例如乙二醇、丙二醇、二缩三乙二醇、二缩三丙二醇、丁二醇、己二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和二甘油。湿润剂可单独使用或与其中的一种或多种组合。通常,前述湿润剂优选以1-25重
量%的量使用。
[0043]此外,在胶溶液中可存在螯合化合物。在稀释水中含有的钙离子和其它杂质可对印刷具有不利的影响,因此引起印刷物的污染。该问题可通过向稀释水中加入螯合化合物而消除。这样的螯合化合物的优选实例包括有机膦酸或膦酰基烷烃三羧酸。具体实例为乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、三乙四胺六乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸和氨基三(亚甲基膦酸)的钾盐或钠盐。除了这些螯合剂的这些钠盐或钾盐以外,有机胺盐也是有用的。待加入的这样的螯合剂的优选量为0.001-5重量%,相对于稀释形式的胶溶液。
[0044]此外,在胶溶液中可存在杀菌剂和消泡剂。这样的杀菌剂的实例包括苯酚、它们的衍生物、福尔马林、咪唑衍生物、脱氢乙酸钠、4-异噻唑啉-3-酮衍生物、苯并异噻唑啉-3-酮、苯并三唑衍生物、脒胍衍生物、季铵盐、吡啶衍生物、喹啉衍生物、胍衍生物、二嗪、三唑衍生物、噁唑和噁嗪衍生物。待加入的这样的杀菌剂的优选量使得其可对细菌、真菌、酵母等发挥稳定的作用。虽然取决于细菌、真菌和酵母的种类,杀菌剂相对于稀释形式的胶溶液优选为0.01-4重量%。此外,优选,两种或更多种杀菌剂可组合使用,以对各种真菌和细菌发挥杀菌作用。消泡剂优选为硅酮消泡剂。在这些消泡剂中,可使用乳液分散体类型或增溶类型消泡剂。待加入的这样的消泡剂的合适量相对于稀释形式的胶溶液为0.001-1.0 重量 %。
[0045]除了前述组分以外,如果期望,在胶溶液中可存在油墨接受剂。这样的油墨接受剂的实例包括松节油、二甲苯、甲苯、低庚烷、溶剂石脑油、煤油、矿物油精、例如以下的烃:沸点为约120°C-约250°C的石油馏分、邻苯二甲酸二酯(例如,邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二月桂酯、丁基苄基邻苯二甲酸酯)、脂族二元酯(例如,己二酸二辛酯、己二酸丁二醇酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二辛酯)、环氧化的甘油三酯(例如,环氧大豆油)、磷酸酯(例如,磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三氯乙酯)和在I大气压下固化点为15°C或更少并且沸点为300°C或更多的增塑剂,例如苯甲酸酯(例如,苯甲酸苄基酯)。可与这些溶剂组合使用的其它溶剂的实例包括酮(例如,环己酮)、卤化烃(例如,二氯乙烷)、乙二醇醚(例如,乙二醇单甲基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单丁基醚)、脂族酸(例如,己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蘧酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸、蜂蜡酸、二十七烷酸、褐煤酸、蜂花酸、虫漆蜡酸、异戊酸)和不饱和脂族酸(例如,丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、十一烷酸、油酸、反油酸、鲸蜡烯酸、芥酸、butecidic酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、丙炔酸、硬脂炔酸、鲦鱼酸、塔日酸、十八碳三烯-4-酮酸酸)。优选,其为在50°C温度下为液体的脂族酸,更优选具有5-25个碳原子,最优选具有8-21个碳原子。油墨接受剂可单独使用或与其中的一种或多种组合。油墨接受剂优选以
0.01-10重量%的量使用,更优选0.05-5重量%。前述油墨接受剂可作为水包油型乳液存在或者可借助增溶剂来溶解。
[0046]通过加入增粘化合物,可将胶溶液的粘度调节至例如1.7-5 mPa.s的值,所述化合物例如聚(氧化乙烯)或聚乙烯醇,例如分子量为104-107。这样的化合物可以按0.01-10
g/L的浓度存在。
[0047]烘烤胶具有如上所述类似的组成,另外优选在通常的烘烤温度下不蒸发的化合物。烘烤胶溶液或烘烤上胶溶液可为十二烷基苯氧基苯二磺酸钠、烷基化的萘磺酸、磺化的烷基二苯基氧化物、亚甲基二萘磺酸等的水溶液。其它上胶溶液含有亲水聚合物组分和有机酸组分。还有其它烘烤上胶溶液含有羟基乙叉基二膦酸的钾盐。还有其它烘烤上胶溶液含有磺基琥珀酰胺酸盐化合物和磷酸。
[0048]优选通过加入至少一种表面活性剂,降低烘烤胶溶液和印版之间的接触角。优选的表面活性剂为非离子聚二醇和全氟脂族聚丙烯酸酯。
[0049]在另一实施方案中,烘烤上胶溶液包含(a)水、(b)至少一种亲水聚合物和(C)至少一种选自水溶性有机酸的组分,所述水溶性有机酸包含至少两个酸官能并且选自苯羧酸、苯磺酸、苯膦酸、烷烃膦酸和它们的水溶性盐。溶解于根据本发明的水溶液的所提及的化合物(b)和(C)使得它们在惯常的烘烤温度下不蒸发。形成的保护层即使在烘烤后保持为水溶性,并且可容易除去,而不会破坏印版。组分(b)特别包含以下亲水聚合物:N-聚乙烯基-吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、含有乙烯单元和马来酸酐单元的共聚物、含有乙烯基膦酸单元、乙烯基甲基次膦酸单元和/或丙烯酸单元的均聚物或共聚物、和/或聚亚烷基二醇例如聚乙二醇。组分(c)特别包含:苯二磺酸、具有3-6个羧基的苯聚羧酸、在烷烃基团中具有1-3个碳原子的烷烃二膦酸、在烷烃基团中具有5-9个碳原子的含羧基的烷烃二膦酸和/或这些酸的水溶性盐之一(优选碱金属盐或铵盐)。组分(C)的具体实例包括苯-1,3- 二磺酸、苯-1,2,4-三羧酸(三苯六甲酸)、苯1,2,4,5-四羧酸(均苯四酸)、苯六羧酸(苯六甲酸)、甲烷二膦酸(二膦酰基甲烷)、4,4- 二膦酰基-庚烷-1,7- 二酸(3,3- 二膦-庚二酸)和这些酸的钠盐。在其它实施方案中,使用的烘烤上胶溶液可另外含有羟基-聚羧酸,例如柠檬酸和/或其盐,具有至少4个碳原子的水溶性烷烃二醇(例如己二醇-(1,6))和表面活性剂(优选阴离子或非离子表面活性剂)例如烷基芳基磺酸盐、烷基苯酚醚磺酸盐和天然表面活性剂(例如Saponin)。合适的烘烤胶溶液、成分及其浓度的具体实例可见于例如 EP-A 222 297, EP-A I 025 992, DE-A 2 626 473 和 US 4,786,581。
[0050]显影方法
根据本发明,使用第一溶液使图样化曝光的前体显影,继续使用第二溶液显影,由此在非印刷区域从载体除去涂层。这两种溶液通过级联系统提供,其中第二溶液溢流至第一溶液中,并且所述第一溶液溢流至容器中,以作为废物经进一步处理。
[0051]第一和第二溶液分别通过第一和第二液体输送系统循环。这些液体输送系统中的每一个包含浴、泵和一组管线,以循环溶液。通过在自动化设备中的喷洒、喷射、浸溃或涂布技术(包括旋涂、辊涂、狭缝涂布或凹版涂布),这些溶液中的每一种与图样化曝光的前体接触。优选喷洒、喷射、浸溃或涂布技术,更优选喷洒或喷射。
[0052]在显影期间,优选使用至少一个辊来擦和/或刷前体的涂层,同时向涂层涂敷第一和第二溶液中的每一种。第一和第二溶液中的每一种用其中存在溶液的浴来提供,并且其中可将在前体上涂敷的溶液收集并且引导至泵用于循环和使用若干次以使前体显影。
[0053]用于显影步骤的第一和第二溶液优选具有15°C _85°C范围的温度,更优选180C _65°C,最优选 20°C -55°C。
[0054]根据本发明,存在于第一液体输送系统中的第一溶液具有至少Vmin和至多Vmax的体积,分别由式I和式2定义,
Vmin= [A+(显影宽度/0.95 m)].升(式 I)
Vmax= [B+(显影宽度/0.95 m)].升(式 2)
其中Vmin和Vmax分别代表存在于所述第一液体输送系统中的最小和最大体积,各自用升表示,其中A和B分别代表2和15的恒定值,并且其中所述显影宽度代表在显影单元内部、垂直于显影方向的宽度,用m表示,其可用于以均匀的方式横跨印版前体的宽度来使印版前体显影。在本发明的一个优选实施方案中,B的值为10,更优选8,最优选6。
[0055]根据本发明,通过加入补充溶液或补充溶液的混合物,使第二溶液再生。重要的是,加入到第二溶液的加入的补充溶液的量必须小,以限制在在显影期间生产的废显影液的量。因此,补充率为至少5 mL补充溶液总量/m2经处理前体和至多30 mL补充溶液总量/m2经处理前体,优选至少10 mL/m2和至多25 mL/m2,更优选至少15 mL/m2和至多20 mL/
m2o
[0056]在本发明的一个优选的实施方案中,通过具有与起始第二溶液相同组成的补充溶液,使第二溶液再生。在本发明的另一实施方案中,通过比存在于起始第二溶液中的活性组分具有更高浓度的组成的补充溶液,使第二溶液再生。在另一实施方案中,通过补充溶液的混合物,使第二溶液再生。这样的补充溶液的混合物可包含至少一种溶液,其中存在起始第二溶液组合物的仅一种或两种或三种活性组分,任选与起始第二溶液中存在的相比有不同的浓度,其它溶液或混合物溶液与第一补充溶液中存在的相比可包含另外的活性组分,任选与起始第二溶液中存在的相比有不同的浓度。当使用补充溶液的混合物时,补充溶液之一可为水。
[0057]通过测量以下参数至少之一,可调节补充溶液的加入,即补充溶液的类型和量:所述参数例如显影的印版前体的数量和面积、显影的时间、每一个显影浴的体积(最小和最大水平)、溶液的粘度(或粘度提高)、溶液的PH (或pH变化)、溶液的密度(或密度提高)和溶液的传导率(或传导率提高)或它们中至少两个的组合,优选显影的印版前体的面积。溶液的密度(或密度提高)可使用PAAR密度计测量。当补充溶液的加入通过参数的测量调节时,当达到或接近参数的预定阈值时,可连续或以分批形式加入补充剂。每一次加入的批料的量取决于预定的阈值。在本发明的一个实施方案中,该测量的参数为显影的前体的平方米数,并且在前体的固定面积显影后,每一次以分批形式加入预定量的补充剂。显影的前体的该固定面积为以下值:优选0.5-20 m2显影的前体,更优选0.8-10 m2显影的前体,最优选1-5 m2显影的前体。
[0058]前体首先用第一溶液显影,随后继续使用第二溶液显影。因此,前体的大多数可溶性涂层部分被第一溶液除去,并且已除去的材料在第一溶液中累积,导致溶液的显影活性改变。由于向第二溶液中加入补充溶液和由于第二溶液的溢流,与第一溶液级联,在第一溶液中除去的材料的浓度达到恒定水平。重要的是,当用新鲜的显影溶液开始时,为了得到除去的材料的浓度的该恒定水平,待显影的印版的数量尽可能小,因为显影活性的改变可导致不同的平版印刷性质。因此,存在于第一液体输送系统中的第一溶液的体积必须尽可能小。根据本发明,该体积为至少Vmin和至多Vmax,分别由式I和式2定义,
Vmin= [A+(显影宽度/0.95 m)].升(式 I)
Vmax= [B+(显影宽度/0.95 m)].升(式 2)
其中Vmin和Vmax分别代表存在于所述第一液体输送系统中的最小和最大体积,各自用升表示,其中A和B分别代表2和15的恒定值,优选分别为2和10,更优选分别为2和8,最优选分别为2和6,并且其中所述显影宽度代表在显影单元内部、垂直于显影方向的宽度,用m表示,其可用于以均匀的方式横跨印版前体的宽度来使印版前体显影。
[0059]在本发明的另一实施方案中,存在于第二液体输送系统中的第二溶液的体积具有至少Vmin和至多Vmax的体积,分别由式3和式4定义,
Vmin= [A’+ (显影宽度/0.95 m)].升(式 3)
Vmax= [B’+ (显影宽度/0.95 m)].升(式 4)
其中Vmin和Vmax分别代表存在于所述第二液体输送系统中的最小和最大体积,各自用升表示,其中AIP B’分别代表2和15的恒定值,优选分别为2和10,更优选分别为2和8,最优选分别为2和6,并且其中所述显影宽度代表在显影单元内部、垂直于显影方向的宽度,用m表示,其可用于以均匀的方式横跨印版前体的宽度来使印版前体显影。在本发明的另一优选的实施方案中,存在于第二液体输送系统中的第二溶液的体积与存在于第一液体输送系统中的第一溶液的体积相同。
[0060]通过加入补充溶液或补充溶液的混合物,可使第一溶液再生。重要的是,加入到第一溶液的加入的补充溶液的量必须小,以限制在显影期间生产的废显影液的量。因此,补充率为至少5 mL补充溶液的总量或补充溶液/m2经处理的前体和至多30 mL补充溶液总量/m2经处理前体,优选至少10 mL/m2和至多25 mL/m2,更优选至少15 mL/m2和至多20 mL/m2。在本发明的另一实施方案中,通过补充溶液使第一溶液再生,所述补充溶液具有与起始第一溶液相同的组成或具有比存在于起始第一溶液的活性组分更高浓度的组成。在另一实施方案中,通过补充溶液的混合物,使第一溶液再生。这样的补充溶液的混合物可包含至少一种溶液,其中存在起始第一溶液组合物的仅一种或两种或三种活性组分,任选与起始第一溶液中存在的相比有不同的浓度,其它溶液或混合物溶液与第一补充溶液中存在的相比可包含另外的活性组分,任选与起始第一溶液中存在的相比有不同的浓度。当使用补充溶液的混合物时,补充溶液之一可为水。在一个更优选的实施方案中,通过加入水,使第一溶液再生。
[0061]根据一个高度优选的实施方案,通过以上限定的方法制备平版印刷印版,其中所述平版印刷印版前体为包含热塑性聚合物颗粒的负性印版,并且其中所述第一和第二溶液为胶溶液,由此在单一步骤中使印版显影和上胶,并且其中使用具有与第一和第二溶液的起始胶溶液相同组成的胶溶液使第二溶液再生,任选,其中用水使第一溶液再生。
[0062]干燥
根据本发明的另一实施方案,在干燥单元中,在显影步骤后,可将印版干燥。在一个优选的实施方案中,通过在干燥单元中加热印版,将印版干燥,所述加热单元可含有选自以下的至少一个加热元件:IR_灯、UV-灯、加热的金属辊或加热的空气。在本发明的一个优选的实施方案中,使用加热的空气将印版干燥,如已知的,在传统显影机器的干燥部分中。
[0063]烘烤
根据本发明的另一实施方案,印版可在烘烤单元中加热,任选在将印版干燥后。在本发明的一个优选的实施方案中,当在烘烤单元中加热印版时,通过使用烘烤胶使前体显影,并且优选通过加入补充烘烤胶来补充胶溶液。所述补充烘烤胶为可选自起始烘烤胶的溶液(即,具有与在开始显影时使用的烘烤胶相同组成的溶液)、浓缩的烘烤胶或稀释的烘烤胶(即,比起起始烘烤胶分别具有更高或更低浓度的添加剂的溶液)和水。
[0064]烘烤单元可含有选自以下的至少一个加热元件:IR_灯、UV-灯、加热的金属辊或加热的空气。印版优选在超过110°C并且小于涂层的分解温度的温度(更优选2000C -295°C,最优选250°C -290°C )下在烘烤单元中加热。当使用较低的加热温度时,通常使用较长的加热时间,并且当使用较高的加热温度时,使用较短的加热时间。优选将印版加热小于10分钟的时间段,更优选小于5分钟,最优选小于2分钟。
[0065]在本发明的一个优选的实施方案中,如在EP-A I 767 349中定义的在其图像记录层中含有疏水热塑性聚合物颗粒的印版通过如在EP-A I 767 349中描述的方法加热。
[0066]在本发明的一个优选的实施方案中,印版通过如在EP-A I 506 854中描述的方法加热。在本发明的另一优选的实施方案中,印版通过如在WO 2005/015318中描述的方法加热。
[0067]在本发明的另一实施方案中,干燥步骤和加热步骤可合并在一个单一步骤中,其中在显影步骤后,在集成的干燥-烘烤装置中将印版干燥和加热。
[0068]单一设备
根据本发明的另一实施方案,通过机械印版输送设备,将第一显影浴和第二显影浴偶联在一起。第二显影浴还可通过机械印版输送设备与干燥单元进一步偶联。任选,当在干燥前将印版上胶时,第二显影浴可通过机械印版输送手段与漂洗单元(如果存在)偶联并与上胶单元进一步偶联;上胶单元随后与干燥单元进一步偶联。干燥单元可通过机械印版输送设备与烘烤单元进一步偶联。第二显影浴或上胶单元(如果存在)还可通过机械印版输送设备与集成的干燥-烘烤单元进一步偶联。
[0069]根据本发明的再一优选实施方案,所述第一显影浴可通过机械印版输送设备与所述印版记录机进一步偶联,其中将前体屏蔽免受环境光。
实施例
[0070]制备铝基材AS-Ol
如下将0.3 mm厚铝箔脱脂:用70°C的含有34g/L NaOH的水性溶液喷洒6秒,并且用软化水漂洗3.6秒。随后,使用交流电,在含有15g/L HCl、15g/L S042_离子和5 g/L Al3+离子的水性溶液中,在37°C温度和约100 A/dm2电流密度(约800 C/dm2的电荷密度)下,将箔电化学粒化达8秒。随后,通过用80 0C的含有145 g/L硫酸的水性溶液蚀刻5秒,和用软化水漂洗4秒,将铝箔去污。随后,在含有145 g/L硫酸的水性溶液中,在57°C温度和33 A/dm2电流密度(330 C/dm2的电荷密度)下,箔经受阳极氧化达10秒,随后用软化水洗涤7秒,并且用70°C的含有2.2 g/L PVPA的溶液后处理4秒(通过喷洒),用软化水漂洗
3.5秒,和在120°C下干燥7秒。
[0071]这样得到的载体特征在于0.35-0.4Mffl的表面粗糙度Ra (使用干涉仪NT1100测量)和约4.0 g/m2的阳极重量。
[0072]制备热塑性颗粒LX-Ol
使用苯乙烯和丙烯腈作为单体,借助种子乳液聚合,制备聚合物乳液。在加入任何单体之前,所有表面活性剂(单体总量的4.5 %)存在于反应器中。在2升双夹套反应器中,力口Λ 10.35 g Chemfac PB-133U.65 g NaHCO3 和 1482.1 g 软化水。反应器用氮气冲洗,并且加热直至75°C。当反应器内含物达到75°C温度时,加入1.5 %的单体(即,2.29 g苯乙烯和1.16 g丙烯腈的混合物)。通过加入37.95g 2%的过硫酸钠的水溶液,将单体在75°C下乳化15分钟。随后在30分钟期间,将反应器加热至80°C温度。随后,在180分钟期间,向反应混合物中投料剩余的单体混合物(150.1 g苯乙烯和76.5 g丙烯腈)。在单体加入的同时,加入额外量的过硫酸盐水溶液(37.95g 2% Na2S2O8水溶液)。单体加入完成后,将反应器在80°C下加热60分钟。为了降低残余单体的量,在I小时期间,在80°C下进行真空蒸懼。反应器随后冷却至室温,加入100 ppm Proxel Ultra 5作为生物杀灭剂,并且使用粗糙的滤纸过滤胶乳。
[0073]这导致固含量为13.14重量%并且pH为6.10的胶乳分散体LX-Ol。平均粒径在表3中给出。
[0074]使用PL-PSDA (Polymer Laboratories粒径直径分析仪)测量,平均粒径为29nm。使用B1-90测量,这样结果为平均粒径31 nm。
[0075]制备印版前体PPP-Ol
通过将表I中所示的成分混合,制备涂层组合物。用稀释的氨溶液(约3重量%)将涂层组合物的PH调节至4.1。使用涂布刀,以30 Mffl的湿厚度,将所得到的溶液在铝基材AS-Ol上涂布。在50°C的热空气烘箱中干燥I分钟后,得到具有在表I中给出的不同组分的干涂层重量的印版前体PPP-Ol。
[0076]表1:印版前体PPP-Ol的组成
【权利要求】
1.一种制备平版印刷印版的方法,所述方法包括以下步骤: a)图样化曝光平版印刷印版前体,所述前体在具有亲水表面或提供有亲水层的载体上包含光敏或热敏涂层, b)使用第一溶液使所述前体,继续使用第二溶液显影,由此在非印刷区域从所述载体除去所述涂层, 其中所述第一和第二溶液通过级联系统提供,其中所述第二溶液溢流至所述第一溶液中,并且所述第一溶液溢流至容器中,以作为废物经进一步处理, 其中通过以至少5 mL/m2经处理前体和至多30 mL/m2经处理前体的比率加入补充溶液或补充溶液的混合物,使所述第二溶液再生, 其中所述第一和第二溶液分别通过第一和第二液体输送系统循环, 其中存在于所述第一液体输送系统中的第一溶液具有至少Vmin和至多Vmax的体积,分别由式I和式2定义, Vmin= [A+(显影宽度/0.95 m)].升(式 I) Vmax= [B+(显影宽度/0.95 m)].升(式 2) 其中Vmin和Vmax分别代表存在于所述第一液体输送系统中的最小和最大体积,各自用升表示,其中A和B分别代表2和15的恒定值,并且其中所述显影宽度代表在显影单元内部、垂直于显影方向的宽度,按m表示,其可用于以均匀的方式横跨印版前体的宽度来使所述印版前体显影。`
2.权利要求1的方法,其中B为10。
3.权利要求1的方法,其中B为8。
4.权利要求1的方法,其中B为6。
5.前述权利要求中任一项的方法,其中通过以至少10mL/m2经处理前体和至多25 mL/Hl2经处理前体的比率加入补充溶液或补充溶液的混合物,使所述第二溶液再生。
6.前述权利要求中任一项的方法,其中通过以至少15mL/m2经处理前体和至多20 mL/Hl2经处理前体的比率加入补充溶液或补充溶液的混合物,使所述第二溶液再生。
7.前述权利要求中任一项的方法,其中存在于所述第二液体输送系统中的所述第二溶液具有至少Vmin和至多Vmax的体积,分别由式3和式4定义, Vmin= [A’ + (显影宽度/0.95 m)].升(式 3) Vmax= [B’ + (显影宽度/0.95 m)].升(式 4) 其中Vmin和Vmax分别代表存在于所述第二液体输送系统中的最小和最大体积,各自用升表示,其中A’和B’分别代表2和15的恒定值,并且其中所述显影宽度代表在所述显影单元内部、垂直于所述显影方向的宽度,按m表示,其可用于以均匀的方式横跨印版前体的宽度来使所述印版前体显影。
8.前述权利要求中任一项的方法,其中存在于所述第二液体输送系统中的所述第二溶液的体积与存在于所述第一液体输送系统中的所述第一溶液的体积相同。
9.前述权利要求中任一项的方法,其中通过加入补充溶液或补充溶液的混合物或水,使所述第一溶液再生。
10.前述权利要求中任一项的方法,其中在所述载体上的所述涂层为负性光敏或热敏涂层。
11.前述权利要求中任一项的方法,其中在所述载体上的所述涂层为负性且为热敏的,并且包含在红外辐射或热量的影响下能聚结的热塑性聚合物颗粒。
12.权利要求11的方法,其中所述第一和第二溶液两者均相同并且为胶溶液,由此在一个单一步骤中使所述前体显影和上胶。
13.权利要求12的方法,其中通过加入新鲜胶溶液,使所述第二溶液再生。
14.权利要求13的方法,其通过加入水,使所述第一溶液再生。
【文档编号】B41C1/10GK103797421SQ201280043593
【公开日】2014年5月14日 申请日期:2012年8月29日 优先权日:2011年9月8日
【发明者】L.H.弗夫洛埃特, J.辛内萨埃尔, J.莱纳尔茨 申请人:爱克发印艺公司