阳图制版平版印刷板前体和用于制备平版印刷板的方法
【专利摘要】本发明涉及一种阳图制版平版印版版前体，其包含：?(1)基板；和(2)成像层，其形成在基板上，其包含水不可溶而碱性水溶液可溶或可分散树脂和光热转化材料，其中所述成像层包含聚氨酯或聚氨酯脲或者聚氨酯和聚氨酯脲，所述聚氨酯和所述聚氨酯脲包含含有具有酸性氢原子的取代基的单元和在侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的单元。本发明可提供具有高印刷耐久性、良好耐刮擦性和良好显影性以及增强的油墨接收性的平版印版前体。
【专利说明】阳图制版平版印刷板前体和用于制备平版印刷板的方法
[0001]
【技术领域】
[0002]要求2011年11月21日提交的日本专利申请第2011-280339号的优先权，其内容通过引用并入本文。
[0003]本发明涉及一种平版印刷板前体。更具体来说，本发明涉及一种红外线敏感或热敏感平版印刷板前体，其用作所谓计算机直接制版(CTP)版，能够通过由对应于数字信号的来自固体激光器或半导体激光器的红外线照射而直接记录图像，以及一种使用该平版印刷板前体来制备平版印刷板的方法。
【背景技术】
[0004]随着计算机图像处理技术的进步，最近开发出通过对应于数字信号的照射直接在感光层上记录图像的方法，并因此已显示出针对计算机直接制版(CTP)系统的强烈关注，其中通过在平版印刷板前体中采用该方法直接在感光性平版印刷板上形成图像而不输出到银盐掩蔽膜上。CTP系统(其使用最大强度在近红外或红外范围内的高输出激光器作为照射的光源)具有以下优点:通过在短时间内暴露可获得具有高分辨率的图像并且该系统中所用的感光性平版印刷板前体可在日光下处理。关于能够发射波长760至1，200 nm的红外线的固体和半导体激光器，高输出和携带式激光器是可容易得到的。
[0005]同样，作为可使用固体激光器或半导体激光器形成图像的平版印刷板前体，JP-A-2007-17913提出一种平版印刷板前体，其包含基底，形成在该基底上的第一图像记录层和第二图像记录层，其中第二图像记录层包含特异性聚氨酯以便阻止擦伤平版印刷板前体的表面。
[0006]另一方面，JP-A-2011-170035提出一种平版印刷板前体，其包含含有水不可溶而碱可溶的树脂和红外吸收剂的底层，和含有水不可溶而碱可溶的聚氨基甲酸酯树脂和聚有机硅氧烷的顶层。
[0007]发明公开内容
JP-A-2007-17913中提出的平版印刷板前体可以具有高印刷耐久性、良好耐刮擦性和在pH 11或更小的碱性显影剂下的良好显影性，但可能需要油墨接收性方面的进一步改进。
[0008]JP-A-2011-170035中提出的平版印刷板前体可以通过向顶层添加聚有机硅氧烷来增强显影性，但聚有机硅氧烷可能在显影时从顶层洗提出，从而对平版印刷板的一些要求如油墨接收性可能劣化。
[0009]鉴于上述情况完成本发明，并且是用于提供具有高印刷耐久性、良好耐刮擦性和良好显影性以及增强油墨接收性的平版印刷板前体。
[0010]本发明的上述目的可通过以下实现:
阳图制版平版印刷板前体，其包含: (1)基底；和
(2)成像层，其形成在基底上，包含水不可溶而碱性水溶液可溶或可分散树脂和光热转化材料，
其中
所述成像层包含聚氨酯或聚氨酯脲或者聚氨酯和聚氨酯脲，所述聚氨酯和所述聚氨酯脲包含含有具有酸性氢原子的取代基的单元和在侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的单元，或
阳图制版平版印刷板前体，其包含:
(1)基底；
(2)形成在所述基底上的底层；和
(3)形成在所述底层上的顶层，
其中
所述(2)底层和所述(3)顶层包含水不可溶而碱性水溶液可溶或可分散的树脂；
所述(2)底层或所述(3)顶层或者所述(2)底层和所述(3)顶层包含光热转化材料；
和
所述顶层(3)包含聚氨酯或聚氨酯脲或者聚氨酯和聚氨酯脲，所述聚氨酯和所述聚氨酯脲包含含有具有酸性氢原子的取代基的单元和在侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的单
J Li ο
[0011 ] 聚氨酯可得自以下的反应:
至少一种二异氰酸酯组份，和
二醇组份，其包含含有具有酸性氢原子的取代基的二醇和在侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的二醇。
[0012]聚氨酯脲可得自以下的反应:
至少一种二异氰酸酯组份，
二醇组份，其包含含有具有酸性氢原子的取代基的二醇或者在侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的二醇，或者包含含有具有酸性氢原子的取代基的二醇和在侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的二醇，和至少一种二胺组分。
[0013]二胺组分可以为在主链中具有聚硅氧烷部分的二胺。
[0014]优选的是，具有酸性氢原子的取代基选自羧基、-SO2NHCOO-, -CONHSO2-, -CONHSO2NH-和-NHC0NHS02-。
[0015]优选的是，包含具有酸性氢原子的取代基的二醇选自3，5- 二羟基苯甲酸、2，2-双(羟甲基)丙酸、2，2-双(羟乙基)丙酸、2，2-双(3-羟丙基丙酸、2，2-双(羟甲基)乙酸、双-(4-羟苯基)乙酸、4，4-双-(4-羟苯基)戊酸和酒石酸。
[0016]包含具有酸性氢原子的取代基的二醇的量可以相对于二醇组分的总重量为50至
95重量％。
[0017]优选的是，在侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的二醇不具有硅原子结合的羟基。
[0018]优选的是，主链中具有聚硅氧烷部分的二醇为两终端羟基改性二有机聚硅氧烷，其在两端均具有由下式代表的基团:-(C1H21) p- (OCmH2m) q- (OCnH2n) r- (C6H4) S_0H
其中
1、m和n各自独立地表示I至3的整数，
P为I或更大的整数， q为O至100的整数， r为O至100的整数，和 s为O至3的整数。
[0019]优选的是，在侧链中具有聚硅氧烷部分的二醇为由下式代表的一端二醇改性的二有机聚硅氧烷:
R13SiO- (R12SiO) ^SiR12R2
其中
R1独立地表示C1-C2tl烷基、C6-C20芳基或C7-C2tl芳烷基；
R2 表示-(C1H21) U- (OCmH2m) v- (OCnH2n) w- (C6H4) ,-CR1R32
其中
l、m、n和R1如上文定义， u为I或更大的整数，
V为O至100的整数， w为O至100的整数，
X为O至3的整数，和
R3独立地表示-(CyH2y)zOH,其中y为I至3的整数并且z为I至100的整数；和 t为I至10,000的整数。
[0020]侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的二醇的量可以相对于二醇组分的总重量为I
至70重量％。
[0021]聚氨酯或聚氨酯脲或者聚氨酯和聚氨酯脲(在下文中称为“聚氨酯和/或聚氨酯脲”)的酸值可能为50至200 mgKOH/go聚氨酯和/或聚氨酯脲的重均分子量可以为2，000至 100，000。
[0022]聚氨酯和/或聚氨酯脲的量可以相对于成像层或顶层的总重量为10至99重量％。
[0023]本发明还涉及一种用于制备平版印刷板的方法，其包含以下步骤:
成像地曝光任何上述阳图制版平版印刷板前体；和
用碱性显影剂显影所述曝光阳图制版平版印刷板前体以移除所述曝光区域以便形成成像和非成像区域。
[0024]优选的是，成像地曝光的步骤通过使用IR激光器进行。
[0025]碱性显影剂的pH可以为12或更小。
[0026]根据本发明的平版印刷板前体可具有高印刷耐久性和良好耐刮擦性。此外，其即便对于pH 11或更小的显影剂可能也具有宽泛的显影宽容度，使得其可具有良好显影性。此外，其可能具有增强的油墨接收性。另外，具有多该层的根据本发明的平版印刷板前体可导致显影剂中较少量的沉积物，因为顶层可溶解或分散于显影剂。
[0027]根据本发明的用于制备平版印刷板的方法可通过简单方法提供具有高印刷耐久性、良好耐刮擦性、良好显影性和增强的油墨接收性的平版印刷板。另外，该方法在环境或安全原因方面是优选的，因为其可使用更接近中性区域的水溶液作为用于显影的碱性显影剂。
[0028]进行本发明的最佳模式
<第一模式>
根据本发明的平版印刷板前体的第一模式为阳图制版平版印刷板前体，其包含:
(1)基底；和
(2)成像层，其形成在基底上，包含水不可溶而碱性水溶液可溶或可分散的树脂和光热转化材料，
其中
所述成像层包含聚氨酯或聚氨酯脲或者聚氨酯和聚氨酯脲，所述聚氨酯和所述聚氨酯脲包含含有具有酸性氢原子的取代基的单元和在侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的单元。
[0029]根据本发明的第一模式的阳图制版平版印刷板前体的成像层包括至少一种水不可溶而碱性水溶液可溶或可分散的树脂。为了使得该树脂可溶或可分散于碱性水溶液中，树脂优选具有至少一种官能团，如羟基、羧基、磺酸基、磷酸基、酰亚胺基和酰胺基。因此，水不可溶而可溶或可分散于水性碱溶液中的树脂可优选通过使含有具有选自羟基、羧基、磺酸、磷酸、酰亚胺基、酰胺基和它们的组合的官能团的至少一种烯键式不饱和单体的单体混合物聚合来制备。
[0030]烯键式不饱和单体可以为由下式代表的化合物:
【权利要求】
1.一种阳图制版平版印刷板前体，其包含: (1)基底；和 (2)成像层，其形成在基底上，包含水不可溶而碱性水溶液可溶或可分散的树脂和光热转化材料， 其中 所述成像层包含聚氨酯或聚氨酯脲或者聚氨酯和聚氨酯脲，所述聚氨酯和所述聚氨酯脲包含含有具有酸性氢原子的取代基的单元和在侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的单元。
2.一种阳图制版平版印刷板前体，其包含: (1)基底； (2)形成在所述基底上的底层；和 (3)形成在所述底层上的顶层， 其中 所述(2)底层和所述(3)顶层包含水不可溶而碱性水溶液可溶或可分散的树脂； 所述(2)底层或所述(3)顶层或者所述(2)底层和所述(3)顶层包含光热转化材料；和 所述顶层(3)包含聚氨酯或聚氨酯脲或者聚氨酯和聚氨酯脲，所述聚氨酯和所述聚氨酯脲包含含有具有酸性氢原子的取代基的单元和在侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的单J Li ο
3.根据权利要求1或2所述的阳图制版平版印版前体，其中所述聚氨酯可得自以下的反应: 至少一种二异氰酸酯组份，和 二醇组份，其包含含有具有酸性氢原子的取代基的二醇和在侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的二醇。
4.根据权利要求1或2所述的阳图制版平版印版前体，其中所述聚氨酯脲可得自以下的反应: 至少一种二异氰酸酯组份， 二醇组份，其包含含有具有酸性氢原子的取代基的二醇或者在侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的二醇，或者其包含含有具有酸性氢原子的取代基的二醇和在侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的二醇，和至少一种二胺组分。
5.根据权利要求4所述的阳图制版平版印版前体，其中所述二胺组份为在主链中具有聚硅氧烷部分的二胺。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的阳图制版平版印版前体，其中所述具有酸性氢原子的取代基选自:羧基、-S02NHC00-、-CONHSO2-, -CONHsO2NH-和-nhconhso2-。
7.根据权利要求3至6中任一项所述的阳图制版平版印版前体，其中所述在侧链或主链中具有聚硅氧烷部分的二醇不具有硅原子结合的羟基。
8.根据权利要求3至7中任一项所述的阳图制版平版印版前体，其中所述在主链中具有聚硅氧烷部分的二醇为端羟基改性二有机基聚硅氧烷，其在两端均具有由下式代表的基团:-(C1H21) p- (OCmH2m) q- (OCnH2n) r- (C6H4) S_0H
其中 .1、m和n各自独立地表示I至3的整数， P为I或更大的整数， q为O至100的整数， r为O至100的整数，和 s为O至3的整数。
9.根据权利要求3至7中任一项所述的阳图制版平版印版前体，其中所述在侧链中具有聚硅氧烷部分的二醇为由下式代表的一端二醇改性二有机基聚硅氧烷:
R13SiO- (R12SiO) ^SiR12R2
其中 R1独立地表示C1-C2tl烷基、C6-C20芳基或C7-C2tl芳烷基；
R2 表示-(C1H21) U- (OCmH2m) v- (OCnH2n) w- (C6H4) ,-CR1R32
其中 .l、m、n和R1如上文定义， u为I或更大的整数， V为O至100的整 数， w为O至100的整数， X为O至3的整数，和 R3独立地表示-(CyH2y)zOH,其中y为I至3的整数并且z为I至100的整数；和 t为I至10,000的整数。
10.根据权利要求1或3至9中任一项所述的阳图制版平版印版前体，其中在所述成像层中聚氨酯或聚氨酯脲或者所述聚氨酯和所述聚氨酯脲的量相对于所述成像层的总重量为10至99重量％。
11.根据权利要求2或3至9中任一项所述的阳图制版平版印版前体，其中在所述(3)顶层聚氨酯或聚氨酯脲或者所述聚氨酯和所述聚氨酯脲的量相对于所述(3)顶层的总重量为10至99重量％。
12.一种用于制备平版印版的方法，其包含以下步骤: 成像地曝光根据权利要求1至11中任一项所述的阳图制版平版印版前体；和用碱性显影剂显影所述曝光阳图制版平版印版前体以移除所述曝光区域以便形成成像和非成像区域。
13.根据权利要求12所述的用于制备平版印版的方法，其中所述成像地曝光的步骤通过使用IR激光器进行。
14.根据权利要求12或13所述的用于制备平版印版的方法，其中所述碱性显影剂的pH为12或更小。
【文档编号】B41C1/10GK103998242SQ201280063262
【公开日】2014年8月20日 申请日期:2012年10月30日 优先权日:2011年12月21日
【发明者】M.特苏斯马, Y.阿萨瓦 申请人:伊斯曼柯达公司