粘合剂膜、该膜用粘合剂组合物和包含该膜的显示装置制造方法
【专利摘要】本发明公开了粘合剂膜、粘合剂组合物和包含该粘合剂膜的显示装置。粘合剂膜包含氨基甲酸乙酯官能团，具有约30℃或更低的玻璃化转变温度(Tg)，在3%的应变、60℃和1rad/s的条件下经扫频测试具有约4×104dyn/cm2至约8×104dyn/cm2的损耗模量，且在3%的应变、60℃和1rad/s的条件下经扫频测试具有约0.2至0.55的tanδ。
【专利说明】粘合剂膜、该膜用粘合剂组合物和包含该膜的显示装置
【技术领域】
[0001]本发明涉及粘合剂膜、用于该膜的粘合剂组合物和包含该膜的显示装置。
【背景技术】
[0002]光学透明粘合(OCA)膜是用于将部件叠置在光学显示设备中时的层间粘合或用于粘附移动电话的触摸屏的粘合剂膜。具体地，使用粘合剂膜将电容式触控板粘附到视窗或膜，以检测窗口或膜的电容变化，由此显示出其固有特性。在这种触控板中，粘合剂膜叠置在视窗玻璃和触摸屏面板(TSP)感应玻璃之间。
[0003]OCA膜增加了显示屏的清晰度，显示出对双面胶优异的粘附性，并且具有类似于玻璃的高透射比，允许97%或更多的光透射穿过。OCA膜可应用于具有中等或大显示屏的手机、平板PC和TV等。
[0004]随着显示屏的尺寸增加，小型显示器(例如:小于5英寸)具有粘合剂膜粘附的狭小面积。因此，这样的显示器即使在恶劣条件(例如，60°C/90%的高温和高湿)下也不会产生卷曲或斑点。然而，非手持式的中等和大的(例如:5-50英寸)显示器具有粘合剂膜粘附的大面积，会由于其边缘的应变而产生卷曲和斑点。
【发明内容】
[0005]根据本发明的一个方面，粘合剂膜可包含氨基甲酸乙酯官能团，并且可具有约30°C或更低的玻璃化转变温度(Tg)，在3%的应变、60°C和lrad/s的条件下经扫频测试具有约4X 104dyn/cm2至约8X 104dyn/cm2的损耗模量，且在3%的应变、60°C和1rad/s的条件下经扫频测试具有约0.2至0.55的tan δ。
[0006]根据本发明的另一个方面，粘合剂组合物可包含:(A)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物；(B)(甲基)丙烯酸共聚物；(C)引发剂；和(D)交联剂，其中基于(Α)、(B)、(C)和⑶的总量，所述㈧氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量可为约11被％至约 40wt%。
[0007]根据本发明的又一个方面，显示装置可包含:光学膜；和粘附于所述光学膜的一面或两面的粘合剂膜。
【专利附图】
【附图说明】
[0008]结合附图，根据给出的下述实施方案的详细说明，本发明的上述及其它方面、特征和优点将变得明显，其中:
[0009]图1为根据本发明的一个实施方案的有机发光装置的显示单元的截面图；和
[0010]图2为根据本发明的另一个实施方案的有机发光装置的显示单元的截面图。
【具体实施方式】
[0011]在下文中，现将参照附图详细描述本发明的实施方案。应当理解，本发明不限于下述实施方案，而可用不同的方式实施，还应理解实施方案的给出是为了提供本发明的完全公开并向本领域技术人员提供对本发明的彻底理解。为了清楚，省略与本发明无关的部件的说明，在整个说明书中，相同组件由相同附图标记表示。
[0012]如本文使用的术语比如“上面”和“下面”为参照附图定义的。因此，应当理解，术语“上面”与术语“下面”可互换地使用。另外，术语“(甲基)丙烯酸酯”可指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，术语“共聚物”可指低聚物、聚合物或树脂。
[0013]根据本发明的一个实施方案的粘合剂膜可在3%的应变、60°C和lrad/s的条件下经扫频测定具有约4X 104dyn/cm2至约8X 104dyn/cm2的损耗模量。例如，粘合剂膜具有6X 104dyn/cm2至6.5X 104dyn/cm2的损耗模量。当粘合剂膜的损耗模量小于约4X 104dyn/cm2时，该粘合剂膜在粘附于显示面板时会引起卷曲，且在恶劣条件下运行250小时显示器时会产生斑点和损害粘附性。当粘合剂膜的损耗模量大于约8X 104dyn/cm2时,粘合剂膜会出现斑点和收缩。
[0014]粘合剂膜可具有约30°C或更低的玻璃化转变温度(Tg)，优选约-20°C或更低，更优选 _60°C至约-200C，例如约-60、-59、-58、-57、-56、-55、-54、-53、-52、-51、-50、-49、-48、-47、-46、-45、-44、-43、-42、-41、-40、-39、-38、-37、-36、-35、-34、-33、-32、-31、-30、-29、-28、-27、-26、-25、-24、-23、-22、-21或_20°C。当粘合剂膜的玻璃化转变温度大于30°C时，粘合剂膜变硬且易受冲击。
[0015]粘合剂膜可在3%的应变、60°C和lrad/s的条件下经扫频测试具有约4X 104dyn/cm2或更大的储能模量,优选约6X104dyn/cm2至约I X 106dyn/cm2。在该范围内，粘合剂膜可防止在高温和高湿度条件下收缩。
[0016]损耗模量和储能模量可如实施例中描述的进行测量。
[0017]在3%的应变、60° C和lrad/s的条件下经扫频测试，粘合剂膜可具有约0.2至约
1.0的tan δ (损耗模量与储能模量之比)，优选约0.2至约0.55，例如约0.2,0.21,0.22、0.23、0.24、0.25、0.26、0.27,0.28,0.29,0.30,0.31、0.32、0.33、0.34、0.35、0.36、0.37、
0.38,0.39,0.4,0.41,0.42,0.43,0.44,0.45,0.46,0.47,0.48,0.49,0.5,0.51,0.52、
0.53、0.54或0.55。在该范围之内，在恶劣条件下驱动显示器250小时之后，粘合剂膜没有出现斑点，因此具有优异的可靠性。
[0018]在400nm至700nm的波长下，粘合剂膜可具有约90%或更高的透射比和约0.5%或更低的雾度。在该范围内，粘合剂膜可具有高透明度，因此可被用于触控面板等。优选地，粘合剂膜具有约90%至约99%的透射比和约0.1%至约0.5%的雾度。
[0019]粘合剂膜可具有约1000gf/25mm到约6000gf/25mm的剥离强度。在该范围内，粘合剂膜可显示出足够的粘附性和优异的可再加工性(reworkability)。剥离强度可如实施例中描述的进行测量。
[0020]粘合剂膜可包含氨基甲酸乙酯官能团。氨基甲酸乙酯官能团可来源于用于粘合剂膜的粘合剂组合物的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物。氨基甲酸乙酯官能团可存在于氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的主链中。氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可包含在用于粘合剂膜的粘合剂组合物中，以消除粘合剂膜在高温下的应变，从而防止粘合剂膜卷曲且同时消除粘合剂膜的应力。
[0021]在粘合剂膜中，氨基甲酸乙酯官能团的含量为约3wt%至约20wt%，例如约3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20wt%。在该范围内，粘合剂膜可显示出改善
的弹性。
[0022]粘合剂膜可包含不可固化的化合物。不可固化的化合物不包含可参与用于粘合剂膜的粘合剂组合物固化的官能团(例如:双键，比如乙烯基和(甲基)丙烯酸酯基等)。因此，不可固化的化合物未参与粘合剂组合物的固化反应。相反，不可固化的化合物是具有多个芳香环的亲脂性分子，由于芳香环而具有稳定的平面结构；并且由于芳香环的非定域电子(un-localized electrons)之间的强烈吸引而能够堆叠。因此，尽管不可固化的化合物未参与固化反应，但是该不可固化的化合物保持于初始状态而不是作为液相从粘合剂膜中漏出，由此当驱动LCD时降低了固化收缩率且抑制了斑点形成。
[0023]不可固化的化合物可具有式I表示的部分:
[0024][式I]
[0025]
【权利要求】
1.一种粘合剂膜，具有氨基甲酸乙酯官能团，其中所述粘合剂膜具有30°c或更低的玻璃化转变温度，在3%的应变、60°C和lrad/s的条件下经扫频测试具有4X 104dyn/cm2至8 X 104dyn/cm2的损耗模量，且在3%的应变、60°C和lrad/s的条件下经扫频测试具有0.2至0.55 的 tan δ。
2.根据权利要求1所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜在3%的应变、60°C和lrad/s的条件下经扫频测试具有4X 104dyn/cm2或更大的储能模量。
3.根据权利要求1所述的粘合剂膜，包含:不可固化的化合物。
4.根据权利要求3所述的粘合剂膜，其中所述不可固化的化合物具有由式1-1或1-2表示的结构:
[式 1-1]
Al- (-CH2O-) nl_ (_CH2_) ml_A2_ (-CH2O-) n2~ (_CH2_) m2_A3_ (-CH2O-) n3_ (_CH2_) m4_A4
[式 1_2]
Al- (_CH20_) n1- (_CH2_) ml_A2_ (-CH2O-) n2~ (_CH2_) m2_A3_ (-CH2O-) n3_ (_CH2_)m3-A4- (-CH2O-) n4_ (-CH2-) m4_A5 其中nl、n2、n3、n4、ml、m2、m3和m4独立地为0至10的整数，除了 nl和ml都为0、n2和m2都为O、n3和m3都为O、或n4和m4都为O的情形；且Al至A5为下式(a)、(b)、(c)或⑷中的任一个: [式(a)]
5.根据权利要求4所述的粘合剂膜，其中所述不可固化的化合物包括由式1a至1e表示的结构中的至少一种:
6.根据权利要求3所述的粘合剂膜，其中所述不可固化的化合物在所述粘合剂膜中的含量为0.lwt%至15wt%0
7.根据权利要求1所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜包括含有氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物和(甲基)丙烯酸共聚物的粘合剂组合物的固化产物。
8.根据权利要求7所述的粘合剂膜，其中所述氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物是单官能(甲基)丙烯酸酯。
9.根据权利要求7所述的粘合剂膜，其中就固含量而言，所述氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物在所述粘合剂组合物中的含量为1^^%至40wt%。
10.根据权利要求7所述的粘合剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸共聚物包括单体混合物的共聚物，所述单体混合物包括含有C1至C2tl烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯、含有羟基的单体、含有羧酸的单体和含有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯中的至少两种。
11.根据权利要求7所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂组合物进一步包含引发剂和交联剂中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的粘合剂膜，其中就固含量而言，所述粘合剂组合物包含llwt%至40wt%的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、50wt%至80wt%的(甲基)丙烯酸共聚物、0.001wt%至5wt%的引发剂和0.01wt%至5wt%的交联剂。
13.根据权利要求11所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂组合物进一步包含不可固化的化合物。
14.根据权利要求13所述的粘合剂膜，其中就固含量而言，所述粘合剂组合物包含llwt%至40wt%的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、50wt%至80wt%的(甲基)丙烯酸共聚物、0.001wt%至5wt%的引发剂、0.01wt%至5wt%的交联剂和0.lwt%至15wt%的不可固化的化合物。
15.根据权利要求13的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜具有10μ m至2mm的厚度。
16.一种粘合剂组合物，包含:(A)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物；(B)(甲基)丙烯酸共聚物；(C)引发剂；和⑶交联剂，其中以(A)、(B)、(C)和⑶的总量计，所述(A)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量为1^^%至40￥七％。
17.根据权利要求16所述的粘合剂组合物，包含: 10重量份至40重量份的所述(A)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物； 60重量份至90重量份的所述(B)(甲基)丙烯酸共聚物； 基于100重量份的(A)和(B)的总量，0.001重量份至3重量份的所述(C)引发剂；和 基于100重量份的㈧和⑶的总量，0.001重量份至5重量份的所述⑶交联剂。
18.根据权利要求16所述的粘合剂组合物，进一步包含:(E)至少一种由式Ia至Ie中任一个表示的不可固化的化合物:
19.根据权利要求18所述的粘合剂组合物，包含: 1重量份至20重量份的所述(A)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物； 50重量份至90重量份的所述(B)(甲基)丙烯酸共聚物； 1重量份至30重量份的所述(E)不可固化的化合物； 基于100重量份的（a)，(b)和(E)的总量，0.001重量份至3重量份的所述(C)引发剂;和 基于100重量份的(A)、⑶和(E)的总量，0.001重量份至5重量份的所述(d)交联剂。
20.—种显不装置,包含: 光学膜；和 粘附于所述光学膜的一面或两面的根据权利要求1至15中任一项所述的粘合剂膜。
21.根据权利要求20所述的显示装置，其中所述光学膜包括触控面板、视窗、偏振板、滤光片、延迟膜、椭圆偏振膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、增亮膜、取向膜、光扩散膜、玻璃防散射膜、表面保护膜、塑料LCD基板、含氧化铟锡的膜、含氟化氧化锡的膜、含掺杂铝的氧化锌的膜、含碳纳米管的膜、含Ag纳米线的膜或石墨烯。
【文档编号】G09F9/33GK103897621SQ201310741383
【公开日】2014年7月2日 申请日期:2013年12月27日 优先权日:2012年12月27日
【发明者】金伊俊, 金起龙, 金智熙, 金澯佑, 文星现, 赵益晥, 韩仁天 申请人:第一毛织株式会社