含有封端的摄影用化合物的摄影或光热成像材料的制作方法

文档序号:2747649阅读:509来源:国知局
专利名称:含有封端的摄影用化合物的摄影或光热成像材料的制作方法
技术领域
本发明涉及含有封端的摄影用化合物,特别是显影剂的成像材料。
摄影艺术有一个长期的试图向顾客提供方便和简单的照相方法以记录他们的日常生活的历史。传统的彩色摄影试图通过提供适用于手动照相机的含光敏卤化银的胶卷来满足这种需要。在暴光的时候,胶卷携带了仅在适当加工后才能显示的潜在图象。历史上这些材料是通过用至少一种含有用于形成图象的显影剂的显影液来处理照相机暴光过的胶卷来加工的。
熟知的生色的形成染色的胶片需要还原剂例如对氨基酚或对苯二胺显影剂以形成染色图象。这些还原剂一般存在于显影液中,然后在加工时被带入与已暴光的摄影胶片材料的反应缔合中。显影剂和胶片材料的隔离是必需的,因为显影剂直接混入敏感的摄影材料常常会导致卤化银乳剂脱敏和不希望有的雾翳。因此,相当的努力才在于试图生产有效的封端的显影剂,它可被引入卤化银乳剂材料中而没有有害的脱敏作用或雾翳作用,它在显影条件下不封端,因此显影剂在图象形成(染色或金属银形成)反应中自由沉淀。
Reeves的U.S.No.3342,599公开了席夫碱显影剂前体的使用。Schleigh和Faul在Research Disclosure(129(1975)p.27-30)中介绍了彩色显影剂的四元封端和对苯二胺的乙酰氨基封端。(在此参考的所有Research Disclosures都由Kenneth MasonPublications,Ltd.出版,Dudley Annex,12a North Street,Emsworth,Hampshire PO10 7DQ,ENGLAND)。后来,Hamaoka等人的U.S.No.4157915和Waxman和Mourning的U.S.No.4060418介绍了封端的对苯二胺的制备和在作为彩色扩散传递的接收片的图象中的应用。
因为一个或多个以下问题,所有这些方法在实际的产品应用中都失败了敏感的卤化银脱敏;不可接受的缓慢的未封端动力学;封端的显影剂的不稳定性,产生增加的雾翳和/或贮存后降低Dmax,以及缺乏释放封端显影剂的简单方法。
在封端化学和转换化学的最新发展已经导致封端的对苯二胺有很好的表现。在U.S.No.5019492中,特别介绍了具有“β-酮酯”型封端基(严格地,β-酮酰基封端基)的化合物。由于β-酮酯封端化学的进展,使得将对苯二胺显影剂以在需要显影时它们才变成有活性的形式混入胶片体系成为可能。
β-酮酰基封端的显影剂从胶片层被释放出来,它们在胶片层中是被含有双亲核试剂,例如羟胺的碱性显影液所结合的。
这些封端的显影剂在摄影材料中的结合一般是采用封端的显影剂的胶体的明胶分散体系来进行的。这些分散体系采用本领域熟知的方法来制备,其中将显影剂前体溶解在高蒸气压的有机溶剂(例如,乙酸乙酯)中,在某些情况下,与低蒸气压的有机溶剂(例如邻苯二甲酸二丁酯)一道,然后用含水的表面活性剂和明胶溶液乳化。乳化后,通常用胶体磨,再通过本领域熟知的蒸发或洗涤除去高蒸气压的有机溶剂。
对于成像材料和为顾客提供取得图片的简单和方便的方法,有着不断的需求。特别是,对于成像材料,特别是摄影成像元件和光热成像材料有不断的需求,这些材料含有显影剂,它在一旦通过加热该材料和/或通过施用加工溶液,例如碱性或酸性或纯水溶液于该材料而没有必要存在双亲核试剂的情况下,开始加工,直到显影能够迅速和容易地展开成像材料之前,是稳定的。这种显影剂化学的存在将允许非常迅速地加工胶片,甚至可在低成本的照片加工亭简单、有效地加工胶片。
类似地,也需要将其它摄影上有用的化合物加入到摄影材料中以使它们在加工前保持稳定,然后被迅速释放。这些摄影上有用的化合物包括成色剂,染料和染料前体,电子传递剂,等等,下面会更全面地讨论。
本发明涉及氨基甲酸酯封端的化合物,它通过形成阳碳离子帮助分解,产生一个摄影上有用的热激活的基团。在优选的实施方案中摄影上有用的基团是显影剂。
在一个实施方案中,热激活作用优选在大约100和160℃之间出现。在另一个实施方案中,在外加的酸,碱或水存在下,热激活作用优选在大约20和100℃之间出现。
本发明还涉及含有一处载体并有一个氨基甲酸酯封端化合物的光敏摄影材料,氨基甲酸酯封端化合物通过阳碳离子辅助消除机理分解释放一种热激活的摄影上有用的基团。
本发明另外还涉及图像形成的方法,它具有以下步骤热展开含有氨基甲酸酯封端化合物的图像状态暴光的摄影材料,氨基甲酸酯封端化合物通过阳碳离子辅助消除机理分解释放一种热激活的摄影上有用的基团,并形成显影的图像,扫描所说的显影图像,形成来自所说的显影图像的第一电子图像显示,使所说的第一电子记录数字化,形成数字图像,修改所说的数字图像,形成第二电子图像显示,并贮存,传送,晒印或展示所说的第二电子图像显示。
本发明进一步涉及一次性使用的照相机,它具有含一种载体和具有氨基甲酯封端化合物的光敏性摄影材料,氨基甲酸酯封端化合物会通过阳碳离子辅助消除机理分解释放一种热激活的摄影上有用的基团。
本发明还涉及在具有加热器和在照相机中能热加工已暴光的材料的一次性使用照相机中形成图像的方法,其步骤是,图像状态的暴光一种含有载体和氨基甲酸酯封闭化合物的光敏摄影材料,氨基甲酸酯封端化合物会通过阳碳离子辅助消除机理释放一种热激活的摄影上有用的基团。
在一个更加优选的实施方案中,摄影材料含有一个具有结构式(Ⅰ)的封端的摄影上有用基团的化合物 其中PUG是摄影上有用的基团;LINK1和LINK2是连接基团;TIME是计时基团;1是0或1;
m是0,1,或2;n是0或1;A,B,和C各自为氢,或取代的或未取代的烷基,环丙基,芳基,芳烷基,或杂环基,或A,B,和C中任2个可以连在一起形成环,条件是如果A,B,和C的每一个都不是环丙基,芳基或杂环基,A,B,和C的每一个都是烷基或芳烷基。
对于芳基和杂环基优选的取代基是卤素,烷基(优选1-6个碳原子),芳基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,芳烷氧基,烷硫基,芳硫基,芳烷硫基,N,N-二烷基氨基,N,N-二芳基氨基,N,N-二芳烷基氨基,N-烷基-N-芳基氨基,N-烷基-N-芳烷基氨基和N-芳基-N-芳烷基氨基。优选的芳基是苯基,1-萘基,2-萘基和9-蒽基。优选的杂环基是2-呋喃基,3-呋喃基,2-噻吩基,3-噻吩基,2-吡咯基,3-吡咯基,2-噻唑基,2-苯并噻吩基,3-苯并噻吩基,2-吲哚基和3-吲哚基。
在本发明的优选实施方案中,LINK1和LINK2为结构式Ⅱ 其中X代表碳或硫;Y代表氧,硫或N-R1,其中R1是取代的或未取代的烷基或取代的或未取代的芳基;p是1或2;Z代表碳,氧或硫;r是0或1;条件是当X是碳时,p和r两者都是1,当X是硫时,Y是氧,p是2和r是0;#表示连接PUG(对于LINK1)或TIME(对于LINK2)的键;$表示连接TIME(对于LINK1)或T(t)取代的碳(对于LINK2)的键。


图1以方块图形式展示用于加工和检查通过扫描本发明的材料获得的图象的装置。
图2展示显示图像携带信号的电子信号加工方块图,这些图像携带信号是从按照本发明的显影的彩色元件产生的。
在结构式(Ⅰ)中,PUG可以是,例如,一种摄影的染料或摄影剂。在此,一种摄影剂是一个部分,它一释放就可与摄影材料中的组分进一步反应。这种摄影上有用的基团包括,例如,成色剂(例如,图像的染色形成成色剂,释放成色剂的显影抑制剂,对抗的成色剂,聚合物成色剂和其它形式的成色剂),显影抑制剂,漂白加速剂,漂白抑制剂,释放显影剂的抑制剂,染料和染料前体,显影剂(例如对抗的显影剂,染色形成显影剂,显影剂前体和卤化银显影剂),银离子固定剂,电子转送剂,卤化银溶剂,卤化银复合剂,还原酮,图像有机调色剂,加工前和加工后图像稳定剂,坚膜剂,鞣剂,雾化剂,紫外光辐射吸收剂,成核剂,化学的和光敏剂或脱敏剂,表面活性剂及其前体和其它已知在摄影材料中有用的附加物。
PUG可作为一个完成的物种或一个前体存在于封端的化合物中。例如,一个完成的显影抑制剂可以连接于封端基或显影抑制剂可以连接到在摄影材料中于特定时间与地点被释放的计时基团上。PUG可以是,例如,一个完成的染料或在从封端基释放后形成染料的化合物。
在本发明优选的实施方案中,PUG是一种显影剂。显影剂可以是彩色显影剂,黑白显影剂或交叉氧化显影剂。它们包括氨基酚,苯二胺,氢醌,吡唑烷酮,和肼。所说明的显影剂在U.S.No.2193015,2108243,2592364,3656950,3658525,2751297,2289367,2772282,2743279,2753256和2304953中有介绍。
用作显影剂的所说的PUG基团是 其中R20是氢,卤素,烷基或烷氧基;R21是氢或烷基;R22是氢,烷基,烷氧基或亚烷基二氧基;和R23,R24,R25,R26和R27是氢,烷基,羟基烷基或磺基烷基。
正如上面说明的,在本发明的优选实施方案中,LINK1和LINK2是结构式Ⅱ 其中
X代表碳或硫;Y代表氧,硫或N-R1,其中R1是取代的或未取代的烷基或取代的或未取代的芳基;p是1或2;Z代表碳,氧或硫;r是0或1;条件是当X是碳时,p和r两者都是1,当X是硫时,Y是氧,p是2和r是0;#表示连接PUG(对于LINK1)或TIME(对于LINK2)的键;$表示连接TIME(对于LINK1)或T(t)取代的碳(对于LINK2)的键。
所说明的连接基团包括,例如, TIME是计时基团。这些基团是本领域熟知的,例如(1)如在U.S.No.5262291中公开的,用于芳香亲核取代反应的基团;(2)用于半乙缩醛的裂解反应的基团(U.S.No.4146396,JapaneseApplications 60-249148;60-249149);(3)与共轭体系一起用于电子转移反应的基团(U.S.No.4409323,4421845;JananeseApplications57-188035;58-98728;58-209736;58-209738);和(4)用于分子内亲核取代反应的基团(U.S.No.4248962)。
用式T-1至T-4说明所说的计时基团。
其中Nu是亲核基团;E是由1个或多个碳-或杂-芳环组成的,含有一个缺电子碳原子的亲电子基团;LINK3是连接基团,条件是在Nu的亲核位置与E中的缺电子碳原子之间的直接通路上有1至5个原子;和a是0或1。
这种计时基团包括,例如 这些计时基团在U.S.No.5262291中有更全面的介绍。
其中V代表氧原子,硫原子,或 基团;R13和R14各代表氢原子或取代基;R15代表取代基;和b代表1或2。R13和R14代表取代基时的典型实例和R15的典型实例包括 此外,R16代表脂肪的或芳香的烃基,或杂环基;和R17代表氢原子,脂肪的或芳香的烃基,或杂环基,R13,R14和R15各代表两价的基团,以及它们的任两个彼此连接在一起形成环状结构。用式(T-2)代表的基团的具体实例说明如下。
其中Nu1代表亲核基团,和氧或硫原子可以被给作亲核物种的实例;E1代表亲电子基团,它是受到Nu1亲核进攻的基团;和LINK4代表连接基团,它能使Nu1和E1有一个空间的排列,以便分子内亲核取代反应能出现。
式(T-3)代表的基团的实例说明如下。
其中V,R13,R14和b分别都有与式(T-2)中相同的含义。另外,R13和R14可以连在一起形成苯环或杂环,或V可与R13或R14连在一起形成苯环或杂环。Z1和Z2各自代表碳原子或氮原子,和x和y各代表0或1。
计时基团(T-4)的具体实例说明如下。
特别优选的摄影有用的化合物是结构式Ⅲ的封端显影剂 其中Z是OH或NR2R3,此处R2和R3独立为氢或取代的或未取代的烷基或R2和R3连在一起形成环;W是卤素,羟基,或取代的或未取代的氨基,烷氧基,碳酰氨基,磺酰氨基,烷基磺酰氨基或烷基,或当Z是NR2R3时,任一个相邻于NR2R3的W可与R2或R3连在一起形成环;和w是0至4;和A,B,和C各自为氢,或取代的或未取代的烷基,环丙基,芳基,芳烷基,或杂环基,或A,B,和C中的任两个可以连在一起成环,条件是如果A,B,和C的每个都不是环丙基,芳基或杂环基,那么A,B,和C的每个都是烷基或芳烷基。
对于环丙基的优选的取代基是1-6个碳原子的烷基。对于芳基和杂环基的优选的取代基是卤素,烷基(优选1-6个碳原子),芳基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,芳烷氧基,烷硫基,芳硫基,芳烷硫基,N,N-二烷基氨基,N,N-二芳基氨基,N,N-二芳基烷基氨基,N-烷基-N-芳基氨基,N-烷基-N-芳烷基氨基和N-芳基-N-芳烷基氨基。
芳基优选是苯基,1-萘基,2-萘基,和9-蒽基;杂环基优选是2-呋喃基,3-呋喃基,2-噻吩基,3-噻吩基,2-吡咯基,3-吡咯基,2-噻唑基,2-苯并噻吩基,3-苯并噻吩基,2-吲哚基和3-吲哚基。
在本申请中,当提及到特殊的部分,或基团时,这意味着这部分本身可以未被取代或被一个或多个取代基(多至最大可能数)取代。例如,“烷基”或“烷基基团”指的是取代的或未取代的烷基,而“芳基基团”指的是取代的或未取代的苯(带有多至5个取代基)或更高的芳香体系。一般,除非另有特别说明,在此处分子上可用的取代基包括任何基团,无论是被取代的或未被取代的,只要不破坏摄影用所必需的特性的基团。在任一个所说的基团上的取代基实例可包括已知的取代基,例如卤素,如氯,氟,溴,碘;烷氧基,特别是那些“低级烷基”的(即1-6个碳原子),例如,甲氧基,乙氧基;取代的或未取代的烷基,特别是低级烷基(例如甲基,三氟甲基);硫烷基(例如甲硫基或乙硫基),特别是有1-6个碳原子的那些基团之一;取代的或未取代的芳基,特别是那些具有6-20个碳原子的(例如,苯基);和取代的或未取代的杂芳基,特别是那些具有5或6元环,含有1-3个选自N,O,或S的杂原子的(例如,吡啶基,噻吩基,呋喃基,吡咯基);酸或酸的盐基,例如下面介绍的那些之一;和本领域已知的其它基团。烷基取代基特别可以包括“低级烷基”(即,具有1-6个碳原子),例如,甲基,乙基等。而且,关于任一个烷基或亚烷基,可以理解为,这些基团可以是支链的,非支链的或环状的。
根据本发明的封端显影剂可用以下结构举例说明 封端的显影剂优选混合在一层或多层成像材料的成像层中。使用的封端的显影剂的量,在所加的每一层中优选为0.01-5g/m2,更优选0.1-2g/m2,最优选0.3-2g/m2。这些可以是该元件的彩色形成层或非彩色形成层。封端显影剂要以含在分开的材料中,在加工过程中再与摄影材料相接触。
在成像材料的成像状态暴光后,封端显影剂在成像材料的加工过程中通过在加工液中存在的酸或碱,通过在成像材料的加工过程中加热成像材料,和/或通过在加工过程中放置成像材料与分开的材料,例如层压薄片制品相接触,被活化。层压薄片制品可任意选择含有另外的加工化学品,例如在Research Disclosure September 1996,Number 389,Item 38957中所介绍的化学品(此后参考(“ResearchDisclosureⅠ”),SectionsⅩⅨ和ⅩⅩ)。(在此参考的所有部分都是Research DisclosureⅠ的部分,否则另有指示)。这些化学品包括,例如,亚硫酸盐,羟胺,异羟肟酸等,抗雾剂,例如碱金属卤化物,含氮杂环化合物等,鳌合剂例如有机酸,以及其它添加剂例如缓冲剂,磺化的聚苯乙烯,着色还原剂,杀生物剂,脱银剂,稳定剂等。
封端化合物可以用在任一形式的摄影体系中。在本发明的实践中使用的典型的彩色底片结构可通过以下元件,SCN-1加以说明。
材料SCN-1
通常优选的载体S可以是反射的或透明的。当载体是反射的时候,载体是白色的,可采用任一种当前在彩色印刷材料中采用的通常的载体形式。当载体是透明的时候,它可能是无色的或着色的,可取用任一种当前在彩色底片材料中采用的通常的载体形式,例如,一种无色或着色的透明胶片载体。载体结构的详情在本领域已有很好的了解。有用的载体实例是聚(乙烯基乙缩醛)薄膜,聚苯乙烯薄膜,聚(乙烯对苯二甲酸酯)薄膜,聚(乙烯萘二甲酸酯)薄膜,聚碳酸酯薄,及相关的薄膜和树脂材料,以及纸,布,玻璃,金属,和能经受住预期的加工条件的其它载体。该材料可含有附加层,例如过滤层,内层,外涂层,涂胶层,抗晕影层等。透明的和反射的载体结构,包括为了提高粘着力的涂胶层,在Research DisclosureⅠ的SectionⅩⅤ中已作介绍。
本发明的摄影材料也可包括如在Research Disclosure,Item34390,November 1992中介绍的磁性记录材料,或透明的磁性记录层,例如在透明载体的下侧含有磁性颗粒层,见U.S.No.4279945和U.S.No.4302523。
每个兰色、绿色和红色记录层单元BU,GU和RU都由一层或多层亲水胶体层构成,并且含有至少一种照射敏感的卤化银乳剂和成色剂,包括至少一种染料图像形成成色剂。优选把绿色和红色记录单元再分成至少两个记录层亚单元,以提供增高的记录胶片暴光时限和降低的图像颗粒度、在最简单的所期望的结构中,每个层单元或层亚单元都由一个含乳剂和成色剂的亲水胶体层组成。当存在于层单元或层亚单元的成色剂被涂在亲水胶体层而不是含乳剂层时,合成色剂的亲水胶体层在显影过程中被处于从乳剂接收已氧化的彩色显影剂的位置上。通常含成色剂层是邻近于含乳剂层的下一个亲水胶体层。
为了保证优异的图像轮廓,并便于在照相机中制造和使用,优选所有的敏感层处在载体的公共的表面上。在卷轴形式中的时候,该元件将被绕于卷轴上,因此,在照相机中未卷动时,暴露的光线就在照到带有这些层的载体表面之前照到所有的敏感层上。而且,为了保证该材料已暴光的图像的最好轮廓,应该控制载体上各层单元的总厚度。一般,在载体暴露面上敏感层,内层和保护层的总厚度小于35μm。
从常规的光敏卤化银乳剂中的任一合适选择都可被混入这些层单元中,常可用来提供本发明的光谱吸收比。含有较少量碘化物的最普通的高溴化物乳剂可被采用。为了实现较高的加工速度,可采用高氯化物乳剂。光敏的氯化银,溴化银,碘溴化银,碘氯化银,氯溴化银,溴氯化银,碘氯溴化银和碘溴氯化银细粒都是所期望的。细粒可以是有规则的或无规则的(例如,片状的)。片状细粒乳剂,其中片状细粒至少占设计区总细粒的50%(优选至少70%,最理想为至少90%)的片状细粒乳剂对于提高颗粒化的速度特别有利。所考虑的片状细粒要求两个主要的平行表面,其相当的圆形直径(ECD)与其厚度之比至少为2。特别优选的片状细粒乳剂是具有片状细粒的平均外表比至少为5,最理想为大于8的乳剂。优选的平均片状细粒厚度小于0.3μm(最优选小于0.2μm)。超薄的片状细粒乳剂,即含有小于0.07μm的平均片状细粒厚度的乳剂是特别期望的。这些细粒优先形成表面潜在图像,因此在表面显影剂中,以本发明的彩色底片形式被加工时,它们产生底片图像。
在上面引用的Research DisclosureⅠ,Ⅰ“乳剂细粒及其制备”中,提供了常规光敏卤化银乳剂的说明。任一常规形式的乳剂的化学敏感性在Section Ⅳ.“化学敏感性”中已作说明。用作化学敏感剂的化合物包括,例如,活化明胶,硫黄,硒,碲,金,铂,钯,铱,锇,铼,磷,或其混合物。化学敏感性一般在pAg水平5-10,pH水平4-8,温度30-80℃时实现。光谱的敏感作用和可取任一常规形式的敏感性染料在Section Ⅴ。当谱敏感作用和脱敏作用中已作说明。在先于(例如化学敏感作用期间或其后)的任一时间或与在摄影材料上涂布乳剂的同时,可把染料加到卤化银细粒和亲水胶体的乳剂中。染料可以作为在水中或在醇中的溶液或作为固体颗粒的分散体被加入。乳剂层一般也包括一种或多种抗雾剂或稳定剂,它们可采取任一常规的形式,如在Section Ⅶ.抗雾剂和稳定剂中所说明。
在本发明中采用的卤化银细粒可按照本领域已知的方法来制备,如在上面引用的Research DisclosureⅠ和James,The Theoryof the Photographic Process(摄影方法的理论)中所介绍的方法。这些方法包括例如氨的乳剂制造,中性的或酸性的乳剂制造,和其它本领域已知的方法。这些方法一般包括在保护胶体存在下混合水溶性银盐与水溶性卤化物盐,并在通过沉淀形成卤化银的过程中,将温度,pAg,pH值等控制在适当的数值上。
在细粒沉淀过程中,可引入一种或多种掺杂剂(细粒包藏而不是银和卤化物)去改进细粒的特性。例如,在Research DisclosureⅠ,SectionⅠ.乳剂细粒及其制备。Subsection G.细粒改性条件和调节,段落(3),(4)和(5)中所介绍的各种常规掺杂剂的任一种都可存在于本发明的乳剂中。另外,特别期望用含有一个或多个有机配位体的过渡金属六配位化合物涂抹细粒,如在Olem等人的U.S.No.5360712中所讲授。
正如在Research Disclosure Item 36736 published November1994中所讨论的,特别期望在细粒的立方形晶格中心的表面上混入一种掺杂剂,通过形成浅电子陷阱(此后指作SET)能够提高成像速度。
SET掺杂剂在细粒中的任一位置都是有效的。一般SET掺杂剂在以银为基础的细粒的外表50%处混入时可取得较好的结果。对于SET混入的最佳细粒区域是由形成细粒的总银的50-85%的银形成的区域。SET可以一次全部加入或在细粒沉淀正在继续的期间内逐渐加入到反应容器中。一般期望被混入的SET形成掺杂剂的浓度至少为每摩尔银1×10-7摩尔,高至它们的溶解度界限,一般高至大约每摩尔银5×10-4摩尔。
已经知道SET掺杂剂可有效减少可逆性失败。特别是铱六配位化合物或Ir+4配合物作为SET掺杂剂使用是有利的。
对于提供浅电子陷阱是无效的铱掺杂剂(非-SET掺杂剂)也可被混入卤化银细粒乳剂的细粒中以减少可逆性失败。
铱(Ir)存在于细粒结构中的任何位置上对于可逆性改进都有效。为了产生可逆性的改进,对于Ir掺杂剂在细粒结构中的优选位置是在形成已经沉淀的细粒的总银量的最初60%已经形成细粒之后和最后1%形成细粒之前(最优选在最后3%之前)所形成的细粒的区域内。掺杂剂可全部一次性混入反应器中或在细粒沉淀正在继续的期间逐渐加入到反应器中。一般期望可逆性改进的非-SET Ir掺杂剂以它们的最低有效浓度被混入。
正如在McDugle等人的U.S.No.4933272中所介绍的,通过用含有亚硝酰基或硫代亚硝酰基配位体的六配位化合物(NZ掺杂剂)涂抹细粒可进一步增加摄影材料的反差。
增加反差的掺杂剂可被混入任何方便位置的细粒结构中。可是,如果NZ掺杂剂存在于细粒的表面,它可能降低细粒的敏感性。因此,优选NZ掺杂剂是处在细粒中,以便它们被至少1%(最优选至少3%)的在碘氯化银细粒形成中沉淀的总银与细粒表面隔开。优的NZ掺杂剂提高反差的浓度在每摩尔银1×10-11至4×10-8摩尔的之间变动,特别优选的浓度是在每摩尔银10-10至10-8摩尔的范围内。
虽然对于不同的SET,非-SET Ir和NZ掺杂剂的一般优选浓度范围已在上面提出,但是认识到在这些一般范围内的具体的最佳浓度范围可以是通过具体施用的常规试验来确定的。特别期望单个地或混合使用SET,非-SET Ir和NZ掺杂剂。例如,含有混合的SET掺杂剂和非-SET Ir掺杂剂的细粒是特别期望的。类似地,SET和NZ掺杂剂也可混合应用。NZ和Ir掺杂剂,而不是SET掺杂剂,也可混合应用。最后,一种非-SET Ir掺杂剂与一种SET掺杂剂和一种NZ掺杂剂混合。对于这后者的三元掺杂剂的混合,一般,最方便的是,首先以沉淀混合NZ掺杂剂,接着SET掺杂剂,最后混合非-SET Ir掺杂剂。
本发明的摄影材料,正如典型的,提供了在乳剂形式中的卤化银。摄影乳剂一般包括一种涂抹乳剂的赋形剂,作为摄影材料的一层。有用的赋形剂包括天然存在物质例如蛋白质,蛋白质衍生物,纤维素衍生物(例如,纤维素酯),明胶(例如,碱处理过的明胶,如牛骨胶或兽皮胶,或酸处理过的明胶,如猪皮胶),去离子明胶,明胶衍生物(例如,乙酰化的明胶,邻苯二甲酸酯化的明胶等),和在Research DisclosureⅠ中介绍的其它赋形剂。也用作赋形剂或赋形剂增量剂的是亲水的可渗透水的胶体。它们包括合成的聚合的胶溶剂,载体,和/或粘着剂例如聚(乙烯基醇),聚(乙烯基内酰胺),丙烯酰胺聚合物,聚乙烯基乙缩醛,烷基和硫代烷基丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的聚合物,水解了的聚乙烯基乙酸酯,聚酰胺,聚乙烯基吡啶,甲基丙烯酰胺共聚物。赋形剂也可以任何存在于在摄影乳剂中有用数量存在于乳剂中。该乳剂也可包括任一个在摄影乳剂中有用的已知的附加物。
在本发明中有用的材料中,能够采用任何有用量的光敏性银,作为卤化银的时候,优选总银量小于10g/m2。也优选小于7g/m2,甚至更优选小于5g/m2。比较低的银量可改进这些材料的视觉,因此用这些材料能产生更清晰的图片。这些比较低的银量在它们能够迅速的显影和材料的脱银这点上也是重要的。相反的,为了实现至少2.7logE的胶片暴光时限而对于打算放大的照片保持足够低的细粒状况,在材料中每m2载体表面积至少有1.5g涂抹的银的涂银覆盖是必需的。
BU至少含有一种黄色染料图像形成成色剂,GU至少含有一种品红染料图像形成成色剂,和RU至少含有一种蓝色染料图像形成成色剂。任一种常规染料图像形成成色剂的方便的混合都可被采用。常规染料图像形成成色剂通过上面引用的Research DisclosureⅠ,Ⅹ.“染料图象形成剂和改进剂”,B.“图像-染料-形成成色剂”加以说明。摄影材料还可含有其它图像改进化合物例如“显影抑制剂-释放”化合物(DIR’s)。对于本发明的材料有用的附加的DIR’s是在本领域已知的,其实例在以下专利中有介绍U.S.No.3137578;3148022;3148062;3227554;3384657;3379529;3615506;3617291;3620746;3701783;3733201;4049455;4095984;4126459;4149886;4150228;4211562;4248962;4259437;4362878;4409323;4477563;4782012;4962018;4500634;4579816;4607004;4618571;4678739;4746600;4746601;4791049;4857447;4865959;4880342;4886736;4937179;4946767;4948716;4952485;4956269;4959299;4966835;4985336以及专利出版物GB1560240;GB2007662;GB2032914;GB2099167;DE2842063;DE2937127;DE3636824;DE3644416,以及以下欧洲专利出版物272573;335319;336411;346899;362870;365252;365346;373382;376212;377463;378236;384670;396486;401612;401613。
DIR化合物也在Photographic Science and Engineering,Vol.13,p.174(1969)中,C.R.Barr,J.R.Thirtle和P.W.Vittum的“彩色摄影用显影剂-抑制剂-释放成色剂”一文中作了介绍。
在单个的染色图像形成层单元中涂抹一层,两层或三层分开的乳剂层是普通的操作。当两层或更多乳剂层被涂在单个的层单元中时,一般选择在敏感性上不同的乳剂层。当一种较高敏感性的乳剂涂抹在一种较低敏感性的乳剂之上时,会比两种乳剂被混合时出现更高的速度。当一种较低敏感性的乳剂涂抹在一种较高敏感性的乳剂上时,会比两种乳剂被混合时出现更高的反差。优选最敏感的乳剂位于最靠近暴光源,最迟钝的乳剂位于最靠近载体。
本发明的一个或多个层单元优选再分成至少2个,和更优选3个或更多的亚单元层。优选在彩色记录单元中所有光敏卤化银乳剂在相同的可见光谱区内具有光谱敏感性。在这个实施方案中,混入该单元的所有的卤化银乳剂都具有按照本发明的光谱吸收比的时候,预计在它们之间的光谱吸收比特性方面存在较小的差异。在更加优选的实施方案中,由于曝光从低到高光线水平变动,为了提供摄影记录材料的图像状态均匀的光谱灵敏度,比较迟钝的卤化银乳剂的敏感作用是由于处在它们上面的层单元的较快的卤化银乳剂的光线遮掩作用所特制的。在再分的层单元的比较迟钝的乳剂中,由于峰上的遮掩和在下层的光敏性的扩大,比较高比例的光敏染料的光吸收峰是合乎需要的。
内层IL1和IL2是亲水胶体层,具有它们的主要功能彩色沾染还原--也就是说,在与染色形成成色剂反应前防止已氧化的显影剂移动到邻近的记录层。通过增加已氧化显影剂必须经过的扩散路径长度,内层仅部分生效。为了提高内层拦截已氧化显影剂的效力,常规的操作是混合已氧化显影剂。抗着色剂(已氧化的显影剂的消除剂)可选自在Research DisclosureⅠ,Ⅹ.“染色图像形成剂和改进剂”,D.Hue“改进剂/稳定作用”,第(2)中所介绍的抗着色剂。当在GU和RU中一种或多种卤化银乳剂是高溴化物乳剂,因此对蓝光有重要的天然敏感性时,优选在IL1中掺合一种黄色滤纸,例如Carey Lea银或一种黄色加工溶液脱色染料。适宜的黄色过滤染料可选自在Research DisclosureⅠ,SectionⅧ.“吸收和消散材料”,B.“吸收材料”中所说明的黄色过滤染料。在此发明的材料中,品红色过滤材料不存在于IL2和RU中。
抗晕曩层单元AHU一般含有一种加工溶液可除去或可脱色的光吸收材料,例如颜料和染料的一种或颜料的染料的混合物。适宜的材料可选自在Research DisclosureⅠ,SectionⅧ.“吸收材料”中所介绍的材料。对于AHU的一个普通的替换位置是在载体S和最靠近载体涂抹的记录层单元之间。
表面上涂层SOC是亲水胶体层,它为采色底片材料在处理和加工过程中提供物理保护。每个SOC也为混入在邻近彩色底片材料的表面最有效的附加物提供方便的位置。在某些情况下表面涂层又分成表层和内层,后者的功用是作为在表层的附加物与邻近的记录层单元之间的间离物。在另一个普通的变异形式中,附加物分布在表层和内层之间,后者含有附加物,它可与邻近的记录层单元兼容。例如在ResearchDisclosureⅠ,SectionⅨ.“涂层物理特性改进附加物”中所说明的,最典型的SOC含有附加物,例如涂层助剂,增塑剂与润滑剂,抗静电剂和消光剂。例如在Research DisclosureⅠ,SectionⅥ.UV“染料/光学增亮剂/发光染料”,节(1)中所说明的,SOC上面的乳剂层又优选含有一种紫外光吸收剂。
代替材料SCN-1的层单元顺序,可以采用另外的层单元顺序,这对于某些乳剂的选择特别有吸引力。采用高氯化物乳剂和/或薄(<0.2μm平均细粒厚度)片状细粒乳剂完全可能交换BU,GU和RU的位置,这是可以进行的,因为这些乳剂在可见光谱区内显示可忽略的天然敏感性,因此没有负蓝色记录的蓝光沾染风险。因为相同的理由,必须在内层混入蓝光吸收剂。
在染色图像形成层单元中各乳剂层在速度上不同时,常规的实践是去限制在最高速度层中混合染色图像形成成色剂至小于以银为基础的化学计算量。最高速度乳剂层的功能是去创造刚刚高于最低密度这部分特性曲线--也就是说,在保留的乳剂层或层单元中各层的低阈限敏感性的曝光区内。这样,加到所产生的染色图像记录的最高敏感性速度乳剂层的增加粒度减到最少而没有牺牲成像速度。
在前面的讨论中,蓝色,绿色和红色记录层单元被描述为分别含有黄色,品红和蓝色成像染色形成成色剂,在用于印刷的彩色底片材料中近常规实践。本发明可适用于所说明的常规彩色底片结构。彩色反向胶片结构除了完全没有彩色的蔽光着色剂外,采取类似的形式;在典型的形式中,也没有显影抑制剂释放成色剂。在优选的实施方案中,彩色底片材料是专门打算为扫描产生3个分开的电子彩色记录用的。因此所产生的图像染色的实际颜色是不重要的。必要的仅仅是在每个层单元所产生的染色图像可不同于由每个剩下的层单元所产生的染色图像。为了提供这种差异的能力,期望每个层单元都含有一种或多种染色图像形成成色剂,它们被选择去产生具有处在不同光谱区的吸收半峰带宽度的成像染料。是或不是蓝色,绿色还是红色记录单元形成在蓝色,绿色或红色光谱区中具有一个吸收半峰带宽度的黄色,品红或蓝色染料是不重要的,因为在打算用于印刷的彩色底片材料中是常规的,或者在任何其它方便的光谱区内,范围从近紫外光(300-400nm)经过可见光再经过近红外区(700-1200nm)内的一个吸收半峰带宽度,只要在层单元中图像染料的吸收半峰带宽度扩大到实际上非共同扩张的波长范围之上。“实际上非共同扩张的波长范围”意指每种成像染料显示一个扩大至少25(优选50)nm以上光谱区的吸收半峰带宽度,这个光谱区是不被另一种成像染料的吸收半峰带宽度所占据的。理想的成像染料显示彼此独占的吸收半峰带宽度。
当一个层单元含有一种或多种不同速度的乳剂层时,通过在该层单元的每种乳剂层形成的,显示处在不同的光谱区中的吸收半峰带宽度的染色图像比其它层单元的乳剂层的染色图像,看到在从电子记录中再创造的图像中较低的成像粒度是可能的。这项技术特别适合于其中层单元再分成不同速度的亚单元的材料。这允许为每种层单元创造对应于由相同光敏性的乳剂层所形成的不同染色图像的多倍的电子记录,通过扫描由最高速度的乳剂层形成的染料图像产生的数字记录常常再创造刚刚处在最低密度上的被看到的部分染色图像。在较高的曝光水平,第二和,任意选择地,第三电子记录可以通过扫描由剩下的乳剂层形成的有光谱区别的染色图像来形成。这些数字记录含有较少的杂音(较低的粒度),并可用于再创造在高于比较迟钝乳剂层的阈限曝光水平的曝光范围上被看到的图像。在Sutton的U.S.No.5314794中更详细地介绍了这项降低粒度的技术。
本发明的彩色底片材料的每个层单元都产生一条染色图像特征曲线,r小于1.5,它便于得到至少2.7log E的胶片曝光时限。多色摄影材料的最低可接受的胶片曝光时限是允许准确地记录最极端的白色(例如,新娘的结婚长袍)和最极端的黑色(例如,新娘新郎的夜小礼服)的,在摄影应用中最可能升高的曝光时限。一个2.6logE的胶片曝光时限刚刚能够适应典型的新娘和新郎的结婚场景。一个至少3.0log E的胶片曝光时限被优选,因为这允许在摄影机的曝光水平选择中有一个轻松自在误差余地。甚至特别优选比较大的胶片曝光时限,因为随着比较大的曝光误差,获得准确的图像再生的能力可被实现。而在打算印刷的彩色底片材料中,当r是异常低的时候,被印刷场景的视觉吸引力时常是低的,当彩色底片材料被扫描去创造数字染色图像记录时,反差可以通过调节电子讯号信息来提高。当本发明的材料用反射光束扫描时,光束扫过层单元两次。这通过在密度上的加倍变化(ΔD)有效地加倍r(ΔD÷Δlog E)。因此,r低至1.0或甚至0.6是所期望的,胶片曝光时限高至5.0log E或更高是可行的。大约5.5的r是优选的。在大约0.4和0.5之间的r是特别优选的。
代替采用染色形成成色剂,任一种在多色成像中采用的常规混合的染色图像产生化合物可被替换混入蓝色,绿色和红色记录层单元中。染色图像可以通过作为曝光功能的选择破坏,形成和物理去除染料来产生。例如,银染料的脱色方法是熟知的,商业上通过选择破坏混入的成像染料用于形成染色图像。银染料脱色方法在ResearchDisclosureⅠ,SectionⅩ.“染色图像形成剂和改进剂”,A.“银染料脱色”中已作说明。
也已熟知,成型的成像染料可被混入蓝色,绿色和红色记录层单元中,被选择的这些染料起初是稳定的,但是作为进入与氧化的显影剂的氧化还原反应的功能,能够释放在一个可动的部分中的染料发色团。这些化合物一般指的是氧化还原染料释放剂(RDR’s)。通过洗去释放的可动染料,就创造出可被扫描的保留的染色图像。将释放的可动染料转移到接收剂上也是可能的,在那儿它们被固定在媒染剂层。然后带图像的接收剂可被扫描。起初,接收剂是彩色底片材料的组成部分。当扫描用剩下材料中的组成部分的接收剂进行时,该接收剂一般含有一种透明的载体,在载体下方的带染色图像的媒染剂层,和在媒染剂层下方的白色反射层。接收剂从彩色底片材料被剥去以便于染色图像的扫描,接收剂载体可能是反射的,如在打算看到染色图像时一般选择的,或透明的,它允许透射染色图像的扫描。RDR’s以及其中混合有RDR’s的染色图像传送系统在Research Disclosure,Vol.151,November 1976,Item 15162中已有介绍。
也已认识到,染色图像可由开始是可动的,但在图像显影的过程中变为不可动的化合物来提供。使用这种类型的成像染料的图像传送系统在以前介绍的染色图像传送系统中已用了很久。这些和其它可与本发明的实践兼容的图像传送系统在Research Disclosure,Vol.176,December,1978,Item 17643,ⅩⅩⅢ.“图像传送系统”中已有介绍。
正如在Research DisclosureⅠ,SectionⅩⅣ.“扫描促进特性”中所说明的,为了适应扫描,已经提出许多彩色底片材料的改进。与上面介绍的彩色底片材料的结构广泛兼容的这些系统,期望会用在本发明的实践中。
并且期望,本发明的成像材料可与非常规敏感系统一起被使用。例如,代替使用对红色,绿色和蓝色光区敏感的成像层,光敏材料可以有一种白色敏感层去记录场景的亮度,两种彩色敏感层去记录场景的色度。接着显影,所得的图像可被扫描,并数字化再加工以重新构成原场景的全色,如在US5962205中所介绍。成像材料还可以含有用于伴随分色曝光的全敏乳剂。在这个实施方案中,本发明的显影剂应产生一种彩色的或非彩色的图像,协同分次曝光,它能完全恢复原场景的色彩价值。在这样一种元件中,图像可以通过显影的银密度,一种或多种常规成色剂的混合,或“黑色”成色剂例如间苯二酚来形成。分次曝光可以通过连续的适当的过滤,或同时通过一个空间上考虑周到的过滤元件的体系(通称为“滤色器”)来完成。
本发明的成像材料也可以是含有,例如,全敏性卤化银乳剂和本发明的显影剂的黑色和白色图像形成材料。在这个实施方案中,图像可以通过接着加工的显影的银密度,或通过产生染料的成色剂来形成,这种染料能用于带来非彩色图像色调的刻度。
在常规曝光的彩色摄影材料的化学显影后,为了读出被记录场景的曝光而形成常规的黄色,品红和蓝色成像染料时,材料的红色,绿色和蓝色记录单元的灵敏度可以通过测量它们的密度准确地识别出来。光密度分析法是被传送光的测定,通过一个样品,使用选择的彩色滤光器把RGB图像当然形成单元的图像状态的反应分成相对独立的波道。这是普通的,用Status M滤光器去测量打算用于光学印刷的彩色底片材料的灵敏度,用Status A滤光器测量打算用于直接传送画片的彩色反向胶片的反应。在完整的光密度分析法中,不完美的图像染料的不要的边和尾部吸收导致少量的波道混合,在非彩色特征曲线中,例如品红波道的总反应的部分可来自黄色或蓝色,或二者的图像染色记录的峰外吸收。这种后生现象在胶片的光敏性测定中可以忽略不计。通过适当的整体密度反应的数字处理,这些不要的峰外密度分布可被完全修正,提供分析密度,给出的彩色记录的反应是独立的其它图像染料的光谱分布。在the SPSE Hardbook of photograplicScience and Engineering,W.Thomas,editor,John Wiley andSons,New York,1973,Section 15.3,Color Densitometry,pp.840-848是概括了分析密度的测定。
图像的杂波可被降低,通过扫描已曝光和加工的彩色底片材料得到可操作的图像式样的电子记录,接着将调整的电子记录再转变成可见的形式。通过设计层r比率在窄范围内,而避免或减少其它性能缺陷,可以增加图像的清晰和艳丽,在那里,彩色记录在再创造可见的彩色图像前放在电子形式中。在印刷中或通过操作电子图像记录从图像信息的剩余者中分出图像杂波是不可能的,通过调整显示低杂波的电子图像记录,它是由带有低r比率的彩色底片材料提供的,去改进总的曲线形状和清晰特征是可能的,在一定程度上,通过已知的印刷技术这是不可能完成的。因此,图像可以从来自这种彩色底片材料的电子图像记录再创造出来,这些图像优于类似地来自服务于光学印刷用途的常规彩色底片材料的图像。当对于每种红色,绿色和蓝色记录单元的r比率小于1.2时,可得到所介绍材料的优异成像特性。在更加优选的实施方案中,红色,绿色和蓝色光敏彩色成形单元都显示小于1.15的r比率。在一个甚至更加优选的实施方案中,红色和蓝色光敏彩色成形单元者显示小于1.10的r比率。在最优选的实施方案中,红色,绿色和蓝色光敏彩色成形单元都显示小于1.10的r比率。在所有情况下,都优选各个彩色单元显示小于1.15的r比率,更优选它们显示小于1.10的r比率和甚至更优选它们显示小于1.05的r比率。各层单元的r比率要求不是相等的。这些低值的r比率在层单元之间低水平的内层相互作用,也称为内层内成像作用的指示,被认为是由于在扫描和电子操作之后改进的图像质量。由于层单元之间的化学相互作用造成的明显有害的图像特征在图像操作活动过程中不需要电子上的抑制。如果可能适当地抑制使用已知的电子图像操作方案,相互作用时常是困难的。
具有优异的光敏度的材料在本发明的实践中得到最好的应用。这些材料应该具有至少大约ISO50的光敏度,优选具有至少大约ISO100光敏度,和更加优选具有至少大约ISO200的光敏度。具有高达ISO3200或者甚至更高的光敏度的元件是特别期望的。彩色底片的摄影材料的速度,或光敏度是与加工后能够保持雾以上的特殊密度所需要的曝光呈相反关系的。对于在每个彩色记录中带有大约0.65的r的彩色底片元件的摄影速度,由美国国家标准协会(ANSI)特别定义为ANSI标准号PH2.27-1981(ISO(ASA Speed)),它与为了在每个彩色胶片的绿光敏感的和最低敏感的彩色记录单元中产生高于最低密度的,0.15的密度所需要的平均曝光水平特别相关。这个定义符合于国际标准化组织(ISO)胶片速度等级。为了这个应用目的,如果彩色单元的r不同于0.65,那么ASA或ISO速度要在测定其它定义方法的速度之前通过线性放大或不放大r对log E(曝光)曲线至0.65值来计算。
本发明也期望在常常指的是一次性使用照相机(或“带镜头的胶卷”装置)中使用摄影材料。这些照相机带着预先装在里面的胶卷被出售,带着留在照相内的已曝光胶卷,整个照相机转交给加工者。在本发明中使用的一次性照相机可以是本领域已知的任一种。这些照相相机能够提供本领域已知的特性,例如关快门的方法,卷胶片的方法,胶片推进的方法,防水外罩,单个的或多倍的镜头,镜头选择方法,可变的孔径,聚焦或焦距镜头,监视光照条件的方法,根据光照条件或使用者提供的指令调节快门的时间或镜头特性的方法,以及为照相机在胶片上直接记录使用条件的方法。这些特性包括,但并不限于提供为手动或自动地推进胶片和重放快门的简化的机械装置,如在Skarman的U.S.No.4226517中所介绍;提供自动曝光控制的装置,如在Matterson等人的U.S.No.4345835中所介绍;防潮,如在Fujimura等人的U.S.No.4766451中所介绍;提供内部的和外部的胶片包装,如在Ohmura等人的U.S.No.4751536中所介绍;提供在胶片上记录使用条件的方法;如在Taniguchi等人的U.S.No.4780735中所介绍;提供安装在照相机上的镜头,如在Arai的U.S.No.4804987中所介绍;提供具有优良的抗卷曲特性的胶片载体,如在Sasaki等人的U.S.No.4827298中所介绍;提供一个取景器,如在Ohmura等人的U.S.No.4812863中所介绍;提供一个固定焦距的镜头和镜头的曝光速率,如在Ushiro等人的U.S.No.4812866中所介绍;提供多倍胶片容器,如在Nakayama等人的U.S.No.4831398和Ohmura等人的U.S.No.4833495中所介绍;提供带有改进的抗摩擦特性的胶片,如在Shiba的U.S.No.4866469中所介绍;提供卷绕机械装置,旋转的卷轴,或有弹性的套管,如在Mochida的U.S.No.4884087中所介绍;提供在轴的方向可移动的胶片patrone或胶卷,如在Takei等人的U.S.No.4890310和5063400中所介绍;提供一种电子闪光的方法,如在Ohmura等人的U.S.No.4896178中所介绍;提供一个为有效曝光,在外部可操作的部件,如在Mochida等人的U.S.No.4954857中所介绍;提供带有改性的链轮齿孔的胶片载体和推进所说的胶片的方法,如在Murakami的U.S.No.5049908中所介绍;提供内镜,如在Hara的U.S.No.5084719中所介绍;和提供适合在紧紧卷绕的卷轴上使用的卤化银乳剂,如在Yagi等人的European PatentApplication 0466417A中所介绍。
在胶片可按本领域已知的方法安装在一次性使用的照相机中的时候,特别优选在一次性照相机中这样的安装胶片,以致于照相机通过强行推进胶卷来曝光。强行推进胶卷在以下专利中有介绍,Kataoka等人的U.S.No.5226613;Zander的U.S.No.5200777;Dowling等人的U.S.No.5031852;和Robertson等人的U.S.No.4834306。Tobioka等人的U.S.No.5692221介绍了适合应用这种方式的强行推进胶卷的窄体一次性使用照相机。在此处所介绍的照相机有一个有限的体积时,大多数用作一次性照相机的尺寸有限的照相机一般是长方形的,并可满足易于操作和可在,例如,衣袋里携带的要求。该照相机应有一个小于大约450立方厘米(cc’s)的总体积,优选小于380cc,更优选小于300cc,和最优选小于220cc。这种照相机的宽-高-长比例一般将是大约1∶2∶4,宽、高、长中每个大约有25%的范围,以便提供舒服的操作并可装。一般可采用的最小宽度是由一体化的镜头的焦距和一体化的胶片卷轴和胶卷的尺寸来决定的。该照相机优选将有用在大约0.2和3厘米之间的曲率半径完成的大多数角和边缘。强行推进胶卷的使用在本发明中有一个特别的好处,通过提供扫描设备接近于被摄影的特别场景而保护胶片不受灰尘,擦伤和磨损,而所有这些都会降低图像的质量。
任何已知的摄影镜头都可在本发明的照相机中使用,安装在本发明的一次性使用照相机上的摄影镜头优选是单个的无球面象差的塑料镜头。该镜头有大约10和100mm之间的焦距,镜头孔径在f/2和f/32之间。焦距优选在大约15和60mm之间,最优选在大约20和40mm之间。为了图片的应用,优选与25%以内的长方形胶片曝光面积的对角线相匹配的焦距。期望镜头孔径在f/2.8和f/22之间,优选在大约f/4至f/16。显然期望数值高达0.7或最优选0.8或更高,可是镜头MTF可能是低达0.6,或低于在胶面平面上每毫米20线(1pm)的空间频率。一般比较高的镜头MTF可以产生比较清晰的图片。含有2个,3个或更多个组成的镜头元件,与上述功能一致的多重镜头安排是特别期望的。
照相机可以含有内置的加工能力,例如一个加工元件。这种照相机的设计,包括它们在图像摄取方面的应用和展示系统已在1999.9.1提交的美国专利申请序号09/388573中作了介绍。正如在所说的申请中所介绍的,使用一次性使用的照相机是在本发明的实践中特别优选的。
本发明的摄影元件优选采用任何已知技术,包括在ResearchDisclosureⅠ,SectionⅩⅥ.中所介绍的技术进行成像曝光。这一般包括曝光于在可见光谱区内的光源,这种曝光是通过镜头的活的图像,虽然曝光也可以通过光线放射装置的方法(例如光线放射二极管,CRT等),曝光成贮存的图像(例如计算机贮存的图像)。当热成像的材料也可通过不同形式能源的方法被曝光,包括紫外光和红外区的电磁光谱以及电子束和β射线,r射线,x-射线,α粒子,中子射线和其它形式的在非相干的(不规则的相)或相干的(同样的)形式中由激光产生的微粒的类波辐射能。曝光是单色的,原色的或全色的,取决于摄影的卤化银的光学敏感作用。
上面讨论的材料可用作某些或所有以下加工中的起始材料图像扫描产生捕获图像的电子再现,接着,这种再现的数字加工,以便操作、贮存、传送、输出、或电子展示这个图像。
本发明的封端化合物可被用在包含任一种或全部上面讨论的特性的摄影材料中,但是期望用不同的加工形式。这些类型的体系将在下面详细介绍。
类型Ⅰ热加工体系(热成像的和光热成像的),单独地通过将热施用到成像材料上开始加工。
类型Ⅱ低容量体系,通过接触于加工溶液开始胶片加工,但是加工溶液体积是和被加工的乳剂层的总体积相当。这类体系可以包括添加非溶液加工助剂,例如施用热或在加工的时候被施用的迭片层。
类型Ⅲ常规的摄影体系,通过与常规的摄影加工溶液接触加工胶片材料,这种溶液的体积与成像层的体积相比是很大的。
类型Ⅰ热成像和光热成像体系。
根据本发明的一个方面,封端的显影剂被混入光热成像材料中。在Research Disclosure 17029中介绍的这类型光热成像材料被包括作参考。如在Research DisclosureⅠ中所公开的光热成像材料可以是类型A或类型B。类型A材料含有在反应缔合中的光敏卤化银,还原剂或显影剂,活化剂和涂层赋形剂或粘着剂。在这些体系中,通过在光敏性卤化银中的银离子还原成金属银来显影。类型B体系可含有除了一种有机化合物与银离子的盐或复合物之外还有全部类型A的成分。在这些体系中,这种有机复合物在显影过程中被还原产生金属银。有机银盐将被称为银的供体。介绍这些成像材料的参考文献包括,例如,U.S.No.3,457,075;4,459,350;4,264,725和4,741,992。
光热成像材料含有一种光敏组分,它主要由摄影的卤化银组成。在类型B光热成像材料中,认为来自卤化银的潜在成像银作为在加工时对所介绍的图像形成结合的催化剂。在这些体系中,优选的摄像卤化银的浓度,对每摩尔在光热成像材料中的银供体为0.01至100摩尔摄影卤化银的范围之内。
类型B光热成像材料包含一个氧化还原图像形成结合,它含有一种有机银盐氧化剂。这种有机银盐是一种对光比较稳定的银盐,但在加热到80℃或更高,在一种曝光的光催化剂(也就是说,光敏性卤化银)和还原剂存在下,可帮助形成银图像。
适宜的有机银盐包括具有羧基的有机化合物的银盐。优选的实例包括脂肪羧酸的银盐和芳香羧酸的银盐。优选的脂肪羧酸银盐的实例包括二十二烷酸银,硬脂酸银,油酸银,月桂酸银,正癸酸银,十四烷酸银,棕榈酸银,马来酸银,富马酸银,酒石酸银,糠酸银,亚油酸银,丁酸银和樟脑酸银,及它们的混合物等。可被一个卤原子或一个羟基取代的银盐也可被有效地使用。优选的芳香羧酸银盐和其它含羧基化合物的银盐的实例包括苯甲酸银,取代的苯甲酸银例如3,5-二羟基苯甲酸银,邻甲基苯甲酸银,间甲基苯甲酸银,对甲基苯甲酸银,2,4-二氯苯甲酸银,乙酰氨基苯甲酸银,对苯基苯甲酸银等,棓酸银,单宁酸银,邻苯二甲酸银,对苯二甲酸银,水杨酸银,苯基乙酸银,1,2,4,5-苯四甲酸银,3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑烷-2-硫酮的银盐或如在U.S.No.3,785,830中介绍的类似物,以及如在U.S.No.3,330,663中介绍的含硫醚基的脂肪羧酸的银盐。
具有一个含5或6个环原子的杂环核,其中至少一个是氮,并带有包括碳和多至2个选自氧,硫和氮的杂原子的巯基或硫酮取代化合物的银盐是特别期望的。
典型的优选杂环核包括三唑,噁唑,噻唑,噻唑烷,咪唑烷,咪唑,二唑,吡啶和三嗪。这些杂环化合物的优选实例包括3-巯基-4-苯基-1,2,4-三唑的银盐,2-巯基苯并咪唑的银盐,2-巯基-5-氨基噻二唑的银盐,2-(2-乙基-乙二醇氨基)苯并噻唑的银盐,5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫吡啶的银盐,巯基三嗪的银盐,2-巯基苯并噁唑的银盐,在U.S.No.4,123,274中介绍的银盐,例如,1,2,4-巯基噻唑衍生物的银盐,如3-氨基-5-苄硫基-1,2,4-噻唑的银盐,硫酮化合物的银盐,如3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑烷-2-硫酮,如在U.S.No.3201678中所公开的。其它有用的,不含杂环核的巯基或硫酮取代化合物的实例说明如下硫代羟基乙酸的银盐,例如S-烷硫基羟基乙酸的银盐(其中烷基具有12-22个碳原子),如在日本专利申请28221/33中所介绍的,二硫代羧酸的银盐例如二硫代乙酸的银盐,和硫酰胺的银盐。
而且,含氨基化合物的银盐也可被使用。这些化合物的优选实例包括如在日本专利申请30270/69和18146/70中所介绍的苯并三唑及其衍生物的银盐,例如苯并三唑的或甲基苯并三唑的银盐等,卤素取代的苯并三唑的银盐,例如5-氯苯并三唑的银盐等,1,2,4-三唑的银盐,3-氨基-5-巯基苄基-1,2,4-三唑的银盐,1H-四唑的银盐,如在U.S.No.4220709中介绍的咪唑和咪唑衍生物的银盐等。
也发现可方便地使用半银皂,它是二十二烷酸银与二十二烷酸等摩尔的混合,通过从市售的二十二烷酸钠盐水溶液中沉淀制得,分析大约有14.5%的银,这代表一个优选的实例。在透明胶片背面构成的透明薄片材料需要一个透明的涂层,为此目的可以使用二十二烷酸银全皂,它含有不高于大约4或5%的游离二十二烷酸,分析大约含25.2%的银。制造银皂分散液的方法是本领域熟知的,在ResearchDisclosure October 1983(23419)和U.S.No.3,985,565中已作介绍。银盐复合物也可以通过混合一种银离子物种,例如硝酸银的水溶液和可被银复合的有机配位体的溶液来制备。这种混合方法可以采取任何方便的形式,包括在卤化银沉淀的方法中所采用的形式。可以使用稳定剂,以避免银复合粒子的絮凝。稳定剂可以是任一种在摄影领域中采用的已知的稳定剂,例如,但并不限于明胶,聚乙烯醇或聚合的或单体的表面活性剂。
光敏卤化银细粒和有机银盐被涂抹以便它们在显影中催化接近。它们可被涂在邻近的层中,但优选在涂前混合。常规的混合技术在上面提及的Research Disclosure,Item 17029,以及U.S.No.3700458和公开的日本专利申请32928/75,13224/74,172316/75和42729/76中已作说明。
除了封端的显影剂外还可以包括还原剂。对于有机银盐的还原剂可以是任一种材料,优选有机材料,它们能将银离子还原为金属银。常规的摄影的显影剂例如3-吡唑烷酮,氢醌,对氨基酚,对苯二胺和邻苯二酚都是可用的,但优选受阻酚还原剂,还原剂优选以光热成像层的5至25%范围的浓度存在。
在干银体系中,宽范围的还原剂已被公开,包括偕胺肟如苯基偕胺肟,2-噻吩基偕胺肟和对苯氧基苯基偕胺肟,吖嗪(如,4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲醛吖嗪);脂肪羧酸芳基酰肼和抗坏血酸的联合体,例如2,2’-双(羟甲基)-丙酰基-β-苯基酰肼和抗坏血酸的联合体;多羟苯和羟胺,还原酮和/或肼的联合体,如氢醌和双(乙氧基乙基)羟胺,哌啶子基己糖还原酮或甲酰基-4-甲基苯基肼,异羟肟酸如苯基异羟肟酸,对羟基苯基异羟肟酸,和邻氨基丙酸异羟肟酸的联合体;吖嗪和磺酰胺基酚的联合休,如吩噻嗪和2,6-二氯-4-苯磺酰胺基酚的联合体;α-氰基苯基乙酸衍生物例如α-氰基-2-甲基苯基乙酸乙酯,α-氰基-苯基乙酸乙酯;双-β-萘酚如2,2’-二羟基-1,4’-联萘基萘酚,6,6’-二溴-2,2’-二羟基-1,1’-联萘基萘酚,和双(2-羟基-1-萘基)甲烷;双-β-萘酚和1,3-二羟基苯衍生物,(如,2,4-二羟基二苯酮或2,4-二羟基苯乙酮)的联合体;5-吡唑酮如3-甲基-1-苯基-5-吡唑酮;还原酮如二甲基氨基己糖还原酮;脱水二氢氨基己糖还原酮,和脱水二氢哌啶酮-己糖还原酮;磺酰胺基酚还原剂例如2,6-二氯-4-苯磺酰胺基酚,和对苯磺酰胺基酚;2-苯基二氢化茚-1,3-二酮等;苯并二氢吡喃例如2,2-二甲基-7-特丁基-6-羟基苯并二氢吡喃;1,4-二氢吡啶例如2,6-二甲氧基-3,5-二乙酯基-1,4-二氢吡啶;双酚,例如,双(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲烷;2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)-丙烷;4,4-亚乙基-双(2-叔丁基-6-甲基酚);和2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷;抗坏血酸衍生物,如1-抗坏血酸-棕榈酸酯,抗坏血酸硬脂酸酯和未取代的醛和酮,例如苄基醛和酮和二乙酰基醛和酮;吡唑烷-3-酮;以及某些二氢化茚-1,3-二酮。
有机还原剂在光热成像材料中的最佳浓度随以下因素而变化,如特别的光热成像材料,所需要的图像,加工条件,特别的有机银盐和特别的氧化剂。
光热成像材料可含有调色剂,也称作活化剂-有机调色剂或有机调色剂-加速剂。在光热成像成分中也可采用调色剂的混合物。有用的调色剂或调色剂混合物的实例在例如Research Disclosure,June1978,Item No.17029和U.S.No.4123282中已有介绍。有用的调色剂实例包括,例如,邻苯二甲酰亚胺,N-羟基邻苯二甲酰亚胺,N-钾邻苯二甲酰亚胺,丁二酰亚胺,N-羟基-1,8-萘二甲酰亚胺,2,3-二氮杂萘,1-(2H)-2,3-二氮杂萘酮,2-乙酰基-2,3-二氮杂萘酮,水杨酰替苯胺,苯甲酰胺,和二甲基脲。
加工后图像稳定剂和潜在图像保持稳定剂在光热成像材料中是合用的。任一种在光热成像领域中已知的稳定剂对于所说的光热成像材料都合用。可用的稳定剂的说明实例包括光活化稳定性和稳定剂前体,如在例如U.S.No.4459350中所介绍。可用的稳定剂的其它实例包括吡咯硫醚和封端的吡咯烷硫酮稳定剂前体以及氨基甲酰基稳定剂,例如在U.S.No.3877940中所介绍。
光热成像材料优选含有各种胶体和聚合物,单独地或在作为赋形剂与粘结剂的混合物中和在不同的层中。有用的材料是亲水的或疏水的。它们是透明的或半透明的,包括天然存在的物质,例如明胶。明胶衍生物,纤维素衍生物,多糖,例如葡聚糖,阿拉伯胶等;和合成的聚合物质,例如水溶性聚乙烯化合物,像聚(乙烯基吡咯烷酮)和丙烯酰胺聚合物。其它有用的合成聚合化合物包括分散了的乙烯基化合物例如在乳剂形式的,以及能增加摄影材料的容积稳定性的特殊聚合化合物。有效的聚合物包括水溶性的丙烯酸酯聚合物,例如烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,丙烯酸,硫代丙烯酸酯的聚合物,以及具有交链结构的聚合物。优选的高分子量材料和树脂包括聚(乙烯基丁醛),纤维素乙酸酯丁酸酯,聚(甲基丙烯酸甲酯),聚(乙烯基吡咯烷酮),乙基纤维素,聚苯乙烯,聚(氯乙烯),氯代橡胶,聚异丁烯,丁二烯-苯乙烯共聚物,氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚物,偏二氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚物,聚(乙烯醇)和聚碳酸酯,当使用有机溶剂进行涂抹时,有机的可溶性树脂可通过直接混入涂层配方中而被涂布。当用水溶液涂抹时,任何采用的有机的可溶性材料可以作为乳剂或其它细粒分散液被混入。
所述的光热成像材料可含有已知有助于有用的图像形成的附加物。光热成像材料可含有显影改进剂,其功能作为增速化合物,敏感染料,坚膜剂,抗静电剂,增塑剂和润滑剂,涂布助剂,增亮剂,吸收和过滤染料,如在Research Disclosure,December 1978,ItemNo.17643和Research Disclosure,June 1978,Item No.17029中所介绍。
光热成像材料的各层通过在摄影领域已知的涂布方法,包括浸渍涂布,空气刮刀式涂布,幕涂或使用送料斗的挤压涂布,涂布在载体上。如果需要,可同时涂布2层或更多层。
所说的光热成像材料优选含有一种热稳定剂,以帮助在曝光和加工前稳定光热成像材料。这种热稳定剂提供了光热成像材料在贮存过程中的改进的稳定性。优选的热稳定剂是2-溴-2-芳基磺酰基乙酰胺,例如2-溴-2-对甲苯磺酰基乙酰胺;2-(三溴甲基磺酰基)苯并噻唑;和6-取代的-2,4-双(三溴甲基)-S-三嗪,例如6-甲基或6-苯基-2,4-双(三溴甲基)-S-三嗪。
图像状态的曝光要优选一个足以在光热成像材料上产生可显影的潜在图像的时间和强度。
在光热成像材料的图像状态曝光后,所得的潜在图像可用多种方法显影。最简单的是全部加热该元件至热加工温度。这个全部加热仅包含在显影的图像形成之前,例如在大约0.5至大约60秒的时间之内,加热光热成像材料至大约90℃至大约180℃的范围之内。通过提高或降低热加工温度,可采用比较短或比较长的加工时间。优选的热加工温度是在大约100℃至大约160℃的范围内。为了对已曝光的光热成像材料提供所需的加工温度,可采用在光热成像领域已知的加热方法。加热方法是,例如,一张简单的热板,铁,滚筒,加热的圆筒,微波加热方法,加热的空气,蒸汽等。
与暗盒或胶卷的设计相连接的,对光热成像材料的加工器的设计期望用于贮存和使用该材料。而且,贮存在胶片或胶卷上的数据可被用于改进加工条件或该材料的扫描。
完成在成像体系中这些步骤的方法已在普通被转让的,待批的U.S.Patent Appl ication Serial No.09/206586和U.S.No.6062746与6048110中加以介绍。也设想使用一种设备,靠这个(设备),加工器可被用于书写信息到该材料上,信息可被用于调整加工,扫描和图像展示。该体系在EP Application No.1008901,Published June14,2000和U.S.Application Serial No.09/333092 filed June 15,1999中已公开。
热加工优选在周围的压力和温度条件下进行。外面的正常大气压和温度的条件是实用的。
光热成像材料的各组分可处在提供所需图像的材料中的任一位置。如果需要,一种或多种组分可以在该材料的一层或多层中。例如,在某些情况下,在该材料的光热成像的图像记录层上的外涂层中包括一定百分比的还原剂,调色剂,稳定剂和/或其它附加物是合乎需要的。在某些情况下,这可减少在该材料各层中某种附加物的移动。
根据本发明的一方面,封端的显影剂被混入热成像材料中。在热成像材料中,通过成像状态的加热该材料而形成图像。这种材料在例如Research Disclosure,June 1978,Item No.17029和U.S.No.3080254,3457075和3933508中已有介绍。热能源和成像方法可能是任何成像状态的热暴露源和在热成像的领域已知的方法。热成像的方法可以是,例如,红外加热方法,激光,微波加热方法等。
类型Ⅱ低容量加工根据本发明的另一个方面,封端的显影剂可被混入打算低容量加工的摄影材料中。低容量加工定义为所用的显影溶液体积是膨胀摄影材料所需的溶液体积的大约0.1至大约10倍之间,优选大约0.5至大约10倍之间的加工。这种加工可以通过结合溶液施用,外层压片和加工来进行。低容量加工体系可以包含上面对类型Ⅰ光热成像体系所述的任一种材料。另外,特别期望,在前面部分所述的,对于在原胶片材料中潜在图像的形成和稳定性不是必需的任何组分可从胶片材料中完全除去,和在曝光后的任一时间,为了进行摄影加工的目的,采用以下介绍的方法接触。
类型Ⅱ摄影材料可受到某些或全部下列处理(Ⅰ)通过任一种方法,包括喷雾,喷墨,涂布,照相凹板加工等方法直接把溶液施于胶片上。
(Ⅱ)在含有加工溶液的贮液器中浸泡胶片。本方法也可采取穿过小胶卷浸渍或通过材料的形式。
(Ⅲ)辅助加工材料层压为成像材料。层压制品可以有提供加工化学,移动消耗化学,或从潜在图像记录胶片材料传递图像信息的效用。被传送的图像可以从染料,染料前体,或从以成像状态的方式被传送到辅助加工材料的含银化合物产生。
(Ⅳ)通过任一种方便的方法,包括一块简单的热板,铁,滚筒,加热的圆筒,微波加热方法,热空气,蒸汽等,加热该材料。加热可以在前面的处理Ⅰ-Ⅲ的任一种处理之前,过程中,之后,或贯穿始终来完成。加热可使加工温度从室温达到100℃。
类型Ⅲ常规体系根据本发明的又一个方面,封端的显影剂被混入一种常规的摄影材料中。
根据本发明的常规摄影可用许多熟知的摄影方法中的任一种来加工,这些方法可采用许多熟知的常规摄影加工溶液中的任一种,例如在Research DisclosureⅠ,或T.H.Jamas,editor,The theoryof the Photographic Process,4th Edition,Macmillan,New York,1997中所介绍。显影加工可以在适合于显现可接受图像的任意长时间和任一加工温度下进行。在这些情况下,本发明的封端显影剂的存在常常可提供在一种或多种彩色记录材料中的显影,补充由加工溶液中的显影剂所提供的显影,以在比较短的显影时间内或降低的成像材料的沉积,给出改进的信号或给出在所有彩色记录中的平衡显影。在加工底片工作材料的情况下,该材料用彩色显影剂(即是一种将与彩色成色剂形成彩色图像染料的显影剂)处理,然后用氧化剂和溶剂除去银和卤化银。在加工可逆彩色材料的情况下,该材料首先用黑白显影剂(即是一种不与成色剂形成彩色染料的显影剂)处理,接着通过处理去雾化卤化银(通常为化学雾化或光雾化),再接着用彩色显影剂处理。优选的彩色显影剂是对苯二胺。特别优选的是4-氨基-N,N-二乙基苯胺盐酸盐,4-氨基-3-甲基-N,N-二乙基苯胺盐酸盐,4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-(甲基磺酰胺基)乙基苯胺倍半硫酸盐水合物,
4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羟乙基)苯胺硫酸盐,4-氨基-3-α-(甲基磺酰胺基)乙基-N,N-二乙基苯胺盐酸盐和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-间甲苯胺二对甲苯磺酸盐。
染色图像可通过采用产生染色图像还原剂,隋性过渡金属离子复合物氧化剂,如在Bissonette的U.S.No.3748138,3826652,3862842和3989526与Travis的U.S.No.3765891中所说明的,和/或在Matejec的U.S.No.3674490,Research Disclosure,Vol.116,December,1973,Item 11660,和Bissonette Research Disclosure,Vol.148,August,1976,Item 14836,14846和14847中所说明的过氧化物氧化剂结合使用的方法来形成或放大。通过这种方法,摄影材料特别适合于形成染色图像,如在以下专利中所说明Dunn等人的U.S.No.3822129,Bissonette的U.S.No.3834907和3902905,Bissonette等人的U.S.No.3847619,Mowrey的U.S.No.3904413,Hirai等人的U.S.No.4880725,Iwano的U.S.No.4954425,Marsden等人的U.S.No.4983504,Evans等人的U.S.No.5246822,Twist的U.S.No.5324624,Fyson的EPO 0487616,Tannahill等人的WO90/13059,Marsden等人的WO 90/13061,Grimsey等人的WO91/16666,Fyson的WO 91/17479,Marsden等人的WO 92/01972,Tannahill的WO 92/05471,Henson的WO 92/07299,Twist的WO93/01524和WO 93/11460以及Wingender等人的German OLS4211460。
显影后可接着漂白定影,除去银或卤化银,洗涤和干燥。
一旦黄色,品红,和蓝色的图像记录在加工过的本发明的摄影材料上形成,就可采用常规技术为每个彩色记录重新得到图像信息和操作记录随后创造彩色平衡的可视图象。例如,这是可能的,在蓝色,绿色和红色光谱区内连续扫描摄影材料或在单个的扫描波束中混入蓝,绿和红光,单个的扫描波束是对于每个彩色记录被分开的和通过蓝色,绿色和红色过滤器形成的分开的扫描波束。一种简单的技术是沿一系列侧面分支的平行扫描小路点挨点地扫描摄影材料。在一个扫描点上通过材料的光强度被传感器记下,传感器将接收到的射线转变成电子信号。最普通地,这个电子信号进一步操作形成有用的图像的电子记录。例如,电子信号可以通过模拟-数字转换器与图像中象素(点)位置所需的位置信息一起送入数字计算机。在另一个实施方案中,这个电子信号与比色的或色调的信息一起译成电码,以形成电子记录,它适合于允许重建图像成为可视形式例如计算机监控展示图像,电视图像,印刷图像等等。
许多本发明的成像材料在从该材料除去卤化银之前被扫描是期望的。剩下的卤化银产生一个混浊的涂层,已发现,通过使用漫射照相镜片的扫描仪可以得到这种体系的改进的扫描图像质量。为产生漫射照明的本领域已知的任何技术都可被使用。优选的体系包括反射体系,它采用一个漫射洞,其内壁是特别设计以产生高度的漫射反射的,以及传送体系,镜面光束的漫射是通过使用一个放在服务于散射光的光束中的光学元件来完成的。这种元件可以是玻璃的或塑料的,它混入了一个能产生所需要的散射的成分,或已作过表面处理从而促进所需要的散射。
从通过扫描收集的信息产生图像当中迂到的挑战之一是为观看可得的信息象素的数目仅是从可比的经典摄影印刷可得的一部分。因此,在扫描成像当中最大限度地提高可得图像信息的质量甚至是更重要的。提高图像清晰度和把异常象素信号(也就是杂波)的影响减到最低限度是提高图像质量的普通方法。把异常象素信号的影响减到最低限度的常规技术是调节每个象素密度,通过在来自邻近象素和读数中的因子分解读得称重的平均值,更近邻的象素是更重。
本发明的材料可有密度校准修补,它来自在一部分未曝光的摄影记录材料的一块或多块修补面积,这种记录材料遭受了参考曝光,如在Wheeler等人的U.S.No.5649260,Koeng等人的U.S.No.5563717和Cosgrove等人的U.S.No.5644647中所介绍。
说明的扫描信号操作体系,包括最大限度地提高图像记录质量的技术已在Bayer的U.S.No.4553156;Urabe等人的U.S.No.4591923;Sasaki等人的U.S.No.4631578;Alkofen的U.S.No.4654722;Yamada等人的U.S.No.4670793;Klees的U.S.No.4694342和4962542;Powell的U.S.No.4805031;Mayne等人的U.S.No.4829370;Abdulwahab的U.S.No.4839721;Matsunawa等人的U.S.No.4841361和4937662;Mizukoshi等人的U.S.No.4891713;Petilli的U.S.No.4912569;Sullivan等人的U.S.No.4920501和5070413;Kimoto等人的U.S.No.4929979;Hirosawa等人的U.S.No.4972256;Kaplan的U.S.No.4977521;Sakai的U.S.No.4979027;Ng的U.S.No.5003494;Katayama等人的U.S.No.5008950;Kimura等人的U.S.No.5065255;Osamu等人的5051842;Lee等人的U.S.No.5012333;Bowers等人的U.S.No.5107346;Telle的U.S.No.5105266;MacDonald等人的U.S.No.5105469;和Kwon等人的U.S.No.5081692中介绍。扫描过程中彩色平衡调节的技术已在Moore等人的U.S.No.5049984和Davis的U.S.No.5541645中介绍。
一次获得的数字彩色记录在大多数情况下被调节产生为观看的合意的彩色平衡图像并通过不同的转化或给予输出,保护图像携带信号的色彩逼真度,或在视频监控器上或在作常规彩色印刷时。有关转化扫描后图像携带信号的优选技术已在Giorgianni等人的U.S.No.5267030中加以介绍。Giorgianni等人的030中关于图8所描述的信号转化技术代表为了获得观看用的彩色平衡图像的特别优选技术。
由Giorginni和Madden的Digital Color Management(数字彩色管理),Addisoo-Wesley,1998提供了本领域技术人员管理彩色数字图像信息能力的进一步说明。
图1以方块图形式显示被采用的方法,其中由本发明的彩色底片材料所提供的图像信息是所期望的。图像扫描仪2常常通过传送按照本发明的已图像状态曝光的和摄影加工的彩色底片材料1来扫描。扫描光束是最方便的一束白色光,它在通过层单元和通过滤光器后产生分开的图像记录-红色记录层单元图像记录(R),绿色记录层单元图像记录(G)和蓝色记录层单元图像记录(B)。代替分离的光束,蓝色,绿色和红色滤光器可被相继引起在每个象素位置上的交叉光束。在另一个扫描变化中,通过收集二极管的发射光产生的分开的蓝色,绿色和红色光束被对准在每个象素位置上。当材料1被象素接象素地使用一个列阵检测器,例如一个列阵的电荷耦合设备(CCD)扫描时,或被线接线地使用一个线性列阵检测器,例如线性列阵CCD扫描时,会产生连续的R,G和B图片元件信号,它们与来自扫描仪的空间位置信息相互关联。信号强度和位置信息送入工作站4,信息被转变成电子形式R′,G′和B′,它们可被贮存于任一种方便的贮存设备5中。
在影视工业中,一个普通的方法是采用电视电影传送设备将彩色底片信息转变成影象信号。两类电视电影传送设备是最普通的(1)使用光电倍增管检测器的飞点扫描仪或(2)CCD作为传感器。这些设备将已经通过彩色底片的在每个象素位置的扫描光束转变成伏特数。为了显示正图像,加工的信号再转换成电信号。然后放大,转调该信号,并送入阴极射线管监控器以展示图像或重新记录在贮存用磁带上。虽然模拟和数字图像信号处理都是期望的,可是优选将信号放在用于处理的数字形式,因为现在压倒多数的计算机都是数字的,这便于与普通计算机外部设备,例如磁带,磁盘或光盘一起使用。
影象监控器6接收按它的要求改进的数字图像信息,表示为R″,G″和B″,并观看从工作站接收的图像信息。代替对影象监控器的阴极射线管的依赖,液晶展示控制板或任何其它方便的电子图像观看设备可被代替。影象监控器依赖于包括键盘和游标的图片控制仪器3,使工作站操作者能为改进展示的影象图像和任何从数字图象信息再现的图像提供操作命令。
任何图像的改进,在它们被引入影象展示6和贮存于贮存设备5时都可被看到。改进的图像信息R,G和B可被送到输出设备7,产生观看用的再现图像。输出设备可以是任一种方便的常规单元打印机,例如热染色传递的,喷墨的,静电的,光电的,热染料升华的或其它类型的打印机。CRT或LED印刷到敏感的摄影纸上也是期望的。输出设备可用于控制常规卤化银彩色纸的曝光。输出设备产生一个输出工具8,它带有再现的可视图像。这是在输出工具中的图像,它是最终被看到的,由最终用户来评判杂波(颗粒状),清晰度,反差和色彩平衡。在影象展示中的图像也是最终被看到的,由最终用户来评判杂波清晰度,着色度,色彩平衡和色彩再生,如在因特计算机网络的World Wide Web上在参与者之间传送图像的情况下。
采用图1所示类型的安排,包含在按照本发明的彩色底片材料中的图像被转变成数字形式,经处理,并再现可视形式,接着在Giorgianni等人的U.S.No.5267032中所述的程序。按照本发明的彩色底片记录材料可按在U.S.No.5257030中所述的任一种适当的方法被使用。在一个优选的实施方案中,Giorgianni等人规定一个方法和手段,把来自传送扫描仪的R,G和B图像携带信号转化成图像操作和/或贮存度量,它与参考图像产生设备例如胶片或纸打印机,热印刷机,影象展示等的三色信号相对应。该度量值与在此设备上再现彩色图像所需要的度量值相对应。例如,如果参考图像产生设备被选为特殊的影象展示(器),中间图像数据度量被选为对参考影象展示的R′,G′和B′强度调整信号(电码值),那么为了输入胶片,来自扫描仪的R,G和B图象-携带信号应被转变成R′,G′手B′电码值,它们相对应于在参考影象展示(器)上再现输入图像所需要的电码值。数据库被产生,由此可取得从R,G和B图像携带信号转化为前面提到的电码值的数字转换。针对适当的实例和覆盖被校准胶片的有用的曝光范围所选择的曝光型式由曝光型式发生器产生,并送入曝光仪器中。曝光仪器在胶片上产生三色曝光,以出现含有大约150个彩色斑的试验图像。试验图像可以采用适合于本发明的多种方法来产生。这些方法包括使用曝光仪器例如感光计,使用彩色成像仪器的输出设备,被已知光源照亮的已知反射系数的试验物体的记录图像,或者使用在摄影领域已知的方法计算三色曝光值。如果采用不同速度的输入胶片,为了补偿在胶片中间的相对速度差异必须对每个胶片适当调节全面的红色,绿色和蓝光曝光。这样每个胶片就接收与它的红色,绿色和蓝色速度相适合的相等的曝光。已曝光的胶片被化学加工。通过传送扫描仪读出胶片色斑,它会产生与每个色斑相对应的R,G和B图象携带信号。电码值型式产生器的信号值型式产生RGB强度调节信号,它被送入参考影象展示。调整每个试验色彩的R′,G′和B′电码值,以使可以相对应于一个器械或人的观察器的彩色匹配仪器指出,影象展示试验彩色与正胶片试验彩色或印刷胶片的彩色相匹配。转换器产生了由相对于胶片的试验彩色的R,G和B图像携带信号值向相对应的试验彩色的R′,G′和B′电码值的转换。
转换R,G和B图像携带信息为中间数据所需的数字操作可以由矩阵操作和查寻表(LUT’s)的序列组成。
参考图2,在一个本发明的优选实施方案中,输入图像携带信号R,G和B被转换成与R′,G′和B′输出图像携带信号相对应的中间数据值,这些输出信号是在以下参考输出设备上适当再现彩色图像所需要的(1)与胶片的所测透光系数相对应的R,G和B图像携带信号,通过1-维查寻表LUT1的方法被转化成在用以接收和贮存来自胶片扫描仪的信号的计算机中的相应密度。
(2)然后来自步骤(1)的密度,使用来自转换器的矩阵1,被转换产生中间的图像携带信号。
(3)步骤(2)的密度可任意选择地用衍生的1-维查寻表LUT2加以改进,以使输入胶片的黑白范围密度转换成参考的黑白范围密度。
(4)步骤(3)的密度通过1-维查寻表LUT3转换成对参考输出设备的相对应的R′,G′和B′输出图像携带信号。
应该理解,各个查寻表是典型地为每个输入彩色提供的。在一个实施方案中,可使用3个1维查寻表,每个红,绿和蓝色记录各一个。在另一个实施方案中,可使用一个多维查寻表如在D’Errico的U.S.No.4941039中所介绍。将会懂得,为上面步骤4的参考输出设备输出的图像携带信号可以是设备决定的电码值的形式,或者输出的图像携带信号可以要求进一步调整为设备特定的电码值。这种调整可以通过进一步的矩阵转换或1维查寻表转换,或者这些转换的结合来完成,以便为使用特殊设备,传送,贮存,印刷,或展示输出图像携带信号的任一个步骤,适当地制备输出图像携带信号。
在第二个优选的本发明的实施方案中,来自传送扫描仪的R,G和B图像携带信号被转化成图像处理和/或贮存度量,它与单个参考图像记录设备和/或媒介物的测量或描述相对应,并在其中所有输入媒介物的度量值与通过参考设备形成的三色值相对应,或者媒介物有一个在相同条件下被捕捉的原始景象,输入媒介物也是在此条件下捕捉该景象的。例如,如果参考图像记录媒介物被选为特殊的彩色底片,和中间图像数据度量被选为测量的这个参考胶片的RGB密度,那么对于根据本发明的输入彩色底片,来自扫描仪的R,G和B图像携带信号应转换成与被参考彩色底片已经形成的图像的那些密度值相对应R′,G′和B′密度值,参考彩色底片在相同条件下已被曝光,在该条件下根据本发明的彩色底片记录材料已被曝光。
针对足够的实例和覆盖被校准胶片的有用曝光范围被选择的曝光型式由曝光型式发生器产生,并送入曝光仪器。曝光仪器在胶片上产生三色曝光以显现由大约150个色斑组成的试验图像。试验图可以用不同的适合于应用的方法来显现。这些方法包括使用曝光仪器例如感光计,采用彩色成像仪器的输出设备,记录被已知光源照亮的已知反射系数的试验物体的图像,或者使用在摄影领域已知的方法计算三色曝光值。如果采用不同速度的输入胶片,必须适当地调整全面的红,绿,和蓝色曝光,以便补偿在胶片中间的相对速度差异。由此,每个胶片接收适合于它的红,绿和蓝光速度的相同的曝光。已曝光的胶片被化学加工。由传送扫描仪读出胶片彩色色斑,该扫描产生与每个彩色色斑相对应的R,G和B图像携带信号再通过传送光密度计,它产生与每个色斑相对应的R′,G′和B′密度值。转换仪器完成一个从胶片的试验彩色有关的R,G和B图像携带信号向与参考彩色底片的试验彩色相对应的测定的R′,G′和B′密度的转换。在另一个优选的实施方案中,如果参考图像记录媒介物被选为特殊的彩色底片,中间的图像数据度量被选为预测定的那个参考胶片的步骤2的R′,G′和B′中间密度,那么对于根据本发明的输入彩色底片,来自扫描仪的R,G和B图像携带信号应被转换为与被参考彩色底片已经形成的图像的那些密度相对应的R′,G′和B′中间密度值,该参考彩色底片已在相同条件下被曝光,在该条件下根据本发明的彩色底片记录材料已被曝光。
根据现有方法校准的每个输入胶片应在可能范围内产生与适当地再现彩色图像所需的R′,G′和B′电码值相对应的同一来源的中间数据值,彩色图像应由参考彩色底片在参考输出设备上形成。关于为相似类型胶片推出的转换,未校准的胶片也可被使用,结果与所述的类似。
由R,G和B图像携带信号转换成此优选实施方案的中间数据度量所需要的数学操作可以由矩阵操作和1维LUTs序列组成。三个表是典型地为三个输入颜色提供的。已懂得,这种转换也可在另一个实施方案中通过在由主机产生的计算步骤中使用单个的数学操作或数学操作的联合来完成,数学操作包括,但不限于,矩阵代数学,取决于一种或多种图像携带信号的代数学的表达,和n维LUTs。在一个实施方案中,步骤2的矩阵是3×3矩阵。在更优选的实施方案中,步骤2的矩阵1是3×10矩阵。在一个优选的实施方案中,在步骤4中1-维LUT3按照彩色摄影纸的特征曲线转换中间图像携带信号,从而产生正常的彩色印刷图像的着色度。在另一个优选的实施方案中,步骤4的LUT3按照一种改进的观看的着色来转换中间图像携带信号,这种着色是更好看的,例如具有较低的反差。
由于这些转换的复杂性,应该注意到,从R,G和B到R′,G′和B′的转换常常可以由3-维LUT更好地完成。这种3-维LUTs可以按照J.D’Errico在U.S.No.4941039中的技术被开发。
将会懂得,当图像是处在电子形式的时候,图像的加工并不限于上面所述的特殊处理。当图像是处在这种形式的时候,可以采用附加的图像处理,包括但不限于,标准场景平衡算法(测定为密度的校正和基于底片中一个或多个区域的密度的色彩平衡),着色度处理以放大胶片曝光不足的r,经过卷绕或不明显的蔽光不适合或适合的加强,红眼减少,和不适合的或适合的细粒隐藏。而且,图像可被艺术处理,放大,修剪,以及与其它图像结合或其它本领域已知的处理。一旦图像已被修正,任何附加的图像加工和处理都已经实现,那么图像就可被传送到遥远的地方或在当地被送入各种输出设备,包括,但不限于,卤化银胶片或纸打印机,热印刷机,光电成像印刷机,喷墨印刷机,展示监控器,CD盘,光和磁电子信号贮存设备,和其它类型本领域已知的贮存和展示设备。
在又一个本发明的实施方案中,亮度和色度敏感作用,图像精选品和由Arakawa等人在U.S.No.5962205中所述的方法都可被使用。
合成实施例本发明的封端显影剂之一的有代表性的合成叙述如下。 D-11的制备将1(2.04g,10mmo1),2a(1.83g,12mmo1)和吡啶(0.1ml)在乙腈(2.5ml)中的溶液回流18小时。该混合物被冷却,过滤并在真空中浓缩。粗产品通过柱色谱纯化,得到1.89g(5.3mmol,53%)的D-11,m.p.90-92℃,APMS:AP+m/z357(M+1,75%)。D-10的制备如D-11所描述的从1和2b制备。收率62%,m.p.91-92℃,ESMS:ES+m/z373(M+1,100%)。
D-8,D-12,D-13,D-16,D-20,D-21,D-22,D-27,D-28,D-29,D-30,D-31,D-34,D-35,D-36,D-40,D-41,D-43,和D-45的制备。
这些化合物通过等摩尔量的1和相应的醇,作为在二氯甲烷中的溶液,在室温,催化剂是的二丁基二醋酸锡存在下反应2小时至5天来制备。通过柱色谱和/或结晶提纯得到所需的封端显影剂。收率,熔点和分子峰列于表1
表1
(A)-ESMS;(B)-APMS摄影实施例如下描述的使用本发明的封端显影剂制备摄影材料。
除非另有说明,涂层实施例按照下列的组成来制备,混入的显影剂可改变。所有涂层被制备在7密耳厚的聚(乙烯对苯二甲酸酯)载体上。
实施例1涂层组成
实施例1普通组分银盐分散液SS-1把431g石灰加工的明胶和6569g蒸馏水加入带搅拌的反应容器中。制备含有214g苯并三唑,2150g蒸馏水和790g(2.5摩尔)氢氧化钠的溶液(溶液B)。在该反应容器中通过加入溶液B,硝酸,如果需要的话,和氢氧化钠,将混合物调节至pAg7.25,pH8.00。
以250cc/分钟的速度把410.54摩尔硝酸银溶液另到锅中,并通过同时加入溶液B使pAg保持在7.25。这个过程一直继续到硝酸银溶液被耗尽,在这时候通过超滤浓缩该混合物。所得的银盐分散液含有苯并三唑银细粒。乳剂E-1通过常规方法制备由98.7%溴化银和1.3%碘化银组成的卤化银平片状乳剂。所得乳剂有一个相同的0.6微米的圆周直径和0.09微米的厚度。通过加入[B-16581]染料,该乳剂在光谱上对黄光敏感,然后化学敏化到最佳性能。成色剂分散液D-1制备一种油基成色剂分散液,它含有成色剂M-1和磷酸三甲苯酯,其重量比为1∶0.5。混入的显影剂使用氧化锆小球,将显影剂在以下配方的含水浆液中球磨3天。对于1g混入的显影剂,三异丙基萘磺酸钠(0.1g),水(10g),和小球(25ml)。研磨后,过滤除去氧化锆小球。在使用前该浆液被冷藏。对比实施例采用实施例1的涂层组成,而含有下表所列的显影剂类型,制造对比涂层
发明的实施例采用实施例1的涂层组成而含有下表所列的显影剂,制造本发明的涂层
涂层评价所得涂层通过梯状光劈,被曝光于经Daylight 5A和Wratten 2B滤光器过滤的,3000K的3.04log勒克司(lux)光源。曝光时间1秒。曝光后,涂层通过与加热的台板接触20秒而被热加工。为了产生最佳样条的加工条件,许多样条在不同的台板温度下被加工。从这些数据,获得2个参数A.起始温度,To相应于产生最大密度(Dmax)0.5所需的温度。比较低的温度表明更高活性的显影剂,这是所希望的。B.峰辨别力,Dp对于最佳台板温度,峰辨别力Dp定义为Dp=Dmax-DminDmin]]>比较高的Dp值表示显影剂对染波产生增强的信号,这是所希望的。以上所列涂层的性能如下表所示。
此表表明所有发明的显影剂提供比对照显影剂降低的起始温度。大多数实例实际上也提供了改进的峰辨别力。
涂层实例涂层实例按照以下所列组成来制备,而混入的显影剂的组成有变化。涂层的pH被调节到普通值4.0,所有涂层在7密耳厚的聚(乙烯对苯二甲酸酯)载体上制备。
实施例2涂层组成
涂层评价所得的涂层通过梯状光劈被曝光于在5500K和Wratten 2B滤光器上的2.40log勒克斯(lux)光源。曝光后,涂层通过与加热到160℃的台板接触20秒而被热加工,并评价图像的辨别力。
表中数据清楚表明,本发明的封端显影剂在图像辨别力方面优于对照实例。
乳剂Y2蓝光敏感的碘溴化银乳剂,1.25×0.14mm,4.1摩尔%碘化物。
乳剂M1绿光敏感的碘溴化银乳剂,0.55×0.08mm,1.3摩尔%碘化物。
乳剂M2绿光敏感的碘溴化银乳剂,1.22×0.14mm,4.1摩尔%碘化物。
乳剂C1红光敏感的碘溴化银乳剂,0.54×0.09mm,1.3摩尔%碘化物。
乳剂C2红光敏感的碘溴化银乳剂,1.2×0.13mm,2摩尔%碘化物。
在多层的实施例7中所用的成色剂的结构如下成色剂Y-1 成色剂M-1 成色剂C-1 结构 实施例7的涂层样品通过梯级光劈,曝光于在5500K彩色温度带Wratten 2B滤光器的2.40log lux光源。曝光时间0.10秒。曝光后,涂层通过与加热到140℃的台板接触20秒而被热加工并评价成像。
胶片的样品被放入3.5mm暗盒中并装入单镜头反射式照相机。胶片用于记录图像,照相机设定调为ISO100。已曝光的胶片通过与加热的台板在140℃接触20秒而被加工。定影后,使用Kodak PhotoCD扫描仪扫描图像,对扫描采用漫射照明光。然后把已扫描的图像装入Adobe Photoshop 5(作为图像加工的一个实例),并调节色彩平衡。色彩修正的图像印刷在热介质上,给出带有全色的,有完全的成像路程的可接受图像。
权利要求
1.一种含有卤化银乳剂层的成像材料,其中该材料还含有一种结构式Ⅰ的化合物 其中PUG是摄影上有用的基团;LINK1和LINK2是连接基团;TIME是计时基团;1是0或1;m是0,1或2;n是0或1;A,B和C各自为氢,或取代的或未取代的烷基,环丙基,芳基,芳烷基,或杂环基,或A,B和C的任2个可以联合形成一个环,条件是如果A,B和C的每个都不是环丙基,芳基或杂环基,A,B和C的每个都是烷基或芳烷基。
2.根据权利要求1的成像材料,其中PUG是成色剂,显影抑制剂,漂白加速剂,漂白抑制剂,释放显影剂的抑制剂,染料或染料前体,显影剂,银离子固定剂,电子传递剂,卤化银溶剂,卤化银复合剂,还原酮,图像调色剂,加工前或加工后图像稳定剂,坚膜剂,鞣剂,雾化剂,紫外光吸收剂,成核剂,化学或光敏剂,脱敏剂,表面活性剂,或其前体。
3.根据权利要求2的成像材料,其中PUG是显影剂。
4.根据权利要求3的成像材料,其中显影剂是氨基酚,苯二胺,氢醌,吡唑烷酮或肼。
5.根据权利要求4的成像材料,其中显影剂是苯二胺。
6.根据权利要求1的成像材料,其中LINK1和LINK2是结构式Ⅱ 其中X代表碳或硫;Y代表氧,硫或N-R1,其中R1是取代的或未取代的烷基或取代的或未取代的芳基;p是1或2;Z代表碳,氧或硫;r是0或1;条件是当X是碳时,p和r两者都是1,当X是硫时,Y是氧,p是2和r是0;#表示连接于PUG的键(对于LINK1)或连接于TIME的键(对于LINK2);$表示连接于TIME的键(对于LINK1)或连接于T(t)取代的碳的键(对于LINK2)。
7.根据权利要求6的成像材料,其中LINK如下
8.根据权利要求7的成像材料,其中LINK1是
9.根据权利要求1的成像材料,其中TIME是计时基团,它选自(1)利用芳香亲核取代反应的基团;(2)利用半乙缩醛的裂解反应的基团;(3)利用沿着共轭体系电子传递反应的基团;或者(4)用于分子内亲核取代反应的基团。
10.根据权利要求1的成像材料,其中取代基A,B或C至少之一能够将正电荷稳定在这些取代基连接的碳原子上。
11.根据权利要求1的成像材料,其中结构式Ⅰ的化合物是结构式Ⅲ 其中Z是OH或NR2R3,其中R2和R3各自为氢或取代的或未取代的烷基或R2和R3联在一起形成一个环;W是卤素,羟基,或取代的或未取代的氨基,烷氧基,酰氨基,磺酰氨基,烷基磺酰氨基或烷基,或当Z是NR2R3时,任一个相邻于NR2R3的W可与R2或R3联合形成一个环;w是0至4;和A,B,和C各自为氢,或取代的或未取代的烷基,环丙基,芳基,芳烷基,或杂环基,或A,B,和C中的任意2个可联合形成一个环,条件是如果A,B,和C的每个都不是环丙基,芳基或杂环基,那么A,B,和C的每个都是烷基或芳烷基。
12.根据权利要求11的成像材料,其中Z是NR2R3。
13.根据权利要求11的成像材料,其中结构Ⅲ的化合物是以下各分子式
14.根据权利要求1的成像材料,其中结构式Ⅰ的化合物处在成像层中。
15.根据权利要求1的成像材料,它是一个光热成像材料。
16.根据权利要求15的成像材料,其中光热成像材料包含一个成像层,它含有一种光敏卤化银乳剂,一种非光敏银盐氧化剂和一种还原剂。
17.根据权利要求1的成像材料,它是一种摄影材料。
18.根据权利要求17的成像材料,其中摄影材料包含一个成像层,它含有光敏卤化银乳剂。
19.根据权利要求1的成像材料,其中成像材料是热成像材料。
20.根据权利要求19的成像材料,其中热成像材料包含一种成像层,它含有一种非光敏银盐氧化剂和一种还原剂。
21.一种图像形成的方法,包括成影像曝光权利要求1的成像材料显影的步骤。
22.权利要求21的方法,其中所说的显影包括在大约90℃和大约180℃之间处理所说的成影像曝光的材料大约0.5至大约60秒的时间。
23.权利要求21的方法,其中所说的显影包括处理所说的成影像曝光的材料,使溶液体积是完全膨胀摄影材料所需的加工溶液体积的大约0.1和大约10倍之间。
24.权利要求21的方法,其中显影伴随使用含有其它加工化学品层压片。
25.权利要求24的方法,其中显影是在大约20℃和大约100℃之间进行。
26.权利要求23的方法,其中所用的加工溶液是碱性的,酸性的或纯水。
27.权利要求21的方法,其中所说的显影包括用常规的摄影加工溶液处理所说的成影像材料。
28.一种图像形成的方法,包括扫描成影像曝光的和已显影的权利要求1的成像材料,形成所说的成影像曝光的第一电子图像的步骤。
29.根据权利要求28的扫描图像的方法,其中扫描是用漫射照明光源完成的。
30.根据权利要求28的扫描图像的方法,其中照明光源的漫射是用反射方法完成的。
31.根据权利要求28的扫描图像方法,其中照明光源的漫射是通过使用含有能漫射光的已知材料的光学元件来完成的。
32.一种图像形成的方法,包括数字化从成影像曝光的、已显影和扫描的权利要求1的已加工成像材料形成的第一电子图像显示,形成数字图像的步骤。
33.一种图像形成的方法,包括改进从成影像曝光的,已显影的扫描的权利要求1的已加工成像材料形成的第一电子图像显示,形成第二电子图像显示的步骤。
34.权利要求33的方法,其中所说的第一电子图像显示是一个数字图像。
35.一种图像形成的方法,包括贮存,传送,印刷或展示从一个成影像曝光的,已显影和扫描的权利要求1的已加工成像材料产生图像的电子图像显示。
36.权利要求35的方法,其中所说的电子图像显示是数字图像。
37.权利要求35的方法,其中印刷图像是用任一种以下印刷技术来完成的光电成像;喷墨;热染料升华;或CRT或LED印刷到光敏的摄影纸上。
38.一种图像形成方法,包括在一次性使用照相机中使用根据权利要求1的成像材料。
39.根据权利要求38的方法,其中一次性使用照相机还含有一个适宜于热显影成影像曝光的材料的加热步骤。
40.一种图像形成方法,包括在有加热的一次性照相机中热加工一个成影像曝光的权利要求1的已加工成像材料的步骤。
41.一种图像形成的方法,包括以下步骤热显影具有能在热活化时释放摄影上有用基团的杂芳基部分的成影像曝光的摄影材料,形成一个显影的图像;扫描所说的显影图像,形成来自所说的显影图像的第一电子图像显示;数字化所说的第一电子记录,形成数字图像;改进所说的数字图像,形成第二电子图像显示;和贮存,传送,印刷或展示所说的第二电子图像显示。
全文摘要
本发明涉及一种成像材料,例如一个含有卤化银乳剂层的摄影的或光热成像的材料,其中该材料还含有结构式Ⅰ的化合物,式中的取代基如在说明书中所定义。
文档编号G03C1/43GK1301987SQ0013597
公开日2001年7月4日 申请日期2000年12月15日 优先权日1999年12月30日
发明者W·K·斯鲁萨雷克, 杨希强, M·E·欧文, J·H·雷诺, D·H·利维, L·M·欧文 申请人:伊斯曼柯达公司
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