自动显影装置及补充显影补充液的方法

专利名称：自动显影装置及补充显影补充液的方法
技术领域：
本发明是关于感光性平版印刷版的自动显影装置及其显影补充液的补充方法，确切地说相对显影处理条件的变化能将显影液的感度变动控制在最小限度。
在感光性平版印刷版的自动显影装置中，通常作为显影液感度的管理方法是采用能经时地向贮存显影液的显影槽内补充显影液，同时计量被处理平版印刷版的版面积，依据计量值的量补充显影补充液的显影补充液的经时及处理的补充方法(下称“版面积基准补充方式”)。
但是，在这样的版面积基准补充方式中，存在的问题是必须在自动显影装置的显影处理部分内设置平版印刷版的版面积测定装置，由此使结构复杂化，并导致费用增加。
再者存在的问题是不易识别平版印刷版是单面处理，还是双面处理(下称单面/双面)以及版的种类(感光层涂敷量不同的版)，为此，由于平版印刷版的版面积，单面/双面，版种类的变化，而引起显影补充液适当补充量的变化，难以适当地补充显影补充液。
以前在特开昭64-21451号公报中提出的作为感光性平版印刷版用自动显影装置显影补充液的补充方法，在测定显影液的电导率的同时，将检测定值与预先实验中求出显示最佳感度的电导率(计算值)相比较，当测定值低于计算值时，需要补充显影补充液(下称电导率基准补充方式)。
在这样的电导率基准补充方式中，如即使被处理平版印刷版的版面积，单面/双面，版种类发生变化，也能进行适当的补充显影补充液，并能使显影液保持适当的感度。
但是，显影液的电导率随显影液中水分的自然蒸发而变化(上升)。因此，由于自动显影装置受设置环境的影响，显影液中水分自然蒸发也随之增加，从而显影补充液的适当补充量也随之发生变化。
而在上述以前的电导率基准方式中，对于因显影液中水分自然蒸发，而引起显影补充液适当补充量的变化，不能进行相应地变化，所以存在的问题是当显影液中水分自然蒸发增多时，不能适当地进行补充显影补充液，也不能使显影液保持适宜的感度。
又如，根据经时，因碳酸气引起显影液显影能力降低，因版处理也会引起显影液显影能力降低，由于恢复到适宜感度的显影液电导率值不同(硅酸盐系处理剂/抗拒碳酸气一补充恢复时间65ms/cm。抗拒处理一补充恢复时间55ms/cm，非硅酸盐系处理剂/抗拒碳酸气一补充恢复时间40ms/cm，抗拒处理一补充恢复时间50ms/cm)，处理频率，例如每1天的处理量发生变化时，由于显示最佳感度的电导率值与事前设定的基准电导率值不一致，从而也就不能保持适宜的感度。
鉴于以上存在的问题，本发明提供一种自动显影装置和向该自动显影装置中补充显影补充液的方法，自动显影装置的显影部分造价低廉，结构简单，并能把显影液感度变动相对于显影处理条件的变化控制到最小限度，由此进行稳定的显影处理。
为实现上述目的，本发明采取以下技术方案(1)、自动显影装置，其特征在于是感光材料的自动显影装置，该自动显影装置包括贮存显影液的显影槽、和为保持前述显影槽内显影液的活性度，预先确定定量的补充显影补充液和/或显影液稀释液的补充装置、和为补偿该自动显影装置的运转时/或停止时的显影活性度的降低，而可以储存予先设定的显影补充液的补充条件的，同时为补偿因处理感光材料引起显影液活性度降低，可以储存予先设定的显影补充液的补充条件的条件储存装置、和计算用显影液的装入液替换为前述补充液和/或前述补充液稀释水和/或为降低显影液电导率而补充稀释水之比率的补充液置换率的计算装置、和测定前述显影液电导率的电导率传感器、和由前述电导率传感器测定的电导率的测定值超过用前述置换率予先算出的电导率给定值时，向前述显影槽内补充稀释水至使电导率的值下降到前述给定值，所使用的稀释水补充装置。
(2)、根据(1)所记载的自动显影装置，其特征在于该装置设定前述电导率给定值使用前述补充液置换率、加上前述显影补充稀释液和为降低显影槽内的显影液的电导率，而补充的稀释水对前述显影补充液的比率即稀释率，或者为弥补自动显影装置的运转率和/或停止时的显影活性度的降低而补充的显影补充液累积量和/或显影补充液稀释液补充累积量的相对前述置换率和显影槽内显影液量之积的比率。
(3)、根据(1)所记载的自动显影装置，其特征在于为了维持和显影槽内直接接触的空气中的碳酸气的浓度在300PPm以下，该自动装置和/或显影槽具有防止空气替换的结构。
(4)、一种在自动显影装置中的显影补充液的补充方法，其特征在于是对感光材料的自动显影装置的补充显影液的方法，是依据予先设定的补充条件，为补偿该自动显影装置的运转时和/或停止时的显影活性度的降低，补充显影补充液和/或显影补充液稀释液，根据予先设定的补充条件，为补偿因处理感光材料而引起的显影液活性度的降低，补充显影补充液和/或显影补充液稀释液之后，在补充了前述补充液和/或显影补充液稀释液的显影液的电导率的测定值超过用补充液置换率予先设定的电导率给定值时，向前述显影槽内补充稀释水至使前述测定值降到前述给定值。
(5)、根据(4)所记载的自动显影装置中的显影补充液的补充方法，其特征在于该方法设定前述电导率给定值使用前述补充液置换率、加上前述显影补充稀释液和为降低显影槽内的显影液的电导率而补充的稀释水对前述显影补充液的比率即稀释率，或者为弥补自动显影装置的运转率和/或停止时的显影活性度的降低而补充的显影补充液累积量和/或显影补充液稀释液补充累积量的相对前述置换率和显影槽内显影液量之积的比率。
用上述(1)记载的自动显影装置通过上述(4)记载的显影补充液的补充方法，按照予设定的补充条件，为补偿自动显影装置的运转时和/或停止时显影活性度的降低，经时地进行补充显影补充液和/或显影补充液稀释液，依据予先设定的补充条件，为补偿因处理感光材料引起显影液活性度的降低，进行补充显影补充液和/显影补充液稀释液的处理补充后，补充了补充液和/或补充稀释液的显影液电导率的测定值，超过用补充液置换率而设定的电导率给定值时，向显影槽内的显影液中补充稀释水，将电导率测定值降回到电导率给定值。该补充液置换率是显影液的装入液通过对补充液和/或补充液稀释液和/或为降低显影液电导率而补充的稀释水的替换比率。
用上述(2)记载的自动显影装置，通过上述(5)记载的显影补充液的补充方法，设定电导率给定值时，使用补充液置换率、显影补充液稀释液和为降低显影槽内的显影液电导率而补充的稀释水对显影补充液的比率即稀释率、经时补充累积量的相对于补充液置换率和显影槽内显影量之积的比率中的至少1个。
上述(3)记载的自动显影装置，具有维持与显影槽内显影液直接接触空气中碳酸气浓度低于300ppm，防空气交换结构的显影槽和/或自动显影装置，抑制因外部环境变化，而引起补充量的不断变动。
(1)电导率测定的详细说明本发明中，作为显影液电导率值的测定方法，可以使用交流电导率计、交流电桥计，或其他电导率计等公知的装置，该测定装置的测定电流值和振动频率等，虽然根据显影液的组成等，最佳条件有所不同，但为了防止水溶性显影液的电分解，装置的电流值最好降低到某种程度，从数百mA到数μA。
频率，由于和显影液中的静电容量成分有关，最好为数百Hz-数百KHz的频率。
含电解质的显影液电导率值，取决于水溶液的温度，当液温上升时，其值降低，因此，最好是用带有温度传感器和温度补偿电路的测定器，测定电导率值。在控制补充的控制装置中，从实际测定的液阻值和液温度，换算成予定温度下的电导率值，也能进行温度补偿。
交流电导率计，交流电桥计，或其他电导率计的传感器设置位置，若测定时浸泡在显影液中，可测定显影液的交流电导率值的场所，例如，最好位于自动显影液的显影液循环系统中，位于显影罐中或循环管道中，特别好。
作为检测部分可以使用公知的测定单元，例如，使用白金，不锈钢等电极。
本发明使用的显影液及显影补充液的有关说明。
1、显影液[碱剂]本发明使用的显影液及显影补充液是PH值为9.0-13.5，最好是PH为10.0-13.3的碱性水溶液。
作为显影液和显影补充液也可使用以前周知的碱性水溶液，例如，硅酸钠、硅酸钾，磷酸钠，磷酸钾、磷酸铵、磷酸-氢钠、磷酸-氢钾、磷酸-氢铵、重碳酸钠、重碳酸钾、重碳酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、硼酸钠、硼酸钾、硼酸铵、氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钾及氢氧化锂等无机碱剂。而且诸如一甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、异丙胺、异丙二胺、异丙三胺、n-J胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、异丙醇二胺、乙烯亚胺、乙烯二胺、吡啶等有机碱剂也可使用。
在这些碱剂中，较理想的是硅酸钠、硅酸钾等硅酸盐水溶液。其理由是可通过构成硅酸盐成分的氧化硅SiO2和碱金属氧化物M2O的比率(一般用SiO2/M2O的摩尔比表示)和浓度调节PH值和显影性。例如，SiO2/K2O的摩尔比为0.5-2.0(即SiO2/K2O为0.5-2.0)，而本发明较适用的碱金属硅酸盐正是由SiO2含量为1-4％(质量)的硅酸钾水溶液形成的。
又如其它较理想的碱剂还有由弱酸和强碱形成的缓冲液，作为用作缓冲液的弱酸，最好是其电离常数(pKa)为10.0-13.3的弱酸，特别好的是pKa为11.0-13.1的弱酸，另外，例如5-磺酸基水扬酸，其第三电离常数是11.7，能较好地适用于本发明，也就是说，在多碱基酸的情形下，只要至少有一个酸的电离常数在上述范围内，就能用于本发明。
作为这样的弱酸，可以由Pergamon Press公司发行的有机酸在水溶液中的电离常数等中记载的弱酸中选择，例如，2,2,3,3-四氟丙醇-1(pKa12.7)、三氟乙醇(pKa12.37)、三氯乙醇(pKa12.24)等醇类、吡啶-2-乙醛(pKa12.68)、吡啶-4-乙醛(pKa12.05)等醛类、山梨糖醇(pKa13.0)、蔗糖(pKa12.7)、2-脱氧核糖(pKa12.61)、2-脱氧葡糖(pKa12.51)、葡萄糖(pKa12.46)、半乳糖(pKa12.35)、阿戊糖(pKa12.34)、木糖(pKa12.29)、果糖(pKa12.27)、核糖(pKa12.22)、甘露糖(pKa12.08)、L-抗坏血酸(pKa11.34)等糖类、水扬酸(pKa13.0)、3-羟基-2-萘甲酸(pKa12.84)、邻苯二酚(pKa12.6)、没食子酸(pKa12.4)、5-磺酸基水扬酸(pKa11.7)、3,4-二羟基苯碘酸(pKa12.2)、3,4二-羟基苯甲酸(pKa11.94)、1,2,4-三羟基苯(pKa11.82)、对苯二酚(pKa11.56)、苯三酚(1,2,3)(pKa11.34)和间苯二酚(pKa11.27)等含有酚性羟基的化合物、甲基乙基肟(pKa12.45)、丙酮肟(pKa12.42)、环庚烷二酮二肟(pKa12.3)、2-羟基苯甲醛肟(pKa12.10)、二甲基乙二肟(pKa11.9)、乙二胺二肟(pKa11.37)、苯乙酮肟(pKa11.35)等肟类、2-喹诺酮(pKa11.76)、2-吡啶酮(pKa11.65)、4-喹诺酮(pKa11.28)、4-吡啶酮(pKa11.12)、5-氨基戊酸(pKa10.77)、2-巯基喹啉(pKa10.25)、3-氨基丙酸(pKa10.24)等氨基酸类、氟脲嘧啶(pKa13.0)、鸟苷(pKa12.6)、尿苷(pKa12.6)、腺苷(pKa12.56)、肌苷(pKa12.5)、鸟嘌呤(pKa12.3)、胞嘧啶(pKa12.2)、次黄嘌呤(pKa12.1)、黄嘌呤(pKa11.9)等核酸关联物，另外，还有其它弱酸的例证，诸如二乙胺甲膦酸(pKa12.32)、1-氨基-3,3,3-三氟苯甲酸(pKa12.29)、亚丙基二膦酸(pKa12.10)、1,1-亚乙基二膦酸(pKa11.54)、1,1-亚乙基二膦酸1-羟基(pKa11.52)、苯并咪唑(pKa12.86)、硫代苯甲酰胺(pKa12.8)、甲基吡啶硫代酰胺(pKa12.55)、丙二酰脲(pKa12.5)等。
作为与这些弱酸组合的强碱，可用的是氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钾和氢氧化锂。这些碱剂可单独使用，也可两种以上组合使用。
这些碱缓冲液中较理想的是把5-磺酸基水扬酸、水扬酸、庶糖及山梨糖醇与氢氧化钠或氢氧化钾组合，其中最好的组合是山梨糖醇和氢氧化钾或氢氧化钠的组合。
上述各种碱剂，根据其浓度及组合，把PH值调整在较理想的范围内使用。以提高促进显影性和显影沉淀物分散及印刷版影像部的亲墨性为目的，本发明使用显影液及补充液，依据需求，可添加各种表面活性剂和有机溶剂。较理想的表面活性剂例如有阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，非离子表面活性剂及两性表面活性剂。
作为满意的表面活性剂，诸如聚氧乙烯烷基醚类，聚氧乙烯烷基苯醚类、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯醚类、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类，甘油酯肪酸部分酯类、山梨聚糖脂肪酸部分酯类、季戊四醇脂肪酸部分酯类、丙烯乙二醇单脂肪酸酯类、庶糖脂肪酸部分酯类、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸部分酯类、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸部分酯类、聚乙烯乙二醇脂肪酸酯类、聚甘油脂肪酸部分酯类、聚氧乙烯化蓖麻油类、聚氧乙烯甘油脂肪酸部分酯类、脂肪酸二乙醇酰胺类、N,N-双-2-羟烷基胺类、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯类、三烷基胺环氧等非离子性表面活性剂、脂肪酸盐类、松香酸盐类、羟基烷烃磺酸到盐类、烷烃磺酸盐类、二烷磺基琥珀酸酯盐类、直链烷基苯磺酸盐类、支链烷基苯磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、烷基苯氧聚氧乙烯丙磺酸盐类、聚氧乙烯烷磺基苯醚盐类、N-甲基-N-油牛磺酸钠盐、N-烷磺基琥珀酸-酰胺二钠盐、石油磺酸盐类、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐类、烷基硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐类、脂肪酸-甘油硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸酯盐类、聚氧乙烯苯乙烯基苯醚硫酸酯盐类、烷基磷酸酯盐类、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯醚磷酸酯盐类、苯乙烯/无水马来酸共聚物的部分碱化物类、烯烃/无水马来酸共聚物的部分碱化物类、萘磺酸盐甲醛缩聚物类等阴离子表面活性剂、烷基胺盐类、四丁铵促进剂等的季铵盐类、聚氧乙烯烷基胺盐类、聚乙烯聚胺衍生物等的阳离子表面活性剂、羧基三甲胺乙内酯类、氨基羧酸类、磺基三甲胺乙内酯类、氨基硫酸酯类、咪唑啉类等的两性表面活性剂。上述表面活性剂中，与聚氧乙烯相类似的某些物质，也可以替换，如聚氧甲叉、聚氧丙烯、聚氧丁烯等的聚氧烯化物，而且也包括它们的表面活性剂。
而且较理想的表面活性剂是其分子内含有全氟烷基的氟系表面活性剂，作好这些氟系表面活性剂有全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磺酸盐、全氟烷基磷酸酯等阳阴离子型表面活性剂、全氟烷基三甲胺乙内酯等两性型表面活性剂，全氟烷基三甲胺盐等的阳离子型表面活性剂，以及全氟烷基胺氧化物、全氟烷基乙烯环氧添加物，含有全氟烷基及亲水性基的低聚物、含有全氟烷基及亲油性基的低聚物、含有全氟烷基、亲水性基和亲油性基的低聚物、含有氟烷基及亲油性基的尿烷等非离子型表面活性剂。
上述表面活性剂，既可单独使用，也可两种以上组合使用，在显影液中的含量为0.001-10％(质量)，最好在0.01-5％(质量)。本发明用的显影液及补充液中可使用多种显影稳定剂，较满意的稳定剂实例，诸如特开平6-282079号公报记述的糖醇的聚乙烯乙二醇添加物、四丁铵氢氧化物等四烷基铵盐、四丁基鏻溴化物等鏻盐及二苯基碘氯化物等碘盐。
而且，还有特开昭50-51324号公报记述的阴离子表面活性剂或两性表面活性剂，另外特开昭55-95946号公报记载的水溶性阳离子聚合物，特开昭56-142528号公报描述的水溶性两性高分子电解质。
还有像特开昭59-84241号公报指出的烷撑乙二醇加成的有机硼化物，特开昭60-111246号公报记载的聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合型的水溶性表面活性剂、特开昭60-129750号公报描述的取代聚氧乙烯、聚氧丙烯的烷撑二胺化合物，特开昭61-215554号公报记载的质量平均分子量高于300的聚乙烯乙二醇、特开昭63-175858号公报介绍的含有阳离子性基团的含氟表面活性剂，特开平2-39157号公报记载的在酸或醇中加四摩尔以上的环氧乙烷得到的水溶性环氧乙烷加成化合物和水溶性聚烷撑化合物等。可根据需要在显影液及显影补充液中添加有机溶剂。这些有机溶剂对水的溶解度约为10％(质量)以下是适宜的，较满意的是选择低于5％(质量)的有机溶剂。例如，1-苯乙醇、2-苯乙醇、3-苯基-1-丙醇、4-苯基-1-丁醇、4-苯基-2-丁醇、2-苯基-1-丁醇、2-苯氧乙醇、2-苄氧乙醇、O-甲氧苄基醇、m-甲氧苄基醇、P-甲氧苄基醇、苄基醇、环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇及4-甲基环己醇、N-苯乙醇胺及N-苯基二乙醇胺等。有机溶剂含量占使用液总质量的0.1-5％(质量)，其用量与表面活性剂的用量密切相关，有机溶剂量增加时，最好表面活性剂也随之增加，不然，为若表面活性剂量少，有机溶剂量增加很多时，则有机溶剂不能完全溶解，因而不能确保良好的显影性。在本发明使用的显影液及补充液中还可添加还原剂，以此防止印刷版的污染，特别是对含有感光性二偶氨盐化合物的阴型感光性平版印刷版显影时有效。较理想的有机还原剂是诸如硫代水物酸、对苯二酚、硫酸对甲氨基酸、甲氧基醌、间苯二酚、2-甲基间苯二酚等的酚化合物、苯二胺、苯肼等的胺化物。较满意的无机还原剂有亚硫酸、亚硫酸氢酸、亚磷酸、亚磷酸氢酸、亚磷酸二氢酸、硫代硫酸及亚二硫羰酸等的无机酸的钠盐、钾盐、铵盐。这些还原剂中，防污效果最佳的是亚硫酸盐，它们对使用时的显影液来说，含量在0.05-5％(质量)是满意的。另外，本发明使用的显影液及补充液可添加有机羧酸，较好的有机羧酸是碳原子数为6-20的脂肪族羧酸和芳香族羧酸，脂肪族羧酸的具体实例有己酸、庚酸、辛酸、月桂酸(十二酸)、十四烷酸、软脂酸及硬脂酸，特别好的是碳原子数为8-12的链烷酸，而且碳链中即使含有双键的不饱和脂肪酸、分支侧链的不饱和脂肪酸也是可用的。
芳香族羧酸其实就是在苯环、萘环、蒽环等上被羧基置换的化合物，具体而言，O-氯苯甲酸、P-氯苯甲酸、O-羟基苯甲酸、P-羟基苯甲酸、O-氨基苯甲酸、P-氨基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、2,3-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、没食子酸、1-羟基-2-萘甲酸、3-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-1-萘甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸等，羟基萘甲酸尤其有效。
为了提高上述脂肪族和芳香族羧酸的水溶性，最好作为钠盐、钾盐或铵盐使用。用于本发明的显影液的有机羧酸含量虽未做特别限制，但低于0.1％(质量)时，其效果不明显，而高于10％(质量)时，不仅不能改善上述效果，反而在联用其它添加剂时妨碍溶解。因此，对使用时的显影液满意的有机羧酸添加量为0.1-10％(质量)，最好为0.5-4％(质量)。
防腐剂能添加在显影液、冲洗水、后处理液中。
众所周知，防腐剂用于纤维、木材加工、食品、化妆品、农药等领域。例如使用的有季铵盐、一元苯酚衍生物、二元苯酚衍生物，多元苯酚衍生物、咪唑衍生物、吡唑啉酮嘧啶衍生物、一元萘酚、碳酸盐(酯)类、砜衍生物、有机锡化合物、环戊烷衍生物、苯衍生物、酚醚衍生物、酚酯衍生物、羟基胺衍生物、腈衍生物、萘类、吡咯衍生物、喹啉衍生物、苯并噻唑衍生物、第二级胺、1,3,5三吖嗪衍生物、噻二唑衍生物、苯基苯胺衍生物、吡咯衍生物、卤素衍生物、二元醇衍生物、双硫氢基类、氰酸衍生物、硫脲酸衍生物、二胺衍生物、异噻唑衍生物、一元醇、饱和醛、不饱和一元羧酸、饱和醚、不饱和醚、内酯类、氨基酸衍生物、乙内酰脲、三聚氰酸衍生物、胍衍生物、吡啶衍生物、饱和一元羧酸、苯羧酸衍生物、羟基羧酸衍生物、联二苯、氧肟酸衍生物、芳香族乙醇、卤苯酚衍生物、苯羧酸衍生物、巯基羧酸衍生物、季铵盐衍生物、三苯基甲烷衍生物、桧醇、呋喃衍生物、苯呋喃衍生物、吖啶衍生物、异喹啉衍生物、三氢化砷衍生物、硫代氨基甲酸衍生物、磷酸酯、卤苯衍生物、对苯醌(醌)衍生物、苯磺酸衍生物、一元胺衍生物、有机磷酸酯、哌嗪衍生物、吩嗪衍生物、嘧啶衍生物、苯硫脲衍生物、咪唑啉衍生物、异噁唑衍生物、铵盐衍生物等，特别理想的防腐剂有吡啶硫醇基-1-环氧盐、水扬酸及其盐、1,3,5-三羟基乙基六氢-S-三嗪、1,3,5-三羟基甲基六氢-S-三嗪、1,2-苯异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇。
它们较理想的添加量是能对细菌、霉菌、酵母发挥稳定的效能，依据细菌、霉菌、酵母的种类，它们在使用液中的适宜含量为0.01-4％(质量)、另外，最好使用二种以上的防腐剂，对多种霉菌、细菌有效力。用于本发明的显影液及补充液，根据需求，还可含有消泡剂及硬水软化剂等。作为硬水软化剂的实例，诸如聚磷酸及其钠盐、钾盐和铵盐，乙二胺四乙酸、二乙烯三胺戊乙酸、三乙撑四胺己乙酸、羟乙基乙烯二胺三乙酸、磷基三乙酸、1,2-二氨基环己烷四乙酸及1,3-二氨基-2-丙醇四乙酸等的氨基聚羧酸及其钠盐、钾盐和铵盐、氨基三(甲基烯膦酸)、乙烯基二氨基四(甲基烯膦酸)、二乙烯基三氨五(甲基烯膦酸)、三乙撑四胺六(甲基烯膦酸)、羟乙基乙烯二胺三(甲基烯膦酸)及1-羟基乙烷-1,1-二膦酸及其钠盐、钾盐和铵盐。
通过硬水软化剂的螯合力及被使用的硬水硬度和硬水用量调整硬水软化剂的最适宜值，如用通常的使用量表示，则它在使用时显影液中的含量为0.01-5％(质量)，较理想的范围为0.01-0.5％(质量)，添加量低于该范围，期望的目的不能完全达到，反之，添加量高于这一范围，引起脱色，严重影响影像部分。
显影液及补充液的其余成份为水，但是同业界依据需求，可以使其含有公知的各种添加剂。
本发明使用的显影液及补充液，由于在使用时是水含量较低的浓缩液，因而在使用时要用水稀释，这样有利于运输。在这种情形下，其浓度以各组分不出现分离和析出为适宜。
显影温度为15-40℃，较好为20-35℃，显影时间为5-60秒，较好为7-40秒。
除以上显影液外，还可使用EP0836120A1,EP0908785A、EP0908306A、EP0914941A1、特开平11-327163、特开平11-327160、特愿2000-255670号说明书等中记载的显影液。
以下对本发明使用的有关感光性平版印刷版进行说明。
特开平7-285275号、特开平11-119419、特愿平11-182751等公报中提出通过红外线激光曝光记录可能的影像记录材料，即是含有像甲酚树脂的粘结剂、吸收光发热的物质、类似醌二胺热分解性，或在不分解状态下，前述粘结剂的溶解性实质上低的物质，因而发现这种阳型影像记录材料，在曝光部分上，吸收光产生热的物质发热，曝光部分具有溶解性。
另外，特开平7-20625号公报及特开平11-218903号、特愿平11-308286、特愿平11-332963等公报中记载了含有经光或热分解产生酸的化合物，由酸交联的交联剂，至少一种的碱可溶性树脂、红外线吸收剂的阳型影像记录材料。这种阳型影像记录材料，在曝光部分上，使吸收光产生热的物质发热，因受热分解产生酸的化合物产生酸，因此促进了用酸交联的交联剂与碱可溶性树脂的交联反应，从而进行影像记录。
把像上述的影像记录材料作为平版印刷版使用。对形成的平版印刷版，用红外线激光曝光，将影像记录在印刷版上后，可根据需要，施加热处理，然后进行显影处理。
再如，本发明也适用于如特愿平10-251521号说明书、特开2000-39724，特愿2000-276811等公开的使用光聚合性组成物的感光性平版印刷版的处理，使用了光聚合性组成物的感光性平版印刷版，是在铝板上实施亲水性处理的载体上具有光聚合性感光层，而该光聚合性感光层含有具有可加成聚合的乙烯性二重键的化合物和侧链上具有交联性基团的聚合物，本发明也适用于该平版印刷版用激光影像曝光后，进行显影处理。
又如，本发明也适用于如特开平9-274324号、特开2000-231188、特愿2000-13656等公报记载的以前广泛使用的阳型感光性平版印刷版的处理。这种阳型感光性平版是在作为载体的铝板上设置由O-醌二叠氮化合物形成的感光层。众所周知，O-醌二叠氮化合物经紫外线曝光可引起羧酸变化，因此，在碱水溶液中一经显影，只除去感光层的曝光部分，而露出载体表面。铝载体表面在显影时由于是亲水性的，被露出的载体部分(非影像部)保持疏油墨性。一方面，通过显影未被除去的感光层区域(影像部)由于是亲油的，所以排斥水，因而容纳油墨。就这些阳型感光性平版印刷版的感光层，作为上述O-醌二叠氮化合物的粘接剂(胶合剂)，使用甲酚热塑性酚醛树脂。也适用于特开平7-295212号公报，特愿2000-103135号说明书中公开的阴性型感光性平版印刷版的处理。
发明的实施形式以下用附图实施例式说明本发明

图1是有关本发明第一实施形式的自动显像装置的结构2是自动显影装置显影部的显影补充液的补充方法的流程3是有关本发明第二实施形式的自动显影装置的结构图如图1所示，这台自动显影装置2具有用于显影处理感光性平版印刷版(以下称PS版)4的显影部6，用流动方式冲洗显影后的PS版粘附的显影液，涂敷橡胶液的2段结构的修正器8，涂敷橡胶液后烘干的PS版的干燥部10。在显影处理前需要加热处理PS版时，可具有图1未示出的前加热部，前加热部设置在显影部6的输送方向的上流侧，具有一边输送PS版，一边在指定时间内保持指定PS版面温度的功能，插入到前加热部的PS版，一边加热一边自动地输送到下一程序的显影部。
自动显影装置2的侧板12处形成插入口14、从插入口14插入的PS版4、由输送辊16将其送至显影部6，插入口14处设有橡胶版18、当没有PS版插入时，插入口14由橡胶板18关闭。
显影部6的显影槽20内，沿输送方向从上游侧依次设有输送辊22，毛刷辊24、挤压辊26、在它们之间的适当位置备有支承辊28，PS版经输送辊22一边输送一边在显影液中浸渍，进行显影处理。
与显影部6相连的修正部8由第一修正部8a和第二修正部8b构成。在各修正部8a、8b中，装有输送PS版4的输送辊30a、30b及对PS版4喷镀、在修正槽32a、32b内的橡胶液的喷镀部件34a、34b、所以，显影处理后的PS版4边由输送辊30a、30b输送，边用喷射部件34a、34b进行喷镀橡胶液。也就是说位于下游侧的第二修正部8b的修正槽32b内的橡胶液溢流到位于上游侧的第一修正部8a的修正槽32a内，这种结构供液法，用泵代之，同样也行。
与修正部8联接的干燥部10，从输送方向上游侧依次安有导向辊36、一对串联辊38。另外，图中未显示出的干燥部10装有的供暖风装置、发热装置等干燥装置。干燥部10设有排出口40，由干燥装置干燥的PS版4由排出口40排出。而且在干燥部10和修正部8之间通道设有挡板44，在PS版4不经过通道46时，通道46由挡板44关闭。
而且第二修正槽32b中的橡胶液随时由补充泵77从橡胶液贮罐56内提供。补充稀释液贮罐53中的稀释水57由补充稀释液供给泵78补充。其中橡胶液与稀释水的补充比例为1∶1，而同时由第一修正槽32a溢流的橡胶废液跟显影废液一样，同样被废液贮罐回收。
显影槽20安有跟槽壁连为一体的箱状遮蔽盖60，遮蔽盖60的底壁既不与输送辊22，刷子辊24、支承辊28上部的外围面接触，呈圆弧状连续弯曲，对辊子等不形成干扰。
由于遮蔽盖60是箱状形，因而在显影槽20上部形成气密空间，显影部6内的空气量极其有限，而且，因为装有遮蔽盖60，所以显影液与空气接触面积极低。
由上述构成的自动显影装置2，在其恰当的位置装有橡胶板62，从显影部6至第二修正部8b，实质上对外部空气构成气密，外气不能流入。而且在第一修正部8a和显影部6之间通过橡胶板62，实质上也形成气密，第一修正部8a内的空气也不能流入显影部6内，因而，显影部6当PS版4通过时虽有若干空气进入，但实际上它是气密的，是空气几乎不能进入的密闭型结构。
接着详述显影部6，显影槽20与显影循环用配管80连接，循环用配管80中分别装有显影液循环泵71、电导率传感器73及过滤器(图未示)。
显影液循环泵71从显影槽20底部的吸入孔随时把显影槽20内的显影液吸入循环用配管80中，使其流经循环用配管80再进入到显影槽20内，上述过滤器是用来过滤在循环用配管80里流动的显影液，电导率传感器是用来测量循环用配管80中流动显影液的电导率。
在显影部6中，需各补充装置设有补充用配管90、91、与补充用配管90连接的补充原液贮罐55，介于补充用配管90之间的补充原液供给泵74、与补充用配管91连接的补充稀释液贮存罐53，介于补充用配管91之间的补充稀释液供给泵76，由显影槽20溢流的显影废液回收在废液罐54内。
具体而言，就是在上述显影槽20附近，装有一对用显影补充稀释液57稀释显影补充原液58得到的显影补充液的补充用配管90、91，显影补充原液58的补充用配管90的一端(图1中下端)与补充原液贮罐55相连，配管中设有补充原液供给泵74，并由此泵从补充原液贮罐55向显影槽20提供显影补充原液58。
显影补充稀释液57的补充用配管91的一端(图1中下端)与补充稀释液贮罐53连接，配管中装有补充稀释液供给泵76，补充稀释液供给泵76从补充稀释液贮罐53向显影槽20提供显影补充稀释液(水)57，也就是说，由补充用配管91、补充稀释液供给泵76及补充稀释液贮罐53构成稀释水补充装置。
补充原液供给泵74根据版检测传感器27及时间计测部52，由控制装置50控制。补充稀释液供给泵76根据版检测传感器27，时间计测部52以及电导率传感器73的信号，由控制装置50控制。控制装置50装备有条件存贮装置的控制ROM51及时间计测部52。
也就是说，控制装置50根据来自可能测定是否有无版被输送及输送的版面积等版检出传感器27的信号，控制补充原液供给泵74和补充稀释液供给泵76，同时结合自动显影装置2的实际运行条件，由设定的控制显影液ROM51，依据存储的补充条件进行补充。由此控制装置50依据补充条件由补充原液贮罐55和补充稀释液贮罐53，例如对每处理1张版补充相应量的显影补充液(显影补充原液58+显影补充稀释液57)当然，在这里，作为处理补充，不以每张版为限，通过数张版后进行补充等构成也是可以的。
而且，当由时间计测部52判明经过的规定时间时，根据与显影装置20的实际运行条件吻合设定的显影液补充条件，控制装置50，进行补充，由补充原液贮罐55和补充稀释液贮罐53，不断地补充显影补充液，该补充液是与控制ROM51中存贮补充条件相当量的显影补充液(显影补充原液58+显影补充稀释液57)。
再者，在由补充了显影补充液的显影液的电导率传感器73产生的电导率测定值超过由显影补充液的置换率算出的电导率给定值(原来应有的标准电导率值)时控制装置50则从补充稀释液贮罐53向显影槽20提供显影补充稀释液57，即稀释水，至电导率测定值下降到电导率给定值。
下面就本实施形式的作用进行说明自动显影装置2在运转时，依据时间计测部52或版检测传感器27的信号，并根据与实际运行条件相吻合的予先设定的显影液的补充条件，由控制装置50，分别控制补充原液供给泵74和补充稀释液供给泵76，向显影槽20经时及处理补充显影补充液。
另外，控制装置50根据电导率传感器73的信号，控制补充稀释液供给泵76，从补充稀释液贮罐53向显影槽20补充稀释水，使补充了显影补充液的显影液的电导率测定值降低到予算的电导率给定值。
参照附图2，说明控制装置50的控制。
首先，在步骤S1中，根据与自动显影装置2的实际运行条件相吻合而设定的显影液的补充条件(存储在控制ROM51中)，每经过规定时间及基于一定条件的处理进行补充显影补充液。
其次在步骤S2中，从显影补充液的装入液对补充液和/或补充液稀释液和/或为降低显影液电导率而补充的稀释水的替换比率，即补充液置换率求出电导率给定值。
例如此时电导率给定值的计算方法Vt显影槽内显影液的容量Vwi依据经时和/或处理，补充的补充稀释液和/或为降低显影液的电导率补充稀释水的容量。
Whi依据经时和/或处理，补充的补充液容量Whc依据经时，补充的补充液容量Whd依据处理，补充的补充液容量Xn补充液置换率Zn补充液稀释液和/或为降低显影液电导率补充的稀释水所占显影液中的补充液的比例，补充液稀释率Fn显影液中的补充液内，依据经时，补充的补充液的比例，经时补充液比率。
D电导率给定值C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9从实验推导出的处理液·装置上的固有常数。
则Xn=(Vt·Xn-1+Vhi+Vwi)/(Vt+Vhi+Vwi)Zn=[Vt·Xn·Zn-1+Vwi·(Zn-1+1)]/[Vt·X+Vhi·(Zn-1+1)]d=(1-Xn)·C3+Xn·[[1-(C5+C4/(Zn+1))]·C6+[C5+C4/(Zn+1)]·C9]或者Fn=[Vt·Xn·[C2+C1/(Zn+1)]·Fn-1+Vhc]/[Vt·Xn·[C2+C1/(Zn+1)]+Vhc+Vhb]d=(1-Xn)·C3+Xn·[[1-(C5+C4/(Zn+1))]C6+(C5+C4/(Zn+1))·[(1-Fn)·C7+Fn·C8]]步骤S3中，由电导率传感器73每经过一定时间测定的电导率步骤。
S4中，把由步骤S2算出的电导率给定值与步骤S3测定的电导率测定值进行比较。
步骤S4中，当电导率测定值超过电导率给定值时，在步骤S5中，要对显影液补充需要量的稀释水，然后返回到步骤S1。
另一方面，在步骤S4中，当电导率测定值低于电导率给定值时，对显影液不补充稀释水，返回到步骤S1。
有关本发明第二实施形式的说明。图3是关于本发明第二实施形式的自动显影装置的构成图。
本实施形式的自动显影装置100由配装有如下的数部构成，即内部处理部由外板面板114所遮盖。在外板面板114的内部，装有用于显影处理PS版112的显影槽118，以及具有回收从显影槽118溢流显影液的溢流管120的显影部122，水洗处理粘附于PS版112上的显影液的水洗部124、和对水洗后的PS版112涂镀橡胶液的减敏作用处理的修正部126，再者，水洗部124配装有水洗槽128，修正部126装有橡胶液槽130。
外板面板114分别设有板条状的插入口202和排出口204。外板面板114的上面，在显影部122和水洗部124之间设有插入PS版112的再进入用插入口(副插入口)250，此口是用作除显影处理之外的处理PS版112的插入口。
副插入口250配设有刮板252，刮板252顶端部与副插入口250的导向支持面的外板面板114接触，底部通过角撑架254被固定在外板面板114的里面侧上，所以，副插入口250靠刮板252形成关闭状态。
干燥部(图未示)是用图中未显示出的多个辊子对从修正部126送出的PS版112边输送，边对其双面吹暖风干燥。
在PS版112插入显影部122的显影槽118的一边，配装有一对输送辊子132,PS版112由插入口202插入到对输送辊132之间。
输送辊132的下游近侧安装有橡胶板206，橡胶板206的顶部跟显影部122显影槽118的侧壁相接触，底部通过角撑架256被安装在外板面板114上。角撑架256由固定部256A和用蝶钉258安装在固定部的滑板部256B构成，橡胶板206被紧固在滑板部256B上。橡胶板206可由此通过松开蝶钉258，使滑板部256B相对固定部256A滑动，使其从显影槽118的侧壁脱离顶端部。
而且，在插入口102的附近，装有可检测有无PS版112及被输送的版面积等的检测传感器208。
显影槽118为顶部敞口，底部中央部向下突出的像倒山形的设备。显影槽118内装有泵260，由该泵260抽出显影槽118内的显影液，从后述的喷射管144、272喷出，靠此构成使存贮在显影槽118内的显影液循环，在该循环中，形成通过测定显影液导电率的导电率传感器262，而且，用泵264从显影补充原液罐266向显影槽118提供补充原液。再者，由泵286从水洗槽128向显影槽118提供稀释水。
上述泵264，依据版检测传感器208及时间计测部52的信号，被控制装置50控制。泵286，以版检测传感器208，时间计测部52和电导率传感器262的信号的基础，被控制装置50控制，而控制装置50装有条件存储装置的控制ROM51及时间计测部52。再者，至于其它，控制装置50的作用效果与第一实施形式相同，不再说明。
显影槽118内上游侧设有导板268，下游侧配设有多数导辊134和转动刷子辊270，这些导辊134及转动刷子辊270被架设在显影槽118的一对侧板间，并可转动。
导板268的上方装有较大直径导辊136，导辊134的上方设有转动刷子辊138,270和导辊140。另外，显影槽118内的中间安有一对对PS版112表面具有挤压功能的轧辊142。
显影槽118的最下游侧设有溢流管120，当显影液液面超过所定的液面时，流向废液贮罐284，变成废弃的显影液。
在显影槽118内的显影液表面上安装有液面盖150。该盖与转动刷子滚138及邻近的导辊140相对应的部分呈圆弧状突出，为尽量减少显影液表面与空气接触，该盖与显影液表面紧贴，根据显影液的增减，即上下波动，在该液面盖150的PS版112的输送方向两端，图中未显示的侧板上安装有滑板结构。
液面盖150的位于输送方向下游侧端跟板274的顶部相接触，该板通过托架276固定在外板面板114上，从液面盖150输送方向下游侧露出的显影液面和液面盖150的顶部空间用板274隔断。通过插入口202附近的板206(与显影槽118侧壁呈接触状态)使液面盖150上方与大气完全隔离，由此抑制显影液的蒸发。
在显影槽118的输送方向最下游侧，安装有挟持输送PS版112的并从其表面挤除显影液的对辊154。
另一方面，在自动显影装置100中，在显影部122的下游侧设有冲洗部124的冲洗槽128，冲洗槽128的上方装有二对输送辊152、153。
由显影槽118送出的PS版112经冲洗，洗掉的显影液的冲洗水贮入冲洗槽128，在输送辊153的上游侧，而且也是在输送路的上侧，配设有喷射管156，该管周围设有与内部相通的多个输出口。用泵280从冲洗水罐278抽上来的冲洗水通过喷射管156滴在输送辊153上边的辊上，由于输送辊153的转动，PS版112表面上的冲洗水快速扩宽，从而PS版112表面被冲洗水洗净。
而且在输送辊152、153下侧辊的下部设有收容的承受器162，承受器162存贮的冲洗水被下侧辊带上来，洗净PS版112的背面，同时防止上侧输送辊152、153变干。
另外，沿PS版112表面宽度方向扩散的冲洗水从PS版112的宽度两边落入下方的受承器162内，通过从承受器162带上来的冲洗水处理PS版112的背面。由承受器162溢流的冲洗水流入冲洗槽128，该槽安有溢流管282，槽内液面一超过所定液面，则被废弃流入废液罐284。
而且冲洗槽128和显影槽118通过泵286连通，驱动泵286，使冲洗槽128内的冲洗水流入显影槽118，可用作向显影槽118提供补充原液时的稀释水。
修正部126的橡胶液槽130上方设有一对输送辊178，由输送辊153送出的PS版112被导入输送辊178。
另外在输送辊178的上游侧、输送路的上下方向装有喷射管182、288。用泵292从橡胶液罐290抽出的橡胶液通过喷射管182、288分别供给PS版112的表面及背面。
输送辊178既夹持输送PS版112，同时又挤压由喷射管182为减敏处理PS版112表面，而提供的橡胶液。从PS版112表面挤压得到的橡胶液被橡胶液槽130回收。橡胶液槽130内的橡胶液由泵294进行循环，另外该橡胶液槽130设有溢流管296，橡胶液超过所定的液面，便被废弃流入废液罐284。
而且下侧输送辊178的下部浸在橡胶液槽130内的橡胶液中，由此辊把橡胶液槽130内的橡胶液带出，对PS版112的背面侧进行涂敷处理。照此，输送辊178携带的橡胶液对PS版112的背面进行减敏处理，同时也能防止上侧输送辊178变干，因而使处理液的组份不能在输送辊178的表面析出。
经修正部126修整完的PS版112通过箱体200的排出口204，送入干燥部(图未显示)。
在排出口204处装有当作隔板的盖体210，该盖体固定在轴212上，轴212由图未示的驱动装置(如螺旋杆)驱动运转。
根据在插入口202附近装设的版检测传感器208对PS版112的检测情况，可完成轴212的转动。也就是说，用版检测传感器208对PS版112进行检测时及至不检测之后(检测后端以后)经过所规定时间中，盖体210几乎保持水平状(排出口204为开启状态)，除此以外为垂直态(排出口呈关闭状态)。
以下是本实施形式作用的说明，首先，显影槽118，冲洗槽128、橡胶液槽130等处理槽被上盖114、主体108等的箱体200遮盖。而且当自动显影装置100对PS版112不进行显影处理时，由于插入口202处的挡板206、276与显影槽118的侧壁接触吻合，形成关闭状态。另一方面，当传感器208不检测PS版112时，盖体210呈垂直状，排出口204也被关闭。再者，副插入口250被板252关闭，显影部122的液面盖150的上方用板206、276关闭，所以显影槽118内的显影液、冲洗部124内的冲洗水和修正部126内的橡胶液不被暴露在大气中，也就不会因CO2造成显影能力降低，为此能抑制由经时劣化引起的显影能力的下降。所述例如，在显影部122中的补充原液的补充量能够骤减。特别是由于显影槽118的显影液表面被液面盖150蔽盖，因而极有效地防止显影液与大气的接触。
另外，为尽可能减少显影液与大气的接触，最好尽量缩短盖体210的开启时间。因而较为满意的是具有只有PS版112通过时开启，除此以外时关闭的构造。
另外，由控制装置50的控制，因为与在第一实施形式说明的图2中显影补充液的补充方法流程图相同，此处不再说明。
实施例分别适用于在上述实施形式中的显影补充液的补充方法以及以前显影补充液的补充方法的情形下，通过实验求出显影液感度(PH)的变动量范围。
实施例1(利用硅酸盐系显影液进行处理)被处理的平版印刷版VS(富士摄影胶片有限公司制阳性型PS版)显影液富士摄影胶片有限公司制PS版阴阳两用型显影液DP-7(1∶8稀释)。
显影补充液富士摄影胶片有限公司制PS版阴阳两用型显影补充液DP-7RW(1∶6稀释)。
显影槽容积20000毫升被处理的平版印刷版板面积0.2m2∶0.8m2=2∶5、平均=0.6m2/版、最大=0.8m2/版处理量平均=106m2/日每日处理量(参照表1)
表1
实验结果如表2所示表2
由表2可知，假如用实施例1的显影补充液补充方法与以前的电导率基准补充方式相比，大体相同；而与以前的版面积基准补充方式相比，大幅度地降低。
另外，就关于分别适用实施例1的显影补充液的补充方法，及以前的电导率基准补充方式而言，用实验求出因显影液中水份的自然蒸发引起显影液感度(PH)的变动范围。
把显影液中水分的自然蒸发量设定为30ml/1小时，作为实验条件。
如表2所示，若用实施例1的显影补充液的补充方式与以前的电导率基准补充方式比较，能抑制最大PH变动范围。为此，在实施例1的情形下，检测显影液的电导率，因为补充稀释水，即使在由于水的自然蒸发引起电导率异常升高的情况下，但随着自然蒸发补充不足的水时，感度偏差变少，而在从前电导率基准补充方式的场合，由于自然蒸发，电导率一出现异常提高，就误解为感度高，因而不补充显影补充液，其结果是感度下降。
实施例2(非硅酸盐系显影液处理)(阳性型感光性平版印刷版的制作)厚度0.24mm的JISA1050铝板表面用尼龙刷子和400目的浮石水悬浮液磨砂目后，用干净水洗净。然后在10％的氢氧化钠水溶液里于70℃浸渍60秒蚀刻后。再用流动水冲洗，之后用20％的硝酸水溶液中和洗涤冲洗。接着在VA=12.7V的条件下，让其用交替变化的正弦波电流在1％的硝酸水溶液中，阳极电量为260库仑/dm2时进行电解粗面化处理。测定表面粗糙度为0.55μm(Ra表示)。接着在30％的硫酸水溶液中浸渍，于55℃,2分钟去污后，在20％的硫酸水溶液中、电流密度为14A/dm2，经阳极氧化形成的阳极氧化保持膜量为2.5g/m2，经水洗，由此制成基板(A)。
基板(A)在0.15％(质量)硅酸钠水溶液中于22℃处10秒、水洗，制成基板(B)。
在被这样处理的基板(B)表面上涂敷下述有机化合物，在100℃烘干10秒，形成具有下述涂敷量的有机中间层。
有机中间层涂敷液配方和涂敷后的干燥质量下述化合物0.15g水杨酸0.02g甲醇 100g纯水 1.0g干燥后涂敷量 7.0g[化1]数均分子量(Mn)2100 随后在该基板上涂敷感光液[A]使其具有感光层，干燥后的感光层涂镀量，用感光液是[A]1.15g/m2。特别是为能缩短曝光时真空密封时间，用特公昭61-28986号公报记载的方法，通过使其形成底层制作感光性平版印刷版。1,2-二偶氮萘醌-5-磺酰氯化物和连苯三酚一丙酮树脂的酯化物(在美国专利第3635709号说明书，例1记载) 0.8g甲酚-甲醛线型酚醛树脂(间、对比6∶4，质量平均分子量8000) 1.2g苯酚一甲醛线型酚醛树脂(质量平均分子量10000) 0.3g线型酚醛以外的树脂 0.7g[化2]线型酚醛以外的树脂 萘醌-1,2-二酰胺-4-磺酸氯化物0.1g四羟基无水酞酸酐(三羟基邻苯二甲酸酐) 0.2g连苯三酚0.05g苯甲酸 0.02g4-[P-N,N-2(乙氧基羰基甲基)氨基苯]-2,6-2(三氯甲基)-S-三连氮基(以下称三连氮基)0.1g维多利亚纯兰-BOH(保土ク谷化学公司生产的把偶阴离子变为1-萘磺酸的染料) 0.1g结构式(A)染料 0.01g含氟高分子化合物 甲 0.05g同上 乙 0.05g同上 丙 0.01g丁酮30g1-甲氧基-2-丙醇 15g
化3结构式A的染料 含氟高分子化物 [显影液、显影补充液]显影原液(下述配方的显影液原液用水稀释至9倍使用)D-山梨糖醇 20.3％(质量)氢氧化钾9.5％(质量)三乙醇胺的环氧乙烷30克分子附加物 0.16％(质量)DEQUEST 2066(美国门三托社制螯合剂)0.1％(质量)水 69.94％(质量)显影补充液(下述配方的显影补充液用水稀释至7.5倍使用)D-山梨糖醇 34.2％(质量).氢氧化钾15.2g(质量)三乙醇胺的环氧乙烷30克分子附加物 0.24％(质量)DEQUEST 2066(美国门三托公司制螯合剂) 0.7％(质量)水 49.66％(质量)[2段后处理液]下述配方的后处理液稀释至2倍使用减敏作用液(A)涂胶3.6g酶变性马铃薯淀粉 36.6g酶变性玉米淀粉 7.4g磷酸化蜡质-玉米淀粉 3.6g二辛基磺基琥珀酸酯钠盐 1.82g磷酸二氢铵 0.74g柠檬酸 1.3ga-氨基丙酸 2.40ga-甘油三油酸酯磺酸钠 0.88g乙二胺四醋酸-四钠盐 0.54g乙二醇 3.6g苯甲醇 4.6g共聚体A 0.50g[化5]共聚体A
去氢醋酸钠(防腐剂) 0.08g乳液型硅消泡剂 0.04g水 34.2g至于其它，与实例1相同。实验结果如表3所示表3
由表3可知，如若将实例2的显影补充液补充方式与以前的电导率基准补充方式相比，几乎是等同的，而与以前的版面积基准补充方式相比较，则大幅度下降。
实施例3-10实施例3-10，比较例1-9中使用的显影液A-D、补充液A-D的调制方法[显影液A]将富士摄影胶片社制显影液DP-7稀释成1/9后使用。相对于含有以下成分的1升水溶液，即5.0％由组合非还原糖和碱的D-山梨糖醇/氧化钾K2O形成的钾盐、0.015％的欧路菲(オルフィン)AK-02(日信化学制)和0.010％的表面活性剂D-1105(竹本油脂(株)制)，以0.01g的比率添加下述化合物，调制成显影槽容量成分。 [显影液C]使用将富士摄影胶片社制显影液DP-4的1/8稀释液。将富士摄影胶片社制显影液LP-D稀释1/10后使用。按以下配方配制氢氧化钾 0.15g聚氧乙烯苯基醚(n=13) 5.0g奎里斯杜(キレスト)400(螯合剂) 0.1g水 94.75g[补充液A]使用富士摄影胶片社制显影补充液DP-7RW。相对于含有以下成分的1升水溶液，即6.0％的由非还原糖和碱组成的D-山梨糖醇/氧化钾K2O形成的钾盐和0.015％欧路菲(オルフィン)AK-02(日信化学制)，以0.01g的比率添加下述化合物，调制显影槽容量成分。 [补充液C]使用富士摄影胶片社制显影补充液DP-4R[补充液D]使用富士摄影胶片社制显影补充液LP-DR[补充液E]按以下配方调制氢氧化钾 6.0g
纽科尔B1323.0g奎里斯杜(キレスト)400 1.0g纯水 70.0g以下是关于和实施例1-8，比较例1-9中使用相同的平版印刷版A-J的制作方法，显影前的处理、日光条件。根据特开2000-231188对记载的实施例1制作。对制得的感光板，用美国欧阿库社制伏林达(プリンク)-FT26V2UPNS(光源2KW金属卤化物灯)进行影像曝光1分钟。
在上述条件下将富士摄影胶片(株)社制步进式光楔(各段浓度差为0.15)影像进行曝光。使用这样的感光板进行显影液感度的评价。按照特开平7-295212记载的实施例1制作。对得到的感光板，用美国欧阿库社制伏林达-FT26V2UPNS(光源2KW金属卤化物灯)进行50次影响曝光。
在上述条件下对富士摄影胶片(株)社制步进式光楔(各段浓度差为0.15)影像进行曝光，使用这样的感光板进行显影液感度的评价。(合成例1)在500ml的三口烧瓶内，装入25.6g作为构成单位(1)的化合物(a)、26.4g作为构成单位(2)的化合物(b)、20.4g作为构成单位(3)的甲基丙烯酸月桂酯，和160g二甲基乙酰胺，在氮气流下边搅拌边保持65℃，再加入2.30g 2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊内腈酯)，继续搅拌。4小时升温到75℃，保持1小时，反应结束后，冷却到室温，将反应液注入400ml水中，滤取析出的固体，干燥。
得到收量为68.4g的含有氟脂肪族基的化合物P-14，利用GPC测定，该固体是重量平均分子量为3万的高分子化合物。
合成例1的化合物(a) 合成例1的化合物(b) [合成例2]除了变更合成例1中的构成单位(1)、(2)和(3)外，其他方法和合成例1相同，得到含有氟脂肪族基的化合物P-15(重量平均分子量为2.5万)。
使用0.24mm厚、1030mm宽的JISA1050铝板连续进行以下处理。
(a)将比重1.12的研磨剂(浮石)和水的悬浊液作为研磨浆液，提供到铝板表面上，同时利用转动的辊状尼龙刷进行机械粗面化研磨。研磨剂的平均粒径为40-45μm，最大粒径为200μm，尼龙刷的材质为6.10尼龙，毛长50mm、毛直径为0.3mm。尼龙刷是将毛密植在φ300mm的不锈钢制圆筒上的开穴中，使用3个旋转毛刷，毛刷下部的2个支撑辊(φ200mm)的距离为300mm，旋转毛刷的驱动马达负荷，相对于毛刷辊挤压铝板前的负荷，等于加上了7KW的挤压力。毛刷的旋转方向和铝板的移动方向相同，转数为200rpm。
(b)在70℃下，利用喷淋，向铝板喷淋苛性钠浓度为2.6质量％，铝离子浓度为6.5质量％的腐蚀液，进行腐蚀处理，将铝板溶解到13g/m2，随后利用喷淋进行水洗。
(c)以30℃的1质量％硝酸水溶液(含0.5质量％的铝离子)，利用喷淋进行除污，随后，用喷淋进行水洗。上述除污中使用的硝酸水溶液可使用在硝酸水溶液中用交流电进行电化学粗面化工序中的废液。
(d)使用60Hz的交流电压，连续进行电化学的粗面化处理，这时的电解液为50℃的1质量％硝酸水溶液(含铝离子0.5质量％、氨离子0.007质量％)。交流电源波形是使用电流值从0至峰值的时间TP为2msec,duty比1∶1的台形的矩形波交流电，以碳电极作为对极，进行电化学的粗面化处理。辅助阳极使用铁氧化。这时的电解槽使用2个。
电流密度以电流峰值计为30A/dm2，电量以铝板或阳极时的电量总和为180C/dm2，从电源流出电流的5％分流到辅助阳极上，随后，用喷淋进行水洗。
(e)在70℃下，利用喷淋，以苛性钠浓度26质量％、铝离子浓度6.5质量％的腐蚀液，对铝板进行腐蚀，使铝板溶解成1.3g/m2，除去将前段使用交流进行电化学粗面化时生成的氢氧化铝为主体的污物成分，将生成穴的边缘部分进行溶解，形成光滑的边缘部分，随后用喷淋进行水洗。
(f)利用喷淋，以60℃的25质量％硫酸水溶液(含0.5质量％的铝离子)进行除污处理，随后用喷淋进行水洗。
(g)使用二段给电的电解处理法的阳极氧化装置(第一和第二电解部长各为6m、第一给电部长3m、第二给电部长3m、第一和第二给电电极长各为2.4m)，以电解部的硫酸浓度为100g/l(含0.5质量％的铝离子)、50℃、比重1.1，电导率为0.39S/cm，进行阳极氧化处理。随后，利用喷淋进行水洗。最终氧化皮膜量为2.4g/m2。
(h)将粗面化和阳极氧化处理的基板，在20℃、0.1质量％的硅酸钠水溶液中浸渍10秒钟，随后用喷淋进行水洗、干燥，在各处理和水洗后，用轧辊进行液切。
接着，在基板的内面上用棒涂布器涂布下述溶胶一凝胶反应的稀释液，100℃下干燥1分钟，形成干燥后的涂布量为60mg/m2背涂层。
溶胶-凝胶反应液四乙基硅酸酯 50.0质量份水 86.4质量份甲醇 10.8质量份磷酸(85％) 0.08质量份将上述成分混合，搅拌时，约35分钟发热。搅拌40分钟，反应后，再和下述稀释液进行混合，调制成背涂布涂布液。
稀释液连苯三酚丙酮缩合树脂 15.0质量份马来酸二丁酯 5.0质量份甲醇硅溶胶(日产化学工业(株)制) 70.0质量份Megafac-F-177(由大日本油墨化学工业 0.1质量份(株)制)甲醇 650质量份1-甲氧-2-丙醇 200质量份接着，在涂有背涂层的基板表面上，用棒涂器涂布下述组成的中间有机层涂布液，100℃下干燥10秒钟，中间有机层干燥后的涂布量为7mg/m2，中间有机层涂布液组成化合物A数平均分子量2100)0.15质量份水杨酸 0.02质量份甲醇100.0质量份水 1.0质量份化合物A 注数值用摩尔90表示接着，在涂有中间有机层的基板表面上(中间有机层上)用棒涂器涂布下述感光液，100℃下干燥60秒钟，干燥后的涂布量为1.15g/m2。
感光液11,2-二偶氮萘醌-5-磺酰氯化物和连苯三 0.8质量份酚丙酮树酯的酯化物(美国专利3635709号说明书中实施例1记载的)甲酚甲醛酚醛树脂 1.2质量份(间对比6∶4重量平均分子量8000)酚甲醛酚醛树脂 0.5质量份(重量平均分子量10000)除酚醛以外的树脂(下述结构式，重量平均分子 0.5质量份量50000萘醌-1,2-二偶氮化物-4-磺酸氯化物 0.1质量份四羟基无水酞酸 0.2质量份4-[P-N,N-双(乙氧羧甲基)氨苯基]-2,0.1质量份6-双(三氯甲基)-S-三吖嗪(三吖嗪A)维多利亚纯兰BOH(将保土开谷化学(株)制的对 0.1质量份阴离子变成萘磺酸的染料)下述-般式(1)的染料0.04质量份甲基乙基酮30.0质量份1-甲氧-2-丙醇 15.0质量份下述P-14化合物0.1质量份酚醛以外的树脂 注数值以摩尔％表示染料(Ⅰ) P-14
在如此设置的感光层表面上，按下述吹付形成底层用的树脂液，形成底层，但是，为了测定感光层表面的F原子浓度，在设置底层的前阶段，先切去一部分。
作为形成底层的树脂，将甲基甲基丙烯酸酯/乙基丙烯酸酯/丙烯酸(装入质量比65∶20∶15)共聚物的一部分制成钠盐(根据情况，制成钾盐或铵盐)，制备12％的水溶液，用旋转雾化静电涂装机，以雾化头转数25000rpm，树脂液送液量40ml/分，向雾化头的施加电压-90KV、涂布时周围温度25℃，相对湿度50％，涂布后2.5秒，向涂布面吹付蒸汽，进行湿润，接着，在湿润后3秒后，吹付60℃、湿度10％的热风，吹5秒钟，进行干燥。该底层的涂布量为150mg/m2。
对制得的感光板，用美国欧阿库公司制的伏林达-FJ 26V2UPNS(光源2KW金属卤化物灯)进行1分钟影像曝光。
在上述条件下，对富士摄影胶片(株)社制步进式光楔(各段浓度差为0.15)影像进行曝光，使用这样的感光板进行显影液感度的评价。将0.24mm厚的IS材料的铝板，用尼龙刷和400目的浮石水性悬浊液进行磨砂目后，用水洗净，再将其在70℃的20％氢氧化钠水溶液中浸渍60秒，腐蚀后，用流动水洗净后，用20％硝酸中和洗净后，用VA=12.7V、Vc=9.1V的正弦交替波形电流，在1％硝酸水溶液中，以170库仑/dm2的阳极时电量进行电解粗面化处理，再将其在45℃、25％氢氧化钠水溶液中浸渍15秒，进行腐蚀，接着在55℃、30％的硫酸水溶液中除污2分钟之后，在7％硫酸水溶液中进行阳极氧化处理，使氧化铝的被复量达到1.8g/m2。随后，在70℃、3％硅酸钠的水溶液中浸渍处理1分钟，通过水洗、干燥，得到表面进行亲水他处理的铝板。
在如此得到的铝板上，首先用棒涂布器涂布以下所示感光液(A)，在80℃下干燥30秒钟，得到的干燥重量为0.1g/m2。
感光液(A)4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯/六甲撑二异氰酸酯/2,21.0g一双(羟甲基)丙酸/四乙烯乙二醇=50/50/90/10(摩尔比)的聚尿烷树脂(重量平均分子量为10万)(以下定为聚尿烷树脂a1)4-二偶氮-3-甲氧二苯胺的十二烷基苯磺酸盐/酚氧 0.3g
醋酸=5/5(摩尔比)的共缩合二偶氮树脂(以下定为二偶氮树脂b1)MegafacF-176(大日本油墨化学工业(株)制氟系表面 0.05g活性剂)甲基乙基酮50g甲醇 50g在这样得到的板上再用棒涂布器涂布以下所示感光液(C),100℃下干燥1分钟，包括感光液(A)的涂布成分，总干燥重量为1.0g/m2。
感光液(C)N-[6-(甲基丙烯酰氧)己基]-2,3-二甲基 5.0g马来亚胺/甲基丙烯酸=60/40(摩尔)的共聚物下述结构的增感剂 0.3g4-二偶氮二苯胺的十二烷基苯磺酸盐/酚氧醋酸=5/5 0.3g(摩尔比)的共缩合二偶氮树脂(以下定为二偶氮树脂C14-二偶氮-3-甲氧二苯胺的六氟磷酸盐 0.2g维多利亚纯兰BOH(保土开谷化学制) 0.1gMegafacF-177大日本油墨化学工业(株)制氟素 0.1g表面活性剂丙烯乙二醇单甲醚 50g甲基乙基酮50g甲醇 20g
对得到的感光板，用美国欧阿库公司制的伏林达FT26V2UPNS(光源2KW金属卤化物灯)进行200次影像曝光。
在上述条件下对富士摄影胶片(株)社制步进式光楔(各段浓度度为0.15)影像进行曝光，用如此的感光板进行显影液感度的评价。按照特开平11-119419记载的实施例1制作。将得到的感光板，用板定位器-Luxcel Plate setter 9000CTP(富士摄影胶片(株)制)，以(功率216mW、转数1000rpm、解像度2438dpi、影像面积率20％)进行影像曝光。
使用Luxcel Platesetter 9000CTP的原始图形，将光量，每次变化13.5mW(13.5mJ/cm2)，从27mW(13.5mJ/cm2)变化到270mW(135mJ/cm2)，以曝光的感光板进行显影液感度的评价。即，该阶段的曝光，是相对于版面能量的最大值，进行10％、15％、……90％、95％、100％的变化，根据这个变化，和相邻曝光部分的版面能量差为5-50％。按照特开2000-284474记载的实施例1进行制作[感光板G](载体的制作)将含有99.5％以上的铝和Fe0.30％、Si0.10％、Ti0.02％、Cu0.013％的JISA1050合金熔液实施净化处理，并进行铸造，对于净化处理，是为去除熔液中氢等不需要的气体，而进行脱气处理，进行陶瓷管过滤器处理，铸造是以DC铸造法进行，将凝固的500mm厚的板铸块，从表面开始切削10mm，在550℃下进行10小时均质化处理，以防金属间化合物粗大化。接着在400℃下进行热压延，使用连续退火炉，500℃下进行60秒中间退火后，再进行冷压延，形成0.30mm的铝压延板。通过控制压延辊的粗糙度，将冷压延后的中心线平均表面粗糙度Ra控制在0.2μm，随后，为提高平面性，用带张力辊式矫直机进行矫正。
为制成平版印刷载体，接着进行表面处理。首先，在50℃，10％铝酸钠水溶液中进行30秒钟的脱脂处理，以除去铝板表面上的压延油，在30％硫酸水溶液中50℃下中和30秒钟，进行除污处理。
接着，将载体和感光层形成良好的密着，而且向非影像部付与保水性，将载体的表面形成粗糙面，进行所谓的磨砂目处理，将含有1％硝酸和0.5％硝酸铝的水溶液保持在45℃，一边将铝条通入水溶液中，一边利用间接给电池，以电流密度20A/dm2，占空比1∶1的交替波形，向阳极侧付与240C/dm2的电量，进行电解磨砂目。随后在50℃、10％铝酸钠水溶液中进行30秒钟的腐蚀处理，再在50℃、30％硫酸水溶液中和30秒钟，进行去污处理。
进而为了提高耐磨损性，耐试剂性和保水性，利用阳极氧化在载体上形成氧化皮膜。作为电解质，使用35℃、20％的硫酸水溶液，一边使铝条通过电解质，一边由间接供电池，以14A/dm2的直流电进行电解处理，制作成2.5g/m2的阳极氧化皮膜。
随后，为了确保作为印刷版非影像部分的亲水性，进行硅酸盐处理，处理是将3号硅酸钠1.5％的水溶液保持在70℃，与通过的铝条接触时间为15秒，进一步水洗，Si的附着量为10mg/m2。通过以上制作的载体Ra(中心线表面粗糙度)为0.25μm。接着，在该铝载体上用金属丝棒涂布器，涂布下述的下涂液，用热风式干燥装置，90℃下干燥30秒钟，干燥后的被复量为10mg/m2。
<下涂液>
乙烯甲基丙烯酸酯和2-丙烯酸酰 0.1g胺-2-甲基-1-丙烷磺酸钠盐，摩尔比75∶15的共聚物2-氨乙基磺酸 0.1g甲醇 50g离子交换水 50g[感光层]接着，调制下述感光层涂布液(P)，在涂布了上述下涂层的铝板上，用金属丝棒涂布，在热风式干燥装置内，115℃下干燥45秒种，形成感光层，得到感光板，干燥后时被复量为1.2-1.3g/m2。
<感光层涂布液(P)>
红外线吸收剂(IR-6)0.08g鎓盐(01-6) 0.30g二季戊四醇六丙烯酸酯 1.00g烯丙基甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸，摩尔比 1.00g80∶20的共聚物(重量平均分子量12万)维多利亚纯兰的萘磺酸盐0.04g氟系表面活性剂[Megafacf-176大日本油墨0.01g化学工业(株)制]甲基乙基酮 9.0g甲醇10.0g1-甲氧-2-丙醇 8.0g
对得到的感光板，使用搭配了水冷式40W红外线半导体激光的Creo社制Trendsetter 3244VFS，输出功率9W，外面鼓旋转数210rpm、版面能量100mJ/cm2，解像度2400dpi，在此条件下进行影像曝光。按照特开2000-039724记载的实施例1进行制作。
对得到的感光板，使用板固定器固天别陆库(ダ-テンベルダ)(海德陆公司制)(扫描曝光角度180度)，以版面上光量为0.2mJ/m2、2400dpi的条件进行影像曝光。曝光后，在100℃下加热1分钟。
在整个影像部位上贴付富士摄影胶片(株)社制的步进式光楔(各段浓度差为0.15)的薄膜进行曝光，使用这样的感光材料进行显影液感度的评价。按照特开平11-352691记载的实施例15进行制作。
对得到的感光板，使用以75mW空气Ar激光为光源的扫描曝光系统，在版面上以0.20mJ/m2的曝光量进行影像曝光，曝光后，在100℃下加热1分钟。
与每增加1段光量衰减1/1.4的步进式制表(富士摄影胶片(株)社制)紧密接触，以版面照度0.0132mW/cm2，进行30秒种曝光，使用这样的感光材料进行显影液感度的评价。[载体]载体阳极氧化的铝载体将0.30mm厚的IS材质铝板，用8号尼龙刷和800目浮石的水悬液，对其表面进行磨砂目后，用净水洗净。在70℃、10％氢氧化钠水溶液中浸渍60秒钟，腐蚀后，用流动水洗净后，用20％的HNO3水溶液中和洗净，进行水洗。在VA=12.7V的条件下，用正弦波交替波形电流，在1％硫酸水溶液中以300库伦/dm2的阳极时电量，对其进行电解粗面化处理。测定表面的粗糙度为0.45μm(Ra表示)。接着在30％的H2SO4水溶液中，55℃下浸渍2分钟，进行除污后，在33℃、20％H2SO4水溶液中，在经过磨砂目处理的面上配置阴极，在电流密度为5A/dm2下，进行50秒钟的阳极氧化处理，厚度为2.7g/m2。
再涂布下述表面处理用下涂液组合物，使P量达到0.05g/m2,100℃下干燥1分钟。
<下涂液状组合物>
苯磺酸 2重量份甲醇 800重量份水 50重量份[感材]在上述载体上涂布下述组成的光聚合性组合物，使干燥涂布量为1.5g/m2，在100℃下干燥1分钟，形成感光层。
接着，在该感光层上涂布3Wt％的聚乙烯醇的水溶液(皂化度98摩尔％、聚合度500)，使干燥涂布量为2.5g/m2、120℃下干燥3分钟，得到感光性制版印刷版(感材)。含有乙烯性不饱和键的化合物 1.7重量份(A)线状有机高分子聚合物(B) 1.9重量份增感剂(C) 0.15重量份光诱发剂(D) 0.30重量份添加剂(S) 0.50重量份氟系表面活性剂[MegafacF-177大 0.03重量份日本油墨化学工业(株)]热聚合抑止剂0.01重量份(N-亚硝基羟基胺铝盐)ε型的铜酞花菁染料分散物 0.2重量份甲基乙基酮 30.0重量份丙烯乙二醇单甲醚30.0重量份以下示出感光层涂布液中使用的含有乙烯性不饱和键的化合物(A)、线状有机高分子聚合物(B)、增感剂(C)、光诱发剂(D)、添加剂(S)。
对得到的感光板，使用532nm、100mW的FD·YAG激光器(CSI社制板喷射器4)，以解像度4000dpi的条件，进行影像曝光。曝光后，100℃下加热1分钟。
在整个影像部位贴付富士摄影胶片(株)社制步进式光楔(各段浓度差为0.15)薄膜，进行曝光，使用这种感光材料进行显影液感度的评价。将0.30mm厚的IS材质铝板，用8号尼龙刷和800目的浮石水悬浊液，对其表面进行磨砂目处理后，用净水洗净，在70℃、10％氢氧化钠水溶液中浸渍60秒钟，腐蚀后，用流动水洗净后，用20％HNO3水溶液中和洗净，再水洗，以VA=12.7V的条件，用正弦波的交替波形电流，在1％硝酸水溶液中，以300库伦/dm2的阳极时电量，对其进行电解粗面化处理，测定其表面粗糙度为0.45μm(Ra表示)。接着在55℃、30％的H2SO4水溶液中浸渍2分钟，去除污物后，在33℃、20％H2SO4水溶液中在进行了磨砂目处理的面上配置阳极，在电流密度5A/dm2下进行50秒钟阳极氧化处理，厚度为2.7g/m2。
在这样处理的铝板上涂布下述组成的高感度光聚合性组合物1，干燥涂布量为1.5g/m2,100℃下干燥1分钟，形成感光层。具有乙烯性不饱和键的化合物(A1) 1.5重量份线状有机高分子聚合物(B1) 2.0重量份增感剂(C1)0.15重量份光诱发剂(D1) 0.2重量份ε-酞花菁染料(F1)分散物0.02重量份氟系非离子表面活性剂(MegafacF-177大日 0.03重量份本油墨化学工业(株)制)甲基乙基酮9.0重量份丙烯乙二醇单甲基醚乙酸酯 7.5重量份甲苯 11.0重量份
在该感光层上涂布3重量％聚乙烯醇(皂化度98摩尔％，聚合度500)的水溶液，使干燥涂布量为2.5g/m2,120℃下干燥3分钟，得到感光板。
对得到的感光板，使用FD·YAG激光器(CSI社制板喷射器4)，以版面上曝光量100J/cm2、解像度4000dpi的条件，进行影像曝光，曝光后，100℃下加热1分钟。
在整个影像部位上贴付富士摄影胶片(株)社制步进式光楔(各段浓度差为0.15)薄膜，进行曝光，使用这样的感光材料进行显影液感度的评价。使用本发明的补充方式，采用表4中记载的感光板、显影/补充液、处理条件，进行继续处理，评价显影液感度稳定性，结果示于表7。不进行检测、参照显影液电导率，使用只处理补充、经时(运转时/停止时)补充的补充方式，使用表4中记载的感光板，显影/补充液，处理条件，进行继续处理，评价显影液感度稳定性，结果示于表7。检测显影液电导率，该值小于给定值时，补充补充液，使用特开昭64-21451的补充方式。用表4中记载的感光板、显影/补充液、处理条件进行继续处理，评价显影液感度稳定性，结果示于表7。
表4
表5
表6-a
表6-b
表6-c
表7
说明○和开始时显影感度大致相同的感度△比开始时显影感度有变化，图像劣化，无脏污×网点影像的高光部分不能再现，或者在非影像部产生脏污如按照上述本发明，依据自动显影装置的实际运转条件和予设定的显影液的补充条件，对存贮在显影槽内的显影液进行显影补充液的经时及处理补充，同时当补充了前述显影补充液的显影液的电导率测定值超过予算出的电导率给定值时，向显影槽内补充稀释水至使前述测定值降低到给定值。
而且，自动显影装置的显影部结构简单、价格低廉，把显影液感度变动对显影处理条件的变化限制到最小。故而，用最低价的设备、低的成本进行稳定的显影处理。
又如，补充液置换率、和显影补充液稀释液和为降低显影槽内的显影液电导率补充的稀释水对于显影补充液的比率即稀释率、和对于补充液置换率和显影槽内显影液量之积的经时补充累积量的比率，至少使用其中的1个设定电导率给定值，既使改变处理频率，也能得到合适的给定电导率，保持稳定的感度。
再如，为了维持与显影槽内的显影液直接接触的空气中碳酸气的浓度低于300ppm，设了防止空气替换结构的显影槽和/或自动显影装置，依据外部环境的变化能抑制经时补充量的变动。[图1]图1是本发明第1实施形式自动显影装置的结构图[图2]图2是在第一实施形式的自动显影装置显影部的显影补充液的补充方法的方框图[图3]图3是本发明第2实施形式的自动显影装置的结构图[符号说明]2,100 自动显影装置4,112 PS版6,122 显影部20, 118 显影槽50 控制装置51 控制ROM52 时间计测部
53 补充稀释液贮罐55266补充原液贮罐73, 262电导率传感器74, 264补充原液供给泵76 补充稀释液供给泵90, 91 补充用配管
权利要求
1.一种自动显影装置，其特征在于是感光材料的自动显影装置，该自动显影装置包括贮存显影液的显影槽、和为保持前述显影槽内显影液的活性度，预先确定定量的补充显影补充液和/或显影液稀释液的补充装置、和为补偿该自动显影装置的运转时/或停止时的显影活性度的降低，而可以储存予先设定的显影补充液的补充条件的，同时为补偿因处理感光材料引起显影液活性度降低，可以储存予先设定的显影补充液的补充条件的条件储存装置、和计算用显影液的装入液替换为前述补充液和/或前述补充液稀释水和/或为降低显影液电导率而补充稀释水之比率的补充液置换率的计算装置、和测定前述显影液电导率的电导率传感器、和由前述电导率传感器测定的电导率的测定值超过用前述置换率予先算出的电导率给定值时，向前述显影槽内补充稀释水至使电导率的值下降到前述给定值，所使用的稀释水补充装置。
2.根据权利要求1所述的自动显影装置，其特征在于该装置设定前述电导率给定值使用前述补充液置换率、加上前述显影补充稀释液和为降低显影槽内的显影液的电导率而补充的稀释水对前述显影补充液的比率即稀释率，或者为弥补自动显影装置的运转率和/或停止时的显影活性度的降低而补充的显影补充液累积量和/或显影补充液稀释液补充累积量的相对前述置换率和显影槽内显影液量之积的比率。
3.根据权利要求1所述的自动显影装置，其特征在于为了维持和显影槽内直接接触的空气中的碳酸气的浓度在300PPm以下，该自动装置和/或显影槽具有防止空气替换的结构。
4.一种在自动显影装置中的显影补充液的补充方法，其特征在于是对感光材料的自动显影装置的补充显影液的方法，是依据予先设定的补充条件，为补偿该自动显影装置的运转时和/或停止时的显影活性度的降低，补充显影补充液和/或显影补充液稀释液，根据予先设定的补充条件，为补偿因处理感光材料而引起的显影液活性度的降低，补充显影补充液和/或显影补充液稀释液之后，在补充了前述补充液和/或显影补充液稀释液的显影液的电导率的测定值超过用补充液置换率予先设定的电导率给定值时，向前述显影槽内补充稀释水至使前述测定值降到前述给定值。
5.根据权利要求4所述的在自动显影装置中的显影补充液的补充方法，其特征在于该方法设定前述电导率给定值使用前述补充液置换率、加上前述显影补充稀释液和为降低显影槽内的显影液的电导率而补充的稀释水对前述显影补充液的比率即稀释率，或者为弥补自动显影装置的运转率和/或停止时的显影活性度的降低而补充的显影补充液累积量和/或显影补充液稀释液补充累积量的相对前述置换率和显影槽内显影液量之积的比率。
全文摘要
自动显影装置的显影部构成简单、价格低廉,显影液感度的变动对显影处理条件的变化控制到最小。根据预先设定的补充条件,为补偿自动显影装置的运转率和/或停止时显影活性度的降低,补充显影补充液和/或显影补充液稀释液,根据预定的补充条件,为补偿因处理感光材料引起显影液活性度下降,在补充了显影补充液和/或显影补充液稀释液后,补充了前述补充液和/或显影补充液稀释液的显影液的电导率测定值,超过用补充液置换率予设定的电导率给定值时,向前述显影槽内补充稀释水至使前述测定值降低到前述给定值。
文档编号G03F7/30GK1312490SQ0110219
公开日2001年9月12日 申请日期2001年1月31日 优先权日2000年1月31日
发明者笹山洋行, 大石近司 申请人:富士胶片株式会社