专利名称：改进反射保持力的微棱镜反射片的制作方法
技术领域：
本发明主要涉及用于制造柔韧的回射微棱镜制品如卷起式公路标志和反光安全服的微棱镜反光片。本发明更具体地涉及在本领域被称为“塑性体”的弹性聚烯烃制造的反射片。发现塑性体反光片与现有技术的塑化聚氯乙烯(PVC)片相比，显示出显著提高的回射率保持力。回射保持力的提高是塑性体片中形成的回射微棱镜(例如，隅角棱镜)在该片受压缩时回弹和/或抵制永久变形能力的结果。而且，塑性体反光片可在不使用增塑剂的情况下生产。
背景技术：
反光片及其生产方法是本领域熟知的。例如可参见Pricone的U.S.专利4,601,861。这些片典型地包括光学透明层，其有一个用于接受光线的光滑表面，以及带有多个微结构的相反表面，例如隅角回射制品。“隅角”是本领域已知术语，指由形成一个角的三个相互垂直的面组成的结构，而不考虑每个面的大小或形状。
现有技术典型的隅角反光片是由相对刚性的材料如聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯制造。这些相对刚性的材料有效地维持其精确的隅角几何形状，其对于好的回射率是必要的。现有技术的相对刚性片以平面形式来利用是很有优势的，作相对刚性的制品例如回射公路标志。
对其他的产品，需要更柔韧的反光片。建筑工人、交警或行人可以穿戴回射服装例如安全防护衣，以使穿戴者更显眼。用于回射服的材料应当足够柔韧以使穿戴者舒适，然而还必须保持回射率，即使在受压缩力之后也是如此。例如，建筑工人可能将一件安全防护衣放在一个箱子或带工具箱的卡车车厢里或其他重装置里，其将挤压防护衣的回射元件。
迄今为止，已知两种常规类型的柔韧反光片。第一类，已知使用塑化聚氯乙烯(“PVC”)作为在安全服装中使用的柔韧反光片材料。可惜的是，虽然从弹性方面而言塑化PVC是理想的树脂，但已证实其在形成具有回弹力的三面直角微棱镜方面是不够理想的，所述棱镜具有在其上加载一变形负荷并移去之后能够回弹至其最初形状的能力。塑化PVC片的这一缺点从塑化PVC卷起式回射标志在使用几个月这么短的一段时间后即观察到回射率的迅速损失可明显看出。这不同于典型的具有聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯微棱镜的刚性形式的片，当片的材料在生产、操作和这些片最后在公路上使用时典型遇到变形负荷时，由塑化PVC形成的微棱镜易于变形。当微棱镜隅角反射器的角变化大于约0.01°、或有0.0002mm这么小的变形时，回射比的程度将显著改变。
在制成最终产品之前缠绕压纹的塑化PVC薄膜也会造成回射率的损失。在塑化PVC片用微棱镜压纹之后，压纹的片一般缠在一轴上直到将其用于制造最终产品。在轴上时微棱镜易于受到变形压力，该压力在片从轴上解绕用于进一步的制备步骤时会消失。这一负荷引起不希望的隅角变形。
塑化PVC微棱镜薄膜中的回射率损失也会由典型地用于生产这类树脂的增塑剂化合物的迁移引起。增塑剂如邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸二异壬酯典型地用于提高用作卷起式标志和安全防护服的塑化PVC片的弹性。多数增塑剂最终会从塑化PVC中迁移出来。当柔韧的塑化PVC片在回射方面应用时，增塑剂的迁移会引起回射率损失，这是由于当增塑剂从薄膜中发散出来从而改变其整体材料组成时微棱镜的几何形状发生轻微变形造成的。微棱镜的这一轻微变形会引起薄膜回射性能的显著变化。增塑剂的迁移随温度升高而增加，由于这一现象，因此在夏季的几个月中，材料可能暴露于高温下的户外使用时回射率的改变特别明显。
现有技术的第二类常规柔韧反光片为多层薄膜，其中将含有隅角微棱镜的刚性或半刚性薄膜粘于一柔韧薄膜上。这样的薄膜在U.S.3,684,348中公开，更新的是在U.S.5,450,235和U.S.5,491,586中公开。多层柔韧隅角回射薄膜还在U.S.5,648,145，U.S.5,264,063和U.S.5,637,173中公开。另一个多层薄膜的例子在U.S.5,175,030中公开，其中描述了一种复合塑料制品，其具有一坚韧的底层，其一个面上是由固化的低聚树脂形成的显微结构。然而现有技术中的多层方法可能还是有问题。首先，当各组分的薄膜具有不同的物理和化学性质时，制备多层薄膜会很困难。层间粘附不好和需要昂贵的生产工艺以克服层间的物理差异都会产生问题。多层构造的另一个问题是它们可能并不真正柔韧。刚性微棱镜层的存在可能给产品带来不想要的坚硬程度。
现有技术已经作了克服这两种途径产生的问题的尝试。U.S.5,117,304公开了一种以光学透明的、具有硬链段和软链段的脂肪族聚氨酯为基础的回射制品。据称该制品以在很宽的应用温度范围内有弹性和舒适性为特点。然而聚氨酯聚合物比塑化PVC贵得多，并且目前还有很明显的加工处理问题如聚氨酯片易于粘在加工设备上和互相粘附。这一问题增加载体层的附加费用。
总之，虽然在一些柔韧反光片的应用上塑化PVC薄膜仍被视为是商业上令人满意的树脂，但最终的使用者不得不接受一定程度的微棱镜变形，以及相应的不想要的回射率的变化和有限的产品寿命，作为对良好弹性的交换。然而该技术不得不适应挑战提供的反光片不仅具有与塑化PVC相当的弹性，而且提供对于加载压力显示出极好回弹力的微结构(如隅角棱镜)。
考虑到前述讨论，本发明的一个目的是提供一种制品，其中在该制品的一个表面上形成的微结构对加载压力显示出明显提高的回弹能力和对几何形状的保持力。
另一个目的是提供这样一种柔韧并且能够不使用增塑剂就能制造的制品。
本发明的另一个目的是提供这样的反光片形式的柔韧制品，该片在其一个表面上具有微隅角部件并且适于用在柔韧路标和安全服装中，并在长时间的使用和受到挤压之后保持它们的回射率。
其它的目的在下文中对于本领域技术人员是显而易见的。
发明概述根据本发明，提供了一种其上具有多个微结构的制品，该微结构由基本直链的烯烃聚合物构成，该聚合物具有高熔弹性、相对窄的分子量分布、良好的可加工性能和机械性能。我们发现柔韧的微结构，如由基本直链的烯烃聚合物构成的微隅角部件，既使在受到变形压力之后也能基本回到它们的最初形状。尤其是，由这种基本直链的烯烃聚合物构成的回射微隅角部件能受到变形压力并且基本回到它们的最初形状，包括表面光滑度和两面角的精度，从而保持理想的回射性能。
优选的基本直链的烯烃聚合物包括Lai等在U.S.5,272,236和U.S.5,278,272所描述的聚合物，这两篇专利在此全文引入作为参考。优选的基本直链的烯烃聚合物的例子包括Dow化学公司出售的“Affinity”牌单位点催化的聚烯烃塑性体。
由上述热塑性弹性体制造的反光片在长期的老化和风化条件后，显示出比目前由塑化聚氯乙烯制造的反光片更高的回射保持力。而且，这样的反光片能提供极好的柔韧性而不需要加入添加剂如增塑剂。不限于任何特定理论，相信聚烯烃塑性体的弹性性能不象塑化PVC，其能够使反光片上形成的微立方体在挤压后重新获得和/或保持其最初形状。
本发明提供的回射保持力的大幅提高使柔韧路标和安全服装比由塑化PVC制造的回射产品能持续使用更长时间。
发明详述总的来说，本发明的在其一个表面具有柔韧微结构的制品能以柔韧反光片的形式存在，其中微结构为在受到挤压力时显示出令人惊奇的回射保持力的回射微立方体。这样的反光片由弹性的、基本直链的烯烃聚合物(在聚合物领域通常称作“塑性体”)制得。更具体地说，在本发明中有用的基本直链的烯烃聚合物包括前述U.S.5,272,236和U.S.5,278,272中所描述的那些聚合物。如其中所描述的那样，这样的聚合物熔体流动速率I10/I2≥5.63并且优选约7至约20，更优选约7至10；分子量分布(由公式Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定义)约1.5至2.5，并且优选约1.7至约2.3；总熔体破坏起始时的临界剪切应力(如U.S.专利5,272,236中那样确定)大于约4×106dyne/cm2。适于用作本发明反光片材料的基本直链的烯烃聚合物包括密度约0.85至约0.95g/cm3，且熔体流动指数(MI)为约0.01克/10分钟至约1000克/10分钟。分子量分布(Mw/Mn)优选小于约5，尤其优选小于约3.5。优选分子量分布为约1.5至约2.5，更优选约1.7至约2.3。对这里描述和要求保护的具体制品，认为密度优选约0.88至约0.930，更优选约0.90；并且熔体流动指数优选约0.5至约5克/10分钟，更优选约0.5至约3克/10分钟。熔体流动速率和熔体流动指数如U.S.专利5,278,272所描述的那样依照ASTM D-1238测定，该专利在此引入作为参考。分子量分布可以使用已知的凝胶渗透色谱技术确定，或依照ASTM D-1238测定熔体流动和熔体流动指数。
如U.S.5,2 78,272中进一步的说明，在本发明的具有柔韧微结构的制品中有用的基本直链弹性体聚合物可以是C2至C20烯烃，如乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯等的均聚物；或是乙烯与至少一种C3至C20α-烯烃和/或C2至C20炔属不饱和单体和/或C4至C18二烯烃的互聚物；或是乙烯与至少一种上述C-3至C-20的α-烯烃、二烯烃和/或炔属不饱和单体以及其它不饱和单体的互聚物。含有这些聚合物的混和物相信还能用于本发明的制品，其中这些混合物能制成具有弹性微结构，特别是在挤压后恢复其回射率的回射微棱镜的制品。
如U.S.5,278,272进一步的说明，在获得本发明所使用的塑性体时有用的单体包括，例如烯键式不饱和单体、炔属化合物、共轭或非共轭二烯烃、多烯烃、一氧化碳等。如U.S.5,278,272中的教导，优选的单体包括C2至C10α-烯烃，尤其优选乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯；其它优选的单体包括苯乙烯、卤代或烷基取代的苯乙烯、四氟乙烯、乙烯基苯并环丁烷、1，4-己二烯和脂环烃(如环戊烯、环己烯和环辛烯)。乙烯和辛烯的共聚物尤其适于本发明。
如U.S.5,278,272中的教导，术语“基本直链”聚合物是指聚合物的主链或者是未取代的，或者取代到至多3个长支链/1000个碳原子。优选的聚合物为取代约0.01个长支链/1000个碳原子至约3个长支链/1000个碳原子，更优选从约0.01个长支链/1000个碳原子至约1个长支链/1000个碳原子，尤其优选约0.3个长支链/1000个碳原子至约1个长支链/1000个碳原子。此处长支链定义为链长至少为约6个碳原子，超过这个长度的链长不能用13C核磁共振光谱分析进行区别。长支链可以像聚合物主链的长度那样长。
如U.S.5,278,272中的教导，聚烯烃塑性体可以使用至少一个反应器通过连续控制的聚合反应制备，也可以在足以产生具有理想性能的互聚物的聚合温度和压力下使用多个反应器制备(例如使用如U.S.专利NO.3,914,342中所描述的多重反应器结构，该专利在此全文引入以作参考)。例如，聚合物可以通过连续过程生产，而不是间歇过程，其中聚合温度为约20℃至约250℃，并使用了受限形状催化剂技术。当想得到Mw/Mn为约1.5至约2.5、更高的I10/I2速率(例如I10/I2约7或更高，优选至少约8，尤其优选至少约9)的窄分子量分布聚合物时，反应器内的乙烯浓度优选不超过内容物的约8重量％、尤其优选不超过内容物的约4重量％。聚合反应优选以溶液聚合方式进行。通常保持Mw/Mn相对较低时，I10/I2变化量是反应器温度和/或乙烯浓度的函数。降低乙烯浓度和提高温度通常得到更高的I10/I2。
如U.S.5,278,272中的教导，制备用于本发明的塑性体合适的催化剂包括受限形状催化剂，其见述于在1990年7月3日申请的U.S.申请序列号545,403，U.S.5,703,187是其分案；758,654，1991年9月12日申请，公开号为U.S.5,132,380；758,660，1991年9月12日申请；和720,041，1991年6月24日申请，公开号为U.S.5,721,185；所有这些教导在此引入作为参考。还参考了所有与序列号545,403有关的专利U.S.5,872,201、U.S.6,013,819、U.S.6,025,448、U.S.6,075,077、U.S.6,087,447和U.S.6,107,374。U.S.专利号5,026,798中教导的单环戊二烯基过渡金属烯烃聚合催化剂也适用于制备本发明的聚合物，该教导在此引入作为参考。前述催化剂可进一步描述为包含一种金属配位络合物，该络合物包含元素周期表中的3-10族元素或镧系元素和由限制诱导部分取代的离域π-键部分，所述络合物在金属原子周围具有受限制的几何形状，使得离域的取代的π-键部分的质心和至少一个含有取代基的中心在金属处的角小于含有相似π-键部分而缺少限制诱导的取代基的相似络合物的这个角，并进一步的条件是这种络合物含有不止一个离域、取代的π-键部分，对于该络合物每一个金属原子其中仅有一个是环状的、离域、取代的π-键部分。该催化剂还含有活化助催化剂。
上述Lai等的U.S.专利5,272,236和5,278,272中描述了适于用在本发明中的上述基本直链聚烯烃塑性体的制备方法，在此将其全文引入以作参考。
依照本发明的优选实施方案，上述塑性体树脂可以制成显示出光泽度、透明度、柔韧性、耐冲击性、耐应力开裂性和在片中形成的微棱镜的弹回能力综合性能良好的反光片，使得当其上的微隅角部件受到挤压时，该片比现有技术的塑化PVC反光片显示出更好的回射率保持力。当上述塑性体用于制备本发明的反光片时没有必要用增塑剂。不用增塑剂是本发明微结构制品的一个明显优点，因为这样就不存在会导致微结构几何形状变形或柔韧性损失的增塑剂迁移过程。对于本发明的微结构为回射隅角部件的实施方案，没有增塑剂的迁移过程意味着隅角部件能在很长一段时间内保持其回射性能，从而得到比现有技术的塑化PVC制品使用寿命更长的产品。
被认为适于用在本发明中的商购聚烯烃塑性体的实例包括从Dow化学公司商购的“AFFINITY”和“ENGAGE”牌的某些基本直链乙烯聚合物。这些产品的实例，如Geussens等在U.S.5,858,491中所描述的那样(在此全文引入以作参考)包括Affinity PL 1880聚烯烃塑性体，其为基本直链乙烯/1-辛烯共聚物，密度为0.902g/cm3，I2为1.0g/10min，聚合度分布(如分子量分布)为2.0，且I10/I2为9.52，在1386sec-1的剪切速率下熔体破坏出现时的应力为4.3×105Pa；Affinity FM 1570聚烯烃塑性体，其为基本直链乙烯/1-辛烯共聚物，密度为0.915g/cm3，I2为1.0g/10min，聚合度分布为2.0，且I10/I2为10.2，在1522sec-1的剪切速率下熔体破坏出现时的应力为4.3×105Pa；Affinity FW 1650聚烯烃塑性体，其为基本直链乙烯/1-辛烯共聚物，密度为0.902g/cm3，I2为3.0g/10min，聚合度分布为2.0，且I10/I2为8，在2791sec-1的剪切速率下熔体破坏出现时的应力为3.9×105Pa；Affinity XU59206.00聚烯烃塑性体，其为基本直链乙烯/1-辛烯共聚物，密度为0.902g/cm3，I2为0.6g/10min，聚合度分布为2.0，且I10/I2为12，在1303sec-1的剪切速率下熔体出现破坏时应力为4.3×105Pa；Engage LG8005聚烯烃塑性体，其为基本直链乙烯/1-辛烯共聚物，密度为0.87g/cm3，I2为1.0g/10min，聚合度分布为2.0，且I10/I2为7.3，在513sec-1的剪切速率下熔体破坏出现时应力为3.0×105Pa，并且在743sec-1的剪切速率下总体熔体破坏出现时的应力为3.4×105Pa。
其中，在本发明中特别优选使用Affinity PL 1880聚烯烃塑性体。
使用上述弹性的乙烯α1-烯烃制备隅角微棱镜反光片得到回射保持力明显提高的产品。认为回射保持力的提高是上述树脂的弹性性质带来的。令人惊奇的是，该树脂不仅使棱镜在其上负载应力并移走后的具有良好的弹回性能，还提供了极好的加工性能、清晰度和柔韧性。上述塑性体提供的综合性能使得这些树脂具有取代现有技术塑化PVC的意想不到并且令人惊奇的能力，然而将该树脂制成压纹微结构片材料时所用的生产条件并没有实质的改变。这样，用本发明中的优选塑性体制备回射薄膜的众所周知的反应条件中不存在超出普通技术人员所知的特殊的方法、处理或附加的要求。得到的产品(例如出售的柔韧的卷起式标志、安全防护服等)显示出比相应的塑化PVC产品长得多的回射率保持力，从而可以比这样的塑化PVC产品能持续使用更长的时间。这些以塑性体为基础的微结构制品的一个显著的好处是其可以在不使用增塑剂的情况下进行制造。
除了用上面提到的塑性体树脂替代塑化PVC之外，本发明的反光片可以根据本领域熟知的技术用微棱镜进行压纹。例如，Pricone等在U.S.4,486,363和U.S.4,601,861(这两篇文献在此全文引用以作参考)公开了一种改进方法和装置，用于连续在透明的热塑性材料的一个单片的一个表面或其层压片的一个表面上压纹一个精确细致的重复图案，特别是隅角型的反射部件，以形成反光片。这些专利公开了一种连续的压纹工具，其形状为外表面具有压纹图案的柔韧的薄金属带或柱面，该压纹图案正好与要形成的光学图案相反。压纹工具以预定的速度沿封闭的轨迹连续地移动通过加热工位(在此处压纹工具的一部分温度升至超过所述单片或层压片的玻璃化温度)和冷却工位(在此处压纹工具的受热部分在相对平稳的条件下冷却至所述玻璃化温度以下)。片从提供源以预定的速度连续移动至与工具上的压纹图案接合，并且在该处以沿加热工位顺序排列的多个压缩点压缩，使该片的一个表面与压纹图案接触并接合直到片升至超过其玻璃化温度并且将另一个表面与压纹图案接触。片持续与工具接合直到工具穿过冷却工位并且片的温度降至低于其玻璃化温度以及图案得到固化。随后片从工具上剥下来。前述方法进一步的细节在上面提到的专利中有描述。
尽管本发明制品一个表面的微结构优选隅角回射棱镜的形式，不同类型的微结构制成上述聚烯烃塑性体也能具有本发明的优点。例如，本发明的片制品可以进一步用熟知方法加工成多重微结构，如模膛或Fresnel透镜，以用于其它用途例如医学工具或专门的照明工具。
本发明的反光片可以是无色的，也可以含有常规的着色剂，或者含有在本领域中已知用于加入反射公路标志中的任何公知荧光着色剂，以提高白天和晚上的可见度。这些常规的或荧光的着色剂应该从生产者指定的适用于烯烃树脂的着色剂中选出。例如，俄亥俄州Cleveland的DayGlo公司提供的DayGlo ZQ颜料，其被认为是一种荧光染料在适用于该用途的热塑性塑料改性的聚酰胺树脂中的溶液。DayGlo生产的Pink GPL11、Yellow GPL17和Magenta GPL21可能也适用。本领域技术人员能够选出其它合适的荧光的或非荧光的着色剂。
考虑到荧光染料作热塑性塑料着色剂的不稳定性，这些颜料可以和一种或多种已知的紫外稳定或紫外吸收化合物一起使用以提高本发明制品中的颜料的荧光持久性。这样的化合物例如包括二苯甲酮、苯并三唑和位阻胺光稳定剂(“HALS”)。这些化合物在White等的PCTUS/98/03577中有论述，该文在此引入以作参考。在生产者推荐的基础上，本领域技术人员能够选出适合用于烯烃聚合物的紫外光吸收剂和HALS。一种特别适用于本发明的掺有HALS产品的紫外稳定包为Ampacet公司(纽约的Tarrytown)出售的Ampacet 101042。根据Ampacet的产品手册，Ampacet 101042产品含有丁二酸、二甲酯与4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物。
其它已知的添加剂可用于本发明的制品中。可以使用已知的加工助剂除去挤压装置和压纹装置中的聚合物残余物。已发现的一种特别适用于本发明片产品的加工助剂为Ampacet 101035，可从纽约Tarrytown的Ampacet公司得到。我们发现1重量％的Ampacet 101035能够清除压纹带上的阴霾。例如本领域已知的抗氧化剂也可以用于本发明的制品中。
下面提供的实施例只是用来举例说明本发明而决不像附件中的权利要求所描述的那样对其作出任何限制。
实施例1将一个由含有1重量％Ampacet 101035加工助剂的Dow AffinityPL1880聚烯烃塑性体制成的单层片，和一个由含有DINP EN-71 UVI增塑剂(可从IL的芝加哥的Adams Plastics L.P.得到)的OceanPlastics SDPC树脂制成的塑化PVC单层片分别用回射隅角制品的相同图案进行压纹，并在入射角为-4°、方向夹角为0°和观察角为0.1°的条件下测量每个样品片的回射率。每个样品片置于0.3psi的压缩负荷下35天，然后在与第一次测量的相同条件下测量回射率。PVC反光片回射率的百分保持率仅为30.6％，而根据本发明的聚烯烃塑性体制成的反光片的百分保持率为94.5％。
实施例2将根据本发明制成的聚烯烃弹性反光片的回射率保持力与现有技术的塑化PVC片的回射率保持力在每个反光片制品都缠在轴上时进行比较。一个6”宽100英尺长的一圈反光片由含有1重量％Ampacet101035加工助剂的Dow Affinity PL1880聚烯烃塑性体制成，并用回射微隅角进行压纹。在沿100英尺圈整个长度上间隔约6英寸的特殊标记点处测量片的回射率。使用泡沫中间层将片缠在轴上。缠起来的片保持其轴线水平并放在一个储存区的地上12个月。然后解绕该片并在沿其整个长度的相同标记点处测量其回射率。片保持了约88％的回射率(与压纹后立即测量得到的回射率相比)。作为比较，将24”宽的100英尺长的在实施例1中使用的相同塑化PVC片用与聚烯烃片相同的回射微隅角图案进行压纹。在其整个长度上间隔约6英寸的特殊标记点处测量塑化PVC片的回射率。使用泡沫中间层将片缠在轴上并小心储存，保持轴水平地悬挂该片以减小片圈底部的压力。在悬挂的片圈储存仅三个月之后，就发现与生产之后立即测量的结果相比，即使其比聚烯烃样品更小心地储存，塑化PVC片也仅仅保持了约80％的回射率。
实施例3发现本发明的回射三面直角棱镜片的紫外稳定性通过添加位阻胺光稳定剂可以得到显著提高。一个由含有1重量％Ampacet 101035加工助剂的Dow Affinity PL1880聚烯烃塑性体制成的单层片包含3重量％的商购的含HALS的产品，其被记作Ampacet 101042。为了比较，制造一个不含任何HALS化合物由Affinity PL1880制成的聚烯烃塑性体片。根据ASTM G23-90，方法1碳原子，将这两个薄膜都在炭精电弧下加速风化600小时以模拟紫外光照。发现不含HALS添加剂的反光片仅保持了其回射率的0.4％，而含有HALS添加剂的反光片保持了其回射率的48.0％。这样，本发明的另一方面是HALS添加剂与聚烯烃塑性体树脂的结合以提供一种对紫外侵蚀的抵抗力显著提高的反光片。
本发明前述优选实施方案的不同变化对于微结构方面的聚合物制品领域的技术人员是显而易见的。虽然本发明在此描述为一种单层片的形式时，但应理解，可以使用本领域已知的冠层以提供理想的性能如提高的抗紫外性和耐候性。可以用金属处理方法，如通过沉积铝或通过其它工业上已知的金属处理方法处理隅角制品。优选以一种方式密封衬里层，以在回射制品后部提供多个气囊。如本领域已知的，可任选使用粘合剂和缓解衬垫。
权利要求
1.一种包含柔韧的热塑性塑料层的片材料，在其一个表面形成有多个微结构，所述层由含有弹性的、基本直链的烯烃聚合物的树脂制成，该树脂的熔体流动速率约7至20，分子量分布约1.5至2.5，密度约0.85至约0.95g/cm3，熔体流动指数约0.5g/10min至约5g/10min。
2.权利要求1的片材料，其中该树脂的密度为约0.88至约0.93g/cm3。
3.权利要求1的片材料，其中该树脂的分子量分布为约1.7至2.3。
4.权利要求1的片材料，其中该树脂的熔体流动速率为约7至10。
5.权利要求1的片材料，其中该树脂的熔体流动指数为约0.5g/10min至约3g/10min。
6.权利要求1的片材料，其中弹性聚合物沿主链具有约0.01至约3个长支链/1000个碳原子。
7.权利要求1的片材料，其中弹性聚合物为乙烯和C3-20α-烯烃的共聚物。
8.权利要求7的片材料，其中所述的α-烯烃选自1-辛烯、1-己烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯和其混合物。
9.权利要求1的片材料，其中的弹性聚合物选自Affinity PL1880、Affinity PL 1840、Affinity FM 1570、Affinity FW 1650和Affinity XU59206.00。
10.权利要求9的片材料，其中的弹性聚合物为Affinity PL1880。
11.权利要求1的片材料，其中的微结构为回射隅角棱镜。
12.权利要求1的片材料，其中的片材料还含有着色剂。
13.权利要求12的片材料，其中的片材料还含有一种紫外吸收化合物。
14.权利要求12的片材料，其中的片材料还含有一种位阻胺光稳定剂。
15.权利要求14的片材料，其中的位阻胺光稳定剂为Ampacet101042。
16.权利要求1的片材料，其中所述的柔韧热塑性塑料层基本不含增塑化合物。
17.一种含有权利要求1的片材料的柔韧安全防护服，其中所述微结构为回射隅角制品。
18.权利要求17的安全防护服，其中所述的片材料为单层结构。
19.权利要求17的安全防护服，其中所述的柔韧热塑性塑料层含有Affinity PL 1880聚烯烃塑性体。
20.一种含有权利要求1的片材料的标志，其中所述微结构为回射隅角部件。
21.权利要求20的标志，其中所述的片材料为单层结构。
22.权利要求20的标志，其中所述的柔韧热塑性塑料层含有Affinity PL 1880。
23.一种含有多个微结构的制品，其中所述的微结构由含有弹性的基本直链烯烃聚合物的柔韧的热塑性树脂形成。
24.权利要求23的制品，其中所述的微结构通过压纹形成。
25.权利要求23的制品，其中所述树脂材料的熔体流动速率为约7至约20。
26.权利要求25的制品，其中所述树脂材料的熔体流动速率为约7至约10。
27.权利要求23的制品，其中所述树脂材料的分子量分布为约1.5至2.5。
28.权利要求27的制品，其中所述树脂材料的分子量分布为约1.7至2.3。
29.权利要求23的制品，其中所述树脂材料的密度为0.85至约0.95g/cm3。
30.权利要求29的制品，其中所述树脂材料的密度为0.88至约0.93g/cm3。
31.权利要求23的制品，其中所述树脂材料的熔体流动指数为约0.5至约5克/10分钟。
32.权利要求31的制品，其中所述树脂材料的熔体流动指数为约0.5至约3克/10分钟。
33.权利要求23的制品，其中所述基本直链烯烃聚合物包含乙烯与C3-20α-烯烃的共聚物。
34.权利要求33的制品，其中所述α-烯烃选自1-辛烯、1-己烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯和其混合物。
35.权利要求34的制品，其中所述烯烃为1-辛烯。
36.权利要求23的制品，其中基本直链烯烃聚合物沿主链有约0.01个至约3个长支链/1000个碳原子。
37.权利要求23的制品，其中所述基本直链烯烃聚合物选自Affinity PL 1880、Affinity PL 1840、Affinity FM 1570、AffinityFW 1650和Affinity XU59206.00。
38.权利要求37的制品，其中基本直链烯烃聚合物为Affinity PL1880。
39.权利要求23的制品，其中所述微结构为隅角部件。
40.权利要求39的制品，其中所述隅角部件经过压纹。
41.权利要求23的制品，其中所述柔韧热塑性材料为其上具有所述微结构的柔韧片材料形式。
42.权利要求41的制品，其中所述柔韧片材料为单层结构。
43.权利要求41的制品，其中所述柔韧片材料为多层结构。
44.权利要求23的制品，其还含有着色剂。
45.权利要求44的制品，其还含有紫外吸收化合物。
46.权利要求44的制品，其还含有位阻胺光稳定剂。
47.权利要求23的制品，其中所述的微结构基本不含增塑化合物。
48.权利要求41的制品，其中所述的微结构为回射隅角部件。
49.权利要求48的制品，其中所述制品为服装。
50.权利要求49的制品，其中所述服装为安全防护服。
51.权利要求48的制品，其中所述制品为标志。
52.权利要求51的制品，其中所述标志为柔韧的卷起式标志。
全文摘要
发现由弹性的基本直链烯烃聚合物制成的柔韧反光片及其产品显示出显著提高的回射率保持力，并且不需要添加增塑剂。令人惊奇的是，本发明的反光片是聚氯乙烯片良好的替代品，后者目前的回射率保持力很差，并需要添加增塑剂才能得到理想的柔韧性和可操作性。
文档编号G02B5/124GK1491365SQ02804981
公开日2004年4月21日 申请日期2002年2月11日 优先权日2001年2月14日
发明者A·考夫曼, A 考夫曼 申请人:艾弗里丹尼森有限公司