含有三嗪-硫酮化合物的可热显影乳剂和材料的制作方法

专利名称：含有三嗪-硫酮化合物的可热显影乳剂和材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含某些三嗪-硫酮化合物的可热显影组合物和成象材料。具体而言，本发明涉及含有三嗪-硫酮化合物的热敏成象和光热敏成象材料。本发明也涉及可热显影材料的成象方法。
背景技术：
利用热冲洗法而非液体冲洗法成象和/或显影的含银热敏成象和光热敏成象材料(即，可热显影成象材料)已经问世多年了。
含银热敏成象材料是利用热能来产生图象的记录方法中所用的非光敏材料。这些材料一般包含支持体，该支持体上载有(a)光敏性较差或者完全不具光敏性的可还原银离子源，(b)可还原银离子的还原组合物(一般包括显影剂)，和(c)适宜的亲水性或疏水性粘合剂。
在典型的热敏成象结构中，成象层基于长链脂肪酸的银盐。优选的非光敏性可还原银源一般是10～30个碳原子的长链脂肪族羧酸的银盐。常用的是山嵛酸的银盐或分子量类似的各种酸混合物的银盐。羧酸银中的银在高温下可被银离子还原剂所还原，这类还原剂比如是没食子酸甲酯、氢醌、取代氢醌、位阻酚、儿茶酚、连苯三酚、抗坏血酸和抗坏血酸衍生物，由此形成银元素图象。有些热敏成象结构是通过使其与热敏成象记录设备比如热敏成象打印机或热敏成象传真机的热敏头接触而成象的。在这类结构中，成象层上涂布了防粘层，以避免热敏成象结构粘在所用的设备的热敏头上。然后将所得到的热敏成象结构加热至高温，温度范围一般为60～225℃，最终形成图象。
含银光热敏成象材料是以下记录方法中所用的光敏成象材料，即使光热敏成象材料在特定电磁辐射(比如X射线辐射或紫外线、可见光或红外辐射)下按图象方式曝光，然后利用热能显影而成象的方法。这些材料也称为“干银”材料，一般包含支持体，该支持体上涂布有(a)光催化剂(即，光敏化合物比如卤化银)，该催化剂经过所述曝光之后会在已曝光颗粒中产生潜象，而这些颗粒能够在显影步骤中随后形成银图象时起到催化剂的作用，(b)光敏性较差或者完全不具光敏性的可还原银离子源，(c)可还原银离子的还原组合物(一般包括显影剂)，和(d)亲水性或疏水性粘合剂。然后通过施加热能来显影潜象。
在这类材料中，光敏催化剂一般是照相型光敏卤化银，据信该卤化银与非光敏性可还原银离子源的接触是催化级的。若要实现该催化级接触，则这两个组分必须在图象热显影过程之前或在该过程之中达到物理上紧密相关的程度，以便使光敏卤化银在经由辐照或曝光而生成银原子(Ag0)n时，后者也被称作银微斑、簇、核或潜象，这些银原子能够在这些银原子四周影响所及的催化球内催化可还原银离子的还原反应[D.H.Klosterboer，Imaging Processes and Materials，(Neblette第8版)，J.Sturge，V.Walwort h和A.Shepp主编，Van Nostrand-Reinhold，New York，1989，第9章，第279-291页]。早就已知的是银原子可用作银离子还原催化剂，而且已知光敏卤化银可通过多种方式与非光敏性可还原银离子源达到催化级接触(比如参见，Research Disclosure，1978年6月，item 17029)。也报道过其它光敏材料比如二氧化钛、硫化镉和氧化锌，可代替卤化银作为光热敏成象材料的光催化剂[比如参见，Shepard，J.Appl.Photog.Eng.1982，8(5)，210-212，Shigeo等人，Nippon Kagaku Kaishi，1994，11，992-997和FR 2,254,047(Robillard)]。
光敏卤化银可以“原位”生成，比如将含有有机或无机卤化物的源与可还原银离子源混合，使之发生部分置换反应，由此在整个银源中原位生成卤化银(AgX)颗粒[比如参见，美国专利3,457,075(Morgan等人)]。除此之外，可以使光敏卤化银和可还原银离子源发生共沉淀[参见Yu.E.Usanov等人，J.Imag.Sci.Tech.1996，40，104]。或者，将一部分可还原银离子完全转化成卤化银，然后将该部分材料添加到原有的可还原银离子源中去(参见Yu.E.Usanov等人，International Conference on Imaging Science，1998年9月7-11日)。
也可通过“它位”法“预成型”和制备卤化银，此时卤化银(AgX)颗粒是单独制备和生长的。利用该技术，可更为精确地控制颗粒度、颗粒度分布、掺杂剂水平以及组成，从而可以为卤化银颗粒和光热敏成象材料赋予更为特定的性能。可在可还原银离子源形成之前引入这些预成型的卤化银颗粒，并且伴随可还原银离子源的形成而存在。卤化银与可还原银离子源通过共沉淀就可形成两种材料更为紧密的混合物[比如参见美国专利3,839,049(Simons)]。或者，将预成型卤化银颗粒添加到可还原银离子源中，并且与之物理混合。
非光敏性可还原银离子源是含有可还原银离子的材料。优选的非光敏性可还原银离子源一般是10～30个碳原子的长链脂肪族羧酸的银盐，或者这些盐的混合物。这些酸也称为“脂肪酸”或“脂肪羧酸”。也可以采用其它有机酸或其它有机化合物的银盐，比如咪唑银、四唑银、苯并三唑银、苯并四唑银、苯并噻唑银和炔化银。美国专利4,260,677(Winslow等人)公开了各种无机或有机银盐配合物的用途。
在光热敏成象材料中，照相卤化银在曝光后生成含有银原子(Ag0)n的小簇。这些簇呈图象方式分布，现有技术中称之为潜象，普通装置一般是看不到它的。因此，必须对光敏材料进行进一步的显影以生成可视图象。通过还原与潜象中载有含银簇的卤化银颗粒催化级接触的银离子，就可达到该目的。这将形成黑白图象。非光敏性银源被催化还原，形成可视的黑白负象，然而大部分的卤化银一般都保持卤化银形式而未被还原。
在光热敏成象材料中，可还原银离子的还原剂一般被称为“显影剂”，显影剂可以是任何化合物，该化合物在潜象存在下可将银离子还原成金属银，并且在加热到足以引发反应的温度之前其活性优选相对较低。文献中公开了多种类型的化合物，这些化合物都可用作光热敏成象材料的显影剂。可还原银离子在高温下被还原剂还原。在光热敏成象材料中，加热时该反应优先在潜象周围的区域中进行。该反应产生的是金属银的负象，色彩从黄变化至深黑，这取决于成象层中是否存在调色剂和其它组分。
光热敏成象法与照相成象法之间的区别成象学一直以来都认为，光热敏成象领域与照相成象领域之间的差异很明显。光热敏成象材料与常规卤化银照相材料有着很大的不同，后者需要用含水冲洗药液进行冲洗。
如前所述，在光热敏成象材料中，可视图象是通过热而形成的，而且该热是材料中引入的显影剂通过反应而生成的。该干显影法需要加热到50℃或更高。相反，常规照相成象材料需要在较为温和的温度(30～50℃)下在含水冲洗浴中进行冲洗，从而形成可视图象。
在光热敏成象材料中，捕获光时只需要使用少量的卤化银，而且采用热显影法生成可视图象时采用的是非光敏性可还原银离于源(比如羧酸银)。因此，已成象的光敏卤化银起到物理显影法的催化剂的作用，该显影法需要非光敏性可还原银离子源和引入的还原剂。相反，常规湿法冲洗的黑白照相材料只利用了一种形式的银(即卤化银)，在化学显影时，该银形式本身至少部分转化成银图象，或者在进行物理显影时，需要添加外部银源(或在还原成相应的金属时可生成黑色图象的其它可还原金属离子)。因此，光热敏成象材料单位面积上卤化银的需要量仅仅是常规湿法冲洗照相材料用量的几分之一。
在光热敏成象材料中，将所有的成象“化学品”都引入材料自身内部。比如，这类材料包括显影剂(即，可还原银离子的还原剂)，而常规照相材料一般不是这样的。即使是所谓的“即时照相法”，显影剂化学品也是与光敏卤化银物理分开的，一直到需要显影时才发生接触。向光热敏成象材料中引入显影剂会加重各种类型的“灰雾”或其它不希望的感光测定副效应。因此，制备和生产光热敏成象材料时必须采取许多措施来最大限度地减少光热敏成象乳剂制备以及涂布、使用、贮存和后冲洗操作过程中出现的这类问题。
而且，在光热敏成象材料中，未曝光卤化银在显影之后一般都保持原样，必须对材料进行稳定处理以防止发生进一步的成象和显影。相反，卤化银在药液显影之后就从常规照相材料中除掉了，以避免发生进一步的成象(在含水定影步骤中进行)。
在光热敏成象材料中，粘合剂可以是类型和数目多种多样的粘合剂(亲疏水均可)。相反，常规照相材料几乎仅限于亲水胶态粘合剂比如明胶。
因为光热敏成象材料需要进行干法热冲洗，所以与常规的湿法冲洗卤化银照相材料相比，它们会遇到完全不同的问题，在制造和使用时需要不同的材料。在常规卤化银照相材料中有某种效果的添加剂，引入到光热敏成象材料中时可能会表现出完全不同的特性，因为光热敏成象材料中的化学环境要复杂得多。可向常规照相材料中引入这些添加剂，比如稳定剂、防灰雾剂、感光度增强剂、超增感剂和光谱及化学增感剂，却无法预知这些添加剂在光热敏成象材料中是否会产生有益效果还是有害效果。比如，常规照相材料中所用的照相防灰雾剂在引入到光热敏成象材料中时却产生各种各样的灰雾，或者对照相材料有效的超增感剂却在光热敏成象材料中没有任何效果，这种现象并不少见。
光热敏成象材料与照相材料之间的这些区别和其它区别可参见Imaging Processes and Materials(Neblette第8版)，见上；Unconventional Imaging Processes，E.Brinckman等人(主编)，The Focal Press，London和New York，1978，第74-75页；Zou等人，J.Imaging Sci.Technol.1996，40，第94-103页和M.R.V.Sahyun，J.Imaging Sci.Technol.1998，42，23。
有待解决的问题为了提供所需的黑色调和最大图象密度(Dmax)，现有技术中已知的光热敏成象材料一般包括一种或多种“调色剂”。用于该目的常规化合物包括邻苯二甲酰亚胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、环状二酰亚胺、吡唑啉-5-酮、萘二甲酰亚胺、钴配合物、N-(氨基甲基)芳基二羧酰亚胺，封端吡唑、硫脲鎓盐衍生物、部花青染料、三嗪-硫酮和其衍生物的组合、2，3-二氮杂萘酮和2，3-二氮杂萘酮衍生物、2，3-二氮杂萘酮(或其衍生物)与一种或多种邻苯二甲酸衍生物的组合、喹唑啉二酮、苯并噁嗪或萘并噁嗪衍生物、苯并噁嗪-2，4-二酮、嘧啶和不对称三嗪以及四氮杂并环戊二烯衍生物。
2，3-二氮杂萘或其衍生物一直以来都是光热敏成象材料中最常用的调色剂，比如参见美国专利6,413,710(Shor等人)和6,146,822(Asamuma等人)。
美国专利4,105,451(Smith等人)公开了可在光热敏成象材料中用作调色剂的某些硫醇，比如2，4-二巯基嘧啶。美国专利5,149,620(Simpson等人)类似地公开了3-巯基-4，5-二苯基-1，2，4-三唑化合物。美国专利4,201,582(White)公开了可作为有用的调色剂的2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑、3-巯基-1H-1，2，4-三唑和5-甲基-4-苯基-3-巯基-1，2，4-三唑，并指出4-苯基-3-巯基-1，2，4-三唑和5-乙基-4-苯基-1，2，4-三唑有缺点。美国专利3,832,186(Masuda等人)公开了与苯并三唑银组合的各种巯基三唑的用途。日本公开专利44-026582(Okubo)也公开了4-苯基-3-巯基-1，2，4-三唑在胶片中的用途，该胶片需要采用通过加热而释放碱的化合物。氨基和酰氨基取代的巯基三唑调色剂可参见日本公开专利 2-179236(Masukawa等人)和美国专利4,451,561(Hirabayshi等人)。
一直以来都在寻找这样的调色剂，它可有助于提高图象密度和缩短显影时间，并且能够在较低的冲洗温度下进行显影，尤其是对于水基光热敏成象材料而言。

发明内容
本发明提供了可热显影组合物，它包含非光敏性可还原银离子源、用于该可还原银离子的还原剂组合物，以及以下结构式(I)所示的三嗪-硫酮化合物 其中R1、R2、R3、R4和R5独立地代表通过单键与三嗪-硫酮环结合的取代基。
本发明还提供了可热显影材料，它包含支持体和处于支持体上的至少一个可热显影层，并且包含前述结构式(I)所示的三嗪-硫酮化合物。
而且，本发明的黑白热敏成象材料包含支持体，该支持体上有一个或多个可热显影成象层，该成象层包含粘合剂以及按反应方式关联的非光敏性可还原银离子源、用于非光敏性可还原银离子源的还原组合物以及前述结构式(I)所示的三嗪-硫酮化合物。
本发明还提供了光热敏成象材料，它包含支持体，该支持体上有一个或多个可热显影成象层，该成象层包含粘合剂以及按反应方式关联的光敏卤化银、非光敏性可还原银离子源、用于非光敏性可还原银离子源的还原组合物以及前述结构式(I)所示的三嗪-硫酮化合物。
本发明的优选实施方案包括黑白水基光热敏成象材料，它包含透明支持体，在该支持体的正面上有a)一个或多个可热显影成象层，每个成象层均包含亲水性粘合剂，以及按反应方式关联的以片状颗粒为主的预成型光敏溴化银或碘溴化银，非光敏性可还原银离子源，它包括一种或多种含有亚氨基的化合物的银盐，其中至少有一种是苯并三唑银盐，非光敏性可还原银离子源的还原组合物，它包括至少一种位阻酚或抗坏血酸，和b)设置在一个或多个可热显影成象层上的保护性罩面层(overcoat)，其中一个或多个可热显影成象层进一步包含前述结构式(I)所示的三嗪-硫酮化合物。
本发明的其它实施方案包括光热敏成象材料，它包含支持体，在该支持体的正面上具有一个或多个正面可热显影成象层，该成象层包含粘合剂以及按反应方式关联的光敏卤化银、非光敏性可还原银离子源、用于非光敏性可还原银离子源的还原组合物，以及以下结构式(I)所示的三嗪-硫酮化合物 其中R1、R2、R3、R4和R5独立地代表通过单键与三嗪-硫酮环结合的取代基，在支持体背面上包含一个或多个背面可热显影成象层的材料，该成象层包含粘合剂以及按反应方式关联的光敏卤化银、非光敏性可还原银离子源、用于非光敏性可还原银离子源的还原组合物，以及以下结构式(I)所示的三嗪-硫酮化合物
其中R1、R2、R3、R4和R5独立地代表通过单键与三嗪-硫酮环结合的取代基，正面和背面可热显影层与正面和背面层中的结构式(I)化合物具有相同或不同的组成。
除此之外，本发明提供了形成可视图象的方法，它包含A)热成象本发明的可热显影材料。
其中可热显影材料包含透明支持体，该成象方法进一步包括B)将经过热成象的可热显影材料放置在成象辐射源和对该成象辐射敏感的可成象材料之间，和C)经由已热成象热敏成象材料中的可视图象使可成象材料曝光于成象辐射下，从而在可成象材料中产生图象。
除此之外，本发明提供了形成可视图象的方法，它包括A)在电磁辐射下以图象方式曝光本发明的光热敏成象材料，以形成潜象，并且B)同时或随后加热经过曝光的光热敏成象材料，使潜象显影成可视图象。
其中该光热敏成象材料包含透明支持体，该图象形成方法进一步包括C)将经过曝光和热显影的光热敏成象材料放置在成象辐射源和对该成象辐射敏感的可成象材料之间，该光热敏成象材料中含有可视图象，和D)经由已曝光和热显影光热敏成象材料中的可视图象使可成象材料在成象辐射下发生曝光，从而在可成象材料中产生图象。
除此之外，本发明提供了包含本发明光热敏成象材料的成象组合件，它与一个或多个荧光增感屏按一定关系排列。在这些实施方案中，光热敏成象材料在支持体两面均包括一个或多个可热显影层。
具体实施例方式
通过采用本文所定义的三嗪-硫酮化合物，本发明提供了许多优点。它们可用于许多可热显影材料之中，包括水基和溶剂基热敏成象和光热敏成象材料。它们尤其可用于水基光热敏成象材料，其中有机银盐是含有亚氨基基团的化合物的盐(比如苯并三唑银)，而且根据观察它们能提高图象密度并缩短显影时间，而且可以在相对较低的温度下进行显影。
本发明的可热显影材料包括热敏成象和光热敏成象材料。虽然以下说明大多针对了优选的光热敏成象实施方案，但是成象领域的熟练人员很容易就明白，热敏成象材料也可以按类似的方法进行制造(采用一个或多个成象层)并且通过采用非光敏性银盐、还原组合物、粘合剂和已知可用于这类实施方案中的其它组分来获得黑白图象或彩色图象。
本发明的热敏成象和光热敏成象材料可用于黑白或彩色热敏成象法和光热敏成象法之中，并且可用于经电子法产生的黑白或彩色硬拷贝记录。它们可用于缩微胶片领域、射线照相成象领域(比如数字医学成象领域)、X射线照相成象领域和工业射线照相成象领域之中。而且，这些可热显影材料在350～450nm之间的吸收率令人满意地低(低于0.5)，因此它们可用于印刷制版领域(比如图象排版和照相排版)、印板制造、接触印刷、复印(“翻制”)和校样中。
本发明的热敏成象和光热敏成象材料尤其可通过响应于可见光或X射线辐射用来对人类或动物对象进行医疗成象。这类应用包括但不限于，胸部成象术、乳房X射线照相术、牙齿成象术、矫形外科成象术、一般性医疗放射照相术、治疗放射照相术、兽医放射照相术和自体放射照相术。在与X射线辐射联用时，本发明的光热敏成象材料可以与一个或多个荧光增感屏组合使用、向光热敏成象乳剂中引入磷光体或者二者兼而有之。本发明材料也可用于可见光或X射线辐射的非医疗用途(比如X射线平版印刷术和工业射线照相术)。
可使本发明的光热敏成象材料对任何适宜波长的辐射敏感。因此，在某些实施方案中，这些材料可对电磁光谱的紫外、可见、红外或近红外波长敏感。在其它实施方案中，它们对X射线辐射敏感。通过采用各种增感染料，可提高它们对光谱某一特定区域的感光度。
本发明的光热敏成象材料也可用于可见光或X射线辐射的非医疗用途(比如X射线平版印刷术和工业射线照相术)。在这类成象应用中，特别希望光热敏成象材料是“双面”型的，而且在支持体的两侧均涂有光热敏成象涂层。
在本发明的光热敏成象材料中，成象所需的组分可以处于一个或多个层中。含有光敏光催化剂(比如光敏卤化银)或非光敏性可还原银离子源，或者二者兼有的层，在本文中被称作光热敏成象乳剂层。光催化剂和非光敏性可还原银离子源的接触是催化级的(就是说彼此按反应方式关联)，并且优选处于同一乳剂层中。
同样，在本发明的热敏成象材料中，成象所需的组分可以处于一个或多个层中。含有非光敏性可还原银离子源的层，在本文中被称作热敏成象乳剂层。
如果这些材料只在支持体一侧含有成象层，那么各种非成象层一般都处于材料的“背面”(非乳剂或非成象侧)，包括防光晕层、保护层、抗静电层、导电层和辅助输送(transport enabling)层。
此时，各种非成象层也可以位于支持体的“正面”或者成象侧或乳剂侧，包括保护性罩面层、初涂层、中间层、遮光层、抗静电层、防光晕层、阻光层、辅助层和本领域熟练人员显而易见其它层。
对于支持体两侧均含有成象层的光热敏成象材料的某些实施方案而言，这类材料在支持体双侧或每侧上也可包括一个或多个保护性罩面层、初涂层、中间层、抗静电层、阻光层、防光晕层、辅助层、抗交岔(crossover)层和本领域熟练人员显而易见其它层。
如果本发明的热敏成象和光热敏成象材料是在图象方式曝光之后之中在基本上无水的条件下按如下所述热显影的，那么获得的就是银图象(优选黑白银图象)。
定义本文所用的在对本发明的光热敏成象材料进行说明时，单复数未指定的组分指的是至少一种该组分[比如，结构式(I)的三嗪-硫酮化合物]。
本文所用的在基本上无水的条件下加热指的是在温度50～250℃下在不比环境中存在的水蒸汽多的情况下进行加热。术语“基本上无水条件”指的是反应系统与空气中的水分近似达成平衡，而且也不特地或有意从系统外部向材料中输送对该反应有诱导或促进作用的水分。该条件可参见T.H.James，The Theory of the PhotographicProcess，第4版，Eastman Kodak Company，Rochester，NY，1977，第374页。
“热敏成象材料”指的是包含至少一个热敏成象乳剂或成象层或者一组成象层(其中可还原银离子源处于一个层中，而其它的必需组分或所需添加剂则根据需要分布在相邻的涂层中)和任何支持体、罩面层、图象接收层、阻挡层和底层或初涂层的构造。这些材料还包括多层构造，其中一种或多种成象组分处于不同的层中，但彼此“按反应方式关联”，使它们在热成象和显影过程中很容易就能够彼此接触。比如，一个层可包括非光敏性可还原银离子源，而另一个层则可包括还原组分，但这两个反应组分彼此按反应方式关联。
“光热敏成象材料”指的是包含至少一个光热敏成象乳剂或一组光热敏成象层(其中光敏卤化银和可还原银离子源处于一个层中，而其它的必需组分或所需添加剂则根据需要分布在同一层中或处于相邻的涂层中)以及任何支持体、罩面层、图象接收层、阻挡层、防光晕层和底层或初涂层的构造。这些材料还包括多层构造，其中一种或多种成象组分处于不同的层中，但彼此“按反应方式关联”，使它们在热成象和/或显影过程中很容易就能够彼此接触。比如，一个层可包括非光敏性可还原银离子源，而另一个层则可包括还原组分，但这两个反应组分彼此按反应方式关联。
针对光热敏成象法使用时，术语“图象方式曝光”指的是利用电磁辐射经由任何可产生潜象的曝光方式使材料成象。这比如包括，通过在光敏材料上投影而成象的模拟曝光法，以及通过调制扫描激光辐射等方法按每次一个象素的方式成象的数字曝光。
针对热敏成象法使用时，术语“图象方式曝光”指的是利用电磁辐射经由任何可产生潜象的曝光方式使材料成象。这比如包括，利用热套或红外热源通过掩膜经由差示接触加热法而成象的模拟曝光，以及通过调制热敏成象印刷头等方法按每次一个象素的方式成象的数字曝光。
“催化级接触”或“按反应方式关联”指的是材料处于同一层中或者处于相邻层中，它们在热成象和显影过程中很容易就能够彼此接触。
“乳剂层”、“成象层”、“热敏成象乳剂层”或“光热敏成象乳剂层”指的是热敏成象或光热敏成象材料层，它含有光敏卤化银(根据采用与否)和/或非光敏性可还原银离子源。还指的是热敏成象或光热敏成象材料层，它除了含有光敏卤化银(根据采用与否)和/或非光敏性可还原银离子源，另外还含有必需组分和/或所需添加剂。这些层一般处于支持体的“正面”。
除此之外，“正面”一般指的是可热显影材料上首先被成象辐射曝光的那一侧，而“背面”一般指的是可热显影材料上相反的一侧。
术语“双面”和“双面涂布”定义的是支持体两侧(正反两侧)均设置有一个或多个相同或不同的可热显影乳剂层的光热敏成象材料。
“光催化剂”指的是光敏化合物，比如卤化银，该化合物在辐射曝光时可产生能够对成象材料随后显影起催化剂作用的化合物。
本文所用的许多材料都是以溶液的形式提供的。术语“活性成分”指的是样品中所需材料的含量或百分含量。本文给出的所有用量都是活性成分的添加量。
“光谱紫外区域”指的是小于或等于410nm的光谱区域，优选100～410nm，虽然该区域中有一部分是肉眼可见的。光谱紫外区域优选区域190～405nm。
“光谱可见区域”指的是400～700nm的光谱区域。
“光谱短波长可见区域”指的是400～450nm的光谱区域。
“光谱红光区域”指的是600～700nm的光谱区域。
“光谱红外区域”指的是700～1400nm的光谱区域。
“非光敏性”指的是本质上对光不敏感。
感光测定术语Dmin和Dmax采用的是成象领域的常规定义。在光热敏成象材料中，Dmin在本文中指的是在事先未进行辐射曝光的情况下光热敏成象材料经热冲洗而获得的图象密度。它是fiducial标记的已曝光一侧上8个最小密度的平均值。在热敏成象材料中，Dmin在本文中被视为热敏成象材料非热成象区域的图象密度。
感光测定术语“吸收率”是光学密度(OD)的另一种叫法。
“透明”指的是能够透射可见光或成象辐射而不产生明显的散射或吸收。
本文所用的“有机银配位配体”一语指的是能够与银原子成键的有机分子。虽然所形成的化合物从技术上来讲是银配位化合物，但是一般也称之为银盐。
在本文所述的化合物中，所给出的结构式并不旨表示任何特定的双键构型(比如，顺式或反式)。同样，在含有交替单双键和定域电荷的化合物中，所给出的结构式只表示其形式。实际上，在整个共轭链中都存在着电子和电荷离域现象。
根据本领域所理解的，本文所述的化合物不仅可以被取代而且一般也是适宜的，而且在本发明所用的化合物上可以预期各种取代基，除非另有指定。因此，如果说某化合物具有某种给定结构式的“结构”或者是其“衍生物”，那么该结构式可包括不改变该结构式键结构或结构式中已有原子的任何取代类型，除非用词语明确排除该取代类型(比如“不含羧基取代烷基”)。比如，如果给出的是三嗪-硫酮环结构(包括稠环结构)，则取代基可位于三嗪-硫酮环结构上而形成三嗪-硫酮衍生物，但这些取代基不能置换构成三嗪-硫酮环结构的原子。
为了在说明和列举某些取代基时使言辞更为简明，术语“基团”指的是经过取代的化学种以及按其它方式取代的化学种。因此，术语“基团”比如“烷基”旨在不仅包括单纯的烃烷基链，比如甲基、乙基、正丙基、叔丁基、环己基、异辛基和十八烷基，而且还包括载有本领域已知的取代基的烷基链，这些取代基比如是羟基、烷氧基、苯基、卤素原子(F、Cl、Br和I)、氰基、硝基、氨基和羧基。比如，烷基包括醚和硫醚基团(比如CH3-CH2-CH2-O-CH2-和CH3-CH2-CH2-S-CH2-)、卤代烷基、硝基烷基、烷基羧基、羧烷基、羧酰氨基、羟烷基、磺烷基和本领域熟练人员容易想到的其它基团。当然，本领域熟练人员可以排除那些与其它活性成分发生有害反应的取代基，比如亲电子性或氧化性非常强的取代基，因为它们有活性或者是有害的。
Research Disclosure是Kenneth Mason Publications Ltd.，Dudley House，12 North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQEngland的出版物(也可从Emsworth Design Inc.，147 West 24thStreet，New York，N.Y.10011获得)。
通过本文以下给出的具体说明、实施例和权利要求，可以更好地理解本发明的其它特性、优点和益处。
光催化剂根据之前所述，本发明的光热敏成象材料在光热敏成象乳剂层中包括一种或多种光催化剂。有用的光催化剂一般是卤化银，比如溴化银、碘化银、氯化银、溴碘化银、氯溴碘化银、氯溴化银和本领域熟练人员已知的其它化合物。也可以采用任何适宜比例的卤化银混合物。在优选的实施方案中，卤化银包含至少70mol％溴化银，其余部分是氯化银和碘化银。溴化银的含量更优选至少90mol％。溴化银和溴碘化银是较为优选的卤化银，后一种卤化银含有基于卤化银总量最高10mol％的碘化银。卤化银颗粒典型的制备和沉淀技术参见ResearchDisclosure，1978，item 17643。
在水基光热敏成象材料的某些实施方案中，光敏卤化银颗粒中可存在较高含量的碘化物，特别是从20mol％最高至碘化物的饱和上限，以增加图象稳定性并减少“晒出”现象，比如参见共同未决和共同受让的美国专利申请系列号10/246,265(Maskasky和Scaccia于2002年9月18日提交)。
本发明所用的光敏卤化银颗粒的形状没有任何限制。卤化银颗粒可以是任何晶体惯态，包括但不限于，立方体、八面体、四面体、正交形、菱形、十二面体、其它多面体、片状、层状、双晶或片晶形态，而且在这些颗粒上可以包含晶体取向生长。根据需要，可以采用这些晶体的混合物。优选立方体形态和片状的卤化银颗粒。
卤化银颗粒可以具有在本体内均匀分布的卤化物比例。也可以有渐变的卤化物含量，比如溴化银与碘化银的比例连续变化，或者是核-壳型结构，它有着某一卤化物比的独立的核，以及另一卤化物比例的独立的壳。比如，片状颗粒的中心区域可含有比颗粒外围或环形区域多至少1mol％的碘化银。光热敏成象材料中所用的核-壳型卤化银颗粒以及制备这些材料的方法可参见比如，美国专利5,382,504(Shor等人)。铱和/或铜掺杂的核-壳型和非核-壳型颗粒参见美国专利5,434,043(Zou等人)和美国专利5,939,249(Zou)。可以采用组成或掺杂剂颗粒不同的预成型卤化银颗粒的混合物。
可以以任何方式向乳剂层中添加光敏卤化银(或者在其中形成)，只要它与非光敏性可还原卤化银源达到催化级接触即可。
卤化银颗粒优选是通过它位法预成型和制备的。然后将经它位法制备的卤化银颗粒添加到非光敏性可还原银离子源中，并与之物理混合。
在某些配方中，可在它位法制备的卤化银的存在下形成可还原银离子源。在该方法中，在预成型卤化银颗粒的存在下形成可还原银离子源比如长链脂肪酸银羧酸盐(一般称为银“皂”)。可还原银离子源在卤化银的存在下进行共沉淀，会获得使两种材料更为紧密接触的混合物[比如参见美国专利3,839,049(Simons)]。该类材料一般被称为“预成型皂”。
一般而言，根据其目标用途，成象配方中所用的非片状卤化银颗粒的平均直径最高可达几个微米(μm)。卤化银颗粒的平均粒度一般为0.01～1.5μm。在某些实施方案中，平均粒度优选0.03～1.0μm，更优选0.05～0.8μm。本领域的熟练人员都知道，卤化银颗粒的实用下限不是无限的，这部分取决于颗粒在光谱增感时所针对的波长。该下限一般比如是0.01～0.005μm。
如果颗粒是球形的话，光敏掺杂卤化银颗粒的平均粒度以平均直径表示，但如果颗粒是立方体、片状或其它非球形状时，就以投影图象的等效圆的平均直径表示。
颗粒粒度可通过本领域中进行粒度测定时常用的任何方法测定。代表性方法参见“Partical Size Analysis”，ASTM Symposium onLight Microscopy，R.P.Loveland，955，第94-122页和C.E.K.Mees和T.H.James，The Theory of the Photographic Process，3rd Ed，Macmillan，New York，1966，第2章。粒度测试结果以颗粒投影面积或者近似直径的形式表示。如果受试颗粒的形状基本上均匀的话，就可获得相当精确的结果。
在本发明最优选的实施方案中，卤化银颗粒是片状卤化银颗粒，它们是“超薄”型的，其平均厚度至少为0.02μm，最高可达0.1μm并且包括该值。这些超薄颗粒的平均厚度优选至少0.03μm，更优选至少0.0μm，最高可达0.0μm并且包括该值，更优选最高达0.07μm并且包括该值，除此之外，超薄片状颗粒的等效圆直径(ECD)为至少0.5μm，优选至少0.75μm，更优选至少1μm。ECD最高可达8μm并且包括该值，优选最高达6μm并且包括该值，而且最优选最高达4μm并且包括该值。
有用的片状颗粒的宽厚比至少为5∶1，优选至少10∶1，并且更优选至少15∶1。从实际应用考虑出发，片状颗粒的宽厚比一般最高可达50∶1。
超薄片状颗粒的颗粒度可通过本领域中进行粒度测定时常用的任何方法测定，比如参见之前所述。
也可以利用一种或多种已知可用于此目的的常规金属掺杂剂来掺杂超薄片状卤化银颗粒，包括Research Disclosure item 38957，1996年9月和美国专利5,503,970(Olm等人)所述的那些。优选的掺杂剂包括铱(III或IV)和钌(II或III)盐。
本发明材料中所用的预成型卤化银乳剂可通过水或有机法进行制备，可以不予洗涤或者通过洗涤以除去可溶性盐。在后一种情况下，可溶性盐可通过超过滤法、冷沉降和沥滤法或者洗涤凝固物的方法除去[比如通过美国专利2,618,556(Hewitson等人)、美国专利2,614,928(Yutzy等人)、美国专利2,565,418(Yackel)、美国专利3,241,969(Hart等人)和美国专利2,489,341(Waller等人)所述的方法]。
使用原位法也很有效，在该方法中，将含有卤化物的化合物添加到有机银盐中，使有机银盐的银部分转化成卤化银。含有卤化物的化合物可以是无机(比如溴化锌或溴化锂)或有机(比如N-溴代琥珀酰亚胺)的。
制备这些卤化银和有机银盐的其它方法及其共混方式参见Research Disclosure，1978年6月，item 17029、美国专利3,700,458(Lindholm)和美国专利4,076,539(Ikenoue等人)、JP 49-013224A(Fuji)、JP50-017216A(Fuji)和JP51-042529A(Fuji)。
可以采用原位法卤化银颗粒与它位法卤化银颗粒的混合物。
在某些情况下，在羟基四氮杂茚(比如4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚)或包含至少一个巯基的N-杂环化合物(比如1-苯基-5-巯基四唑)的存在下制备光敏卤化银颗粒，这有助于提高感光度。有关该方法的具体情况参见美国专利6,413,710(Shor等人)。
本发明光热敏成象材料中所用的一种或多种光敏卤化银的含量优选0.005～0.5mol，更优选0.01～0.25mol，并且最优选0.03～0.15mol，以1mol非光敏性可还原银离子源为计。
化学增感剂本发明光热敏成象材料中所用的光敏卤化银不经改性即可使用。但是，在制备光敏卤化银时可采用一种或多种常规化学增感剂，以提高感光度。这类化合物可含有硫、碲或硒，或者包含那些含有金、铂、钯、钌、铑、铱或其组合的化合物、还原剂比如卤化锡、或者这些化合物的任意组合。有关这些物质的具体情况参见比如，T.H.James，TheTheory of the Photographic Process，4th Ed，Eastman KodakCompany，Rochester，NY，1977，第5章，第149-169页。适宜的常规化学增感方法也参见美国专利1,632,499(Sheppard等人)、美国专利2,399,083(Waller等人)、美国专利3,297,447(McVeigh)、美国专利3,297,446(Dunn)、美国专利5,049,485(Deaton)、美国专利5,252,455(Deaton)、美国专利5,391,727(Deaton)、美国专利5,912,111(Lok等人)、美国专利5,759,761(Lushington等人)、美国专利6,296,998(Eikenberry等人)和EP 0 915 371A1(Lok等人)。
除此之外，巯基四唑和四氮杂茚可参见美国专利5,691,127(Daubendiek等人)，它们可作为片状卤化银颗粒的适宜附加物。
如果采用硫增感的话，通常的方法是添加硫增感剂，然后在适当的温度下在规定的时间内搅拌乳剂。各种硫化合物均可采用。硫增感剂的一些实例包括硫代硫酸盐、硫脲、磺酰胺、噻唑、绕丹宁、硫化膦、海硫因、4-氧代-噁唑啉-2-硫酮、二聚硫、巯基化合物、连多硫酸盐和元素硫。
本发明还可以采用某些四取代硫脲化合物。这类化合物比如参见美国专利6,296,997(Eikenberry等人)、美国专利6,322,961(Lam等人)和美国专利6,368,779(Lynch等人)。美国专利4,810,626(Burgmaier等人)所公开的四取代中硫属元素(即硫、硒和碲)硫脲化合物也是有用的。
硫增感剂的添加量取决于化学成熟时的各种条件，比如pH值、温度和卤化银颗粒度，该添加量优选10-7～10-2mol/mol卤化银，更优选10-6～10-4mol/mol卤化银。
在一个实施方案中，化学增感是通过含硫光谱增感染料在光热敏成象乳剂存在下发生氧化性分解而实现的。这类增感方法可参见美国专利5,891,615(Winslow等人)。
其它有用的化学增感剂包括某些含硒化合物。如果采用硒增感的话，通常的方法是添加硒增感剂，然后在适当的温度下在规定的时间内搅拌乳剂。有用的硒化合物的某些具体实例参见美国专利5,158,892(Sasaki等人)、5,238,807(Sasaki等人)、5,942,384(Arai等人)，以及共同未决和共同受让的美国专利申请系列号10/082,516(Lynch、Opatz、Gysling和Simpson于2002年2月25日提交)。
其它有用的化学增感剂包括某些含碲化合物。如果采用碲增感的话，通常的方法是添加碲增感剂，然后在适当的温度下在规定的时间内搅拌乳剂。有用的硒化合物化学增感剂可选自J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1980，635、同上，1979，1102、同上，1979，645，J.Chem.Soc.Perkin.Trans，1980，1，2191，The Chemistry of OrganicSelenium and Tellurium Compounds，S.Patai和Z.Rappoport主编，第1卷(1986)和第2卷(1987)、美国专利1,623,499(Sheppard等人)、美国专利3,320,069(Illingsworth)、美国专利3,772,031(Berry等人)、美国专利5,215,880(Kojima等人)、美国专利5,273,874(Kojima等人)、美国专利5,342,750(Sasaki等人)、美国专利6,677,120(Lushington等人)、英国专利235,211(Sheppard)、英国专利1,121,496(Halwig)、英国专利1,295,462(Hilson等人)、英国专利1,396,696(Simons等人)、日本公开专利04-271341(Morio等人)、共同未决和共同受让的美国专利申请系列号09/975,909(Lynch、Opatz、Shor、Simpson、Willett和Gysling于2001年10月11日提交)以及共同未决和共同受让的美国专利申请系列号09/923,039(Gysling、Dickinson、Lelntal和Boettcher于2002年2月25日提交)所述的那些。
本发明所用的硒或碲增感剂的添加量取决于所用的卤化银颗粒以及化学成熟条件。但是添加量一般为10-8～10-2mol/mol卤化银，优选处于10-7～10-3mol/mol卤化银的量级。
本发明所用的贵金属增感剂包括金、铂、钯和铱。特别优选金增感。
金增感本发明所用的卤化银乳剂时所用的金增感剂在使用时其氧化值为1或3，并且可以是常用作金增感剂的金化合物。美国专利5,858,637(Eshelman等人)公开了各种可用作金增感剂的Au(I)化合物。其它有用的金增感剂参见美国专利5,759,761(Lushington等人)。金(I)配合物与快速硫化剂的有用组合可参见美国专利6,322,961(Lam等人)。金(III)化合物与含硫化合物或含硒化合物的组合可用作化学增感剂，参见美国专利6,423,481(Simpson等人)。
也可以采用还原增感法。可用于还原增感法的具体化合物实例包括但不限于，氯化亚锡、肼乙醇胺和氧化硫脲。进行还原增感时，在熟化颗粒的同时使乳剂的pH值保持在7或以上，或者使pAg值保持在8.3或以下即可。
在制造卤化银乳剂时化学增感剂的用量可以是常规用量，一般取决于卤化银颗粒的平均粒度。一般而言，总用量为至少10-10mol/mol总银量，优选10-8～10-2mol/mol总银量。其上限取决于所用的化合物、卤化银的含量以及平均颗粒度和颗粒形态，本领域熟练人员很容易确定该值。
光谱增感剂本发明光热敏成象材料中所用的光敏卤化银可以利用各种光谱增感染料进行光谱增感，这些增感染料已知可增强卤化银对紫外、可见和/或红外辐射的感光度。可以采用的增感染料的非限定性实例包括花青染料、部花青染料、混合花青染料、混合部花青染料、全极性花青染料、半花青染料、苯乙烯基染料和hemioxanol染料。花青染料、部花青染料和混合部花青染料是特别有用的。选择光谱增感染料时，要求它们光敏度优异、稳定并且容易合成。可在光热敏成象乳剂化学加工的任何阶段中添加之。
实施本发明时可采用适宜的增感染料，比如美国专利3,719,495(Lea)、美国专利4,396,712(Kinoshita等人)、美国专利4,439,520(Kofron等人)、美国专利4,690,883(Kubodera等人)、美国专利4,840,882(Iwagaki等人)、美国专利5,064,753(Kohno等人)、美国专利5,281,515(Delprato等人)、美国专利5,393,654(Burrows等人)、美国专利5,441,866(Miller等人)、美国专利5,508,162(Dankosh)、美国专利5,510,236(Dankosh等人)、美国专利5,541,054(Miller等人)、日本公开专利2000-063690(Tanaka等人)、日本公开专利2000-112054(Fukusaka等人)、日本公开专利2000-273329(Tanaka等人)、日本公开专利2000-005145(Arai)、日本公开专利2001-064527(Oshiyama等人)和日本公开专利2001-154305(Kita等人)所述的那些。常用的光谱增感染料的综述可参见Research Disclosure，item 308119，第IV章，1989年12月。光谱增感用的其它类型的染料包括增感其它波长的染料，参见ResearchDisclosure，item 36544，第V章。
与光谱增感染料的特定组合有关的技术还包括美国专利4,581,329(Sugimoto等人)、美国专利4,582,786(Ikeda等人)、美国专利4,609,621(Sugimoto等人)、美国专利4,675,279(Shuto等人)、美国专利4,678,741(Yamada等人)、美国专利4,720,451(Shuto等人)、美国专利4,818,675(Miyasaka等人)、美国专利4,945,036(Arai等人)和美国专利4,952,491(Nishikawa等人)。
对本发明光热敏成象材料有用的光谱增感剂的具体实例包括比如，2-[[5-氯-3-(3-磺丙基)-2(3H)-苯并噻唑亚基]甲基]-1-(3-磺丙基)-萘并[1，2-d]噻唑鎓、内盐、N，N-二乙基乙胺盐(1∶1)、2-[[5，6-二氯-1-乙基-1，3-二氢-3-(3-磺丙基)-2H-苯并咪唑-2-亚基]甲基]-5-苯基-3-(3-磺丙基)-苯并噁唑鎓、内盐、钾盐、5-氯-2-[[5-氯-3-(3-磺丙基)-2(3H)-苯并噻唑亚基]甲基]-3-(3-磺丙基)-苯并噻唑鎓、内盐、N，N-二乙基乙胺盐(1∶1)，以及5-苯基-2-((5-苯基-3-(3-磺丙基)-2(3H)-苯并噁唑亚基)甲基)-3-(3-磺丙基)-苯并噻唑鎓、内盐、N，N-二乙基乙胺盐(1∶1)。
因光或热的作用而脱色的光谱增感染料也是有用的。这类染料参见美国专利4,524,128(Edwards等人)、日本公开专利2001-109101(Adachi)、日本公开专利2001-154305(Kita等人)和日本公开专利2001-183770(Hanyu等人)。
这些光谱增感染料可以单独或组合使用。选择这些染料的目的是调整光谱感光度的波长分布，另一个目的是实现超增感。如果采用的是具有超增感效果的染料的组合，那么就可以获得比单独使用每种染料时所获得的感光度之和还要高得多的感光度。通过采用本身不具光谱增感作用的染料或者基本上不吸收可见光的化合物，也可以获得这种超增感效果。二氨基茋化合物是常用的超增感剂。
光谱增感染料的适宜添加量一般为10-10～10-1mol，优选10-7～10-2mol/mol卤化银。
非光敏性可还原银离子源本发明光热敏成象材料中所用的非光敏性可还原银离子源可以是任何含有可还原银(1+)离子的有机化合物。优选的有机银盐对光较为稳定，而且在已曝光光催化剂(比如卤化银)和还原组合物的存在下在加热到50℃或更高的温度时可形成银图象。
在实施本发明时所用的水基光热敏成象配方中，优选含氮杂环化合物的银盐，特别优选一种或多种含有亚氨基基团的化合物的银盐。这些化合物的优选实例包括但不限于，苯并三唑银及其取代衍生物的银盐(比如甲基苯并三唑银和5-氯-苯并三唑银)、1，2，4-三唑或1-H-四唑的银盐，比如美国专利4,220,709(deMauriac)所述的苯基巯基四唑银盐，以及美国专利4,260,677(Winslow等人)所述的咪唑和咪唑衍生物的银盐。特别优选的是苯并三唑及其取代衍生物的银盐。最优选苯并三唑的银盐。
也可以采用含有巯基或硫酮基团的化合物及其衍生物的银盐。优选的该类化合物包括环中含5或6个碳原子的杂环核，其中至少有一个原子是氮原子，其它原子可以是碳、氧或硫原子。这类杂环核包括但不限于，三唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。这些银盐的代表性实例包括但不限于，3-巯基-4-苯基-1，2，4-三唑的银盐、2-巯基苯并咪唑的银盐、2-巯基-5-氨基噻二唑的银盐、2-(2-乙二醇酰氨基)-苯并噻唑的银盐、巯基乙酸的银盐(比如S-烷基巯基乙酸的银盐，其中烷基有12～22个碳原子)、二硫代羧酸的银盐(比如二硫代乙酸的银盐)、硫代酰胺的银盐、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的银盐、巯基三嗪的银盐、2-巯基苯并噁唑的银盐、美国专利4,123,274(Knight等人)所述的银盐(比如，1，2，4-巯基三唑衍生物的银盐，比如3-氨基-5-苄基硫代-1，2，4-三唑的银盐)以及硫酮化合物的银盐(比如美国专利3,785,830(Sullivan等人)3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮)。
也可以采用有机酸的银盐，包括长链羧酸的银盐。其实例包括脂肪族羧酸的银盐(比如脂肪酸中含10～30个碳原子，优选15～28个碳原子)。其实例包括脂肪族羧酸的银盐或者芳香族羧酸的银盐。脂肪族羧酸银盐的优选实例包括山嵛酸银、花生酸银、硬脂酸银、油酸银、月桂酸银、癸酸银、肉豆蔻酸银、棕榈酸银、马来酸银、富马酸银、酒石酸银、糠酸银、亚油酸银、丁酸银、樟脑酸银及其混合物。优选至少单独采用山嵛酸银或者与其它银盐构成混合物。
芳香族羧酸的银盐以及其它含有羧酸基团的化合物的银盐，其代表性实例包括但不限于，苯甲酸银、取代苯甲酸银(比如3，5-二羟基-苯甲酸银、邻甲基苯甲酸银、间甲基苯甲酸银、对甲基苯甲酸银、2，4-二氯苯甲酸银、乙酰氨基苯甲酸银、对苯基苯甲酸银)、单宁酸银、邻苯二甲酸银、对苯二甲酸银、水杨酸银、苯基乙酸银和1，2，4，5-苯四酸银。
也可以采用美国专利3,330,663(Weyde等人)所述的含有硫醚基团的脂肪族羧酸银盐。也可以采用可溶性羧酸银，它包含α-位(烃基上)或邻位(芳香族基团上)上引入了醚或硫醚连接基或者立体位阻取代类型的烃链，这类羧酸银在涂布溶剂中的溶解度较大而且能形成光散射较弱的涂层。这类羧酸银可参见美国专利5,491,059(Whitcomb)。根据需要，也可以采用本文所述任何银盐的混合物。
二羧酸的银盐也可以采用。这类羧酸可以是脂肪族、芳香族或杂环族的。这类酸的实例比如包括，邻苯二甲酸、谷氨酸或高邻苯二酸。
在本发明某些实施方案中，可以采用含有亚氨基基团的化合物的银盐与羧酸银的混合物。
实施本发明时，也可以采用磺酸银盐。这类材料比如参见美国专利4,504,575(Lee)。也可以采用磺基琥珀酸银盐，比如参见EP 0 227141A1(Leenders等人)。
而且，还可以采用乙炔银盐，比如参见美国专利4,761,361(Ozaki等人)和美国专利4,775,613(Hirai等人)。
制造银皂乳剂时所用的方法在本领域中是已知的，ResearchDisclosure，1983年4月，item 22812、Research Disclosure，1983年10月，item 23419、美国专利3,985,565(Gabrielson等人)及前述引用的参考文献。
非光敏性可还原银离子源也可以制成核-壳银盐的形式，比如美国专利6,355,408(Whitcomb)所述的那些。这些银盐包括由一种或多种银盐构成的核以及含有一种或多种不同银盐的壳。
实施本发明时可以采用的其它非光敏性可还原银离子源是银二聚化合物，它们包含美国专利6,472,131(Whitcomb)所述的两种不同的银盐。这类非光敏性银二聚化合物包含两种不同的银盐，前提是这两种不同的银盐包含直链的饱和烃基作为银配位配体，这些配体的差异至少在6个碳原子以上。
本领域熟练人员应理解，非光敏性可还原银离子源可包括本文所述各种银盐化合物以任意所需比例的的各种混合物。
光催化剂和非光敏性可还原银离子源的接触必须是催化级的(即，按反应方式关联)。这些活性组分优选存在于同一乳剂层中。
一种或多种非光敏性可还原银离子源的含量优选5重量％～70重量％，更优选10～50重量％，基于乳剂层的总干重量。换句话说，可还原银离子源的含量一般为0.001～0.2mol/m2干光热敏成象材料，并且优选0.01～0.05mol/m2光热敏成象材料。
光热敏成象材料中银(包括所有的银源)的总量一般至少为0.002mol/m2，并且优选0.01～0.05mol/m2。
还原剂如果在热敏成象或光热敏成象材料中使用的话，可还原银离子源的还原剂(或者包含两种或多种组分的还原剂组合物)可以是任何物质，优选有机物质，这些物质可将银(I)还原成金属银。
常规照相显影剂可以用作还原剂，包括芳香族二和三羟基化合物(比如氢醌、没食子酸和没食子酸衍生物、儿茶酚和连苯三酚)、氨基酚(比如N-甲基氨基苯酚)、磺酰氨基酚、对苯二胺、烷氧基萘酚(比如4-甲氧基-1-萘酚)、吡咯烷-3-酮型还原剂(比如PHENIDONE)、吡咯啉-5-酮、多羟基螺-双茚满、2，3-二氢-1，3-茚二酮衍生物、羟基四酮酸、羟基特窗酰亚胺、羟胺衍生物比如美国专利4,082,901(Laridon等人)所公开的那些、肼衍生物、位阻酚、酰胺肟、吖嗪、还原酮(比如抗坏血酸和抗坏血酸衍生物)、无色染料和本领域熟练人员容易想到的其它材料。
如果以含有亚氨基基团的化合物的银盐(比如苯并三唑银)作为可还原银离子源，优选抗坏血酸还原剂。“抗坏血酸”还原剂(也称为显影剂或显影药剂)指的是抗坏血酸及其配合物和衍生物。抗坏血酸还原剂可参见涉及照相方法的众多出版物，包括美国专利5,236,816(Purol等人)和其中引用的参考文献。
有用的抗坏血酸显影剂包括抗坏血酸及其类似物、异构物、配合物和衍生物。这类化合物包括但不限于，D-或L-抗坏血酸、2，3-二羟基-2-环己烯-1-酮、3，4-二羟基-5-苯基-2(5H)-呋喃酮、抗坏血酸的糖型衍生物(比如山梨糖型抗坏血酸、γ-乳糖型抗坏血酸、6-脱氧-L-抗坏血酸、L-鼠李糖型抗坏血酸、亚氨基-6-脱氧-L-抗坏血酸、葡糖型抗坏血酸、岩藻糖型抗坏血酸、葡糖庚糖型抗坏血酸、麦芽糖型抗坏血酸、L-阿拉伯糖型抗坏血酸)、抗坏血酸钠、抗坏血酸烟酰胺、抗坏血酸钾、异抗坏血酸(或L-赤型抗坏血酸)及其盐(比如碱金属盐、铵盐或本领域中已知的其它盐)、烯二醇(endiol)型抗坏血酸、烯胺醇(enaminol)型抗坏血酸、硫代烯醇(thioenol)型抗坏血酸和烯胺-硫醇(enamin-thiol)型抗坏血酸，比如参见美国专利5,498,511(Yamashita等人)、EP 0 585 792A1(Passarella等人)、EP 0 573700A1(Lingier等人)、EP 0 588 408A1(Hieronymus等人)、美国专利5,089,819(Knapp)、美国专利5,278,035(Knapp)、美国专利5,384,232(Bishop等人)、美国专利5,376,510(Parker等人)、日本公开7-56286(Toyoda)、美国专利2,688,549(James等人)，以及Research Disclosure，publication 37152，1995年3月。优选D-、L-或D，L-抗坏血酸(及其碱金属盐)或异抗坏血酸(及其碱金属盐)。最优选抗坏血酸钠和异抗坏血酸钠。根据需要，还可以采用这些还原剂的混合物。
如果在光热敏成象材料中采用羧酸银银源的话，优选位阻酚还原剂。在某些情况下，还原剂组合物包含两个或多个组分，比如位阻酚显影剂和助显影剂，该助显影剂可选自以下所述的各类助显影剂和还原剂。也可以采用通过进一步添加对比度增强剂而获得的三元显影剂混合物。这类对比度增强剂可选自以下所述的各类还原剂。
“位阻酚还原剂”是给定苯环上仅含有一个羟基并含有至少一个位于羟基邻位的其它取代基的化合物。位阻酚还原剂可含有一个以上的羟基，只要每个羟基位于不同的苯环上即可。位阻酚还原剂比如包括联萘酚(即二羟基联萘)、联苯酚(即二羟基苯酚)、双(羟基萘基)甲烷、双(羟基苯基)甲烷(即双苯酚)、位阻酚和位阻萘酚，每种化合物均可以按各种方式取代。
代表性的联萘酚包括但不限于，1，1′-联-2-萘酚、1，1′-联-4-甲基-2-萘酚和6，6′-二溴-联-2-萘酚。其它化合物参见美国专利3,094,417(Workman)和美国专利5,262,295(Tanaka等人)。
代表性的联苯酚包括但不限于，2，2′-二羟基-3，3′-二叔丁基-5，5-二甲基联苯、2，2′-二羟基-3，3′，5，5′-四叔丁基联苯、2，2′-二羟基-3，3′-二叔丁基-5，5′-二氯联苯、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基-苯基)-4-甲基-6-正己基苯酚、4，4′-二羟基-3，3′，5，5′-四叔丁基联苯和4，4′-二羟基-3，3′，5，5′-四甲基联苯。其它化合物参见美国专利5,262,295(见上)。
代表性的双(羟基萘基)甲烷包括但不限于，4，4′-亚甲基双(2-甲基-1-萘酚)。其它化合物参见美国专利5,262,295(见上)。
代表性的双(羟基苯基)甲烷包括但不限于，双(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲烷(CAO-5)、1，1′-双(2-羟基-3，5-二甲基苯基)-3，5，5-三甲基己烷(NONOX或PERMANAX WSO)、1，1′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)甲烷、2，2′-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、4，4′-亚乙基-双(2-叔丁基-6-甲基苯酚)、2，2′-亚异丁基-双(4，6-二甲基苯酚)(LOWINOX221B46)和2，2′-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷。其它化合物参见美国专利5,262,295(见上)。
代表性的位阻酚包括但不限于，2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、2，6-二氯苯酚、2，6-二甲基苯酚和2-叔丁基-6-甲基苯酚。
代表性的位阻萘酚包括但不限于，1-萘酚、4-甲基-1-萘酚、4-甲氧基-1-萘酚、4-氯-1-萘酚和2-甲基-1-萘酚。其它化合物参见美国专利5,262,295(见上)。
根据需要，可以采用位阻酚还原剂的混合物。
所公开的更为具体的干银系统的替代性还原剂包括酰胺肟，比如苯基酰胺肟、2-噻吩基酰胺肟和对苯氧基苯基酰胺肟、吖嗪(比如4-羟基-3，5-二甲氧基benzaldehydrazine)、脂肪族羧酸芳基酰肼与抗坏血酸的组合[比如2，2′-双(羟基甲基)-丙酰]-β-苯基酰肼与抗坏血酸的组合]、多羟基苯与羟胺的组合、还原酮和/或肼[比如，氢醌与双(乙氧基乙基)羟胺的组合]、哌啶子基己糖还原酮或甲酰-4-甲基苯基酰肼、异羟肟酸(比如苯基异羟肟酸、对-羟基苯基异羟肟酸和邻丙氨酸异羟肟酸)、吖嗪与磺酰氨基苯酚的组合(比如吩噻嗪与2，6-二氯-4-苯磺酰氨基苯酚)、α-氰基苯基乙酸衍生物(比如α-氰基-2-甲基-苯基乙酸乙酯和Cα-氰基苯基乙酸乙酯)、双邻萘酚[比如2，2′-二羟基-1-联萘、6，6′-二溴-2，2′-二羟基-1，1′-联萘和双(2-羟基-1-萘基)-甲烷]、双邻萘酚与1，3-二羟基苯衍生物的组合(比如2，4-二羟基二苯酮或2，4-二羟基苯乙酮)、5-吡唑啉酮比如3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、还原酮(比如二甲基氨基己糖还原酮、脱水二氢-氨基己糖还原酮和脱水二氢-哌啶酮-己糖还原酮)、磺酰氨基苯酚还原剂(比如2，6-二氯-4-苯磺酰氨基苯酚和对苯磺酰氨基苯酚)、2，3-二氢-1，3-茚二酮(比如2-苯基-2，3-二氢-1，3-茚二酮)、苯并二氢吡喃(比如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羟基苯并二氢吡喃)、1，4-二氢吡啶(比如2，6-二甲氧基-3，5-二乙酯基-1，4-二氢吡啶)、抗坏血酸衍生物(比如1-抗坏血基棕榈酸酯、抗坏血基硬脂酸酯和不饱和醛和酮)、3-吡唑啉酮和某些2，3-二氢-1，3-茚二酮。
可用作显影剂的其它类型的还原剂是取代肼，包括美国专利5,464,738(Lynch等人)所述的磺酰肼。其它有用的还原剂比如可参见美国专利3,074,809(Owen)、美国专利3,094,417(Workman)、美国专利3,080,254(Grant Jr.)、美国专利3,887,417(Klein等人)。可以采用美国专利5,981,151(Leenders等人)所述的辅助还原剂。
还可以用作助显影剂的还原剂比如参见美国专利6,387,605(Lynch等人)。这些化合物的实例包括但不限于，2，5-二氧代-环戊烷羧醛、5-(羟基亚甲基)-2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮、5-(羟基亚甲基)-1，3-二烷基巴比土酸和2-(乙氧基亚甲基)-1H-茚-1，3(2H)-二酮。
可用作助显影剂的其它类型的还原剂是美国专利5,496,695(Simpson等人)所述的三苯甲基酰肼和甲酰苯基酰肼、美国专利5,654,130(Murray)所述的2-取代丙二醛化合物、以及美国专利5,705,324(Murray)所述的4-取代异噁唑。其它显影剂可参见美国专利6,100,022(Inoue等人)。
还其它类型的助显影剂包括美国专利5,635,339(Murray)和美国专利5,545,515(Murray等人)所述的取代丙烯腈化合物。这些化合物的实例包括但不限于，美国专利5,635,339(见上)命名的化合物HET-01和HET-02以及美国专利5,545,515(见上)命名的CN-01～CN-13。该类特别有用的化合物是(羟基亚甲基)氰基乙酸酯及其金属盐。
在某些光热敏成象材料中，许多对比度增强剂可以与特定的助显影剂组合使用。有用的对比度增强剂的实例包括但不限于，羟胺(包括羟胺及其烷基和芳基取代衍生物)、比如美国专利5,545,505(Simpson)所述的链烷醇胺和邻氨甲酰苯甲酸铵化合物、比如美国专利5,545,507(Simpson等人)所述的异羟肟酸化合物、比如美国专利5,558,983(Simpson等人)所述的N-酰基肼化合物，以及美国专利5,637,449(Harring等人)所述的氢原子给体化合物。
在热敏成象材料中与羧酸银银源组合使用时，优选的还原剂是芳香族二和三羟基化合物，该化合物在同一芳核上含有至少两个呈邻位或对位关系的羟基。其实例是氢醌和取代氢醌、儿茶酚、连苯三酚、没食子酸和及其酯(比如没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯)，以及单宁酸。
特别优选的是还原儿茶酚型还原剂，该还原剂最多含有两个呈邻位关系的羟基。优选的儿茶酚型还原剂包括比如儿茶酚、3-(3，4-二羟基苯基)丙酸、2，3-二羟基苯甲酸、2，3-二羟基苯甲酸酯、3，4-二羟基苯甲酸和3，4-二羟基苯甲酸酯。
一类特别优选的儿茶酚型还原剂是苯化合物，在该化合物中，其苯核被最多两个在核上处于2，3-位置的羟基所取代，而且其苯核1-位置上的取代基与苯核通过羰基相连。该类化合物包括2，3-二羟基苯甲酸、2，3-二羟基苯甲酸甲酯和2，3-二羟基苯甲酸乙酯。
其它一类特别优选的儿茶酚型还原剂是苯化合物，在该化合物中，其苯核被最多两个在核上处于3，4-位置的羟基所取代，而且其苯核1-位置上的取代基与苯核通过羰基相连。该类化合物包括比如，3，4-二羟基苯甲酸、3，4-二羟基苯甲酸甲酯、3，4-二羟基苯甲酸乙酯、3，4-二羟基苯甲醛、以及苯基-(3，4-二羟基苯基)酮。这类化合物比如可参见美国专利5,582,953(Uyttendaele等人)。
还有一类特别有用的还原剂是多羟基螺双茚满化合物，在美国专利3,440,049(Moede)中用作照相坚膜剂。其实例包括3，3，3′，3′-四甲基-5，6，5′，6′-四羟基-1，1′-螺双茚满(称为茚满I)和3，3，3′，3′-四甲基-4，6，7，4′，6′，7′-六羟基-1，1′-螺双茚满(称为茚满II)。
芳香族二和三羟基还原剂也可以与位阻酚还原剂组合使用，或者与一种或多种高对比度助显影剂和助显影对比度增强剂组合使用。
本文所述的还原剂(或其混合物)的含量一般占乳剂层的1～10％(干重)。在多层构造中，如果将还原剂添加在乳剂层以外的层中，那么将百分数稍微提高一些则更为符合需要，达到2～15重量％。任何助显影剂在乳剂涂层重的含量一般为0.001～1.5％(干重)。
磷光体在某些实施方案中，可向含有光敏卤化银的成象层中添加磷光体，以提高照相感光度，比如参见美国专利6,440,649(Simpson等人)。
磷光体是受激发时发射红外、可见或紫外辐射的材料。固有磷光体是可自然(即，固有性)发射磷光的材料。“活化”磷光体指的是由固有磷光体或非固有磷光体基础材料构成的材料，向该材料中有意添加了一种或多种掺杂剂。这些掺杂剂“活化”了磷光体，并且使其发射红外、可见或紫外辐射。比如，在Gd2O2STb中，Tb原子(掺杂剂/活化剂)使该磷光体产生光发射。已知的某些磷光体，比如BaFBr是储存磷光体。在这些材料中，掺杂剂与储存和辐射发射均有关。
任何常规或有用的磷光体均可以用于成象层中，单独采用或以混合物的形式采用均可。比如，有用的磷光体可参见涉及荧光增感屏的众多参考文献，包括但不限于Research Disclosure，第184卷，1979年8月，item 18431，第IX章，X-ray Screen/Phosphors，和美国专利2,303,942(Wynd等人)，美国专利3,778,615(Luckey)，U.S.Patent 4,032,471(Luckey)，美国专利4,225,653(Brixner等人)，美国专利3,418,246(Royce)，美国专利3,428,247(Yocon)，美国专利3,725,704(Buchanan等人)，美国专利2,725,704(Swindells)，美国专利3,617,743(Rabatin)，美国专利3,974,389(Ferri等人)，美国专利3,591,516(Rabatin)，美国专利3,607,770(Rabatin)，美国专利3,666,676(Rabatin)，美国专利3,795,814(Rabatin)，美国专利4,405,691(Yale)，美国专利4,311,487(Luckey等人)，美国专利4,387,141(Patten)，美国专利5,021,327(Bunch等人)，美国专利4,865,944(Roberts等人)，美国专利4,994,355(Dickerson等人)，美国专利4,997,750(Dickerson等人)，美国专利5,064,729(Zegarski)，美国专利5,108,881(Dickerson等人)，美国专利5,250,366(Nakajima等人)，美国专利5,871,892(Dickerson等人)，EP 0 491 116A1(Benzo等人)，在此就其有关磷光体的公开内容参考引入。
有用的磷光体类包括但不限于钨酸钙(CaWO4)、活化或未活化锡酸锂、铌和/或稀土活化或未活化的锡酸镱、镥、钆、稀土(比如铽、镧、钆、铈和镥)活化或未活化中硫属元素磷光体，比如稀土氧硫族元素化物和氧卤化物，以及铽活化或未活化的镧和镥中硫属元素磷光体。
其它有用的磷光体是含有铪的磷光体，比如参见美国专利4,988,880(Bryan等人)、美国专利4,988,881(Bryan等人)，美国专利4,994,205(Bryan等人)，美国专利5,095,218(Bryan等人)，美国专利5,112,700(Lambert等人)，美国专利5,124,072(Dole等人)，和美国专利5,336,893(Smith等人)。
调色剂利用“调色剂”或其衍生物可改善黑白图象，它们是本发明热敏成象和光热敏成象材料的必需组分。调色剂是在显影时有助于形成暖黑调图象而改善图象色彩的化合物。它们也能提高已显影图象的光学密度。缺少了它们，图象一般就会模糊而且会发黄或呈棕色。一般而言，本文所述的一种或多种三嗪-硫酮必需化合物作为调色剂的含量为0.01～10重量％，更优选0.1～10重量％，基于含有这些化合物的层的总干重量。也可以这样定义含量，即在热敏成象或光热敏成象材料中的含量范围为1×10-5～0.1mol/mol非光敏性可还原银离子源。可以将调色剂引入一个或多个可热显影成象层中以及邻层中，比如保护性罩面层或居下的“承载”层。如果可热显影成象层处于支持体的双面之上，那么调色剂也可以处于支持体的双面之上。
本发明的可热显影材料必需包括一种或多种三嗪-硫酮化合物，这些化合物是以下结构式(I)所示的 其中R1、R2、R3、R4和R5独立地代表通过单键与三嗪-硫酮环结合的取代基，更具体而言，在结构式(I)中，R1、R2、R4和R5独立地代表通过单键与三嗪-硫酮环结合的相同或不同的取代基。这类取代基包括但不限于，氢、1～20个碳原子的直链或支链烷基(比如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正戊基、正己基、十二烷基、羟基甲基、甲氧基甲基、羧乙基和羰基酰氨基乙基)、环中含有5～10个碳原子的环烷基(比如环戊基、环己基和4-甲基环己基)、2～12个碳原子的链烯基(比如丙烯基、2-丁烯基和3-戊烯基)、2～12个碳原子的炔基(比如丙炔基和3-戊炔基)、7～20个碳原子的芳烷基(比如苄基、苯乙基或者1-或2-萘亚甲基，以及1-甲基-2-苯基乙基)、环中含有6～10个碳原子的芳基(比如苯基、萘基、甲基苯基、乙基苯基、联苯基和二甲苯基)，以及环中含有5～8个碳、氮、硫和/或氧原子的芳香族或非芳香族杂环基团(比如吡啶基、呋喃基、咪唑基、哌啶基、吗啉基、噻吩基和1H-1，2，4-三唑-3-基)。
除此之外，R1、R2、R4和R5可以独立地代表二价、三价或四价连接基，包括但不限于，含有1～12个碳原子的取代或未取代的亚烷基、环结构中含有5～8个碳原子的取代或未取代的亚环烷基、环结构中含有6～10个碳原子的取代或未取代的亚芳基、环结构中含有5～10个碳、氮、氧和/或硫原子的取代或未取代的二价杂环基团，或者两个或多个这些二价基团通过彼此直接相连而构成的任意组合，或者经由醚、硫醚、羰基、羰酰氨基、磺酰氨基、氨基、亚氨基、硫代羰基、硫代酰氨基、亚磺酰基、磺酰基或氧膦基连接的任意两个或多个这些基团。
其它有用的取代基R1、R2、R4和R5是本领域熟练人员很容易想到的。
在结构式(I)中，R3代表氢、1～20个碳原子的直链或支链烷基(比如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正戊基、正己基、十二烷基、羟基甲基、甲氧基甲基、羧乙基和羰酰氨基乙基)、环中含有5～10个碳原子的环烷基(比如环戊基、环己基和4-甲基环己基)、2～12个碳原子的链烯基(比如丙烯基、2-丁烯基和3-戊烯基)、2～12个碳原子的炔基(比如丙炔基和3-戊炔基)、7～20个碳原子的芳烷基(比如苄基、苯乙基或者1-或2-萘亚甲基，以及1-甲基-2-苯基乙基)、环中含有6～10个碳原子的芳基(比如苯基、萘基、甲基苯基、乙基苯基、联苯基和二甲苯基)，环中含有5～8个碳、氮、硫和/或氧原子的芳香族或非芳香族杂环基团(比如吡啶基、呋喃基、咪唑基、哌啶基、吗啉基、噻吩基和1H-1，2，4-三唑-3-基)、1～12个碳原子的烷氧基(比如甲氧基、2-乙氧基、丁氧基、6-己氧基、2-乙基己氧基、乙氧基乙氧基和甲氧基乙氧基)、基团的芳基部分含有6～10个碳原子的芳氧基(比如苯氧基和萘氧基)、烷基(或芳基)-SO2-基团，其中芳基和烷基同上定义，烷基(或芳基)-SO-基团，其中芳基和烷基同上定义，烷基(或芳基)-(C＝O)-基团，其中芳基和烷基同上定义，烷基(或芳基)-(C＝O)O-基团，其中芳基和烷基同上定义，烷基(或芳基)-O(C＝O)-基团，其中芳基和烷基同上定义，R″RN(C＝O)-或R″RNSO2-基团，其中R″和R独立地是氢、同上定义的烷基或芳基。
除此之外，R3可以是二价、三价或四价连接基，包括但不限于，含有1～12个碳原子的取代或未取代的亚烷基、环结构中含有5～8个碳原子的取代或未取代的亚环烷基、环结构中含有6～10个碳原子的取代或未取代的亚芳基、环结构中含有5～10个碳、氮、氧和/或硫原子的取代或未取代的二价杂环基团，或者两个或多个这些二价基团通过彼此直接相连而构成的任意组合，或者经由醚、硫醚、羰基、羰酰氨基、磺酰氨基、氨基、亚氨基、硫代羰基、硫代酰氨基、亚磺酰基、磺酰基或氧膦基连接的任意两个或多个这些基团。其它有用的取代基R3是本领域熟练人员很容易想到的。
如果可能的话，前述取代基R1、R2、R3、R4和R5可以进一步被取代，比如取代以烷基、环烷基、链烯基、芳基、杂环基、羟基、卤素基团、硝基、烷基硫代、芳基硫代、烷氧基、芳氧基、氨基、酰氨基(比如乙酰氨基、苯甲酰氨基、辛酰氨基和2-乙基己酰氨基)、脲基(比如未取代的脲基、N-甲基脲基、N-苯基脲基、己基脲基和辛基脲基)、硫脲基(比如未取代的硫脲基、N-甲基硫脲基和N-苯基硫脲基)、氨酯基团(比如甲氧基羰基氨基和苯氧基羰基氨基)、磺酰氨基(比如甲磺酰氨基和苯磺酰氨基)、氨磺酰基(比如未取代的氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基和二丁基氨磺酰基)、氨基甲酰基(比如未取代的氨基甲酰基、N，N-二乙基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基、辛基氨基甲酰基和十二烷基氨基甲酰基)、磺酰基(比如甲磺酰基和甲苯磺酰基)、亚磺酰基(比如甲基亚磺酰基和苯基亚磺酰基)、氧羰基(比如甲氧基羰基、乙氧基羰基、己氧基羰基和苯氧基羰基)、酰基(比如乙酰基、苯甲酰基、甲酰基、戊酰基和辛酰基)、酰氧基(比如乙酰氧基、苯甲酰氧基和辛酰氧基)、磷酸酰氨基(比如N，N-二乙基磷酸酰氨基)、氰基、磺基、羧基和膦酰基。其它取代基是本领域熟练人员很容易想到的。所有这些取代基都具有已知的化学意义而且可以是任何适宜的化学尺度。
如前所述，R1、R2、R3、R4和R5也可以代表相同或不同的二价、三价或四价有机取代基，这些取代基起到能连接一个或多个包含结构式(I)所示的三嗪-硫酮环的分子的连接基的作用。因此，术语“取代基”也旨在包括通过单键与结构式(I)三嗪-硫酮环结合而且还通过单键与一个或多个其它结构式(I)三嗪-硫酮环结合的连接基。在这些情况下，每个三嗪-硫酮环上的其它取代基可以是相同或不同的。
优选R1、R2、R3、R4和R5所代表的连接基在其链中包含2～10个碳、硫和氧原子。结构式(I)所示的每个分子中更优选仅含有一个连接基。
R1、R2、R3、R4和R5优选独立地代表氢、1～12个碳原子的直链或支链烷基、5～7个碳原子的环烷基、2～6个碳原子的羧基烷基、2～6个碳原子的羟基烷基、2～12个碳原子的亚烷基连接基、苯基或2～12个碳原子的烯化氧连接基。
R1、R2、R4和R5更优选都是氢。
已知杂环化合物是以互变异构体的形式存在的。在三嗪-硫酮中，有可能存在硫醇-硫酮互变异构现象，如以下结构式所示。
这些互变异构体的互变过程进行得很快速，而且一般也无法分离出单个的互变异构体，虽然可能以某一互变异构体形式为主。对于本发明的三嗪-硫酮而言，虽然采用的是其硫酮结构形式，但要知道的是，硫醇互变异构体也是的确存在的。
实施本发明时可用作调色剂的代表性结构式(I)化合物包括以下化合物I-1～I-68
















根据需要，可以采用两种或多种前述化合物的混合物，并且优选化合物I-1、I-16、I-17、I-24、I-35及其混合物。
本领域熟练人员应理解，在实施本发明时，根据需要可以采用两种或多种结构式(I)定义的三嗪-硫酮调色剂，并且多个调色剂可处于相同或不同的层中，而这些层可处于可热显影材料支持体的相同或不同侧面上。
于本发明有用的三嗪-硫酮化合物可以通过本领域熟练人员已知的标准方法进行制备，比如参见美国专利3,712,818(Nittel等人)、美国专利4,776,879(Hawkins等人)、英国专利1,441,730(Steinke等人)、日本公开专利36-016629(Ueda等人)和D.B.Lazarev等人的Russ.J.Gen.Chem.，2000，70(3)，442-449，以及其中引述的参考文献。某些三嗪-硫酮化合物可从Ryan Scientific(Isle ofPalms，SC)市售购得。
虽然前述结构式(I)定义的是必需调色剂，但是为了获得高的感光度和低的Dmin，本发明的可热显影材料也可以包括一种或多种在现有技术中被称为“调色剂”的其它化合物，参见比如美国专利3,080,254(Grant，Jr.)、美国专利3,847,612(Winslow)、美国专利4,123,282(Winslow)、美国专利4,082,901(Laridon等人)、美国专利3,074,809(Owen)、美国专利3,446,648(Workman)、美国专利3,844,797(Willems)、美国专利3,951,660(Hagemann等人)、美国专利5,599,647(Defieuw等人)和GB 1,439,478(AGFA)。
其它有用的调色剂是取代和未取代的巯基三唑，参见比如美国专利3,832,186(Masuda等人)、美国专利6,165,704(Miyake等人)、美国专利5,149,620(Simpson等人)，以及共同未决和共同受让的美国专利申请系列号10/193,443(Lynch、Zou和Ulrich于2002年7月11日提交)和美国专利申请系列号10/192,944(Lynch、Ulrich和Zou于2002年7月11日提交)。
特别有用的是共同未决和共同受让的美国专利申请系列号10/281,525(Ramsden和Zou于2002年10月28日提交)所述的2，3-二氮杂萘化合物。
这类调色剂的实例包括但不限于，邻苯二甲酰亚胺和N-羟基邻苯二甲酰亚胺、环状二酰亚胺(比如琥珀酰亚胺)、吡唑啉-5-酮、喹唑啉酮、1-苯基尿唑、3-苯基-2-吡唑啉-5-酮和2，4-噻唑烷二酮、萘二甲酰亚胺(比如N-羟基-1，8-萘二甲酰亚胺)、钴配合物[比如三氟乙酸六氨基合钴(3+)]、硫醇(比如3-巯基-1，2，4-三唑、2，4-二巯基嘧啶、3-疏基-4苄基-1，2，4-三唑、3-疏基-4苯基-1，2，4-三唑、3-巯基-4，5-二苯基-1，2，4-三唑和2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑)、N-(氨基甲基)芳基二羧酰亚胺(比如(N，N-二甲基氨基甲基)邻苯二甲酰亚胺)和N-(二甲基氨基甲基)萘-2，3-二羧酰亚胺、封端吡唑、异硫脲鎓盐衍生物与某些光漂白剂的组合[比如N，N′-六亚甲基-双(1-氨基甲酰基-3，5-二甲基吡唑)、1，8-(3，6-二氮杂辛烷)双(异硫脲鎓)三氟乙酸与2-(三溴甲基磺酰基苯并噻唑)]、部花青染料{比如3-乙基-5-[(3-乙基-2-苯并噻唑啉亚基)-1-甲基-亚乙基]-2-硫代-2，4-邻azolidine-二酮}、2，3-二氮杂萘及其衍生物[比如美国专利6,146,822(Asanuma等人)所述的那些]、2，3-二氮杂萘酮以及2，3-二氮杂萘酮衍生物、或者这些衍生物的金属盐[比如4-(1-萘基)-2，3-二氮杂萘酮、6-氯-2，3-二氮杂萘酮、5，7-二甲氧基-2，3-二氮杂萘酮和2，3-二氢-2，3-二氮杂萘-1，4-二酮]、2，3-二氮杂萘(或其衍生物)与一种或多种邻苯二甲酸衍生物(比如邻苯二甲酸、4-甲基邻苯二甲酸衍生物、4-硝基邻苯二甲酸与四氯邻苯二甲酸酐)的组合、喹唑啉二酮、苯并噁嗪或萘并噁嗪衍生物、铑配合物，它不仅可作为调色剂改良剂使用而且还可以在原位形成卤化银时用作卤素离子源[比如六氯铑酸(3+)铵、溴化铑、硝酸铑和六氯铑酸(3+)钾]、苯并噁嗪-2，4-二酮(比如1，3-苯并噁嗪-2，4-二酮、8-甲基-1，3-苯并噁嗪-2，4-二酮和6-硝基-1，3-苯并噁嗪-2，4-二酮)、嘧啶和不对称三嗪(比如2，4-二羟基嘧啶、2-羟基-4-氨基嘧啶和氮尿嘧啶)和四氮杂并环戊二烯衍生物[比如3，6-二巯基-1，4-二苯基-1H，4H-2，3a，5，6a-四氮杂并环戊二烯和1，4-二(邻氯苯基)-3，6-二巯基-1H，4H-2，3a，5，6a-四氮杂并环戊二烯]。
其它附加物本发明的热敏成象和光热敏成象材料还可以含有其它添加剂，比如贮存期限稳定剂、防灰雾剂、对比度增强剂、显影促进剂、阻光染料、后冲洗稳定剂或稳定剂前体、热溶剂(也称为熔体形成剂)、湿润剂和本领域熟练人员很容易想到的其它图象改性剂。
为了进一步控制光热敏成象材料的特性(比如对比度、Dmin、感光度或灰雾)，优选添加一种或多种结构式Ar-S-M1和Ar-S-S-Ar的杂芳族巯基化合物或杂芳族二硫化物化合物，其中M1代表氢原子或者碱金属原子，而Ar则代表含有一个或多个氮、硫、氧、硒或碲原子的杂芳环或稠合杂芳环。该杂芳环优选包含苯并咪唑、萘并咪唑、苯并噻唑、萘并噻唑、苯并噁唑、萘并噁唑、苯并硒唑、苯并碲唑、咪唑、噁唑、吡唑、三唑、噻唑、噻二唑、四唑、三嗪、嘧啶、哒嗪、吡嗪、吡啶、嘌呤、喹啉或喹唑啉酮。如果适当的话，还可以采用含有其它杂芳环的化合物以及可增强其它波长下的感光度的化合物。比如杂芳族巯基化合物可用作红外光热敏成象材料的超增感剂，参见EP 0 559 228A1(Philip Jr.等人)。
为了防止生成灰雾，可对本发明的光热敏成象材料进一步进行保护处理，还可以进行稳定化处理，以防止感光度在贮存过程中受损。虽然实施本发明时不是必需的，但最好向乳剂层中添加汞(II)盐作为防灰雾剂。该目的所优选的汞(II)盐是乙酸汞和溴化汞。其它有用的汞盐包括美国专利2,728,663(Allen)所述的那些。
其它适宜的防灰雾剂和稳定剂可以单独采用或者以混合物的形式采用，它们包括美国专利2,131,038(Staud)和美国专利2,694,716(Allen)所述的噻唑鎓盐、美国专利2,886,437(Piper)所述的氮杂茚、美国专利2,444,605(Heimbach)所述的三氮杂中氮茚、美国专利3,287,135(Anderson)所述的尿唑、美国专利3,235,652(Kennard)所述的磺基儿茶酚、GB 623,448(Carrol等人)所述的肟、美国专利2,839,405(Jones)所述的多价金属盐、美国专利3,220,839(Herz)所述的硫脲鎓盐、美国专利2,566,263(Trirelli)和美国专利2,597,915(Damshroder)所述的钯、铂和金盐、含有-SO2CBr3基团的化合物，比如参见美国专利5,594,143(Kirk等人)和美国专利5,374,514(Krik等人)，以及美国专利5,460,938(Kirk等人)所述的2-(三溴甲基磺酰)喹啉化合物。
也可以采用在显影过程中施加热量时能够释放出稳定剂的稳定剂前体化合物。这类前体化合物比如可参见美国专利5,158,866(Simpson等人)、美国专利5,175,081(Krepski等人)、美国专利5,298,390(Sakizadeh等人)和美国专利5,300,420(Kenney等人)。
除此之外，已发现苯并三唑的某些取代磺酰衍生物(比如烷基磺酰苯并三唑和芳基磺酰苯并三唑)也是有用的稳定用化合物(比如后冲洗印片稳定用)，参见美国专利6,171,767(Kong等人)。
而且，其它有用的特定防灰雾剂/稳定剂具体可参见美国专利6,083,681(Lynch等人)。
光热敏成象材料也可以包括一种或多种多卤代防灰雾剂，该防灰雾剂包括一种或多种多卤代取代基，在类防灰雾剂包括但不限于，二氯、二溴、三氯和三溴基团。防灰雾剂可以是脂肪族、脂环族或芳香族化合物，包括芳香族杂环和碳环化合物。
在该类防灰雾剂中，特别有用的是多卤代防灰雾剂，比如含有-SO2C(X′)3基团的那些，其中X′代表相同或不同的卤素原子。
其它一类有用的防灰雾剂包括共同未决和共同受让的美国专利申请系列号10/014,961(Burgmaier和Klaus于2001年12月11日提交)所述的化合物。
本发明的光热敏成象材料适宜地也包括一种或多种热溶剂(也称为“热溶剂”、“热敏成象溶剂”、“熔体形成剂”、“熔体改性剂”、“共晶形成剂”、“显影改性剂”、“蜡质”或“增塑剂”)，以改善银显影氧化还原反应在高温下的反应速度。
本发明所用的术语“热溶剂”指的是加热到60℃以上时变成至少一个成象层的增塑剂或液态溶剂的有机物质。于该目的有用的化合物是美国专利3,347,675所述的平均分子量为1,500～20,000的聚乙二醇。进一步可提及的是美国专利3,667,959所述的热溶剂化合物比如脲、甲基磺酰胺和碳酸亚乙基酯，以及Research Disclosure，1976年12月，item 15027，第26-28页所述的热溶剂化合物比如四氢-噻吩-1，1-二氧化物、茴香酸甲酯和1，10-癸二醇。这类化合物的其它代表性实例包括但不限于，烟酰胺、乙内酰脲、5，5-二甲基乙内酰脲、N-水杨酰替苯胺、邻苯二甲酰亚胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-钾-邻苯二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺、N-羟基-1，8-萘二甲酰亚胺、2，3-二氮杂萘、1-(2H)-2，3-二氮杂萘酮、2-乙酰基-2，3-二氮杂萘酮、N-苯甲酰苯胺、1，3-二甲基脲、1，3-二乙基脲、1，3-二烯丙基脲、内消旋赤藓醇、D-山梨醇、四氢-2-嘧啶酮、glycouril、2-咪唑啉酮、2-咪唑啉酮-4-羧酸和苯磺酰胺。也可以采用这些化合物的组合，包括比如琥珀酰亚胺与1，3-二甲基脲的组合。已知的热溶剂可参见比如美国专利6,013,420(Windender)、美国专利3,438,776(Yudelson、美国专利5,368,979(Freedman等人)、美国专利5,716,772(Taguchi等人)、美国专利5,250,386(Aono等人)和Research Disclosure，1976年12月，item 15022。
粘合剂本发明中所用的光催化剂(比如所用的光敏卤化银)、非光敏性可还原银离子源、还原剂组合物、调色剂和任何其它添加剂都是加入并涂布在一种或多种粘合剂中的。因此，可采用水基配方来制备本发明的光热敏成象材料。也可以采用多种不同类型的亲水性粘合剂的混合物。
有用的亲水性粘合剂的实例包括但不限于，蛋白质和蛋白质衍生物、明胶和明胶衍生物(硬化明胶或非硬化明胶，包括碱处理法和酸处理法明胶，以及去离子明胶)、纤维素材料比如羟甲基纤维素和纤维素酯、丙烯酰胺/甲基丙烯酰胺聚合物、丙烯酸类/甲基丙烯酸类聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚(乙烯基内酰胺)、磺烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物、水解聚醋酸乙烯酯、聚酰胺、多糖(比如葡聚糖和淀粉醚)以及其它公知可用于水基照相乳剂的天然或合成载体(比如参见Research Disclosure，item 38957，见上)。阳离子淀粉也可以用作含片状颗粒卤化银乳剂的胶溶剂，参见美国专利5,620,840(Maskasky)和美国专利5,667,955(Maskasky)。
特别有用的亲水性粘合剂是明胶、明胶衍生物、聚乙烯醇和纤维素材料。最优选明胶及其衍生物，如果采用的是粘合剂混合物，则明胶占该粘合剂总量的至少75重量％。
也可以采用疏水性粘合剂。典型的疏水性粘合剂的实例包括但不限于，聚乙烯醇缩醛、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、醋酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚烯烃、聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、甲基丙烯酸酯共聚物、马来酸酐酯共聚物、丁二烯-苯乙烯共聚物和本领域熟练人员容易想到的其它材料。在聚合物的概念中也包括共聚物(包括三元共聚物)。特别优选聚乙烯醇缩醛(比如聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯醇缩甲醛)和乙烯基共聚物(比如聚醋酸乙烯酯和聚氯乙烯)。特别适宜的粘合剂是聚乙烯醇缩丁醛树脂，市售产品有BUTVARB79(Solutia，Inc.)和PIOLOFORMBS-18或PIOLOFORMBL-16(WackerChemical Company)。
也可以采用疏水性粘合剂的水性分散体(或胶乳)。这类分散体可参见比如美国专利4,504,575(Lee)、美国专利6,083,680(Ito等人)、美国专利6,100,022(Inoue等人)、美国专利6,132,949(Fujita等人)、美国专利6,132,950(Ishigaki等人)、美国专利6,140,038(Ishizuka等人)、美国专利6,150,084(Ito等人)、美国专利6,312,885(Fujita等人)和美国专利6,423,487(Naoi)。
根据需要，可以添加各种粘合剂的硬化剂。有用的硬化剂是已知的，并且包括二异氰酸酯混合物，参见比如EP 0 600 586B1(Philip，Jr.等人)，以及美国专利6,143,487(Philip，Jr.等人)和EP 0 640589(Gathmann等人)所述的乙烯基砜化合物、美国专利6,190,822(Dickerson等人)所述的醛和其它各种硬化剂。光热敏成象材料中所用的亲水性粘合剂一般可利用任何常规的硬化剂进行部分或完全硬化。有用的硬化剂是已知的，并且比如参见T.H.James，The Theoryof the Photographic Process，第4版，Eastman Kodak Company，Rochester，NY，1977，第2章，第77-78页。
如果某些光热敏成象材料的配比和活性需要特定的显影时间和温度，粘合剂必需能够承受这些条件。一般而言，粘合剂优选在120℃下处理60秒时不发生分解或丧失结构完整性。更优选在177℃处理60秒时不发生分解或丧失结构完整性。
聚合物粘合剂的用量要足以承载该粘合剂中所分散的各种组分。本领域熟练人员可根据需要确定其适宜的用量范围。粘合剂的用量优选10重量％～90重量％，更优选20重量％～70重量％，基于含有该粘合剂的层的总干重量。双面型光热敏成象材料中粘合剂的用量可以与此相同或不同。
支持体材料本发明的热敏成象和光热敏成象材料包含聚合物支持体，优选柔性透明片基，该支持体的厚度可以是任何所需的值并且是由一种或多种聚合物材料构成的，这取决于它们的用途。支持体一般是透明的(特别是在以该材料作为光掩膜的情况下)或者至少是半透明的，但是在某些情况下，也可以采用不透明支持体。要求这些支持体在热显影过程中表现出尺寸稳定性，而且与处于支持体之上的层有着适宜的粘结性能。制造这类支持体时有用的聚合物材料包括但不限于，聚酯(比如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯)、醋酸纤维素和其它纤维素酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚烯烃(比如聚乙烯和聚丙烯)、聚碳酸酯和聚苯乙烯(以及苯乙烯衍生物的共聚物)。优选的支持体由热稳定性良好的聚合物构成，比如聚酯和聚碳酸酯。也可以使支持体材料经过处理或退火，以降低收缩性并增进其尺寸稳定性。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜是特别优选的支持体。各种支持体比如可参见ResearchDisclosure，1979年8月，item 18431。尺寸稳定型聚酯膜的制造方法可参见Research Disclosure，1999年9月，item 42536。
还可以采用包含二向色镜层的支持体，其中该二向色镜层至少将规定波长范围内的辐射反射给乳剂层，然后将波长处于该规定波长范围以外的辐射透射出去。这类二向色支持体可参见美国专利5,795,708(Boutet)。
还可以采用透明的多层聚合物支持体，该支持体包含多个至少由两种不同的聚合物材料构成的交替层。这类多层聚合物支持体优选至少反射了50％的波长处于光热敏成象材料敏感范围之内的光化辐射，而且提高了光热敏成象材料的感光度。这类透明的多层聚合物支持体参见WO 02/21208A1(Simpson等人)。
也可以采用耐高温的不透明支持体，比如染色聚合物膜以及涂胶纸。
根据需要，支持体材料可含有各种着色剂、颜料、防光晕或阻光染料。可利用常规方法(比如辉光放电法)来处理支持体材料，以增强它与上层的粘结性能，或者可以采用下层或其它粘结促进层。有用的下层配方包括照相材料常用的那些，比如偏二卤乙烯聚合物。
热敏成象和光热敏成象配方本发明的热敏成象和光热敏成象材料可含有增塑剂和润滑剂，比如美国专利2,960,404(Milton等人)所述类型的聚醇和二醇、美国专利2,588,765(Robijns)和美国专利3,121,060(Duane)所述的脂肪酸或酯，以及GB 955,061(DuPont)所述的硅氧烷树脂。该材料还可以含有消光剂比如淀粉、二氧化钛、氧化锌、二氧化硅和聚合物珠粒，包括美国专利2,992,101(Jelley等人)和美国专利2,701,245(Lynn)所述类型的珠粒。为了许多目的，比如为了改善可涂布性和光学密度均一性，可在一个或多个光热敏成象材料层中使用高分子氟化表面活性剂，参见美国专利5,468,603(Kub)。
美国专利6,436,616(Geisler等人)公开了许多改性光热敏成象材料的方法，以减弱所谓的“木纹”效应，或不均匀的光学密度。可通过多种方式来减轻或消除该效应，包括支持体处理、向罩面层中添加消光剂、在某些层中使用阻光染料或者该文所述的其它方法。
本发明的热敏成象和光热敏成象材料可包括抗静电或导电层。这类层可含有可溶性盐(比如氯化物或硝酸盐)、蒸发法金属层或离子聚合物，比如美国专利2,861,056(Minsk)和美国专利3,206,312(Sterman等人)所述的那些，或者不溶性无机盐比如美国专利3,428,451(Trevoy)所述的那些，导电性下层，比如美国专利5,310,640(Markin等人)所述的那些，电子导电性金属锑酸盐颗粒，比如美国专利5,368,995(Christian等人)所述的那些，以及分散在聚合物粘合剂中的电子导电性含金属颗粒，比如EP 0 678 776A1(Melpolder等人)所述的那些。特别有用的导电颗粒是共同未决和共同受让的美国专利申请系列号10/304,224(LaBelle、Sakizadeh、Ludemann、Bhave和Pham于2002年11月27日提交)所述的非针状金属锑酸盐颗粒。其它抗静电剂在本领域中是已知的。
其它导电性组合物包括一种或多种氟化学品，它们都是Rf-CH2CH2-SO3H与胺的反应产物，其中Rf包含至少4个全氟碳原子。这些抗静电组合物具体可参见共同未决和共同受让的美国专利申请系列号10/107,551(Sakizadeh、LaBelle、Orem和Bhave于2002年3月27日提交)。
其它的导电性组合物包括一种或多种结构式Rf-R-N(R′1)(R′2)(R′3)+X-的氟化学品，其中Rf是4～18个碳原子的直链或支链全氟烷基，R是链中包含至少4个碳原子还有二价硫基团的二价连接基，R′1、R′2、R′3独立地是氢或烷基，或者R′1、R′2和R′3中的任意两个组合在一起代表构成含有阳离子氮原子的5～7元杂环所需的碳原子和氮原子，而X-是一价阴离子。这些抗静电组合物具体可参见共同未决和共同受让的美国专利申请系列号10/265,058(Sakizadeh、LaBelle和Bhave于2002年10月4日提交)。
本发明的热敏成象和光热敏成象材料可以由处于支持体上的一个或多个层构成。单层材料必须含有光催化剂、非光敏性可还原银离子源、还原组合物、粘合剂以及任选材料比如调色剂、阻光染料、涂布助剂以及其它附加物。
两层结构包含一个成象涂层，它含有所有成分，还有一个表面保护性罩面层，这种结构是本发明材料中常见的。但是，也可以预期这种两层结构，即，一个成象层(一般是与支持体相邻的层)含有光催化剂和非光敏性可还原银离子源，而还原组合物和其它成分则包含在第二个成象层中或者分布在两层之间。
对于双面光热敏成象材料而言，支持体每面都可以包括一个或多个相同或不同的成象层、中间层和保护性罩面层。在这些材料中，支持体两面的保护性罩面层都优选是最外面的层。正反两面的可热显影层可以有相同或不同的结构，并且均可罩面涂布相同或不同的保护层。
在光热敏成象材料中，用以增强某一层与另一层粘结性的层也是已知的，比如参见美国专利5,891,610(Bauer等人)、美国专利5,804,365(Bauer等人)和美国专利4,741,992(Przezdziecki)。还可以采用特定的聚合物粘结材料来增强粘结性，比如参见美国专利5,928,857(Geisler等人)。
也可以采用可降低膜辐射的层，包括美国专利6,352,819(Kenney等人)、美国专利6,352,820(Bauer等人)和美国专利6,420,102(Bauer等人)所述的聚合物阻挡层。
本文所述的热敏成象和光热敏成象配方可通过各种涂布方法进行涂布，包括缠丝计量棒涂布法、浸涂法、气刀涂布法、幕式淋涂法、slide涂布法或挤压贴胶法，可采用美国专利2,681,294(Beguin)所述类型的料斗。可以一次涂布一层，或者按照美国专利2,761,791(Russell)、美国专利4,001,024(Dittman等人)，美国专利4,569,863(Keopke等人)，美国专利5,340,613(Hanzalik等人)，美国专利5,405,740(LaBelle)，美国专利5,415,993(Hanzalik等人)，美国专利5,525,376(Leonard)，美国专利5,733,608(Kessel等人)，美国专利5,849,363(Yapel等人)，美国专利5,843,530(Jerry等人)，美国专利5,861,195(Bhave等人)，和GB 837,095(Ilford)所述的方法同时涂布两层或多层。乳剂层的涂层间隙一般为10～750μm，而且该乳剂层可以在温度为20℃～100℃的强制通风下进行干燥。选择层厚度时，优选的厚度值要使得最大图象密度大于0.2，更优选0.5～5.0或更高，该密度是借助MacBethColor Densitometer Model TD 504测定的。
在采用多种涂布技术同时涂布这些层时，可以采用“载体”层配方，它包含前述两种或多种聚合物的单相混合物。这类配方可参见美国专利6,355,405(Ludemann等人)。
通过引入比如美国专利5,532,121(Yonkoski等人)所述的氟化聚合物，或者采用比如美国专利5,621,983(Ludemann等人)所述的特定干燥技术，可减轻本发明材料中的斑点和其它表面缺陷。
优选采用slide涂布法将两个或多个层施用到片基上。趁第二层未干时，将第一层涂布在第二层之上。涂布这些层时所用的第一流体和第二流体可以是相同或不同的。
虽然第一层和第二层是涂布在片基同一面的，但制造方法还可包括在所述聚合物支持体反面或背面形成一个或多个附加层，包括防光晕层、抗静电层或含有消光剂的层(比如二氧化硅)、成象层、保护性罩面层或这些层的组合。
还预期本发明光热敏成象材料在支持体两面均包括可热显影成象(或乳剂)层，而且在支持体一面或双面上最下层的防光晕下层中还包括至少一种可热漂白组合物。
在支持体两面上设置可热显影层时，光热敏成象材料经常会发生“交岔”现象。产生交岔现象的原因是，光热敏成象材料一面成象时所用的辐射穿透支持体而使支持体另一面的光热敏成象层成象。这种辐射会降低图象品质(特别是清晰度)。交岔现象越弱，图象就越清晰。有许多方法都可以降低交岔现象。“防交岔”材料是专门引入用以减弱交岔现象的材料，也可以是阻光染料或防光晕染料。在另一种情况下，在利用可见光辐射成象时，一般要求这些材料在冲洗过程中必须保持无色。
为了增强图象清晰度，本发明光热敏成象材料中可含有一个或多个含有阻光染料、滤光染料、防交岔染料(防交岔剂)、防辐射染料和/或防光晕染料的层。选择这些染料时，要使其吸收与曝光波长接近，而且设计这些染料时，要使其能吸收未被吸收的光或者散射光。可按照已知技术向一个或多个防光晕层中引入一种或多种防光晕染料，用作防光晕背衬层、防光晕下层或防光晕罩面层。另外，可按照已知技术向一个或多个层中引入一种或多种阻光染料，这些层比如是可热显影成象层、初涂层、下层或罩面层(特别是在正面上)。
可用作防光晕染料、滤光染料、防交岔染料(防交岔剂)、防辐射和/或阻光染料的染料包括美国专利5,380,635(Gomez等人)、美国专利6,063,560(Suzuki等人)、美国专利6,432,340(Tanaka等人)、美国专利6,444,415(Tanaka等人)和EP 1 083 459A1(Kimura)所述的squaraine染料、EP 0342 810A1(Leichter)所述的假吲哚染料，以及共同未决和共同受让的美国专利申请10/011,892(Hunt、Kong、Ramsden和LaBelle于2001年12月5日提交)所述的花青染料。
本发明还可以采用包括阻光染料、滤光染料、防交岔染料(防交岔剂)、防辐射染料和/或防光晕染料的组合物，该组合物在冲洗过程中会因受热而脱色或漂白。染料和采用这类染料的构造可参见比如美国专利5,135,842(Kitchin等人)、美国专利5,266,452(Kitchin等人)、美国专利5,314,795(Helland等人)、美国专利6,306,566(Sakurada等人)、美国公开专利申请2001-0001704(Sakurada等人)、日本公开专利2001-142175(Hanyu等人)和日本公开专利2001-183770(Hanye等人)。还可以采用漂白组合物，参见日本公开专利11-302550(Fujiwara)、日本公开专利2001-109101(Adachi)、日本公开专利2001-51371(Yabuki等人)、日本公开专利2001-22027(Adachi)、日本公开专利2000-029168(Noro)和美国专利6,376,163(Goswami等人)。特别有用的可热漂白阻光染料、滤光染料、防交岔染料(防交岔剂)、防辐射染料和/或防光晕染料组合物包括与六芳基联咪唑(也称为“HABI”)组合使用的辐射吸收性化合物。这类HABI化合物在本领域中是已知的，比如美国专利4,196,002(Levinson等人)、美国专利5,652,091(Perry等人)和美国专利5,672,562(Perry等人)。这类可热漂白组合物的实例参见比如共同未决和共同受让的美国专利申请09/875,772(Goswami、Ramsden、Zielinski、Baird、Weinstein、Helber和Lynch于2001年6月6日提交)以及美国专利申请09/944,573(Ramsden和Baird于2001年8月31日提交)。
在实际应用条件下，将这些组合物在温度至少90℃下加热至少0.5秒，就可达到漂白目的。
成象/显影本发明的可热显影材料可以按与材料类型相宜的任何适当方式采用任何适宜的成象源进行成象(对于光热敏成象材料而言，一般是某种类型的辐射或电子信号，而对于热敏成象材料而言，一般是热能量源)。
在某些实施方案中，这些材料对至少300～1400nm、优选300～850nm范围内的辐射敏感。使本发明光热敏成象材料在它所敏感的适当辐射源下进行曝光，这些辐射包括紫外辐射、可见光、近红外辐射和红外辐射，以产生潜象。适宜的曝光装置是已知的，并且包括辐射源，后者包括白炽灯或荧光灯、氙闪光灯、激光器、激光二极管、发光二极管、红外激光器、红外激光二极管、红外发光二极管、红外灯或本领域熟练人员很容易想到的任何其它紫外、可见或红外辐射源，以及本领域中所述的其它辐射源，参见比如Research Disclosure，1996年9月，item 38957。特别有用的红外曝光装置包括激光二极管，后者包括为了提高成象效率经由所谓的多纵向曝光技术调制过的激光二极管，该技术可参见美国专利5,780,207(Mohapatra等人)。其它曝光技术可参见美国专利5,493,327(McCallum等人)。
可以使这些材料对X辐射或者对光谱紫外区域、光谱可见区域或电磁光谱红外区域中的辐射敏感。有用的X辐射成象源包括一般性医疗X射线照相装置、乳房X射线照相装置、牙齿X射线照相装置、工业X射线照相装置，以及本领域熟练人员已知的其它X射线发生设备。
热显影条件取决于所用的构造，但一般涉及在适当高的温度下加热已图象方式曝光过的材料。因此，可将已曝光材料在比如50℃～250℃(优选80℃～200℃，更优选100℃～200℃)的中等高温下加热足够长的一段时间，一般为1～120秒，由此使潜象显影。可采用任何适宜的加热装置比如电热板、蒸汽熨斗、热辊或加热浴来进行加热。
在某些方法中，显影分两步进行。在较高的温度下热显影较短的一段时间(比如在150℃下处理最长10秒)，然后在较低的温度下在转移溶剂存在下进行热扩散。
在成象本发明热敏成象材料时，可以在适当温度下利用热敏成象探针、热敏成象印刷头或激光器在显影的同时“写”图象，或者在与吸热材料接触的同时进行加热来达到该目的。热敏成象材料可包括染料(比如IR吸收染料)，从而有助于通过激光辐射曝光直接进行显影。该染料将所吸收的辐射转化成热量。
作为光掩膜的应用本发明的热敏成象和光热敏成象材料在非成象区域中在350～450nm范围内有足够的透射性，这使得它们可应用于要求随后对紫外或短波长可见光辐射敏感型可成象介质进行曝光的方法之中。比如，先成象光热敏成象材料，然后进行显影，即可获得可视图象。经过热显影的热敏成象或光热敏成象材料吸收含有可视图象的区域中的紫外或短波长可见光辐射，并且透过不含可视图象的区域中的紫外或短波长可见光辐射。因此，该已热显影材料可用作掩膜，将其放置在成象辐射源(比如，紫外或短波长可见光辐射能源)与对该成象辐射敏感的可成象材料之间即可，可成象材料比如是光聚合物、重氮材料、光刻胶或光敏印制板。经过曝光和热显影的光热敏成象材料中含有可视图象，经由该可视图象使可成象材料在成象辐射下进行曝光，由此在可成象材料中形成图象。该方法特别适用于以下的情况可成象介质包含印制板以及光热敏成象材料用作imagesetting膜。
因此，在一个实施方案中，本发明提供了一种方法，它包括A)在电磁辐射下图象方式曝光本发明的光热敏成象材料，以形成潜象，并且B)同时或随后加热经过曝光的光热敏成象材料，使潜象显影成可视图象。
其中光热敏成象材料包含透明支持体，该成象方法进一步包括C)将经过曝光和热显影的光热敏成象材料放置在成象辐射源和对该成象辐射敏感的可成象材料之间，该光热敏成象材料中含有可视图象，然后D)经由已曝光和热显影光热敏成象材料中的可视图象使可成象材料在成象辐射下发生曝光，从而在可成象材料中产生图象。
因此，在一个实施方案中，本发明提供了一种方法，它包括A)热成象本发明的热敏成象材料。
其中该热敏成象材料包含透明支持体，该图象形成方法进一步包括B)将经过热成象的热敏成象材料放置在成象辐射源和对该成象辐射敏感的可成象材料之间，然后C)经由已热成象热敏成象材料中的可视图象使可成象材料在成象辐射下发生曝光，从而在可成象材料中产生图象。
成象组合件为了进一步提高感光度，本发明的X射线辐射敏感型光热敏成象材料可以在所谓的“成象组合件”中与一个或多个荧光增感屏和/或金属屏组合使用。增感屏吸收X射线并发射出光敏卤化银更容易吸收的较长波长电磁辐射。双面涂布的X射线敏感型光热敏成象材料(即，支持体双面含有一个或多个可热显影成象层的材料)优选与两个增感屏组合使用，一个屏在材料的“正面”，另一个屏在材料的“背面”。
本发明的成象组合件由本文所述的光热敏成象材料(特别是对X射线或可见光敏感的那些)和一个或多个与材料正面和/或背面相邻的荧光增感屏构成。这些屏幕在设计上一般都吸收X射线并发射出波长大于300nm的电磁辐射。
本领域中已知有许多磷光体，可以将其调配成荧光增感屏，这些磷光体包括但不限于Research Disclosure，第84卷，1979年8月，item 18431，第IX章，X-ray Screens/Phosphors(见上)、含铪磷光体(见上)，以及美国专利4,835,397(Arakawa等人)，美国专利5,381,015(Dooms)，美国专利5,464,568(Bringley等人)，美国专利4,226,653(Brixner)，美国专利5,064,729(Zegarski)，美国专利5,250,366(Nakajima等人)，和美国专利5,626,957(Benso等人)，美国专利4,368,390(Takahashi等人)，美国专利5,227,253(Takasu等人)，所述的那些，在此就其有关磷光体和荧光增感屏配方的公开内容参考引入。
荧光增感屏可以是任何适宜的形式，只要它们能满足射线照相成象应用时的所有常规需求即可，参见比如美国专利5,021,327(Bunch等人)。许多这类荧光屏都可以市售购得，商品来源包括但不限于LANEX、X-SIGHT和InSightSkeletal荧光屏，全都来自于EastmanKodak Company。根据所需的发射类型、所需的photicity、乳剂感光度和交岔百分率，适当选择正面和背面所用的屏幕。根据需要，还可以包括金属(比如铜或铅)屏。
制备成象组合件时，使适宜的光热敏成象材料与一个或多个荧光增感屏按一定关系排列，并且与一个或多个处于适当夹持体中(也称为屏幕盒)的金属屏按一定关系排列，然后进行适当包装，以供运输和成象之用。
于工业射线照相术适用的构造和组合件包括，比如美国专利4,480,024(Lyons等人)、美国专利5,900,357(Feumi-Jantou等人)和EP 1 350 883A1(Pesce等人)所述的那些。
实施例所采用的材料和方法以下实施例中用到的所有材料都很容易从正常市售途径获得，比如Aldrich Chemical Co.(Milwaukee Wisconsin)，除非另外指定。所有的百分数均是重量百分数，除非另外指定。以下附加材料的制备方法和使用方法如下。
化合物A-1是丙烯酸与2，3-二氮杂萘反应产物的氯化物盐。它是前述共同未决和共同受让的美国专利申请10/281,525(Ramsden和Zou于2002年10月28日提交)中所述的化合物(I-1)。据信该化合物具有以下所示的结构。
双乙烯基磺酰基甲烷(VS-1)是1，1′-(亚甲基-双(磺酰基))双乙烯。它可以按照EP 0 640 589 A1(Gathmann等人)所述进行制备，并且据信该化合物具有以下所示的结构。
三嗪-硫酮化合物的制备使硫脲、胺与2eq醛发生反应，就可以制备三嗪-硫酮化合物。比如，使硫脲和环己基胺与2eq甲醛发生反应，就可以制备化合物I-17。以下实施例中所用的其它化合物，即化合物I-1、I-16、I-24和I-35，可以按照类似的方法进行制备，或者按照“调色剂章节”中引用的参考文献所公开的内容进行制备。
实施例1-6苯并三唑银盐分散体的制备向搅拌的反应容器中添加85g碱法明胶、25g邻苯二甲酰化明胶和2000g去离子水。制备含有185g苯并三唑、1405g去离子水和680g2.5mol氢氧化钠的溶液(溶液B)。添加溶液B并且根据需要添加2.5mol氢氧化钠溶液，将反应容器中混合物的pAg值调整到7.25，将pH值调整到8.0，并且在温度36℃下保持之。流量＝16(1+0.002t2)ml/min(其中t是时间，min)，按此式以流量逐渐增加的方式向反应容器中添加含有228.5g硝酸银和1222g去离子水的溶液(溶液C)，同时添加溶液B使pAg值保持在7.25。当溶液C消耗完毕时即终止该添加过程，此时向反应容器中添加80g邻苯二甲酰化明胶和7008温度为40℃的去离子水。然后搅拌混合物，用2mol硫酸将其pH值调整到2.5，使银盐乳剂发生凝聚。以5L去离子水洗涤凝聚物两次，然后用2.5mol氢氧化钠溶液和溶液B将其pH值和pAg值分别调整到6.0和7.0，使凝聚物重新分散。得到的银盐分散体含有苯并三唑银盐的细颗粒。
片状颗粒卤化银乳剂的制备向配备有搅拌器的反应容器中添加6L含有4.21g碱法骨明胶、4.63g溴化钠、37.65mg碘化钾、消泡剂和1.25ml 0.1mol硫酸的水。然后在39℃下保温5min。然后在4s内同时添加5.96ml 2.5378mol硝酸银和5.96ml 2.5mol溴化钠。成核后，添加0.745ml的4.69％次氯酸钠溶液。使温度在9min内升高至54℃。保持5min后，向反应容器中添加温度为54℃且含有100g氧化蛋氨酸碱法骨明胶的1.412L水，水中含有额外的消泡剂。将反应器温度保持7min，然后添加含有2.103g硫氰化钠的106ml 5mol氯化钠。反应持续1min。在接下来的38min内进行第一生长阶段，此时添加含有0.6mol硝酸银、0.6mol溴化钠和0.29mol碘化银(Lippmann)悬浮体的溶液，使碘化物的水平均匀地保持正常值4.2mol％不变。将该生长阶段中硝酸银的流速从9ml/min提高至42ml/min，将碘化银的流速从0.8ml/min提高至3.7ml/min。根据需要，不断改变溴化钠的流速，使pBr值保持恒定。该生长阶段结束时，添加78.8ml的3.0mol溴化钠，并保持3.6min。在接下来的75min内进行第二生长阶段，此时添加含有3.5mol硝酸银、4.0mol溴化钠和0.29mol碘化银(Lippmann)悬浮体的溶液，使碘化物的水平保持正常值4.2mol％不变。将该生长阶段中硝酸银的流速从8.6ml/min提高至30ml/min，将碘化银的流速从4.5ml/min提高至15.6ml/min。根据需要，不断改变溴化钠的流速，使pBr值保持恒定。
在接下来的15.8min内进行第三生长阶段，此时添加含有3.5mol硝酸银、4.0mol溴化钠和0.29mol碘化银(Lippmann)悬浮体的溶液，使碘化物的水平保持正常值4.2mol％不变。该生长阶段中硝酸银的流速为35ml/min，碘化银的流速为15.6ml/min。在该阶段中，将温度降低到47.8℃。
在接下来的32.9min内进行第四生长阶段，此时添加含有3.5mol硝酸银、4.0mol溴化钠和0.29mol碘化银(Lippmann)悬浮体的溶液，使碘化物的水平保持正常值4.2mol％不变。该生长阶段中硝酸银的流速恒定为35ml/min，碘化银的流速恒定为15.6ml/min。在该阶段中，将温度降低到35℃。
总共形成了12mol碘溴化银(碘化物的体积含量为4.2％)。采用430.7g邻苯二甲酰化碱法骨明胶凝聚所得到的乳剂，并用去离子水洗涤之。添加碱法骨明胶(269.3g)，同时添加杀菌剂，并且将pH值和pBr分别调整到6和2.5。
以扫描电子显微镜法检测所得到的乳剂。片状颗粒占总投影面积的99％以上。颗粒的平均ECD为2.369μm。平均片厚度为0.062μm。
采用金增感剂(四氯金酸钾)和硫增感剂(Eikenberry等人的美国专利6,296,998所述的化合物SS-1)的组合在60℃下增感该乳剂10min，然后添加1.0mmol蓝增感染料SSD-1(见下)/mol卤化银，该步骤是在化学增感之前进行的。
光热敏成象层的制备制备含有表I组分的光热敏成象乳剂。利用常规的气刀涂布机将每个配方涂布在7mil(178μm)透明的淡蓝色聚(对苯二甲酸乙二醇酯)片基上。样品在133°F(56.11℃)下干燥7min。
表1组分 干涂布量苯并三唑银4.23g/m2AgBrI片状颗粒0.67g/m2苯并三唑钠0.12g/m23-甲基苯并噻唑鎓碘化物0.08g/m2琥珀酰亚胺0.12g/m2VS-1 0.09g/m21，3-二甲基脲 0.12g/m2三嗪-硫酮化合物 0.05g/m2L-抗坏血酸1.79g/m2A-1 0.06g/m2碱法明胶 2.41g/m2采用配备有P-16滤光镜和0.7中灰滤光镜的EG&G闪光感光仪使所得到的光热敏成象胶片按图象方式曝光10-2s。曝光后，在加热鼓上在140～150℃下加热4～20s使该胶片显影，得到的是连续影调光楔。
利用非标准计算机扫描密度计来测定密度，所得到的结果符合ISO标准5-2和5-3，据信与市售密度计所测得的结果相当。然后利用与光热敏成象材料相宜的滤光镜以计算机密度计测定光楔的密度，获得的是密度-log曝光量曲线(即DlogE曲线)。Dmin是显影后未曝光区域的密度，它是8个最小密度的平均值。
实施例1-6下表II所示的实施例1-6表明，向光热敏成象材料中添加了本发明的三嗪-硫酮化合物之后，可改善密度、缩短冲洗时间并降低冲洗温度。制备对照材料(C-1)时，方法类似但不添加三嗪-硫酮化合物。它所获得的图象的密度非常低。
表II实施例化合物显影时间(s)显影温度℃DminDmax相对感光度1I-1 51500.473.07 1202I-1 81400.352.02 1053I-16 12 1400.342.27 1144I-17 51500.442.15 1095I-24 41500.562.02 1006I-35 41500.472.16 100C-1 无20 1500.310.49 —“相对感光度”是在比Dmin高0.25的密度值下测定的。归一化这些感光度值时，指定样品I-35的感光度为100。
实施例7-9以下实施例表明了本发明三嗪-硫酮化合物在热敏成象材料中的应用。
热敏成象材料的制备制备含有表IV和V组分的热敏成象乳剂和罩面层配方。利用常规的气刀涂布机将热敏成象配方涂布在7mil(178μm)透明的淡蓝色聚(对苯二甲酸乙二醇酯)片基上，然后在95°F(35℃)下干燥7.5min。将罩面层配方涂布在干燥的热敏成象层上，然后也在95°F(35℃)下干燥7.5min。
表IV-热敏成象乳剂层组分 干涂布量碱法明胶 3.20g/m2苯并三唑银 3.70g/m2苯并三唑钠 0.88g/m23-甲基苯并噻唑鎓碘化物 0.07g/m2表V-罩面层组分 干涂布量聚乙烯醇 2.25g/m2VS-1 0.11g/m2琥珀酰亚胺 0.15g/m21，3-二甲基脲 0.15g/m2L-抗坏血酸 2.18g/m2组分 干涂布量A-10.07g/m2三嗪-硫酮化合物0.06g/m2
热敏成象材料的评价将热敏成象材料切成8in.×1in.条带(20.32cm×2.54cm)。在加热鼓上在150℃下加热15s，使这些条带显影。按照之前实施例1-6所述测定成象和未成像条带的密度。结果见表VII，这些结果表明，含有本发明三嗪-硫酮化合物的热敏成象材料可产生密度更高的黑图象。
表VII实施例三嗪-硫酮化合物未成象密度成象密度7I-1 0.20 2.398I-24 0.20 2.299I-35 0.20 2.5权利要求
1.可热显影组合物，包含非光敏性可还原银离子源、用于可还原银离子的还原剂组合物，其特征在于进一步包含以下结构式(I)所示的三嗪-硫酮化合物 其中R1、R2、R3、R4和R5独立地代表通过单键与三嗪-硫酮环结合的取代基。
2.可热显影材料，它包含支持体和其上的至少一个可热显影层，其特征在于进一步包含以下结构式(I)所示的三嗪-硫酮化合物 其中R1、R2、R3、R4和R5独立地代表通过单键与三嗪-硫酮环结合的取代基。
3.黑白热敏成象材料，它包含支持体，在该支持体上载有一个或多个可热显影成象层，该成象层包含粘合剂以及按反应方式关联的非光敏性可还原银离子源以及用于所述非光敏性可还原银离子源的还原组合物，并且该材料的特征在于进一步包含以下结构式(I)所示的三嗪-硫酮化合物 其中R1、R2、R3、R4和R5独立地代表通过单键与三嗪-硫酮环结合的取代基。
4.光热敏成象材料，它包含支持体，在该支持体上载有一个或多个可热显影成象层，该成象层包含粘合剂以及按反应方式关联的光敏卤化银、非光敏性可还原银离子源以及用于所述非光敏性可还原银离子源的还原组合物，并且该光热敏成象材料的特征在于进一步包含以下结构式(I)所示的三嗪-硫酮化合物 其中R1、R2、R3、R4和R5独立地代表通过单键与三嗪-硫酮环结合的取代基。
5.黑白水基光热敏成象材料，它包含透明支持体，在该支持体的正面上载有a)一个或多个可热显影成象层，每个成象层均包含亲水性粘合剂，以及按反应方式关联的以片状颗粒为主的预成型光敏溴化银或碘溴化银，非光敏性可还原银离子源，它包括一种或多种羧酸银盐，其中至少一种是苯并三唑银盐，用于所述非光敏性可还原银离子源的还原组合物，它包括至少一种位阻酚或抗坏血酸，和b)设置在所述一个或多个可热显影成象层上的保护性罩面层，其中该材料的特征在于所述一个或多个可热显影成象层进一步包含以下一种或多种化合物I-1、I-16、I-17、I-24和I-35或其混合物所示的三嗪-硫酮化合物
6.光热敏成象材料，它包含支持体，在该支持体的正面上载有一个或多个正面可热显影成象层，该成象层包含粘合剂以及按反应方式关联的光敏卤化银、非光敏性可还原银离子源、用于所述非光敏性可还原银离子源的还原组合物，并且该材料的特征在于进一步包含以下结构式(I)所示的三嗪-硫酮化合物 其中R1、R2、R3、R4和R5独立地代表通过单键与三嗪-硫酮环结合的取代基，所述材料在所述支持体的背面上包含一个或多个背面可热显影成象层，该成象层包含粘合剂以及按反应方式关联的光敏卤化银、非光敏性可还原银离子源、用于所述非光敏性可还原银离子源的还原组合物，以及以下结构式(I)所示的三嗪-硫酮化合物 其中R1、R2、R3、R4和R5独立地代表通过单键与三嗪-硫酮环结合的取代基，所述正面和背面可热显影层与正面和背面层中的结构式(I)化合物具有相同或不同的组成。
7.权利要求2的发明，其中所述三嗪-硫酮化合物的含量为约1×10-5～约1.0mol/m2。
8.权利要求2的发明，在所述支持体相反的背面上进一步包含一个或多个附加的可热显影层，该可热显影层与所述支持体所述正面上的可热显影层具有相同或不同的组成。
9.权利要求8的发明，在所述支持体所述背面上的所述一个或多个可热显影层中进一步包含以下结构式(I)所示的三嗪-硫酮化合物 其中R1、R2、R3、R4和R5独立地代表通过单键与三嗪-硫酮环结合的取代基。
10.权利要求4的发明，其在所述支持体的所述正面上进一步包含阻光染料。
11.权利要求2的发明，其中R1、R2、R4和R5各自独立地代表氢、烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳烷基、芳基、芳香族或非芳香族杂环基团、或者二价、三价或四价连接基，并且R3代表氢、烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳烷基、芳基、芳香族或非芳香族杂环基团、烷氧基、芳氧基、烷基(或芳基)-SO2-基团、烷基(或芳基)-SO-基团、烷基(或芳基)-(C＝O)-基团、烷基(或芳基)-(C＝O)O-基团、烷基(或芳基)-O(C＝O)-基团、R″RN(C＝O)-或R″RNSO2-基团，其中R″和R独立地是氢、烷基或芳基，或者R3是二价、三价或四价连接基。
12.权利要求11的发明，其中R1、R2、R3、R4和R5独立地代表氢、烷基、环烷基、羧基烷基、羟基烷基、亚烷基连接基、苯基或烯化氧连接基。
13.权利要求2的发明，其中所述三嗪-硫酮化合物是一种或多种以下化合物I-1～I-68所示的化合物
14.权利要求4的发明，其中所述非光敏性可还原银离子源是含有亚氨基团的化合物的银盐。
15.权利要求2的发明，其进一步主要包含一种或多种亲水性粘合剂或聚合物胶乳。
16.权利要求15的发明，其主要包含一种或多种亲水性粘合剂，这些粘合剂是明胶或明胶衍生物、聚乙烯醇或纤维素材料。
17.形成可视图象的方法，它包括A)热成象权利要求3的热敏成象材料。
18.权利要求17的方法，其中所述的热敏成象材料包含透明支持体，而且所述图象形成方法进一步包括B)将所述经过热成象的热敏成象材料放置在成象辐射源和对该成象辐射敏感的可成象材料之间，和C)经由所述已热成象的热敏成象材料中的可视图象使所述可成象材料在成象辐射下发生曝光，从而在可成象材料中产生图象。
19.形成可视图象的方法，它包括A)在电磁辐射下以图象方式曝光权利要求4的光热敏成象材料，以形成潜象，B)同时或随后加热所述经过曝光的光热敏成象材料，使所述潜象显影成可视图象。
20.权利要求19的方法，其中所述光热敏成象材料包含透明支持体，而且所述图象形成方法进一步包括C)将所述经过曝光和热显影的光热敏成象材料放置在成象辐射源和对所述成象辐射敏感的可成象材料之间，所述光热敏成象材料中含有可视图象，和D)经由已曝光和热显影的所述光热敏成象材料中的可视图象使所述可成象材料在所述成象辐射下发生曝光，从而在所述可成象材料中产生图象。
21.权利要求20的方法，其中所述图象方式曝光是利用可见光或X射线辐射进行的。
22.权利要求21的方法，其中所述光热敏成象材料以与一个或多个荧光增感屏关联的方式排列。
23.包含权利要求4光热敏成象材料的成象组合件，该光热敏成象材料是与一个或多个荧光增感屏关联的方式排列。
全文摘要
本发明公开了可热显影组合物比如热敏成象和光热敏成象乳剂，它包括某些三嗪－硫酮化合物。这些乳剂可用于可热显影材料中，比如热敏成象材料和光热敏成象材料，以提高图象密度并缩短显影时间，而且还能在较低的温度下进行显影。这类材料在支持体的一面或双面上均可包含成象层。
文档编号G03C1/46GK1517790SQ20041000181
公开日2004年8月4日 申请日期2004年1月14日 优先权日2003年1月14日
发明者D·C·林奇, D C 林奇, S·M·乌尔里希, 乌尔里希, P·G·斯库, 斯库 申请人:伊斯曼柯达公司