眼镜镜片的制作方法

专利名称：眼镜镜片的制作方法
技术领域：
本发明涉及透明性优异且紫外线吸收性能优异的由聚碳酸酯树脂组合物形成的眼镜镜片。进而涉及脱模性良好、成形耐热性、特别是高温滞留耐热性良好、即使加热也几乎不变黄化的色相优异的由聚碳酸酯树脂组合物形成的眼镜镜片。
背景技术：
聚碳酸酯树脂具有折射率高、透明性和耐冲击性优异的特点，最近被广泛用作各种镜片的原材料、尤其是眼镜镜片的原材料。聚碳酸酯树脂制的眼镜镜片比以往的玻璃镜片或通过浇铸聚合形成的塑料镜片(以下称为浇铸镜片)薄、轻，冲击强度明显高，所以安全，而且功能性高，因此逐渐被作为眼镜镜片用于视力矫正用镜片、太阳镜及防护眼镜等。
最近，人们强烈期望能够赋予眼镜镜片以紫外线吸收性能，以使眼睛免受有害紫外线的侵害。例如浇铸镜片或玻璃镜片是在镜片表面赋予具有紫外线吸收性能的涂布层，从而满足这些要求。但是，赋予所述涂布层的方法成本高，而且有镜片本身变得微黄的缺点。而对于浇铸镜片，在聚合时还添加紫外线吸收剂。但是，所述方法存在阻碍聚合性、镜片本身显著变黄的缺点。
与此相对，对于聚碳酸酯树脂制的眼镜镜片，聚碳酸酯树脂自身具有某种程度得紫外线吸收性能，而且由于是热塑性树脂，因此在熔融成形时只要配合紫外线吸收剂，就可以容易地含有任意的紫外线吸收剂。但是，对于以往的聚碳酸酯树脂而言，吸收到375nm为止的紫外线是极限，要吸收在此之上的长波长紫外线，必须添加通常的紫外线吸收剂含量的2～10倍量。紫外线吸收剂一般具有升华性，因此如果添加大量紫外线吸收剂，则在聚碳酸酯树脂注塑成形时，紫外线吸收剂会升华，污染镜面模具，从而明显损害所得镜片的外观。
特公平06-035141号公报及特公平06-041162号公报中，示例了如下方法，即，在聚碳酸酯树脂中添加难以升华的寡聚物型紫外线吸收剂0.1～20重量份，在挤出成形多层积层片或膜时，形成其表面层。但是，其目的是赋予片以耐候性，而非出于光学目的。此外，根据紫外线吸收剂的种类不同，也有具有吸收更长波长紫外线能力的紫外线吸收剂，但如果添加这些长波长吸收用紫外线吸收剂，则聚碳酸酯树脂会显著变黄，因此必须添加大量的发蓝剂来消除黄色。但是，该方法由于使用了大量发蓝剂，因此会有损镜片的透明性，视觉透射率降低，只能提供明显暗淡的镜片。
在特开平07-092301号公报中，还提出了添加紫外线吸收剂和红外线吸收剂，阻止紫外线和近红外线透过的塑料镜片。但是，用该方法得到的镜片的透明性不够。
特开昭62-146951号公报中记载了相对于聚碳酸酯树脂100重量份、含有以特定结构式表示的亚烷基双(苯并三唑基苯酚)化合物0.001～5重量份，改善了耐光性的聚碳酸酯树脂组合物。该公报中，制作了相对于聚碳酸酯树脂分别添加0.30重量％特定的5种化合物的试验片，用高压水银灯照射紫外线，测定该试验片的黄色度，将其变化(ΔYI)作为测定结果显示。其结果只表示由于上述特定化合物的添加而减少了黄色度变化。
特开平04-292661号公报中记载了在含有聚碳酸酯树脂的透明性热塑性树脂100重量份中，配合在波长280～360nm处具有极大吸收且在波长400nm处没有吸收的紫外线吸收剂0.01～0.15重量份的树脂组合物。该树脂组合物的银盐膜在波长400nm处存在敏感度峰，因此被开发成400nm波长的光线透射率为80％以上的照相机用镜片。
在特开平09-263694号公报和特开平09-291205号公报中，记载了在含有聚碳酸酯树脂的透明性热塑性树脂100重量份中，配合在波长300～345nm和波长346～400nm处具有极大吸收的2种紫外线吸收剂的树脂组合物。开发该组合物的目的是用于透明性优异、且紫外线吸收性能高的眼镜镜片，但在成形温度下施加滞留等加热经历时，色相变化大，成形耐热性不够。
进而，在国际专利03/095557号(小册子)中，公开了(a)聚碳酸酯树脂、(b)特定的脂肪族多元醇和脂肪族羧酸的全酯以及(c)紫外线吸收剂的组合物，在该文献中具体记载的聚碳酸酯树脂组合物存在眼镜镜片所必需的紫外线吸收性能不够的问题。

发明内容
本发明的第1目的在于提供眼镜镜片，其是由聚碳酸酯树脂组合物形成的，所述聚碳酸酯树脂组合物具有用注塑成形法或挤出压缩成形法等成形眼镜镜片时的成形耐热性、特别是能够耐受长期持续高温的成形耐热性，即使施加热历程，色相变化也小，且脱模性良好。
本发明的第2目的在于提供耐冲击性、透明性优异，且几乎能够完全阻隔特定波长的紫外线的聚碳酸酯树脂制的眼镜镜片。
本发明的第3目的在于提供一种眼镜镜片，其由几乎不因紫外线而变黄，且在成形加工中不会因紫外线吸收剂升华而污染模具镜面的组合物形成。
本发明的第4目的在于提供基本上不透过波长385nm的光线，且总光线透射率高达85％以上的眼镜镜片。
为了达到上述目的，本发明人对聚碳酸酯树脂中使用的脱模剂、紫外线吸收剂进行了精心研究，结果发现只要将特定的脱模剂、特定的紫外线吸收剂及磷系稳定剂组合使用，即可不损害成形性，且无损镜片的透明性，改善成形时的热所导致的色相变化，且几乎能够完全吸收385nm的紫外线，从而完成了本发明。
即，本发明提供下述眼镜镜片。
1.眼镜镜片，其是由聚碳酸酯树脂组合物形成的，所述聚碳酸酯树脂组合物相对于(1)聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份，含有如下成分(2)0.1～0.5重量份选自2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]和2-[2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑中的至少1种紫外线吸收剂(b成分)；(3)0.005～2重量份的酸值为4～20的脱模剂(c成分)，所述脱模剂基本上由4～8元的碳原子数为5～30的脂肪族多元醇和碳原子数为10～22的脂肪族羧酸的全酯构成；以及(4)0.001～0.2重量份磷系稳定剂(d成分)。
2.上述1所述的眼镜镜片，其中，所述c成分的脂肪族羧酸含有棕榈酸成分和硬脂酸成分，在其气相色谱-质量分析法(GC/MS法)测得的峰面积中，棕榈酸成分的面积(Sp)和硬脂酸成分的面积(Ss)的合计为总脂肪族羧酸成分中的80％以上，而且两者的面积比(Ss/Sp)为1.3～30。
3.上述1所述的眼镜镜片，其中，所述c成分在TGA(热重量分析)中的5％重量减少温度为250～360℃。
4.上述1所述的眼镜镜片，其中，所述c成分的酸值为4～18。
5.上述1所述的眼镜镜片，其中，所述b成分是2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
6.上述1所述的眼镜镜片，其中，所述d成分是含有四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯作为主成分的磷系稳定剂。
7.上述1所述的眼镜镜片，其中，相对于a成分100重量份，配合0.15～0.4重量份所述b成分。
8.上述1所述的眼镜镜片，其中，相对于a成分100重量份，配合0.05～0.5重量份所述c成分。
9.上述1所述的眼镜镜片，其中，所述聚碳酸酯树脂是以2，2-双(4-羟基苯基)丙烷作为主要的二元酚成分的聚碳酸酯树脂。
10.上述1所述的眼镜镜片，其中，基本上不透过波长为385nm的光线，且总光线透射率为85％以上。
11.眼镜镜片，其是由聚碳酸酯树脂组合物形成的，所述聚碳酸酯树脂组合物相对于(1)聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份，含有如下成分(2)0.1～0.5重量份选自2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]和2-[2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑中的至少1种紫外线吸收剂(b成分)；(3)0.005～2重量份的脱模剂(c成分)，所述脱模剂基本上由4～8元的碳原子数为5～30的脂肪族多元醇和碳原子数为10～22的脂肪族羧酸的全酯构成；以及(4)0.001～0.2重量份磷系稳定剂(d成分)。该聚碳酸酯树脂组合物中的游离脂肪族羧酸的羧基摩尔数(Ff)与c成分的酯键的摩尔数(Fe)的摩尔比(Ff∶Fe)在8∶92～30∶70的范围。
以下，对本发明的眼镜镜片进一步详细说明。
(1)a成分在本发明中，作为a成分的聚碳酸酯树脂是二元酚与碳酸酯前体反应得到的芳香族聚碳酸酯树脂。作为这里使用的二元酚的具体例子，可例举2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(俗称双酚A)、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、2，2-双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类；1，1-双(羟基苯基)环戊烷、1，1-双(羟基苯基)环己烷等双(羟基苯基)环烷烃类；4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基醚等二羟基芳基醚类；4，4’-二羟基二苯基硫醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类；4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类等。这些二元酚可以单独使用，也可以将二种以上并用。
上述二元酚中，优选以2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)作为主要的二元酚成分，进一步优选所有二元酚成分中的70摩尔％以上，特别优选80摩尔％以上为双酚A。最优选二元酚成分基本上是双酚A的芳香族聚碳酸酯树脂。
简单说明制造聚碳酸酯树脂的基本方法。对于使用碳酰氯作为碳酸酯前体的溶液法，通常在酸结合剂和有机溶剂存在的条件下进行二元酚成分与碳酰氯的反应。酸结合剂可以使用例如氢氧化钠或氢氧化钾等碱金属氢氧化物或吡啶等胺化合物。有机溶剂可以使用例如二氯甲烷、氯代苯等卤代烃。为了促进反应，可以使用例如叔胺或季铵盐等催化剂，分子量调节剂优选使用例如苯酚或对叔丁基苯酚这样的烷基取代酚等封端剂。反应温度通常为0～40℃，反应时间为几分钟～5小时，反应中的pH保持在10以上是优选的。
使用碳酸二酯作为碳酸酯前体的酯交换法(熔融法)是在惰性气体存在的条件下边加热边搅拌规定比例的二元酚成分和碳酸二酯，使生成的醇或酚类馏出的方法。反应温度因生成的醇或酚类的沸点等不同而异，但通常在120～350℃的范围。从反应初期开始进行减压边馏去生成的醇或酚类边使其反应。为了促进反应，可以使用普通的酯交换反应催化剂。作为在该酯交换反应中使用的碳酸二酯，可例举碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等，特别优选碳酸二苯酯。
本发明所用的聚碳酸酯树脂的分子量用粘度平均分子量表示，优选为17,000～30,000，特别优选为20,000～26,000。眼镜镜片是精密成形的，准确转印模具的镜面，使其具有规定的曲率、度数是重要的，所以优选熔融流动性好的低粘度树脂，但如果粘度过低，则不能保持聚碳酸酯树脂的冲击强度特性。在此，聚碳酸酯树脂的粘度平均分子量(M)是如下求得的，即，用奥斯特瓦尔德粘度计求出在20℃下将0.7g聚碳酸酯树脂溶解在二氯甲烷100ml中得到的溶液的比粘度(ηsp)，把该值代入下式求出。
ηsp/c＝[η]+0.45×[η]2c(其中，[η]为特性粘度)[η]＝1.23×10-4M0.83c＝0.7(2)b成分本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物在上述聚碳酸酯树脂中含有特定的紫外线吸收剂(b成分)。紫外线吸收剂(b成分)是选自2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]和2-[2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑中的至少1种紫外线吸收剂。所述紫外线吸收剂更优选2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
相对于聚碳酸酯树脂100重量份，配合上述紫外线吸收剂(b成分)0.1～0.5重量份，优选配合0.12～0.45重量份，特别优选配合0.15～0.4重量份。小于0.1重量份时，紫外线吸收性能不够，如果超过0.5重量份，则色相显著恶化，形成暗淡的镜片。
对于含有特定量上述紫外线吸收剂(b成分)的聚碳酸酯树脂组合物的厚5mm的成形板，385nm处的光谱透射比为1％以下，优选为0.1％以下，几乎可以完全吸收该波长的紫外线，在400nm处的光谱透射比为30％以下，优选为10％以下，而且总光线透射率为87％以上，优选维持在88％以上，镜片的色相也良好。此外，具有因紫外线而变黄的比例极小的优点。
(3)c成分本发明所用的脱模剂使用基本上由脂肪族多元醇和脂肪族羧酸的全酯构成的脱模剂(c成分)。
该c成分的特征为，其是4～8元的碳原子数为5～30的脂肪族多元醇和碳原子数为10～22的脂肪族羧酸的全酯，其酸值为4～20。所谓该c成分中的全酯，其酯化率未必是100％，可以是80％以上，优选为85％以上。
在本发明中，该c成分的酸值满足4～20的范围，由此，可以减少大于以往全酯的脱模力(提高脱模性)，同时可以得到成形耐热性优异的聚碳酸酯树脂组合物。当所述酸值小于4时，难以减少脱模力，酸值超过20从成形耐热性方面考虑，不优选。所述酸值更优选在4～18的范围，进一步优选在5～15的范围。表现所述酸值的主成分是脂肪酸酯中所含的游离脂肪族羧酸(以下有时简称为游离脂肪酸)，因此，本发明所使用的为c成分脂肪酸酯中存在相应于其酸值的量的游离脂肪酸等酸成分。在此，酸值是中和1g样品中含有的游离脂肪酸等所必需的氢氧化钾的mg数，可以按照JIS K 0070所规定的方法求出。
该c成分在TGA(热重量分析)测定中的5％重量减少温度(以下有时简称为“重量减少温度”)优选满足250～360℃。
当c成分的重量减少温度超过360℃时，难以减少脱模力；而当重量减少温度太低时，成形耐热性不够，会成为变色或裂纹耐性降低等的原因，因此优选为250℃以上。重量减少温度的范围更优选为280～360℃的范围，进一步优选为300～350℃的范围，特别优选为310～340℃的范围。
重量减少温度可以通过如下方式求出，即，在TGA测定装置中，在氮气氛围气中从23℃以20℃/分钟的升温速度升温到600℃，求出在这样的测定条件下重量减少5％的温度。
本发明的c成分的酸值与重量减少温度具有一定程度的相关。例如，比较同一种脂肪酸的全酯时，酸值越高重量减少温度越低。本发明的c成分基本上是由全酯构成的，因此可以提高聚碳酸酯分子之间的润滑性。由此，即使模具内部的树脂流动复杂，树脂流动也流畅，由于所述效果优异而减少了成形品内部的变形。即，分子间的摩擦力高时，局部产生的不均匀的摩擦力扰乱树脂的流动，但总体的摩擦力低时难以有此影响。进而，推测c成分中的挥发成分的比例适度，不是分解气体那样的连锁增加成分也是树脂流动紊乱所致的变形没有增加的理由。
此外，该c成分本身具有良好的化学稳定性，对聚碳酸酯树脂的攻击性小。认为由此而改善了成形品的裂纹耐性。降低对聚碳酸酯树脂的攻击性，抑制聚碳酸酯树脂劣化的效果通过与后述的d成分磷系稳定剂和受阻酚系抗氧化剂并用更有效。
本发明所说的c成分不仅仅指酯化合物本身，还指该化合物与游离脂肪族羧酸化合物的混合物，是一种总称。进而，如上所述，利用酸值、重量减少温度的值随游离脂肪族羧酸的比例而变化，在具有低酸值或高重量减少温度的脂肪酸全酯中，另外添加脂肪族羧酸，也可以调制具有目的酸值、重量减少温度的脂肪酸酯。同样地，混合酸值、重量减少温度不同的2种以上的脂肪酸酯，也可以调制满足本发明条件的脂肪酸全酯。
对本发明的c成分的制造方法没有特别的限定，可以利用以往公知的各种方法用脂肪族多元醇与脂肪族羧酸制造。此外，为了满足本发明的特定条件，比起花足够的时间使理论当量的脂肪族多元醇与脂肪族羧酸完全反应，优选与稍微过剩的脂肪族羧酸反应，而在较早阶段结束反应。
作为反应催化剂，可例举氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氢氧化钙、氧化钙、氧化钡、氧化镁、氧化锌、碳酸钠、碳酸钾以及2-乙基己基锡等有机锡化合物。
该c成分的制造中所使用的多元醇是元数(羟基数)为4～8、碳原子数为5～30的脂肪族多元醇。脂肪族多元醇的元数优选为4～6。而碳原子数优选为5～12，更优选为5～10。脂肪族多元醇的碳链中可以含有醚键。作为脂肪族多元醇的具体例子，可以列举季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚甘油(三甘油～六甘油)、二(三羟甲基)丙烷、木糖醇、山梨糖醇和甘露醇等，其中，优选季戊四醇和二季戊四醇，特别优选季戊四醇。
作为该c成分的制造中所使用的碳原子数为10～22的脂肪族羧酸，可例举癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸(棕榈酸)、十七烷酸、十八烷酸(硬脂酸)、十九烷酸、二十烷酸以及二十二烷酸等饱和脂肪族羧酸；棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳烯酸、二十碳五烯酸以及二十二碳烯酸等不饱和脂肪族羧酸。其中，脂肪族羧酸优选碳原子数为14～20的。其中，优选饱和脂肪族单羧酸。特别优选硬脂酸和棕榈酸。
硬脂酸和棕榈酸等脂肪族羧酸通常由动物性油脂(牛油和猪油等)或植物性油脂(棕榈油等)等天然油脂类制造。因此，硬脂酸等脂肪族羧酸通常是含有碳原子数不同的其他羧酸成分的混合物。对于本发明的该c成分的制造，也由这种天然油脂类制造，优选使用由含有其他羧酸成分的混合物的形态构成的硬脂酸和棕榈酸。所述混合物中的各成分的组成比例优选的方式如下。
即，构成c成分全酯的脂肪族羧酸成分含有棕榈酸成分和硬脂酸成分，其用热分解甲基化GC/MS(气相-质谱分析)法测得的峰面积中，优选棕榈酸成分的面积(Sp)和硬脂酸成分的面积(Ss)的合计为总脂肪族羧酸中的80％以上，且两者的面积比(Ss/Sp)为1.3～30。
在此，热分解甲基化GC/MS法是指，在PYROFIL(パイロフイル)上使作为样品的脂肪酸全酯与作为反应试剂的氢氧化甲基铵反应，从而在分解脂肪酸全酯的同时生成脂肪酸的甲酯衍生物，并对所述衍生物进行GC/MS测定的方法。
所述Sp和Ss的合计优选为全脂肪族羧酸成分中的85％以上，更优选为90％以上，进一步优选为91％以上。另一方面，上述Sp和Ss的合计可以为100％，但从制造成本等方面考虑，优选为98％以下，更优选为96％以下。上述面积比(Ss/Sp)优选在1.3～30范围，更优选在1.3～10的范围，进一步优选在1.3～4的范围，特别优选在1.3～3的范围。应说明的是，这些的混合比例不必通过单独的脂肪族羧酸满足，也可以通过混合2种以上的脂肪族羧酸而满足。
此外，作为满足上述混合比例的脂肪族羧酸原料油脂，可例举牛油和猪油等动物性油脂；以及亚麻仁油、红花油、向日葵油、大豆油、玉米油、花生油、棉籽油、芝麻油和橄榄油等植物性油脂。其中，从含有更多硬脂酸的角度考虑，优选动物性油脂，进一步优选牛油。进而，在牛油中优选含有大量硬脂酸和棕榈酸等饱和成分的油硬脂。
从成形耐热性和减少脱模力的角度考虑，该c成分的羟值优选低，而如果太低，则由于增加制造时间而增加成本，因此是不优选的。该c成分的羟值在0.1～30的范围是适宜的，优选在1～30的范围，更优选在2～20的范围。在此，羟值是乙酰化1g样品时，中和与羟基键合的乙酸所必需的氢氧化钾的mg数，可以根据JIS K 0070所规定的方法求出。
从成形耐热性考虑，该c成分的碘值优选低。该c成分的碘值优选为10以下，更优选为1以下。所述碘值是100g样品与卤素反应时，将键合的卤素的量换算成碘的g数的量，可以根据JIS K 0070所规定的方法求出。
相对于聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份，该c成分的配合量为0.005～2重量份，优选为0.01～1重量份，更优选为0.05～0.5重量份。该c成分在超过上述范围而过少时，脱模性的改善不够，裂纹耐性也降低。另一方面，该c成分超过上述范围而过多时，会有损成形品的透明性，有时因成形耐热性降低，裂纹耐性反而降低。
(4)d成分在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，相对于聚碳酸酯树脂100重量份，配合磷系热稳定剂(d成分)0.001～0.2重量份。d成分优选的配合比例为0.005～0.15重量份。作为磷系热稳定剂，可以举出亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸及它们的酯等。具体可以举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2，6-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯酯、亚磷酸二辛基单苯酯、亚磷酸二异丙基单苯酯、亚磷酸单丁基二苯酯、亚磷酸单癸基二苯酯、亚磷酸单辛基二苯酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基单邻联苯基酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯等。
其中，使用亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2，6-二叔丁基苯基)酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯，特别优选使用含有四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯为主成分的。在此，主成分是指d成分中的30重量％以上、优选40重量％以上。
(5)其他添加剂在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，为了防止氧化，可以使用通常已知的受阻酚类抗氧化剂(e成分)。作为所述受阻酚类抗氧化剂，可例举季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、甘油-3-十八烷基硫代丙酸酯、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、N，N-六亚甲基双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)三聚异氰酸酯和3，9-双{1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基]乙基}-2，4，8，10-四氧螺(5，5)十一烷等，特别优选使用十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。相对于聚碳酸酯树脂100重量份，这些抗氧化剂(e成分)的使用量优选为0.001～0.1重量份。
为了消除成形为眼镜镜片时，聚碳酸酯树脂(a成分)、紫外线吸收剂(b成分)引起的镜片的黄色，本发明的聚碳酸酯树脂组合物中可以配合发蓝剂(f成分)。发蓝剂只要是用于聚碳酸酯树脂中的，即可没有特别障碍地使用。一般而言，蒽醌类染料容易获得，优选。
作为具体的发蓝剂，可例举如下代表例通用名Solvent Violet13[CA.No(颜色索引No)60725；商标名バイエル公司制的“マクロレツクスバイオレツトB”、三菱化学(株)制的“ダイアレジンブル一G”、住友化学工业(株)制的“スミプラストバイオレツトB”]、通用名Solvent Violet 31[CA.No 68210；商标名三菱化学(株)制的“ダイアレジンバイオレツトD”]、通用名Solvent Violet 33[CA.No60725；商标名三菱化学(株)制的“ダイアレジンブル一J”]、通用名Solvent Blue 94[CA.No 61500；商标名三菱化学(株)制的“ダイアレジンブル一N”]、通用名Solvent Violet 36[CA.No 68210；商标名バイエル公司制的“マクロレツクスバイオレツト3R”]、通用名Solvent Blue 97[商标名バイエル公司制的“マクロレツクスブル一RR”]以及通用名Solvent Blue 45[CA.No 61110；商标名サンド公司制的“テトラゾ一ルブル一RLS”]。这些发蓝剂(f成分)通常以0.1～6ppm的浓度配合到聚碳酸酯树脂中。如果配合太多量的发蓝剂，则发蓝剂的吸收变强，视觉透射率降低，形成暗淡的镜片。特别是视力矫正用眼镜镜片有厚部和薄部，镜片厚度的变化大，因此，如果发蓝剂的吸收强，则镜片的中央部与外周部会产生因厚度差所致的色相差，从而成为外观显著劣化的镜片。
(6)树脂组合物的其他方式通过本发明，提供了由如下方式的聚碳酸酯树脂组合物形成的眼镜镜片。即，本发明的其他方式为眼镜镜片，其是由聚碳酸酯树脂组合物形成的，所述聚碳酸酯树脂组合物相对于(1)聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份，含有如下成分(2)0.1～0.5重量份选自2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑)-2-基苯酚]和2-[2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑中的至少1种紫外线吸收剂(b成分)；(3)0.005～2重量份的脱模剂(c成分)，所述脱模剂基本上由4～8元的碳原子数为5～30的脂肪族多元醇和碳原子数为10～22的脂肪族羧酸的全酯构成；以及(4)0.001～0.2重量份磷系稳定剂(d成分)，该聚碳酸酯树脂组合物中的游离脂肪族羧酸的羧基摩尔数(Ff)与c成分的酯键的摩尔数(Fe)的摩尔比(Ff∶Fe)在8∶92～30∶70的范围。
所述聚碳酸酯树脂组合物中的游离脂肪族羧酸的羧基摩尔数(Ff)与c成分的酯键的摩尔数(Fe)的比例是通过测定该聚碳酸酯树脂组合物的1H-NMR算出的。由于该聚碳酸酯树脂组合物中的脂肪族羧酸化合物的量极少，因此所述测定必须使用频率为600MHz以上的NMR测定装置进行测定。
由所述测定算出的游离脂肪族羧酸的羧基摩尔数(Ff)与脂肪族羧酸酯化合物中的酯键摩尔数(Fe)的摩尔比(Ff∶Fe)优选在10∶90～22∶75的范围，更优选在12∶88～22∶78的范围。以季戊四醇酯为例，所述Ff∶Fe可以如下算出。即，结合在脂肪族羧酸成分(包括游离酸化合物和酯化合物)的羧基上的亚甲基的氢原子信号位于2.3ppm。将所述范围的峰面积作为Sc。另一方面，与酯键结合的季戊四醇成分中的亚甲基的氢原子信号位于4.1ppm。将所述范围的峰面积作为Se。由此，由
Ff∶Fe＝(Sc/2-Se/2)/(Se/2)可以算出Ff∶Fe(换算成Ff和Fe的合计为100)。
(7)树脂组合物的制备制备本发明的聚碳酸酯树脂组合物时，按上述比例分别配合聚碳酸酯树脂(a成分)、紫外线吸收剂(b成分)、脱模剂(c成分)以及磷系稳定剂(d成分)、以及根据需要添加的抗氧化剂(e成分)和发蓝剂(f成分)即可。对配合时机和配合方法没有特别的限定，可以在聚碳酸酯树脂聚合过程中或聚合后的溶液中配合，或者用任意的混合机，例如转筒、螺带式掺混机、高速混合机等，将各种添加剂与粉末状、颗粒状或珠状的聚碳酸酯树脂混合、熔融混炼。
(8)眼镜镜片的制作和眼镜镜片的特性由本发明的聚碳酸酯树脂组合物形成的眼镜镜片透明性极优异，其厚度5mm的成形板的总光线透射率维持在87％以上，优选维持在88％以上。此外，其厚度5mm的成形板在385nm处的光谱透射比为1％以下，优选0.1％以下，几乎可以完全吸收该波长的紫外线，在400nm处的光谱透射比为30％以下，优选为10％以下，具有因紫外线而变成黄色的比例极小的优点。
由本发明的聚碳酸酯树脂组合物形成的眼镜镜片具有高度的透明性，同时黄色度低，厚度5mm的成形板的黄色度b*优选为0.3～1.6，更优选在0.4～1.4的范围。如果该黄色度(b*)的值小于0.3，则成形为镜片时，透过光带有蓝色，而黄色度超过1.6时，则带有黄色。
本发明的眼镜镜片由于以聚碳酸酯树脂作为基体，因此具有高的冲击强度和高的折射率，同时紫外线吸收效果、尤其对385mm～400mm的有害紫外线的吸收效果优异。
使用上述聚碳酸酯树脂组合物成形眼镜镜片时，可以采用本身公知的方法。具体而言，本发明的眼镜镜片可通过注塑成形、压缩成形、挤出成形或注塑压缩成形等各种成形方法来成形，但注塑压缩成形可成形光学应变形小的镜片，因此是最优选的方法。对于注塑压缩成形而言，优选料筒温度为250～320℃，模具温度为80～140℃。
由本发明的聚碳酸酯树脂组合物形成的眼镜镜片可以在其表面形成硬涂层、防反射涂层或防雾涂层等保护层。
本发明的眼镜镜片的裂纹耐性优异，适用于形成保护层。特别适用于使用含有溶剂等对聚碳酸酯树脂有不良影响的因子的涂料的情况。
在本发明的镜片基材表面形成的硬涂(固化)层优选使用任何热固化性或活化能量固化性的物质。
作为热固化性硬涂层材料，可以举出有机聚硅氧烷等有机硅树脂和三聚氰胺树脂等。
所述有机硅树脂可以使用特开昭48-056230号、特开昭49-014535号、特开平08-054501号以及特开平08-198985号公报等中记载的树脂。例如，将含有用通式(R1)a(R2)bSi(OR3)4-(a+b)表示的有机硅化合物和/或其水解产物的涂布组合物干燥和/或加热固化而得到的硬涂层(在此，R1和R2分别独立地表示选自烷基、烯丙基、酰基、卤基、环氧丙氧基、环氧基、氨基、苯基、巯基、甲基丙烯酰氧基和氰基中的有机基团，R3是碳原子数为1～10的烷基、烷氧基烷基、烯丙基、酰基，a和b是0或1的整数)。作为这些有机硅化合物的具体例子，可以举出硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸正丙酯、硅酸异丙酯、硅酸正丁酯、硅酸仲丁酯、硅酸叔丁酯等四烷氧基硅烷或其水解产物；甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、(3，4-环氧环己基)甲基三甲氧基硅烷、(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-(3，4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷等三烷氧基硅烷或其水解产物，还可以举出二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等二甲氧基硅烷或其水解产物等。
这些有机硅化合物可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。
为了降低固化温度而促进固化，这些有机硅化合物优选水解使用。水解优选在盐酸、硫酸等无机酸或乙酸等有机酸存在的条件下进行。通过调节所用酸的添加量，可以容易地控制水解程度。此外，为了均匀地进行水解，也可以使用有机溶剂。作为这些有机溶剂，可以举出醇、酮、醚、溶纤剂或芳香烃等。这些溶剂可以单独使用，或者也可以将2种以上混合使用。
用于硬涂层的三聚氰胺类树脂，是将在甲基化羟甲基三聚氰胺、丙基化羟甲基三聚氰胺、丁基化羟甲基三聚氰胺或异丁基化羟甲基三聚氰胺等三聚氰胺树脂中含有交联剂、固化剂等的涂布组合物干燥和/或加热固化而得到的。
所述三聚氰胺类树脂可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。此外，在无损物性的范围内，可以混合丙烯酸树脂、聚醚树脂、聚酯树脂或有机硅树脂等改性剂。
固化剂可例举出例如盐酸、硫酸、硝酸等无机酸或乙酸、草酸、马来酸、对甲苯磺酸等有机酸。
交联剂可例举出例如乙二醇、二甘醇、丁二醇、己二醇等短链二元醇以及聚乙二醇等长链二元醇，这些物质可以单独使用，或者也可以将2种以上配合使用。
所述三聚氰胺类涂布组合物中的固化剂、交联剂的配合量根据其目的来适当决定。交联剂以三聚氰胺类树脂的官能团和交联剂的官能团为等摩尔为目标，相对于三聚氰胺类树脂100重量份，优选10～200重量份，更优选20～150重量份。此外，相对于三聚氰胺类树脂100重量份，固化剂优选为1～10重量份，更优选为2～7重量份。
溶剂可以举出醇、酮、醚、溶纤剂、芳香烃等。这些溶剂可以单独使用，或者将2种以上混合使用。
用于硬涂层的活性能量线固化性涂层材料，可以使用特开昭54-097633号、特开平03-145602号以及特开2000-229384号公报等所记载的材料。例如，可以举出具有2个以上活性能量线固化性官能团的多官能性化合物。作为该活性能量线固化性官能团，可以举出具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基或烯丙基等不饱和基团的官能团，优选具有(甲基)丙烯酰基的官能团。例如，含有多元醇等具有2个以上羟基的化合物与(甲基)丙烯酸的聚(甲基)丙烯酸酯。
作为上述聚(甲基)丙烯酸酯，具体可以举出以下化合物。例如，1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)三聚异氰酸酯、双(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)-2-羟基乙基三聚异氰酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基丙基)三聚异氰酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、氧化乙烯加成三羟甲基丙烷的三(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯加成季戊四醇的四(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯加成二季戊四醇的六(甲基)丙烯酸酯、己内酯加成物二季戊四醇的六(甲基)丙烯酸酯等。
优选列举三羟甲基丙烷类聚(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇类聚(甲基)丙烯酸酯和三聚异氰酸酯类聚(甲基)丙烯酸酯。
上述多官能化合物除了活性能量线固化性官能团之外，还可以具有羟基、羧基、卤基、氨基甲酸酯键、醚键、酯键、硫醚键、酰胺键、二有机硅氧烷键等各种官能团或键。特别优选具有氨基甲酸酯键的含(甲基)丙烯酰基的化合物(以下称为“丙烯酸氨基甲酸酯”)。
作为上述多官能性化合物的丙烯酸氨基甲酸酯，可以举出1分子中具有至少2个以上异氰酸酯基的化合物(1)、1分子中具有至少2个以上羟基的化合物(2)以及具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物(3)的反应产物等。
作为1分子中具有至少2个以上异氰酸酯基的化合物(1)，可以举出2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。
作为1分子中至少具有2个以上羟基的化合物(2)，可以举出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、环己二甲醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二(三羟甲基丙烷)、二季戊四醇、三(2-羟基乙基)三聚异氰酸酯等多元醇；聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇；或通过上述多元醇、聚亚烷基二醇与多元酸(例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸等)或其酸酐的缩合反应而得到的聚酯多元醇等。
具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物(3)的具体例子可以举出2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-氯丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基环己基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇丙烯酸酯等。
对于优选的具体多官能性化合物，作为上述丙烯酸氨基甲酸酯，可以举出季戊四醇或其多聚体聚季戊四醇与聚异氰酸和羟基烷基(甲基)丙烯酸酯的产物的丙烯酸氨基甲酸酯，或者季戊四醇或聚季戊四醇的含羟基聚(甲基)丙烯酸酯与聚异氰酸酯的反应产物的丙烯酸氨基甲酸酯。
用于固化的活性能量线中，用紫外线(UV)固化时，使用光聚合引发剂。该光聚合引发剂可以举出芳酮类光聚合引发剂(例如苯乙酮类、二苯甲酮类、苯偶姻类、苯偶姻醚类等)、含硫类光聚合引发剂(例如硫醚类、噻吨酮类等)、酰基膦化氧类光聚合引发剂、二酰基膦化氧类光聚合引发剂以及其他光聚合引发剂等。
相对于UV固化性多官能化合物100重量份，上述光聚合引发剂的量优选为0.01～20重量份，特别优选为0.1～10重量份。
此外，为了调节成适当的粘度，可以含有有机溶剂。有机溶剂可以举出醇、酮、醚、溶纤剂或芳香烃等。这些溶剂可以单独使用，或者将2种以上混合使用。
只要无损所得固化膜的物性，涂布组合物中可以添加除了上述成分以外的其他成分。例如，可以含有用于促进反应的固化剂、用于与各种基材的折射率相符的粒子状的无机物、或者用于提高涂布时的润湿性或固化膜的平滑性的各种表面活性剂。
特别是为了提高表面硬度，优选使用作为高分子量硅酸酐在水和/或醇等有机溶剂中的胶体状分散体的胶体二氧化硅。胶体二氧化硅优选使用将粒径为1～100μm的二氧化硅微粒子分散得到的。此外，为了提高与防反射膜的密合性，优选使用5～70重量％胶体二氧化硅。
可以使着色剂(染料和颜料)或填充剂分散，或者将有机聚合物溶解来将涂膜着色。还可以添加紫外线吸收剂、抗氧化剂。
对涂布组合物的基材(塑料镜片)的涂布方式没有特别的限定，例如，可以采用浸渍法、喷涂法、旋涂法、棒涂法、吹涂法、辊涂法等公知的方法。从面精确度的角度考虑，优选使用浸渍法、旋涂法。
将涂布于基材上的涂布组合物如下进行固化而形成硬涂层。为热固化性硬涂布材料时，涂布于基材后，通过干燥和/或加热等来进行。
干燥和/或加热的温度优选为50～200℃，特别优选70～150℃。
干燥和/或加热进行到固化膜具有足够的硬度，加热温度越高则所需时间越少，可以进行0.3～5小时。
为活性能量线固化性硬涂布材料时，涂布于基材后，用UV线、电子束、激光等活性能量线照射来进行。对活性能量线没有特别限定，优选UV线。作为UV线源，可以使用氙灯、脉冲氙灯、低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、碳弧灯、钨灯等。
另外，为了提高基材与硬涂层的密合性，优选在涂布涂布组合物前对基材进行前处理。例如，可以举出用酸、碱、有机溶剂等进行的化学处理；用等离子体、紫外线等进行的物理处理；用各种洗剂进行的洗涤处理；以及用各种树脂进行的底漆处理等。
用上述方法固化的硬涂层的厚度优选为1～50μm。如果该层厚超过50μm，则固化不充分，容易损害与基材的密合性，另一方面，如果小于1μm，则可能不能充分表现在该层上形成的最外层的耐磨损性或耐擦伤性。
根据需要，可以在上述固化层上形成单层或多层的防反射层。作为防反射层的构成成分，使用无机氧化物、氟化物、氮化物等以往公知的物质。具体可以举出二氧化硅、一氧化硅、氧化锆、氧化钽、氧化钇、氧化铝、氧化钛、氟化镁、氮化硅等。其形成方法可以举出真空蒸镀法、溅射法、离子镀敷法、离子束辅助法等。通过设置这种防反射层，提高了防反射性能。进而，还可以在上述固化层或防反射层上进一步形成防雾层。
如上所述，由本发明的聚碳酸酯树脂组合物得到的眼镜镜片维持了优异的耐冲击性、透明性、紫外线屏蔽性能，即使加热也几乎不变黄，成形耐热性优异，因此发挥优异的工业效果。
实施例下面通过实施例更详细地说明本发明。要说明的是，份表示重量份。
评价按如下方法进行。
(1)光谱透射比用(株)日立制作所制造的U-4100在300nm～500nm的波长范围测定各实施例中的将颗粒成形得到的样品板。
(2)总光线透射率和雾值用日本电色(株)制造的NDH-2000，根据JIS K-7361用C光源测定各实施例中的将颗粒成形得到的样品板。
(3)黄色度(b*)用グレタマクベス制造的Color-Eye700A，在C光源、视角2°的透射下进行测定。
(4)成形耐热性(滞留色相差)使用注塑成形机，在料筒温度350℃、循环时间为1分钟的条件下将各实施例中得到的颗粒成形为“滞留前的色相测定用平板”(长70mm×宽50mm×厚2mm)。进而，使树脂在料筒中滞留10分钟之后，成形为“滞留后的色相测定用平板”(长70mm×宽50mm×厚2mm)。用日本电色(株)制造的SE-2000，用C光源测定滞留前后平板的色相，根据下式求出色差ΔE。ΔE越小表示成形耐热性越优异。
ΔE＝{(L-L’)2+(a-a’)2+(b-b’)2}1/2“滞留前的色相测定用平板”的色相L、a、b“滞留后的色相测定用平板”的色相L’、a’、b’(5)成形耐热性(滞留分子量差)测定上述(4)的试验得到的“滞留前的色相测定用平板”的粘度平均分子量(M)与“滞留后的色相测定用平板”的粘度平均分子量(M’)，求出其差ΔM(M-M’)。ΔM越小表示成形耐热性越优异。
(6)脱模性使用注塑成形机，将各实施例中得到的颗粒成形为杯形的成形片，用メモライザ一测定脱模时的推出负荷。该值越小表示脱模性越优异。
(7)1H-NMR测定(Ff∶Fe)称量颗粒35m，将所述颗粒溶解到0.5ml的氘代氯仿中，并将所得溶液装入1H-NMR测定用的样品管中，制成1H-NMR测定用样品。使用频率为600MHz的NMR测定装置(日本电子(株)制造，JNM-alpha600)，测定所述测定用样品的1H-NMR。测定条件为，每个样品的累积次数为2048次、测定时间为约4小时。
通过所述测定，如下算出Ff∶Fe。即，脂肪族羧酸成分(酸和酯都包括)的羧基上结合的亚甲基氢原子的信号位于约2.3ppm。把所述范围的峰面积作为Sc。另一方面，与酯键结合的季戊四醇成分中的亚甲基的氢原子信号位于约4.1ppm。把所述范围的峰面积作为Se。由此，由Ff∶Fe＝(Sc/2-Se/2)/(Se/2)可以算出Ff∶Fe(换算成Ff和Fe的合计为100)。
在实施例和比较例中使用的b成分、c成分、d成分和f成分使用如下物质。
b成分b-1成分2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]b-2成分2-[2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑b-3成分(比较)2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑c成分c-1成分酸值为9，TGA 5％重量减少温度为322℃，GC/MS法测得的硬脂酸成分的面积(Ss)和棕榈酸成分的面积(Sp)的合计为总脂肪族羧酸成分中的94％，两者的面积比(Ss/Sp)为1.44，季戊四醇与脂肪族羧酸(以硬脂酸和棕榈酸为主成分)的全酯(理研ビタミン(株)制造リケスタ一EW-400、羟值为6、碘值为0.4、该脂肪族羧酸是以动物性油脂为原料的)。
c-2成分(比较用)酸值为1，TGA 5％重量减少温度为390℃，Ss和Sp的合计为总脂肪族羧酸成分中的91％，两者的面积比(Ss/Sp)为1.11，季戊四醇与脂肪族羧酸(以硬脂酸和棕榈酸为主成分)的全酯(コグニスジヤパン(株)制造ロキシオ一ルVPG-861、羟值为7、碘值为0、该脂肪族羧酸是以植物性油脂为原料的)。
c-3成分(比较用)甘油单脂肪酸酯(理研ビタミン(株)制造リケマ一ルS-100A、酸值为0.8、羟值为327、碘值为1.8、TGA 5％重量减少温度为205℃)。
d成分d-1成分以下d-1-1成分、d-1-2成分和d-1-3成分的71∶15∶14(重量比)的混合物d-1-1成分四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-亚联苯基二亚膦酸酯和四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-亚联苯基二亚膦酸酯的100∶50∶10(重量比)的混合物
d-1-2成分双(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯的5∶3(重量比)的混合物d-1-3成分三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯d-2成分三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯其他成分发蓝剂(f成分)用下式(I)表示的化合物(バイエル公司制造的“マクロレツクスバイオレツトB”) 实施例1用常法，向将双酚A与碳酰氯通过表面聚合法聚合得到的粘度平均分子量为22,400的聚碳酸酯树脂粉末(a成分)100份中，添加紫外线吸收剂2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚](b-1成分)0.3份、季戊四醇与脂肪族羧酸(以硬脂酸和棕榈酸为主成分)的全酯(理研ビタミン(株)制造リケスタ一EW-400)(c-1成分)0.2份、磷系热稳定剂(d-1成分)0.06份以及发蓝剂(f成分)0.7ppm，用转筒充分混合后，用30mm带式挤出成形机在260～280℃下制成颗粒。
用注塑成形机在料筒温度300℃下将该颗粒成形为样品板(长70mm×宽50mm×厚5mm)，用该样品板测定b*值、雾值、总光线透射率、385nm和400nm处的光谱透射比。此外，用注塑成形机在料筒温度为350℃的条件下将该颗粒成形为样品板(长70mm×宽50mm×厚2mm)，使用该样品板测定ΔE、ΔM。将这些结果示于表1中。
此外，用所得颗粒，在料筒温度280～300℃、模具温度125℃的条件下，用眼镜用凹镜片的模具通过注塑压缩成形制成眼镜用负镜片(前面曲率半径293mm、后面曲率半径-73mm、中心厚度1.5mm、边厚10.0mm、镜片外径77.5mm)。该镜片的透明性优异、外观也良好。通过浸渍法在该镜片上均匀地涂布以三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯为主成分的UV固化涂料。在室温下干燥后，用UV照射机在传输速度4m/min、照射量650mJ/cm2的条件下使其固化。外观良好，且在UV固化前后未见镜片基材的变形等。
实施例2除了进一步在实施例1中添加三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(d-2成分)0.05份作为磷系稳定剂之外，用与实施例1相同的方法得到样品板。其评价结果示于表1。
实施例3除了将实施例2的d-1成分的添加量变更为0.03份之外，用与实施例2相同的方法得到样品板。其评价结果示于表1。
实施例4除了将实施例1的c-1成分的添加量变更为0.05份之外，用与实施例1相同的方法得到样品板。其评价结果示于表1。
实施例5除了将实施例1的c-1成分的添加量变更为0.01份之外，用与实施例1相同的方法得到样品板。其评价结果示于表1。
实施例6除了将实施例1的b-1成分的添加量变更为0.1份之外，用与实施例1相同的方法得到样品板。其评价结果示于表1。
比较例1除了将实施例1的c-1成分变更为上述季戊四醇与脂肪族羧酸(以硬脂酸和棕榈酸为主成分)的全酯(コグニスジヤパン(株)制造ロキシオ一ルVPG-861)(c-2成分)之外，用与实施例1相同的方法得到样品板。其评价结果示于表1。
比较例2除了将实施例1的c-1成分变更为上述甘油单脂肪酸酯(理研ビタミン(株)制造リケマ一ルS-100A)(c-3成分)之外，用与实施例1相同的方法得到样品板。其评价结果示于表1。
比较例3除了不添加实施例1的c-1成分之外，用与实施例1相同的方法得到样品板。其评价结果示于表1。
比较例4
除了将实施例1的c-1成分的添加量变更为2.2份之外，用与实施例1相同的方法得到样品板。其评价结果示于表1。
比较例5除了将实施例1的b-1成分的添加量变更为0.05份之外，用与实施例1相同的方法得到样品板。其评价结果示于表1。
比较例6除了将实施例1的b-1成分变更为2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑(b-3成分)之外，用与实施例1相同的方法得到样品板。其评价结果示于表1。
实施例7除了将实施例1的b-1成分变更为2-[2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑(b-2成分)之外，用与实施例1相同的方法得到样品板。其评价结果示于表2。
实施例8除了在实施例7中进一步添加三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(d-2成分)0.05份之外，用与实施例7相同的方法得到样品板。其评价结果示于表2。
比较例7除了将实施例7的c-1成分变更为上述c-2成分之外，用与实施例7相同的方法得到样品板。其评价结果示于表2。
比较例8除了将实施例7的c-1成分变更为上述c-3成分之外，用与实施例7相同的方法得到样品板。其评价结果示于表2。
比较例9除了不添加实施例7的c-1成分之外，用与实施例7相同的方法得到样品板。其评价结果示于表2。
表1

表2

权利要求
1.眼镜镜片，其是由聚碳酸酯树脂组合物形成的，所述聚碳酸酯树脂组合物相对于(1)聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份，含有如下成分，即(2)0.1～0.5重量份选自2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]和2-[2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑中的至少1种紫外线吸收剂(b成分)；(3)0.005～2重量份的酸值为4～20的脱模剂(c成分)，所述脱模剂基本上由4～8元的碳原子数为5～30的脂肪族多元醇和碳原子数为10～22的脂肪族羧酸的全酯构成；以及(4)0.001～0.2重量份磷系稳定剂(d成分)。
2.权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述c成分的脂肪族羧酸含有棕榈酸成分和硬脂酸成分，在其气相色谱-质量分析法(GC/MS法)测得的峰面积中，棕榈酸成分的面积(Sp)和硬脂酸成分的面积(Ss)的合计为总脂肪族羧酸成分中的80％以上，且两者的面积比(Ss/Sp)为1.3～30。
3.权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述c成分的TGA(热重量分析)5％重量减少温度为250～360℃。
4.权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述c成分的酸值为4～18。
5.权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述b成分是2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
6.权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述d成分是含有四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯为主成分的磷系稳定剂。
7.权利要求1所述的眼镜镜片，其中，相对于a成分100重量份，配合0.15～0.4重量份所述b成分。
8.权利要求1所述的眼镜镜片，其中，相对于a成分100重量份，配合0.05～0.5重量份所述c成分。
9.权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述聚碳酸酯树脂是以2，2-双(4-羟基苯基)丙烷为主要二元酚成分的聚碳酸酯树脂。
10.权利要求1所述的眼镜镜片，其中，基本上不透过波长为385nm的光线，且总光线透射率为85％以上。
11.眼镜镜片，其是由聚碳酸酯树脂组合物形成的，所述聚碳酸酯树脂组合物相对于(1)聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份，含有如下成分，即(2)0.1～0.5重量份选自2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]和2-[2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑中的至少1种紫外线吸收剂(b成分)；(3)0.005～2重量份的脱模剂(c成分)，所述脱模剂基本上由4～8元的碳原子数为5～30的脂肪族多元醇和碳原子数为10～22的脂肪族羧酸的全酯构成；以及(4)0.001～0.2重量份磷系稳定剂(d成分)，该聚碳酸酯树脂组合物中的游离脂肪族羧酸的羧基摩尔数(Ff)与c成分的酯键摩尔数(Fe)的摩尔比(Ff∶Fe)在8∶92～30∶70的范围。
全文摘要
本发明为一种眼镜镜片，其是由聚碳酸酯树脂组合物形成的，所述聚碳酸酯树脂组合物相对于(1)聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份，含有如下成分，即(2)0.1～0.5重量份选自2，2’－亚甲基双[4－(1，1，3，3－四甲基丁基)－6－(2H－苯并三唑－2－基)苯酚]和2－[2－羟基－3，5－二(α，α－二甲基苄基)苯基]－2H－苯并三唑中的至少1种紫外线吸收剂(b成分)；(3)0.005～2重量份的酸值为4～20的脱模剂(c成分)，所述脱模剂基本上由4～8元的碳原子数为5～30的脂肪族多元醇和碳原子数为10～22的脂肪族羧酸的全酯构成；以及(4)0.001～0.2重量份磷系稳定剂(d成分)。通过本发明，提供了由聚碳酸酯树脂形成的眼镜镜片，所述聚碳酸酯树脂具有用注塑成形法或挤出压缩成形法等成形眼镜镜片时的成形耐热性、特别是能够耐受长期持续高温的成形耐热性，即使施加热历程，色相变化也小，且脱模性良好。通过本发明，提供了基本上不透过385nm的紫外线且总光线透射率高的透明性优异的眼镜镜片。
文档编号G02C7/02GK1961041SQ20058001711
公开日2007年5月9日 申请日期2005年5月24日 优先权日2004年5月27日
发明者井狩圭造 申请人:帝人化成株式会社