专利名称：平版印刷版用修正液及平版印刷版的图像修正方法
技术领域：
本发明涉及平版印刷版用修正液及平版印刷版的图像修正方法。
背景技术：
在印刷领域中，现有的制版工序是在平版印刷版材料(PS版)上盖上原稿膜进行曝光，将曝光了的平版印刷版材料通过使用碱性显影液处理进行图像成形而得到平版印刷版。近年来，为了进行制版工序的省力化、迅速化正在发展计算机直接制版的系统(computer to plate system，以下称为CTP)化。作为CTP用平版印刷材料的类型有高灵敏度光聚合物型、银盐DTR型、电子照像型等，但是近年来由于印刷用户的需要进行小份数化，因此以塑料膜为基体材料的银盐DTR型、电子照像型受到了注目。
在这些平版印刷版的使用中，由于原稿膜的污染或者贴入痕迹、图像曝光时脏物的附着、制版时操作的伤痕，有时产生不需要的图像。另外，有时也有图像的一部分或一个文字消去，所以需要修正的技术。
对于PS版或高灵敏度光聚合物型那样的具有砂粒网(砂目)的平版印刷版的修正技术已经公开了各种技术，这些技术已经使用于市售的修正用笔。作为修正的方法已知的有将不需要的图像部分或污染成分溶解去除或者用亲水性的被覆物覆盖。将不需要的图像部分或污染成分溶解去除的方法一般是对于金属支持物所进行的方法，但是在亲水性支持物种类(在纸支持物或者聚酯膜支持物上形成亲水性层的亲水性支持物)中，由于修正液强力地腐蚀亲水性层，往往露出支持物。另一方面，用亲水性的被复物覆盖的方法，在专利文献1中公开了用含有亲水性聚合物、无机粒子及溶剂的修正液覆盖修正部位。另外，在专利文献2中公开了用含有硅烷偶合基的亲水性树脂的修正液覆盖修正部位。这些方法确实地可以对图像进行修正，但是由于印刷时的条件变化(平版印刷版的表面温度变化等)，在润湿水量少时，容易只在修正的部分产生污染。此外，还存在一旦附着了油墨时，即使提高润湿水供给量也不能除去污染物的问题。
专利文献1特开2001-329191号公报专利文献2特开2003-118261号公报发明内容本发明的目的在于提供平版印刷版的修正液及修正方法，其适用于制版工序，可以简便且稳定地除去版面上的污染和进行图像部分的修正，对印刷时的条件(环境温度等)变动的耐污染性优异。
上述的课题是通过下述的方案来完成的。
(方案1)是含有亲水性树脂和/或亲水性微粒的平版印刷版的修正液，进而是含有平均粒径0.5～5μm的固体粒子的平版印刷版用修正液。
(方案2)方案1中所述的平版印刷版用修正液，其中上述固体粒子至少包括氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆中的一种。
(方案3)方案1或2中所述的平版印刷版用修正液，其中上述固体粒子的含有率是修正液的固体成分的2～30wt％。
(方案4)方案1～3中任何一项所述的平版印刷版用修正液，其中上述亲水性微粒包括平均粒径1～100nm的氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆中至少一种。
(方案5)方案1～4中任何一项所述的平版印刷版用修正液，其中上述亲水性微粒的含有率是修正液的固体成分的50～98wt％。
(方案6)平版印刷版的图像修正方法，是修正在亲水性支持物上形成图像的平版印刷版的图像的方法，其是在修正的图像部分及其周边部分形成亲水性被膜，该亲水性被膜具有高度为0.1～5μm的突起。
(方案7)方案6中所述的平版印刷版的图像修正方法，其中上述亲水性被膜的突起的个数是500～10000个/mm2。
图1是平版印刷版的修正器具(修正笔)的断面图。
具体实施例方式
本发明者经过精心研究的结果发现，平版印刷版用修正液当含有平均粒径0.5～5μm的固体粒子时，不依赖印刷时的条件变动，可以简便而且稳定地修正平版印刷版的图像，从而完成了本发明。
本发明的平版印刷版用修正液含有固体粒子。作为固体粒子可以举出氧化硅、氧化铝、氧化锌、氧化钛、氧化锆、碳酸钙、氢氧化铝等的无机粒子，聚丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、纤维素、聚四氟乙烯等的有机粒子。在这些中，从能够耐受印刷环境下的机械强度及亲水性高的观点看，特别优选的是氧化硅、氧化铝、氧化锌、氧化钛、氧化锆。
固体粒子的平均粒径优选的是0.5～5μm。平均粒径不足0.5μm时，在用修正液形成的亲水性被膜上不会形成0.1μm以上的突起，修正部分的保水性降低，在印刷中容易诱发污染。另外，平均粒径超过5μm时，在用修正液形成的被膜上有超过5μm的突起，该突起挂上油墨容易诱发污染。目前还没有见过含有这样大粒子的修正液。
固体粒子的平均粒径是通过以下的方法求出的将固体粒子撒在具有粘结性的碳导电性带上，用扫描型电子显微镜摄影，对于摄影视野中的任意的粒子100点测定其长径，从这些平均值求出的。
用本发明的修正液形成的亲水性被膜中的突起高度，是指用非接触式表面粗度计(RST/PLUSWYKO社制)的观测得到的亲水性被膜断面的凹凸的轮廓，测定10点从被膜底面到突起顶点的高度，取其平均值。
上述固体粒子的含有率优选的是修正液的固体成分的2～30wt％。不足2％时，通过修正液形成的亲水性被膜的突起个数则不足500个/mm2，不能确保亲水性被膜的保水性，超过30％时，则亲水性被膜的突起个数超过10000个/mm2，一旦附着了油墨则不能容易地除去。
用本发明的修正液形成的亲水性被膜中的突起个数，是指从用非接触式表面粗度计(RST/PLUS WYKO社制)的观测得到的亲水性被膜的高度轮廓来看，将具有距被膜的底面为0.1μm以上的高度，具有0.2μm以上的直径的部分看作突起，统计10个视野中的每1mm2的面积中的突起个数，取其平均值。
本发明的修正液含有亲水性树脂和/或亲水性微粒。
作为可以用于本发明的亲水性树脂可以举出丙烯酸系、聚乙烯系、多糖类系、聚氨酯系、聚酯系、聚酰胺系、聚胺系的树脂，其在侧链上含有一种以上且多个羧基、磷酸基、磺酸基、氨基或者这些的盐、羟基、酰胺基、聚氧乙烯基等亲水性官能基。
作为可以用于本发明的亲水性微粒可以举出平均粒径为1～100nm的氧化硅、氧化铝、氧化锌、氧化钛、氧化锆等亲水性微粒。这些材料的粒子表面的亲水性高可以赋予印刷时的耐污染性。平均粒径在1～100nm时，由于其粒径微小使得粒子间的填充密实，形成良好的被膜，从而可以赋予印刷时的机械强度。本发明中，上述亲水性微粒是修正液的固体成分的50～98wt％时，可以展现亲水性微粒的特征，所以是优选的。作为具体的氧化硅可以举出日产化学社制的斯诺蒂科斯(スノ-テツクス)系列、东丽社制的露德科斯(ルドツクス)系列等的胶体二氧化硅。另外，作为氧化铝，可以使用适合本发明目的的日产化学工业社制的氧化铝溶胶。
本发明中这些的平均粒径，是指将亲水性微粒撒在具有粘结性的碳导电性带上，使用扫描电子显微镜S-8000(日立制作所制)以10万倍进行摄影，对摄影视野中的粒子100点测定其长径，求出其平均值。
为了提高被膜的强度，本发明的修正液也可以含有交联剂。作为交联剂可以举出蜜胺树脂、异氰酸酯化合物、聚酰胺系树脂、聚胺系树脂、金属烷氧化物等。交联剂的含有量优选的是修正液的固体成分的0～5质量％。
作为本发明修正液所使用的溶剂优选的是水或者低级醇(甲醇、乙醇、异丙醇)、丙酮、甲基溶纤素、乙基溶纤素、乙二醇、二甘醇、丙二醇等水溶性溶剂。
本发明的平版印刷版的图像修正方法，是在亲水性支持物上欲修正的部位上涂覆上述的平版印刷版用修正液，通过干燥形成亲水性被膜。
作为涂覆平版印刷版用修正液的方法可以举出用绵棒或者笔一边将平版印刷版用修正液薄薄地刮一边进行涂覆的方法。
另外，也可以利用图1所示的平版印刷版的修正器具(修正笔)。图中16是内包修正液的容器部分。其中内包本发明的修正液。14是毡头部分，内包的修正液被传递到达毡头部分的前端。使用该修正笔进行修正时，将毡头部分前端的修正液附着在平版印刷版上的欲修正的图像部分及其周围，一边用毡的前端部薄薄地刮一边涂覆，就可以修正。另外，22是修正器具的套。
作为涂覆了平版印刷版用修正液的干燥方法，可以举出自然干燥、用干燥器等边吹热风边干燥的方法。
作为本发明的平版印刷版用修正液、图像修正方法可以适用的平版印刷版，可以举出所有的平版印刷版，例如，带砂粒网的铝板构成的亲水性支持物上形成图像的平版印刷版、聚对苯二甲酸乙二醇酯或者纸等柔软性基材上涂设亲水性层的亲水性支持物上形成图像的平版印刷版。本发明是着眼于修正方法的稳定性。特别是，对于在修正时担心基材露出的塑料基材等的柔软性基材上具有涂设了亲水性层的亲水性支持物的平版印刷版有效果。
本发明可以利用的平版印刷版及用于制造它的平版印刷版材料，记载在特开平8-230345号公报、特开2001-187498号公报、特开2000-225780号公报、特开2000-229480号公报、特开2001-96170号公报等。
实施例以下用实施例说明本发明，但是本发明不受这些限制。此外只要没有特殊的声明，实施例中的“％”是表示“质量％”。
实施例1[修正液的制作]配制具有以下组成的修正液。此外，修正液中的微粒，是将其撒在具有粘结性的碳导电性带上，用扫描电子显微镜S-8000(日立制作所制)摄影，测定摄影视野中的粒子100点的长径，计算这些的平均值作为平均粒径。
(修正液1)胶体二氧化硅(斯诺蒂科斯(スノ-テツクス)XS、日产化学工业(株)制、平均粒径8nm、固体成分20％)72.75质量份二氧化硅粒子(希尔顿(シルトン)AMT08L、水泽化学工业(株)制、平均粒径0.6μm、) 0.45质量份纯水 26.80质量份(修正液2)胶体二氧化硅(斯诺蒂科斯XS、日产化学工业(株)制、平均粒径8nm、固体成分20％) 69.75质量份二氧化硅粒子(希尔顿JC30、水泽化学工业(株)制、平均粒径3.0μm、)
1.05质量份纯水29.20质量份(修正液3)胶体二氧化硅(斯诺蒂科斯XS、日产化学工业(株)制、平均粒径8nm、固体成分20％) 67.75质量份二氧化硅粒子(希尔顿JC30、水泽化学工业(株)制、平均粒径3.0μm、)2.25质量份纯水34.0质量份(修正液4)胶体二氧化硅(斯诺蒂科斯XS、日产化学工业(株)制、平均粒径8nm、固体成分20％)进制 56.25质量份二氧化硅粒子(希尔顿JC30、水泽化学工业(株)制、平均粒径3.0μm)3.75质量份纯水40.0质量份(修正液5)胶体二氧化硅(甲醇胶体二氧化硅、日产化学工业(株)制、平均粒径10nm、固体成分20％)进制 63.75质量份二氧化硅粒子(希尔顿JC50、水泽化学工业(株)制、平均粒径5.0μm)2.25质量份乙醇14.0质量份纯水20.0质量份(修正液6)胶体二氧化硅(甲醇胶体二氧化硅、日产化学工业(株)制、平均粒径10nm、固体成分20％)60.0质量份二氧化硅粒子(希尔顿JC70、水泽化学工业(株)制、平均粒径7.0μm)3.0质量份乙醇 17.0质量份纯水 20.0质量份(修正液7)胶体二氧化硅(斯诺蒂科斯XS、日产化学工业(株)制、平均粒径8nm、固体成分20％) 45.0质量份二氧化硅粒子(胶体二氧化硅、日产化学工业(株)制、平均粒径189nm、固体成分40％) 15.0质量份纯水 40.0质量份(修正液8)胶体二氧化硅(甲醇胶体二氧化硅、日产化学工业(株)制、平均粒径10nm、固体成分20％) 70.0质量份乙醇 20.0质量份纯水 10.0质量份将得到的修正液1～8填充在图1的平版印刷版的修正器具(修正笔)中。
(亲水性支持体的制作)将以下组成的亲水性底层涂覆液及亲水性层涂覆液分别在均化器内混合15分钟，制造各涂覆液。在经过亲水性易粘结性处理的厚度175μm的PET膜上用钢丝棒涂覆亲水性底层涂覆液使其附着量达到3g/m2，而后在100℃下干燥1分钟。接着用钢丝棒涂覆亲水性层涂覆液使其附着量达到1g/m2，而后在100℃下干燥1分钟，制作成塑料基材的亲水性支持物。
<亲水性底层涂覆液>
胶体二氧化硅(斯诺蒂科斯XS、日产化学工业(株)制、平均粒径8nm、固体成分20％) 75质量份胶体二氧化硅(斯诺蒂科斯ZL、日产化学工业(株)制、平均粒径70～100nm、固体成分40％)2.5质量份二氧化硅粒子(希尔顿JC40、水泽化学工业(株)制、平均粒径4.0μm)5质量份
MF布拉克(ブラツク)4500(Fe、Mn、Cu的复合氧化物的40％水分散液、大日精化工业社制) 15质量份矿物胶体MO(蒙脱石、维露巴埃利斯(ウイルバ-エリス)社制)2质量份FZ2161(硅系表面活性剂、日本优尼卡(ユニカ-)社制)0.5质量份<亲水性层涂覆液>
胶体二氧化硅(斯诺蒂科斯XS、日产化学工业(株)制、平均粒径8nm、固体成分20％) 70质量份胶体二氧化硅(斯诺蒂科斯PSM、日产化学工业(株)制、平均粒径80～150nm的项链状的胶体二氧化硅、固体成分20％) 12.5质量份二氧化硅粒子(希尔顿JC40、水泽化学工业(株)制、平均粒径4.0μm)5质量份MF布拉克4500(Fe、Mn、Cu的复合氧化物的40％水分散液、大日精化工业社制) 15质量份矿物胶体MO(蒙脱石、维露巴埃利斯社制) 2质量份FZ2161(硅系表面活性剂、日本优尼卡社制) 0.5质量份(图像形成层的涂设)在上述制作的亲水性层上用钢丝棒涂覆下述组成的图像形成涂覆液使其附着量达到0.5g/m2，而后在70℃下干燥1分钟，进而在50℃下进行24小时的热处理，得到平版印刷版材料。
(图像形成层的涂覆液)Hi-Disper A-118(巴西棕榈蜡粒子水分散液、平均粒径0.5μm、固体成分40％、岐阜陶瓷制造所社制)17质量份Hi-DisperA-206(微晶蜡粒子水分散液、平均粒径0.6μm、固体成分40％、岐阜陶瓷制造所社制)6质量份阿克阿利克(アクアリツク)DL522(聚丙烯酸钠的30％水溶液、(株)日本催化剂制) 3质量份纯水 74质量份[平版印刷版的制作]在得到的平版印刷版材料上，通过装有半导体激光器的板调节器，调节板设定转筒转数使得发光波长为830nm、光束径为32μm(1/e2)、输出功率300mW、版面的能量强度为300mJ/cm2，使含有5mm×5mm大小的满版块(ベタパツチ)的图像曝光。
将曝光了的平版印刷版材料安装在菊四裁胶版印刷机LITHRONE20的辊筒上，在润湿水中使用阿斯特玛库(アストロマ-ク)3(日研化学研究所(株)制)的2％水溶液，作为印刷用油墨使用高均匀(ハイユニテイ)红(东洋油墨制造(株)制)进行印刷。平版印刷版材料在辊筒上显影，从第5张后可以得到良好的印刷物。
(亲水性被膜的突起的高度和个数的测定)在得到的平版印刷版的满版块图像及其周边部分使用含有上述制作的修正液的修正笔进行涂覆，自然干燥5分钟后测定修正液涂覆部分的亲水性被膜的突起高度和个数。
用本发明的修正液形成的亲水性被膜中的突起的高度，是指用非接触式表面粗糙度计(RST/PLUSWYKO)观测得到的亲水性被膜断面的凹凸纵断面，测定10点从被膜底面到突起顶点的高度，由其平均值确定的。
用本发明的修正液形成的亲水性被膜中的突起个数，是指从用非接触式表面粗度计(RST/PLUS WYKO社制)的观测得到的亲水性被膜的高度轮廓来看，将具有距被膜的底面为0.1μm以上的高度，具有0.2μm以上的直径的部分看作突起，统计10个视野中的每1mm2的面积中的突起个数，取其平均值。(消去性的评价)按照以下的标准确认是否可以消去修正液涂覆部分的图像。
○很好地消除满版块图像，印刷物的修正部分的纸的浓度与非划线部相同。
△虽然消除满版块图像，但是印刷物的修正部分的纸的浓度比非划线部高，没有充分的消去。
×完全没有消除满版块图像，发生污染。
(污染评价1)在印刷中慢慢减少润湿水供给量时，在修正部分发生污染前的湿润水供给量％作为修正部分的污染易发生的指标。这个数值越低则修正部分的抗污染性越强。
(污染评价2)在平版印刷版上，用油墨辊均匀附着油墨后，印刷，统计将修正部分的污染被除去前的张数。张数越少抗污染性越强。
以上的测定及评价结果表示在表1。
表1
从表1可以看出平版印刷版用修正液含有2～20wt％的平均粒径0.5～5.0μm的固体粒子，通过使上述平版印刷版用修正液得到的亲水性被膜中的高度为0.1～5.0μm的突起达到500～10000个/mm2，可进行不受印刷条件的变动，耐污染性能良好的图像修正。
工业实用性按照本发明，提供平版印刷版用的修正液及图像修正方法，其适用于制版过程，可以简便且稳定地除去版面上的污染和进行图像部分的修正，对于在印刷时的条件变动(随环境温度变化向平版印刷版表面的润湿水上升的变化)的耐污染性也优异。
权利要求
1.一种平版印刷版用修正液，其含有亲水性树脂和/或亲水性微粒，其中，还含有平均粒径为0.5～5μm的固体粒子。
2.根据权利要求1所述的平版印刷版用修正液，其中，上述固体粒子至少包括氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆中的一种。
3.根据权利要求1或2所述的平版印刷版用修正液，其中，上述固体粒子的含有率是固体成分的2～30wt％。
4.根据权利要求1～3中任何一项所述的平版印刷版用修正液，其中，上述亲水性微粒包括平均粒径1～100nm的氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆中的至少一种。
5.根据权利要求1～4中任何一项所述的平版印刷版用修正液，其中，上述亲水性微粒的含有率是固体成分的50～98wt％。
6.一种平版印刷版的图像修正方法，该方法修正在亲水性支持物上形成图像的平版印刷版的图像，并且在修正的图像部分及其周边部分形成亲水性被膜，该亲水性被膜具有高度0.1～5μm的突起。
7.根据权利要求6所述的图像修正方法，其中，所述亲水性被膜的突起的个数是500～10000个/mm2。
全文摘要
提供平版印刷版的修正液及修正方法，其可以简便且稳定地进行平版印刷版面上的图像的修正和除去污染，对于在印刷的条件(环境温度等)变动时耐污染性也优异。是修正在亲水性支持体上形成的平版印刷版的图像，除了含有亲水性树脂和/或亲水性微粒外，进而含有平均粒径0.5～5μm的固体粒子。
文档编号G03F7/00GK101065710SQ20058004058
公开日2007年10月31日 申请日期2005年11月15日 优先权日2004年11月30日
发明者平冈三郎 申请人:柯尼卡美能达医疗印刷器材株式会社