电子照相感光体和使用该电子照相感光体的图像形成方法

文档序号:2725987阅读:160来源:国知局

专利名称::电子照相感光体和使用该电子照相感光体的图像形成方法
技术领域
:本发明涉及在使用电子照相工艺的复印机或打印机等中使用的电子照相感光体,更详细地说,涉及即使使用聚合调色剂进行显影,耐久性也优异,并且不会产生雾翳(力7、'!J)或鬼影(乂乇y—)等图像缺陷的电子照相感光体。
背景技术
:电子照相技术具有即时性,能获得高质量的图像等,因此近年来,不仅在复印机领域,而且在各种打印机领域中也^皮广泛使用。此外,对于电子照相技术中的电子照相感光体,近年来,作为其光导电材料,开发了使用具有无公害且成膜容易、制造容易等优点的有机类光导电材料的感光体。作为使用有机类光导电材料的电子照相感光体,已知有在粘合剂树脂中分散光导电性微粉末的所谓分散型感光体、将电荷发生层和电荷输送层叠层的叠层型感光体。另外,在叠层型感光体中,已知有在导电性基体上依次叠层电荷发生层和电荷输送层的顺叠层型感光体、和依次叠层电荷输送层和电荷发生层的逆叠层型感光体。其中,叠层型感光体由于组合各自效率高的电荷发生物质和电荷输送物质而能获得高灵敏度的电子照相感光体、材料选择范围宽且可获得安全性高的电子照相感光体、在涂布的生产性高以及较低的成本方面也是有利的等,因此作为电子照相感光体的主流被深入开发并实用化。另一方面,对于在电子照相工艺中使用的调色剂,由于能获得粒径较小的调色剂、粒径分布窄等,因此开发了聚合调色剂以代替现有的粉碎调色剂。可是,电子照相感光体由于在电子照相工艺,即带电、曝光、显影、转印、清洁、除电等的循环中反复使用,因此受到各种应力而劣化。作为这样的劣化,例如有通常用作带电器的电晕带电器产生的强氧化性臭氧或NOx在感光层中产生化学损害;在图像曝光中产生的载体(电流)在感光层内流动;或者感光层组成物因除电光、来自外部的光而分解等导致的化学、电劣化。此外,在显影、转印、清洁过程中,电子照相感光体还会由于与调色剂、纸、清洁部件接触而发生机械劣化。尤其是在使用粒径较小,形状接近于球形的聚合调色剂的情况下,有时必须使清洁刮刀等清洁部件与电子照相感光体强烈接触,特别是电子照相感光体的机械劣化成为问题。此外,由于这样的劣化,在图像上会产生雾翳、鬼影、白条紋、黑条紋、白脱落(抜〈)、黑脱落、发白、发黑等图像缺陷,成为电子照相感光体寿命缩短的原因。此外,尤其是在使用聚合调色剂的情况下,由于平均粒径通常较小,因此图像鲜锐,清晰度良好,上述图像缺陷容易变得显著,因此,期望反复使用引起的劣化更小的电子照相感光体。容易受到电、化学或机械负荷的通常是最外层。如果除去具有保护层等的情况,则在分散型感光体中,感光层本身是最外层,在顺叠层型感光体的情况下,电荷输送层为最外层。此外,如果限于机械劣化,则尤其是最外层的强度是最重要的因素。另一方面,作为最外层的粘合剂树脂,使用各种热塑性树脂和热固性树脂。在这些数种粘合剂树脂中,开发了各种聚碳酸酯树脂并供于实用(例如,参见专利文献1)。然而,作为最外层的分散型感光体的感光层或顺叠层型感光体的电荷输送层通常含有粘合剂树脂和光导电性物质,该光导电性物质的含量相当多,因此目前没有达到具有足够的机械强度。特别是在使用聚合调色剂进行显影的情况下,在最外层还未达到具有足够耐受对由清洁部件等接受的负荷的机械强度。因此,期望提供一种有机电子照相感光体,该感光体即使使用不得不提高清洁刮刀接触压力的聚合调色剂进行显影,也能充分降低电子照相感光体的劣化,此外,即使使用清晰度良好,图像缺陷容易变得显著的聚合调色剂,也不会产生上述图像缺陷,耐久性更高。专利文献1:特开平63-148263号/>才艮
发明内容发明要解决的课题本发明是鉴于该
背景技术
而作成的,其课题在于提供一种电子照相感光体,其可以获得高清晰度的图像,即使在反复使用时也很少发生图像缺陷,即使在高清晰度这样的严格条件下,这样的图像缺陷也不显著,并且电特性优异。解决课题的方法
技术领域
:本发明人为了解决上述课题进行了精心的研究,结果发现,通过使作为电子照相感光体的最外层粘合剂树脂含有特定的聚合物,能够获得解决上述课题的电子照相感光体,并且不会损害带电性、灵敏度、残留电位等电特性以及涂布性能等。另外还发现,通过组合该电子照相感光体和聚合调色剂,可以获得高清晰度的图像,即使在使用聚合调色剂的苛刻的反复使用下,也很少发生國像缺陷,即使在高清晰度的条件下,这样的图像缺陷也不显著,具有优异的耐久性能,从而实现本发明。即,本发明提供了一种电子照相感光体,其是通过聚合调色剂将形成在表面的静电潜像显影的电子照相感光体,其特征在于,在其感光层中,含有包含具有式(l)表示的部分结构的重复单元的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>此外,本发明还提供一种具有上述电子照相感光体的图像形成装置。发明效果按照本发明,可以提供一种电子照相感光体,该电子照相感光体能获得高清晰度的图像,无论是使用开始时,还是反复使用,均不会产生图像的雾翳或鬼影等图像缺陷,即使反复使用,在具有高清晰度的图像中,变化也小,耐久性优异,并且感光层形成用涂布液的涂布性能良好,电特性优异。此外,还可以提供一种即使通过接触带电部件带电,在反复使用时,膜减少等感光层的物理劣化也较少,并且电特性优异的电子照相感光体。图i是示出使用本发明的电子照相感光体的图像形成装置的一个例子的示意图。图2是示出辊状接触带电装置的一个例子的示意图。符号说明1感光体2带电装置2a带电辊21带电辊的芯材22辊状接触带电部件(带电辊的支持部件)23辊状接触带电部件(带电辊的表面部件)3曝光装置4显影装置5转印装置6清洁装置7定影装置41显影槽42搅拌器(7'-亍-夕)43供给辊44显影辊45控制部件71上部定影部件(定影辊)72下部定影部件(定影辊)73加热装置T调色剂P记录纸具体实施例方式在本发明中,在电子照相感光体的感光层中,必须含有由具有上述式(l)表示的部分结构的重复单元组成的聚合物。本发明中的电子照相感光体的感光层没有特别限定,但在作为电子照相感光体的最外层的情况下,容易发挥本发明的效果。即,除了具有保护层等的情况,优选在分散型感光体中,感光层本身是本发明中的感光层、在顺叠层型感光体中,电荷输送层是本发明中的感光层。所谓的包含具有上式(l)表示的部分结构的重复单元的聚合物(以下简称为"本发明的聚合物"),是指在最小的重复单元中含有式(l)表示的部分结构,并且基本上由该重复单元构成的聚合物。所谓具有上述式(l)表示的部分结构的重复单元,如果要在其部分结构的两端或一端键合任意的有机基团,则没有特别的限定,只要包含该部分结构,就能形成本发明的聚合物,获得本发明的效果,但特别优选将这样的部分结构作为双酚成分进行缩聚时的重复单元。另外,本发明的聚合物主链的基本骨架没有特别限定,但优选聚碳酸酯和/或聚酯。作为具有式(l)表示的部分结构的重复单元,具体地说,例如可以列举式(2)表示的重复单元、式(3)表示的重复单元等。在式(3)中,X表示任意的2价有机基团。作为X,例如可列举亚曱基、亚乙基等亚烷基类;亚苯基、亚萘基等亚芳基类;二苯基硫醚等含芳香环硫醚类;二苯醚等含芳香环醚类等。作为X,优选列举亚芳基、含芳香环醚类等,特别优选亚苯基或二笨醚。更优选作为对苯二曱酸残基的亚笨基。复单元,并由该重复单元构成的聚合物。即,除此以外的重复单元的共缩聚只要在不损害本发明效果的范围内,就无需排除,在本发明中,使用基本上由该重复单元构成的聚合物。在感光层中含有的聚合物如果基本上由含有式(l)表示的部分结构的重复单元构成,则即使在与聚合调色剂的组合时,也能获得具有足够耐久性的电子照相感光体。优选仅由含有式(1)表示的部分结构的重复单元构成的聚合物。在聚合物中,如果过多地共缩聚含有式(l)表示部分结构的重复单元以外的重复单元,则有时无法获得感光层的机械强度,在反复使用后,雾度值(力7"U値)或鬼影值有时会增大。此外,在聚合调色剂用途中,在4是高清洁刮刀的线压等在感光层中非常适用清洁部件的情况下,有时无法充分获得耐久性。另一方面,在聚合物基本上由式(l)表示的重复单元构成的情况下,能获得优异的机械强度。本发明电子照相感光体的感光层优选含有基本由式(2)表示的重复结构构成的聚碳酸酯和/或基本上由式(3)表示的重复单元构成的聚酯。其中,尤其是从反复使用时耐久性能优异这方面看,特别优选使用包含式(2)所示重复单元的聚合物。本发明聚合物的粘均分子量如果过低,则机械强度不足,因此通常为10000以上,优选为20000以上,特别优选为30000以上。此外,如果粘均分子量过高,则用于形成感光层的涂布液的粘度过高,有时生产性会降低,因此通常为150000以下,优选为100000以下,特别优选为50000以下。在本发明中,粘均分子量定义为通过以下方法测定,计算出的值。在二氯曱烷中溶解聚合物,制备浓度C为6.00g/L的溶液。使用溶剂(二氯曱烷)的流下时间t。(秒)为136.16秒的厄布洛德型毛细管粘度计,在设定为20.(TC的恒温水槽中,测定试料:;容液的流下时间t(秒)。才艮据下式,计算出粘均分子量Mv。a=0.438xnsp+1其中,r)sp=(t/t0)—1。b=100x"sp/C,其中,C=6,00(g/L)。T(=b/aMv-3207xn1.205例如,包含式(2)表示的重复单元的聚碳酸酯的合成方法没有特别的限定,可以按照通常的方法合成,例如,可以通过特开平63-148263号公报中记载的制造方法合成。此外,例如包含式(3)表示的重复单元的聚酯的合成方法没有特别的限定,可以按照通常的方法合成,例如,可以通过特开平9-22126号公报中记载的制造方法合成。粘合剂树脂。作为同时使用的该树脂,可以列举曱基丙烯酸曱酯、苯乙烯、氯乙烯等乙烯基化合物的聚合物或其共聚物;上述本发明的聚合物以外的聚碳酸酯类;上述本发明的聚合物以外的聚酯类;聚砜、苯氧基树脂、环氧树脂、硅树脂等热塑性树脂或热固性树脂等。在这些树脂中,优选本发明的聚合物以外的聚碳酸酯树脂、本发明的聚合物以外的聚酯树脂等。作为本发明的聚合物以外的聚碳酸酯树脂或聚酯树脂,具体地,可以列举例如含有式(4)~式(7)表示的重复单元的树脂。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(4)[化学式6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(6)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(7)在含有本发明的聚合物以外的粘合剂树脂的情况下,为了维持本发明的电子照相感光体的机械特性,优选含有相对于感光层的全部粘合剂树脂为50质量%以上的本发明的聚合物,特别优选含有80质量%以上。更优选感光层的粘合剂树脂基本上仅由含有式(l)表示的部分结构的重复单元构成的聚合物(本发明的聚合物)的情况。本发明的电子照相感光体优选通过与电子照相感光体接触的接触带电部件带电,因为其具有耐久性优异的特征,另外,特别优选接触带电部件是辊状接触带电部件。例如,在接触带电装置是辊状接触带电部件的情况下,带电辊2通常至少由芯材和覆盖其周围的接触带电部件构成。作为接触带电部件,由于必须与感光体紧密接触,因此优选表面硬度较低、弹性率较小的导电性或半导电性的弹性体,例如,在橡胶材料中优选使用含有碳等导电性粒子或其他半导电性粒子的导电性橡胶等。另外,接触带电部件分为支持部件和表面部件,支持部件具有适当的硬度,并保持对感光体的粘附性,同时,表面部件中还可以特别优选使用保持了适度的电阻的功能分离型带电部件。在图2中更详细地说明使用辊状带电部件的方式。在图2中,l是电子照相感光体,形状可以是滚筒状、片状、带状等任一种形状。21是支撑接触带电部件的芯材。为了使电子照相感光体1与接触带电部件接触,该芯材21的两端被保持在适当的压力施加装置,例如用金属弹簧等支撑的轴承上。并且,直接或通过使用其他电接触方法对该芯材21的轴承施加偏压电位(AV了7電位)。作为芯材21的材料,只要是具有导电性的材料,就没有特别的限定,但通常使用金属。作为这样的金属的例子,可以列举铁、铜、黄铜、不锈钢、铝等。除此之外,还可以使用导电性的有机材料,例如混入碳的树脂成型品等。在图2中,22是辊状的支持部件,与电子照相感光体紧密接触而旋转。旋转的驱动力可以由外部施加,或者也可以通过与电子照相感光体的接触摩擦力自由地旋转。作为支持部件22的材料,只要是具有导电性或半导电性的材料,就没有特别的限定,例如,由于必须与电子照相感光体1紧密接触,因此使用表面硬度较低的橡胶材料,例如NBR、EPDM、聚硅氧烷、氯丁橡胶或天然橡胶材料、或在这些橡胶材料中混入了碳等导电性粒子或半导电性粒子的导电性橡胶材料等。当然,作为支持部件22的材料,只要是具有良好的精密加工的表面从而保持良好密合性的材料即可,也可以使用橡胶那样的具有低弹性模量的材料以外的材料。在使用上述辊状接触带电装置2a的情况下,带电均匀性成为问题,如果接触带电部件的体积电阻率过大,则在电子照相感光体中产生带电不均,从而在正规显影时,容易产生黑色部分的图像不均,在反转显影时,容易产生白色部分的雾翳。相反,如果体积电阻率过小,则会产生带电不良,电子照相感光体1有时无法充分带电。因此,作为支持部件22的体积电阻率,由根据正C60093的方法测定的体积电阻率优选为102~1015Q.cm,特别优选为104~1012Q.cm。在图2中,23是表面部件,在使用功能分离型带电部件的情况下设置。作为表面部件23的材料,没有特别的限定,可以使用例如聚酰胺树脂、氟树脂、氯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、其他各种聚酯树脂等作为主成分。作为表面部件23的体积电阻率,由根据正C60093的方法测定的体积电阻率优选为103~10"n.cm,特别优选为105~1012Q'cm。表面部件23的膜厚如果考虑作为带电部件的由于磨耗的耐久性,则厚的是较好的,但如果过厚,则对电子照相感光体1的带电能力变差,因此通常在O.Olpm-1000pm,优选在0.1^im500)im的范围内使用。表面部件23优选通过浸渍法、喷射法、真空蒸镀法、等离子体涂布法等形成在支持部件22上。为了使电子照相感光体1带电,作为对带电部件,即芯材21施加的电压,可以只是直流电压,也可以在直流中叠合交流。作为交流,只要是周期地变化的电压即可,对电压波形没有特別的限定。作为电压范围,在直流电压的情况下,优选为正或负的100V-4000V,特别优选为300~3000V。作为叠合的交流电压,峰间电压优选为100V4000V,特别优选为300V3000V。从机械振动小的观点看,优选通过直流电压带电。以下,将本发明的电子照相感光体的方式和制造方法按照构成部分进行说明。.<导电性支持体>本发明的电子照相感光体通常是在导电性支持体上形成感光层而构成的。作为该导电性支持体,在公知的电子照相感光体中采用的支持体均可以使用。具体地说,例如可以列举在由铝、铝合金、不锈钢、铜、镍、锌、铟、金、银等金属材料制成的滚筒、片或这些金属箔的叠层物、蒸镀物、或在表面设置了铝、铜、钇、氧化锡、氧化铟、ITO(铟-锡氧化物)、导电性高分子等导电层的聚酯薄膜、纸、玻璃等绝缘性支持体。此外,还可以列举将适当的粘合剂与金属粉末、炭黑、碘化铜、高分子电解质等导电性物质一起涂布而进行导电处理的塑料薄膜、塑料滚筒、纸、纸管等。另外,还可以列举含有金属粉末、炭黑、碳纤维等导电性物质而具有导电性的塑料片或滚筒。此外,还可以列举通过氧化锡、氧化铟等导电性金属氧化物进行导电处理的塑料薄膜或带。导电性支持体的表面可以在不影响画质的范围内进行各种处理,例如表面的氧化处理或药品处理。在使用铝合金等金属材料作为导电性支持体的情况下,还可以进行阳极氧化处理、化学涂膜处理等。在进行阳极氧化处理的情况下,期望通过公知的方法进行封孔处理。导电性支持体表面可以是平滑的,也可以通过使用特别的切削方法或研磨处理进行粗糙化。此外,还可以通过在构成导电性支持体的材料中混合适当粒径的粒子而进行粗糙化。导电性支持体的形状可以采取滚筒、片、带、无缝带等任意形状。<底涂层〉为了改善粘合性、粘连性等,还可以在导电性支持体与感光层之间设置底涂层。作为底涂层,可以使用树脂、在树脂中分散了金属氧化物等粒子的材料等。作为在底涂层中使用的金属氧化物粒子的例子,可以列举氧化钛、氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化锌、氧化铁等含有l种金属元素的金属氧化物粒子;钛酸钙、钛酸锶、钛酸钡等含有多种金属元素的金属氧化物粒子。金属氧化物粒子可以仅使用l种粒子,也可以混合多种粒子使用。在这些金属氧化物粒子中,优选氧化钛、氧化铝等,特别优选氧化钛。氧化钛粒子还可以在其表面实施通过氧化锡、氧化铝、氧化锑、氧化锆、氧化硅等无机物进行的处理或通过硬脂酸、多醇、聚硅氧烷等有机物进行的处理。作为氧化钛粒子的结晶型,可以使用金红石、锐钛矿、板钛矿、无定形等任意形态。也可以含有多种结晶状态的物质。此外,在使用这些金属氧化物粒子时,为了提高在涂布液中的分散性、环境特性,还可以进行表面处理。作为金属氧化物粒子的表面处理剂,只要处理后的粒子不会对电子照相感光体特性带来不良影响,就没有特别的限制,优选使用反应性有机硅化合物。作为金属氧化物粒子的粒径,可以使用各种粒径,其中,从特性和液体稳定性的方面看,作为平均一次粒径,优选为10nm~100nm,特别优选10nm~50nm。此外,可以与上述无机金属氧化物同时使用,也可以单独含有电子输送性有机颜料,只要是具有电子输送能力的有机颜料,就没有特别限制,具体地,可以列举多环苯醌颜料、菲颜料、偶氮颜料、靛蓝颜料、喹吖酮颜料等。底涂层期望以金属氧化物粒子分散在粘合剂树脂中的形式形成。作为在底涂层中使用的粘合剂树脂,可以单独或与固化剂一起以固化的形式使用苯氧基树脂、环氧树脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、酪蛋白、聚(曱基)丙烯酸、纤维素类、明胶、淀粉、聚氨酯、聚酰亚胺、聚酰胺等,其中,醇可溶性的共聚聚酰胺、改性聚酰胺等显示出良好的分散性、涂布性,是优选的。无机粒子相对于粘合剂树脂的混合比可任意选择,但从分散液的稳定性、涂布性方面看,优选在10质量%~500质量%的范围内使用。底涂层的膜厚可以任意选择,但从感光体特性和涂布性上看,优选0.1~20pm的范围。另外,底涂层还可以含有公知的抗氧剂。<感光层的结构>本发明的电子照相感光体的感光层可以使用所谓的叠层型感光层或分散型感光层的任意形态,如果综合考虑电子照相感光体的机械物性、电特性、制造稳定性等,则优选顺叠层型的感光层。<<叠层型感光层>>*电荷发生层本发明电子照相感光体为叠层型感光体的情况下,作为在该电荷发生层中使用的电荷发生物质,优选例如硒或其合金;硫化镉等无机类光导电材料;酞菁颜料、偶氮颜料、喹吖酮颜料、靛蓝颜料、芘颜料、多环笨醌颜料、蒽嵌蒽二酮颜料、苯并咪唑颜料等有机颜料等,特别优选酞菁颜料、偶氮颜料等有机颜料等。使用酞菁化合物作为电荷发生物质的情况下,具体地,可以使用无金属酞菁;配位了铜、铟、镓、锡、钛、锌、钒、硅、锗等金属、或其氧化物、卣化物等的酞菁类。作为3价以上金属原子上的配位基的例子,除了上述的氧原子、氯原子以外,还可以列举羟基、烷氧基等。其中,特别优选灵敏度高的X型、T型无金属酞菁、A型、B型、D型等钛氧基酞菁、钒氧基酞菁、氯化铟酞菁、氯化镓酞菁、羟基镓酞菁等。另外,这里列举的钛氧基酞菁的结晶型中,对于A型、B型,W.Heller等示出了I相、H相(Zdt.Kristallogr.159(1982)173)、A型已知是稳定型。D型是特征为在使用CuKa特性X射线进行的粉末X射线衍射中,在衍射角2e土0.2。为27.3。显示出明确峰的结晶型。酞菁化合物可以仅使用单一的化合物,也可以是几种的混合状态。作为其中形成酞菁化合物或结晶状态的混合状态的方法,可以将各个构成要素之后混合使用,还可以在合成、颜料化、结晶化等酞菁化合物的制造/处理工序中产生混合状态。作为该处理,使用酸糊剂处理(酸^一7卜処理)、磨碎处理、溶剂处理等。电荷发生物质可以单独使用,或与粘合剂树脂一起使用,从而形成电荷发生层。作为粘合剂树脂,可以列举聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸酯、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩乙醛(求y匕、二/P了ir卜了七夕一/P)、聚乙烯醇缩丙醛、聚乙烯醇缩丁醛、苯氧基树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、纤维素酯、纤维素醚;笨乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、乙烯醇、乙基乙烯基醚等乙烯基化合物的聚合物或共聚物;聚酰胺、硅树脂等。相对于100重量份粘合剂树脂,电荷发生物质的使用比率通常为5~500重量份,优选为20~300重量份。电荷发生层的膜厚通常为0.01|im~5pm,优选为0.05|im~2fim,更优选为0.15pm~0.8(im。此外,根据需要,电荷发生层还可以含有用于改善涂布性的流平剂、抗氧剂、增感剂等各种添加剂。在形成电荷发生层的情况下,可以通过球磨机、超声波分散器、涂料振荡器、立式球磨机、砂磨机等,将电荷发生物质分散或溶解在适当的分散介质中,根据需要,还可以添加粘合剂树脂来制备电荷发生层形成用涂布液,并涂布该涂布液而形成。在单独使用电荷发生物质的情况下,可以不在上述分散液中添加粘合剂来调整涂布液,再进行涂布,还可以通过蒸镀或賊射等方法形成。*电荷输送层在本发明的电子照相感光体具有功能分离型感光层的情况下,电荷输送层至少含有电荷输送物质和含有具有式(l)表示的部分结构的重复单元的聚合物(本发明的聚合物)而形成。作为在电荷输送层中使用的电荷输送物质,可列举联对苯醌衍生物、2,4,7-三硝基药酮等芳香族硝基化合物、。卡唑衍生物、吲哚衍生物、咪唑衍生物、嗯哇衍生物、吡唑衍生物、嗯二唑衍生物、吡唑啉衍生物、p塞二哇衍生物等杂环化合物、苯胺衍生物、腙化合物、芳香族胺衍生物、芪衍生物、有由这些化合物构成的基团的聚合物等。另外,上述电荷输送物质可以将2种以上混合使用。相对于100重量份粘合剂树脂,本发明中的电荷输送物质与粘合剂树脂的含有比例优选电荷输送物质为IO重量份以上,特别优选为30重量份以上。此外,优选为200重量份以下,特别优选为150重量份以下,如果粘合剂树脂的含有比例过大,则电特性有时会变差。另外,电荷输送物质通常与粘合剂树脂具有相容性,对感光层机械特性的影响大,因此,如果电荷输送物质的含有比例过大,则感光层的机械强度降低,有时无法获得本发明的效果。此外,在本发明中,为了提高成膜性、柔软性、层的机械强度、涂布性、耐污染性、耐气体性、耐光性等,还可以在电荷输送层中含有公知的增塑剂、润滑剂、分散助剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、吸电子性化合物、染料、颜料、增感剂、流平剂等添加物。除此之外,为了进一步提高涂膜的机械强度或耐久性,可以使用各种添加剂。作为这样的添加剂,可以列举公知的增塑剂、稳定剂、流动性付与剂、交联剂等。作为抗氧剂的例子,可以列举例如受阻酚化合物、受阻胺化合物等。此外,作为染料、颜料的例子,可以列举各种色素化合物、偶氮化合物等。作为表面活性剂的例子,可以列举硅油、氟类油等。对于电荷输送层的膜厚,通常为10nm~50pm,优选为13(im-35pm。分散型感光层>>在本发明电子照相感光体具有分散型感光层的情况下,电荷发生物质与电荷输送物质一起分散或溶解在含有包括具有式(l)表示的部分结构的重复单元的聚合物(本发明的聚合物)的层中而使用。此时,电荷发生物质的粒径必须足够小,优选在l[im以下,更优选在0.5pm以下使用。在分散型感光层内分散或溶解的电荷发生物质的量相对于全部感光层,例如在0.5~50质量%的范围。如果过少,则无法获得足够的灵敏度,如果过多,则存在带电性降低,灵敏度降低等问题。特别优选在1~20质量%的范围使用。相对于IOO重量份粘合剂树脂,电荷输送物质与粘合剂树脂的含有比例优选为30重量份以上的电荷输送物质,特别优选为40重量份以上。另外,优选为80重量份以下,特别优选为60重量份以下。与叠层型感光层内电荷输送层的情况相同,粘合剂树脂的含有比例如果过大,则电特性有时会变差。另外,电荷输送物质由于通常与粘合剂树脂具有相容性,因此如果电荷输送物质的含有比例过大,则感光层的机械强度降低,有时无法获得本发明的效果。此外,在分散型感光层中,可以使用与能够在叠层型感光层中的电荷输送层中配合的添加剂相同的添加剂。将得到的涂布液涂布在导电性支持体上并干燥,形成感光层,通常在2fim~70(im下,优选在10jim~45|iim下,特别优选在20jim~35jim下使用。<感光层形成用涂布液>作为在涂布上述各层时使用的溶剂、分散介质,可列举丁胺、二乙胺、乙二胺、异丙醇胺、三乙醇胺、三亚乙基二胺、N,N-二甲基曱酰胺、丙酮、曱乙酮、环己酮、苯、曱苯、二曱苯、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、U,2-三氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烷、二氯甲烷、四氬吹喃、二嗯烷、曱醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二曱亚砜、曱基溶纤剂等。这些溶剂可以单独使用1种,也可以将2种以上混合使用。<感光层形成方法>作为感光层的涂布形成方法,可以使用通常用于涂布形成电子照相感光体的感光层的喷涂法、棒涂法、刮刀法、辊涂法、线涂法、刮涂法、螺旋涂布法、环涂法、浸涂法等任意的涂布方法。通过在涂布后将涂布液干燥,得到感光层。作为喷涂法,有空气喷涂法、无空气喷涂法、静电空气喷涂法、静电无空气喷涂法、旋转雾化式静电喷涂法、热喷涂法、热无空气喷涂法等,如果考虑用于获得均匀膜厚的微粒化度、附着效率等,则通过在旋转雾化或静电喷涂法中使用再公表平1_805198号公报中公开的输送方法,即旋转圓筒状部件,无需在其轴方向分开间隔而连续输送的方法,可以综合地获得高粘附效率且膜厚均匀性优异的电子照相感光体。作为螺旋涂布法,可以使用在特开昭52-119651号公报中公开的使用了注液涂布机或帘式涂布机的方法、在特开平1-231966号公净艮中公开的使涂料从微小开口部分条状连续飞翔的方法、在特开平3-193161号公报中公开的使用多喷嘴体的方法等。作为浸涂法,作为其一例,可以列举如下的电荷输送层的涂布形成过程。使用电荷输送物质、粘合剂树脂、溶剂等,制备全部固体成分浓度优选为15质量%以上,特别优选为40质量%以下,粘度优选为50mPa's以上,特別优选为100mPa's以上,且优选为700mPa's以下,特别优选为500mPa's以下的电荷输送层形成用的涂布液。其中,涂布液的粘度实质上由粘合剂树脂的分子量决定,如上所述,在分子量过低的情况下,由于感光层的机械强度降^0因此优选4吏用具有不损害机械强度程度的分子量的粘合剂树脂。使用这样制备的涂布液,通过浸涂法形成电荷输送层或感光层。本发明的聚合物在涂布性能上特别优异。然后干燥涂膜,为了进行必要且充分的干燥,对干燥温度、干燥时间进行调整。干燥温度通常为100~250°C,优选为110~170°C,更优选在115~140。C的范围。作为干燥方法,可以列举使用热风千燥机、蒸气干燥机、红外线千燥机、远红外线干燥机等的方法。下面,对本发明中使用的聚合调色剂的形态和制造方法等进行说明。本发明的电子照相感光体用于使用聚合调色剂将形成在上述电子照相感光体上的静电潜像显影。聚合调色剂的清晰度良好,但由于粒径小,并且粒子形状接近于球形,因此必须使清洁部件与电子照相感光层强烈接触,因此,通过与上述含有特定的聚合物的感光层组合,能首先发挥本发明的效果。此外,聚合调色剂的平均粒径小,粒径分布也窄,因此画质良好,由于反复使用而容易显现图像缺陷,因此通过与上述特定的电子照相感光体组合,能进一步发挥协同效果。在本发明的聚合调色剂中,包括通过乳液聚合凝聚法获得的调色剂,也包括通过悬浮聚合法获得的调色剂。此外,还包含如后所述的胶嚢化调色剂。由于粒径分布窄等,因此优选通过乳液聚合物凝聚法获得的调色剂。本发明调色剂粒子的体积平均粒径(以下简称为"Dv")优选在3|im~15(im的范围,特别优选在4^im10(im的范围。如果体积平均粒径过大,则有时无法形成高清晰度的图像,如果过小,则作为粉末的处理有时变得困难。此外,本发明的效果由于在清晰度良好,容易显现图像缺陷的情况下更能被发挥,因此更优选在4pm~8(im的范围内,特别优选为4pm~7pm。本发明的聚合调色剂的粒度分布没有特别限定,但Dv除以个数平均粒径(以下简称为"Dn,,)的值Dv/Dn优选为1.3以下,特别优选为1.25以下,更优选为1.2以下。另外,Dv/Dn的下限值为l,这是指全部粒径相同,因为制造上困难,成本过高,因此优选为1.03以上,更优选为1.05以上。本发明中的调色剂的体积平均粒径Dv和个数平均粒径Dn定义为使用BECKMANCOULTER(〃、;/夕7》〕一少夕一)抹式会社制造的精密粒度分布测定装置CoulterCounterMultisizer(〕一/k夕一'力,>夕一7》于甘^f'一)in测定的值。具体地说,将输出个数分布/体积分布的接口与通常的个人电脑连接使用。此外,电解液使用IsotoneII(BECKMANCOULTER抹式会社制造)。作为测定方法,在100~150mL上述电解液中加入0.15mL作为分散剂的烷基苯磺酸盐,再加入2-20mg测定试料(调色剂)。并且,使用超声波分散器,对悬浮了试料的电解液进行约1~3分钟的分散处理,通过上述CoulterCounter的MultisizerIII,使用lOOjum孔径进行测定。这样测定调色剂的个数和体积,分别计算出个数分布、体积分布,分别求出体积平均粒径Dv、个数平均粒径Dn。在本发明中,Dv和Dn定义为以上求出的值。此外,调色剂优选微细粒子(微粉)、粗粉较少者。在微细粒子较少的情况下,能提高调色剂的流动性,着色剂或带电控制剂等均匀分布而容易使带电性变得均匀。在本发明中,微细粒子和粗粉的测定使用SysmexO只乂-7夕7)公司制造的流动式粒子图像分析装置FPIA-2000进行,个数等的值定义为由其获得的值。在本发明中,优选使用通过上述装置测定的0.6|im~2.12pm粒子的测定值(个数)为全部粒子数的15%以下的调色剂。这意味着微细粒子比恒定量少,特別优选为10%以下,更优选为5%以下。此外,对0.6pm~2.12|imi的粒子的测定值(个数)的下限没有特别限定,最优选全部不存在,但这在制造上存在困难或成本过高,因此优选为0.5%以上,特别优选为1%以上。在该范围的情况下,可以发挥出使用本发明的感光层的图像形成方法的效果。对本发明的聚合调色剂的球形程度没有特别的限定,但优选接近于球形。对于球形程度,在本发明中,使用如下定义的"50%圆形度"或"SF-1"的值。<50%圆形度>聚合调色剂的"50%圆形度"表示调色剂粒子的凹凸程度,使用Sysmex公司制造的流动式粒子图像分析装置FPIA-2000的测定值,如下定义。50%圆形度=与粒子投影面积相同面积的圓的周长/粒子投影图像的周长在调色剂粒子为完全球形的情况下为1,表面形状越复杂,则"50%圆形度"越小。作为具体的测定方法,如下所述。即,在20mL预先除去容器中杂质的水中,加入作为分散剂的烷基苯磺酸盐,再加入0.05g左右的测定试料(调色剂)。对分散了该试料的悬浮液照射超声波30秒,使分散液浓度为3.0-8.0千个&L,使用上述流动式粒子图像测定装置,测定具有0.60pm以上且不足160pm的圓相当粒径的粒子的圓形度。在本发明中,对聚合调色剂的"50%圆形度"没有特别限定,优选为0.9以上。特别优选为0.92以上,更优选为0.95以上。此外,制备完全的球在制造上存在困难,另外,如果考虑成本,则优选为0.995以下,特别优选为0.99以下。越接近球形,就越难引起粒子个体内带电量的局部化,显影性有变得均匀的倾向,在提高图像质量上是优选的,但调色剂的形状如果过于接近完全的球形,则图像形成后的残存调色剂的清洁变得困难,会在电子照相感光体表面残留调色剂,恐怕会污染以后形成的图像,形成缺陷,在该情况下,必须进行强力的清洁,使得不会引起清洁不佳,但强力的清洁容易磨损电子照相感光体,或者容易引起擦伤,恐怕会缩短电子照相感光体的寿命。此外,在50%圓形度过小的情况下,清洁特性较良好,因此不必使清洁部件与电子照相感光体强力接触,因此有时不能发挥使用本发明的聚合物的感光层的效果。<SF-1>聚合调色剂的"SF-r表示调色剂粒子的圓形程度,在各调色剂中,通过扫描型电子显微镜(SEM),在多个视野拍摄1000倍的照片,通过Luzex-F(Nireco公司制造)对随机选择的100个调色剂粒子进行图像分析,定义为由下式计算出的值。SF-1=((粒子投影图像的最大粒径长)V粒子投影面积)x(兀/4)xl00调色剂是完全球形的情况下,SF-1为IOO,调色剂的形状越变形,则SF-1越大。在本发明中,对聚合调色剂的SF-1没有特别的限定,但优选为140以下。特别优选为120以下。SF-1越小,则越难以引起粒子个体内的带电量的局限化,显影性容易变得均匀。在SF-1在上述范围内的情况下,调色剂表面处于比较平滑的状态,能进一步提高调色剂的带电性能,对于本发明的课题,能获得更高的效果,因此是优选的。此外,在SF-1过大的情况下,由于清洁特性较良好,因此不必使清洁部件与电子照相感光体强力接触,有时不能发挥使用本发明的感光层的效果。作为本发明的聚合调色剂,可以使用黑色调色剂、彩色调色剂、全色调色剂中的任一种,如果使用彩色调色剂或全色调色剂,则能更有效地体现本发明的效果。此外,作为本发明的聚合调色剂,使用非磁性单组分显影用调色剂、磁性单组分显影用调色剂、双组分显影用调色剂中的任一种,非磁性单组分显影用调色剂由于能显著发挥本发明的效果,因此是优选的。<乳液聚合凝聚法>本发明的聚合调色剂的一个方式是通过乳液聚合凝聚法获得的。乳液聚合凝聚法只要是使通过乳液聚合获得的粒子再凝聚而制造调色剂的方法,就没有特别的限定,优选通过如下工程进行制造的方法,即,在含有聚合引发剂和乳化剂的水性介质中将构成聚合物一次粒子的聚合性单体乳化,在搅拌下使聚合性单体聚合,首先制备聚合物一次粒子的乳液,然后在得到的聚合物一次粒子乳液中混合着色剂和根据需要的带电控制剂、脱模剂等,将聚合物一次粒子凝聚而形成一次粒子的凝聚体,再将一次粒子凝聚体通过加热而熟化。构成聚合物一次粒子的聚合性单体没有特别的限定,例如可列举苯乙烯、曱基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、对4又丁基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对正壬基苯乙烯等苯乙烯类;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸乙基己酯、曱基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、曱基丙烯酸羟乙酯、曱基丙烯酸乙基己酯等(曱基)丙烯酸酯类;丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N,N-二曱基丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N,N-二丁基丙烯酰胺等丙烯酰胺类等,其中,特别优选苯乙烯、丙烯酸丁酯等。这些聚合性单体可以单独使用,也可以将多个混合使用。此外,作为构成聚合物一次粒子的聚合性单体,还可以使用多官能性单体。作为多官能性单体,例如可以列举二乙烯基苯、己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、一缩二乙二醇二曱基丙烯酸酯、一缩二乙二醇二丙烯酸酯、二缩三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二曱基丙烯酸酯、新戊二醇丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯等,此外,还可以使用在侧基中具有反应性基团的单体,例如,甲基丙烯酸缩水甘油酯、羟曱基丙烯酰胺、丙烯醛等。其中,优选自由基聚合性的二官能性单体,特别优选二乙烯基苯、己二醇二丙烯酸酯。这些多官能单体可以单独使用,也可以将多种混合使用。使用多官能性单体作为构成聚合物一次粒子的聚合性单体的情况下,其含量相对于100重量份构成聚合物一次粒子的全部单体,优选为0.005重量份以上,更优选为0.1重量份以上,进一步优选为0.3重量份以上,且优选为5重量份以下,更优选为3重量份以下,进一步优选为1重量份以下。通过使用这样的多官能性单体,在定影时,有时能提高对加热定影辊的胶印性(才7ir、_y卜'性)。作为聚合引发剂,例如可以列举过硫酸钠、过硫酸铵等过硫酸盐类;叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、过氧化氢对蓋烷等有机过氧化物类;过氧化氢等无机过氧化物类等,这些物质可以使用一种,或将二种以上混合使用。其中,优选无机过氧化物类。相对于100重量份聚合性单体,聚合引发剂通常以0.05~2重量份的量使用。此外,在这些聚合引发剂中,还优选使用在这些聚合引发剂中同时使用一种或二种以上抗坏血酸、酒石酸、柠檬酸等还原性有机化合物类;硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠等还原性无机化合物类等的氧化还原类引发剂。此外,根据需要,还可以使用公知的链转移剂,具体地说,可以列举叔十二烷基硫醇、2-巯基乙醇、二异丙基黄原、四氯化碳、三氯溴曱烷等。链转移剂可以单独使用,或者同时使用2种以上,相对于全部单体,通常在5质量%以下的范围使用。作为乳化剂,通常使用非离子性、阴离子性、阳离子性或两性表面活性剂等。作为非离子性表面活性剂,例如可以列举聚氧乙烯月桂醚等聚氧化烯烃烷基醚类、聚氧乙烯辛基苯基醚等聚氧化烯烃烷基苯基醚类、山梨糖醇酐单月桂酸酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯类等;作为阴离子性表面活性剂,例如可以列举硬脂酸钠、油酸钠等脂肪酸盐类、十二烷基苯磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类、十二烷基硫酸钠等烷基硫酸酯盐类等;作为阳离子类表面活性剂,例如可以列举月桂胺乙酸酯等烷基胺类、月桂基三甲基氯化铵等季铵盐类等;作为两性表面活性剂,例如可以列举月桂基甜菜碱等烷基甜菜碱类等,这些物质可以使用一种或二种以上。其中,优选非离子性表面活性剂、阴离子类表面活性剂。作为乳化剂的使用量,相对于100重量份聚合性单体,通常为1~10重量份,此外,在这些乳化剂中,例如可以同时使用一种或二种部分或完全皂化的聚乙烯醇等聚乙烯醇类、羟乙基纤维素等纤维素衍生物类等作为保护胶体。另外,乳液聚合中的上述聚合性单体向反应体系内的添加可以是一并添加、连续添加、间歇添加中的任一种,但乂人反应控制的观点出发,优选通过连续添加进行。另外,使用多种单体的情况下的各单体的添加除了分别添加以外,还可以是预先混合多种单体并同时添加。此外,还可以在单体添加过程中改变单体组成。此外,对于上述乳化剂向反应体系内的添加,可以是一并添加、连续添加、间歇添加中的任一种。此外,在反应体系内,除了上述乳化剂、上述聚合引发剂以外,还可以适当添加pH调节剂、聚合度调节剂、消泡剂等。作为聚合物一次粒子,可以使用上述获得的一种聚合物一次粒子,也可以同时使用多种上述获得的不同的聚合物一次粒子。此外,聚合物一次粒子可以同时使用由上述乳液聚合得到的粒子和通过其他聚合方法得到的粒子。的粒子以外,还可以列举由醋酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、乙烯基吡咯烷酮等乙烯基类单体的均聚物或共聚物;饱和聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚烯烃树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂等热塑性树脂;不饱和聚酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、松香改性马来酸树脂等热固性树脂等构成的粒子,还可以同时使用它们中的二种以上。聚合物一次粒子的体积平均粒径通常为0.02pm以上,优选为0.05pm以上,更优选为O.lpm以上,且通常为3pm以下,优选为2)im以下,更优选为1[xm以下。另外,体积平均粒径使用日机装公司制造的微痕(microtrack)UPA进行测定。粒径不足上述范围时,.有时难.以控制凝聚速度,超过上述范围时,凝聚而获得的调色剂的粒径容易变大,有时难以获得目标粒径的调色剂。聚合物一次粒子的体积平均粒径等体积粒度分布通过动态光散射法测定。该方式是对粒子照射激光,检测出对应于微小分散的粒子的布朗运动的速度的位相不同的光散射(多普勒频移),从而求出粒度分布。在实际的测定中,对于上述体积粒径,使用采用动态光散射方式的超微粒粒度分布测定装置(日机装公司制造,UPA-EX150,筒称为"UPA"),通过以下设定进行。测定上限6.54jiim测定下限0.0008pm通道数52测定时间100秒粒子透过性吸收粒子折射率N/A(不适用)粒子形状非球形密度lg/cm3分散介质种类水分散介质折射率1.333另外,测定时,用液态介质稀释粒子的分散体,使得试样浓度指数在0.01~0.1的范围内,在由超声波洗涤器进行分散处理的试样中进行测定。此外,本发明涉及的体积平均粒径以上述体积粒度分布的结果作为算术平均值的形式测量。此外,聚合物一次粒子的玻璃化转变温度优选为4(TC以上,更优选为5(TC以上,且优选为8(TC以下,更优选为70。C以下。玻璃化转变温度为上述范围时,由于调色剂的保存性、定影性良好,因此是期望的。这里,玻璃化转变温度如下求出在差示扫描热量计(岛津制作所公司制造的DTA-40)中升温速度10。C/分的条件下测定的曲线的转变(折曲)开始部分中引出切线,求出2切线交点的温度。此外,聚合物一次粒子期望凝胶渗透色语中峰分子量中的至少l个在优选为3000以上,更优选为1万以上,进一步优选为3万以上,且优选为10万以下,更优选为7万以下,进一步优选为6万以下存在。峰分子量在上述范围时,由于调色剂的耐久性、保存性、定影性良好,因此是期望的。这里所说的峰分子量,是使用聚苯乙烯换算的值,在测定时,从溶剂中除去不溶成分的分子量。对于着色剂,也没有限定,可以使用作为调色剂的着色剂通常使用的各种无机类或有机类染料或颜料,具体地,例如可以列举以铁粉、铜粉等金属粉;氧化铁红等金属氧化物;炉黑、灯黑等炭黑为代表的碳类等无机类颜料;联苯胺黄、联苯胺橙等偶氮类、喹啉黄、酸性绿、碱性蓝等染料的通过沉淀剂产生的沉淀物或若丹明、洋红、孔雀绿等染料通过鞣酸、磷钼酸等产生的沉淀物等酸性染料或碱性染料、羟基蒽醌类的金属盐等媒染染料、酞菁蓝、磺酸铜酞菁等酞菁类、喹吖酮红、喹吖酮紫等会吖酮类或二P恶烷类等有机类颜料、苯胺黑、偶氮染料、萘醌染料、靛蓝染料、笨胺黑染料、酞菁染料、聚曱炔染料、二和三烯丙基曱烷染料等合成染料等,还可以同时使用它们的二种以上。相对于100重量份上述聚合物一次粒子,上述着色剂的含有比例优选为1~20重量份,特别优选为2-15重量份。在本发明的调色剂中,在不丧失其特性的范围内,还可以使用具有磁性的着色剂。作为磁性着色剂,是在复印机等使用环境温度的0-6(TC附近,显示出亚铁磁性或铁磁性的强磁性物质,具体地,可以列举磁铁矿(Fe304)、磁赤铁矿(y-Fe203)、磁铁矿与磁赤铁矿的中间物或混合物;铁氧体(MxFe3-x04;式中,M是Mg、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cd等)等尖晶石铁氧体、Ba0.6Fe203、SrO'6Fe203等六方晶铁氧体;Y3Fe5012、Sm3Fe5012等石榴石型氧化物;002等金红石型氧化物;Cr、Mn、Fe、Co、Ni等金属或它们的强磁性合金等中,在060。C附近显示出磁性的物质,其中,优选磁铁矿等。在具有作为非磁性调色剂的特性,同时从防飞散或带电控制等的观点配合时,其混合量相对于IOO重量份聚合物一次粒子,期望为0.1~10重量份,优选为0.2-8重量份,更优选为0.5~5重量份。此外,本发明的聚合调色剂优选含有带电控制剂,作为该带电控制剂,可以列举目前公知的例如苯胺黑类染料、季铵盐类化合物、三苯基曱烷类化合物、咪唑类化合物、多胺类树脂等正电荷性带电控制剂。此外,还可以列举含有铬、钴、铝、铁等金属的偶氮类染料;水杨酸或烷基水杨酸的铬、锌、铝等金属盐或金属络合物;二苯基乙醇酸的金属盐或金属络合物;酰胺化合物、笨酚化合物、萘酚化合物、笨酚酰胺化合物等负电荷性带电控制剂等。相对于IOO重量份上述聚合物一次粒子,上述带电控制剂的含有比例优选为0.01~10重量份,更优选为0.1~5重量份。本发明的聚合调色剂优选进一步含有用于改善在转印材料上定影时的脱模性等的脱模剂,作为该脱模剂,可以列举目前公知的例如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、低分子量乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类蜡;低分子量聚四氟乙烯等氟树脂类蜡;石蜡类蜡;硬脂酸酯、二十二烷酸酯、褐煤酸酯等具有长链脂肪族基团的酯类蜡;加氬蓖麻油、巴西棕榈蜡等植物类蜡;二硬脂基酮等具有长链烷基的酮;具有烷基的聚硅氧烷;硬脂酸等高级脂肪酸;长链脂肪族酸;季戊四醇等多元醇与长链脂肪酸的(部分)酯化物;油酰胺、硬脂酰胺等高级脂肪酸酰胺等蜡类。作为本发明中的这些脱模剂,从低温定影、高速定影的观点看,优选熔点为50~IO(TC的脱模剂。聚合,可以制造含有脱模剂的聚合性一次粒子。相对于100重量份上述聚合性一次粒子,上述脱模剂的含有比例优选为0.1~30重量份,更优选为5~25重量份。此外,为了改良调色剂的粘合性、凝聚性、流动性、带电性、表面电阻等,还可以在调色剂中含有公知的各种内添加剂,例如硅油、聚硅氧烷清漆等。这些添加剂还可以通过在凝聚时添加而添加到调色剂粒子中,优选预先在聚合物一次粒子中含有。通过乳液聚合凝聚法制造调色剂粒子按如下进行在上述乳液聚合得到的聚合物一次粒子的乳液中,添加着色剂以及根据需要的带电控制剂、脱模剂等添加剂,接着在分散器、混合器等中搅拌、混合,并进行例如加热、添加电解质、调整pH、添加固化剂等降低作为乳液的聚合物一次粒子的分散稳定性,并实施使一次粒子彼此凝聚的处理,从而形成凝聚体,接着,通过加热处理将凝聚体中的一次粒子熟化(熔合),从而稳定化。作为加入电解质进行凝聚时的电解质,可以是有机盐、无机盐中的任一种,具体地说,可以列举NaCl、KC1、LiCl、Na2S04、K2S04、Li2S04、MgCl2、CaCl2、MgS04、CaS04、ZnS04、A12(S04)3、Fe2(S04)3、CH3COONa、C6H5S03Na等。在这些物质中,优选具有2价以上的多价金属阳离子的无机盐。电解质的添加量根据电解质的种类有所不同,相对于IOO重量份混合分散液的固体成分,通常为0.05~25重量份,优选为0.1~15重量份,更优选为0.1~10重量份。在添加电解质进行凝聚时,在电解质添加量不足上述范围的情况下,凝聚反应的进行变慢,凝聚反应后残留l(im以下的微粉,有时会产生得到的粒子凝聚体的平均粒径无法达到目标粒径等问题,在超过上述范围的情况下,容易快速凝聚,难以控制粒径,有时会产生在得到的凝聚粒子中包含粗粉末或无定形物质等的问题。另外,加入电解质进行凝聚时的凝聚温度优选为204(TC,更优选为2535。C。使凝聚体中的一次粒子彼此熔粘而稳定化时的加热温度优选为构成一次粒子的聚合物的玻璃化转变温度以上,更优选比玻璃化转变温度高5。C的温度以上。此外,优选在比聚合物的玻璃化转变温度高80。C的温度以下,更优选在高50。C的温度以下。加热时间优选为1~6小时。通过这样的加热处理,能将凝聚体中的一次粒子彼此熔粘一体化,作为凝聚体的调色剂粒子形状为接近于球形。<悬浮聚合法>本发明的聚合调色剂的另一种方式是通过悬浮聚合法而获得。悬浮聚合法只要是能直接通过悬浮聚合获得调色剂粒子即可,没有特别的限定,可以列举例如特开平10-269501号公报记载的方法等。在悬浮聚合法中,在聚合性单体中混合聚合引发剂、着色剂、带电控制剂、脱模剂等,使用分散器等分散机进行分散处理,使用适当的搅拌机将该分散处理后的液体在水混合性介质中造粒成调色剂粒径,然后使聚合性单体聚合而制造调色剂。悬浮聚合法中使用的聚合性单体、酸性单体、4^性单体、多官能性单体、链转移剂、着色剂、具有磁性的着色剂、带电控制剂、脱模剂等使用与在上述乳液聚合凝聚法中使用的物质相同的物质。此外,优选的物质也相同,优选的含量等也相同。在通过悬浮聚合法制造调色剂时,使用悬浮稳定剂时,优选选择在聚合后可以通过将调色剂酸洗涤而容易地除去的在水中显示出中性或^咸性的物质。此外,优选选择能获得粒度分布狭窄的调色剂的悬浮稳定剂。作为满足这些的悬浮稳定剂,可以列举磷酸钙、磷酸三钙、磷酸^:、氢氧化钙、氢氧化镁等。可以分别单独使用或将二种以上组合使用。这些悬浮稳定剂相对于全部聚合性单体,可以在1~10重量份的范围使用。作为在悬浮聚合法中使用的聚合引发剂,例如可以列举与上述乳液聚合凝聚法中使用的物质相同的物质,此外,还可以列举2,2,-偶氮二异丁腈、2,2,-偶氮二异(2,4-二曱基)戊腈、过氧化苯曱酰、过氧化月桂酰等。这些物质中,在悬浮聚合法中,优选偶氮类聚合引发剂。<乳液聚合凝聚法与悬浮聚合法共同的内容>如上所述,通过乳液聚合凝聚法获得的调色剂粒子和通过悬浮聚合法获得的调色剂粒子还可以通过用聚合物、聚合物乳液、着色剂分散液、带电控制剂分散液、蜡分散液等覆盖调色剂表面而形成外层,从而形成具有胶嚢结构的调色剂。对该情况下的外层厚度没有特别限定,但优选为0.010.5|im的厚度。外层中使用的聚合物、乳化液的聚合物的玻璃化转变温度优选在70~110。C的范围内,另外,优选比调色剂粒子的玻璃化转变温度高。外层优选通过喷雾干燥法、原位(in-situ)法、液中粒子涂覆法等方法形成。本发明的聚合调色剂在调色剂粒子表面含有外添加微粒。作为外添加微粒,可以使用公知的无机或有机微粒,可以是负带电性也可以是正带电性的微粒,还可以将它们组合使用。作为负带电性的外添加微粒,可以列举例如氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化铈、滑石、水滑石等金属氧化物或氢氧化物;钛酸4丐、钛酸锶、钛酸钡等钛酸金属盐;氮化钛、氮化硅等氮化物;碳化钛、碳化硅等碳化物等无机微粒。此外,还可举出以丙烯酸或其衍生物为单体的主成分的丙烯酸类树脂、以曱基丙烯酸或其衍生物为单体的主成分的曱基丙烯酸类树脂、四氟乙烯树脂、三氟乙烯树脂、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯腈等有机微粒。作为无机微粒,其中,优选二氧化硅、二氧化钛、氧化铝等,此外,例如,更优选通过硅烷偶合剂或硅油等进行了表面处理的微粒。作为有机微粒,其中,优选聚丙烯酸曱酯等丙烯酸类树脂、聚曱基丙烯酸曱酯等曱基丙烯酸类树脂等,特別优选聚曱基丙烯酸曱酯。作为正带电性外添加微粒,可以列举例如磷酸三辆、磷酸二氢钙、磷酸一氢钙、磷酸离子被阴离子取代的取代磷酸钙等磷酸钩类化合物或其表面被脂肪酸等进行疏水化处理的物质;进行了氨基硅烷处理等表面处理的二氧化硅、氧化铝等。上述外添加樣吏粒的平均粒径优选为0.001pm以上,更优选为0.005pm以上,且优选为pm以下,更优选为0.5(im以下。此外,还可以混合多种不同材料或不同平均粒径的外添加微粒。外添加微粒的含量相对于最终得到的调色剂为0.5质量%以上,优选为1质量%以上,更优选为1.5质量%以上,且为3.5质量%以下,优选为3质量%以下,更优选为2.5质量%以下。通过在调色剂粒子的表面附着这样含量的外添加微粒,可以改善低温定影性和耐透印性,从而能够高速印刷。其机理尚不明确,但推测是由于外添加微粒的附着量如果在上述范围内,则外添加微粒就不会物理地妨害熔融的调色剂与印刷用纸等的附着。此外,认为通过不附着过量的外添加微粒,可以抑制定影时从加热辊向调色剂传热的传导效率降低,因此,调色剂能快速熔融,例如,即使在印刷速度为1OOmm/sec以上,特别是200mm/sec以上的高速印刷条件下,也能良好地定影。此外,外添加微粒的含量不到上述范围时,由于调色剂的流动性的恶化,还会产生满(X夕)图像的渗浆(力、卞^)等图像缺陷。其中,所谓的外添加微粒的含量,并不是指仅在调色剂粒子表面附着的外添加微粒,也包括没有附着而独立存在的外添加微粒和在调色剂粒子表面附近埋入的外添加微粒。在调色剂粒子表面配合(附着)上述外添加微粒的方法没有限定,可以使用通常在调色剂的制造中使用的混合机,例如通过亨舍尔混合器、V型混合器、雷迪克Or4y)混合器等混合机进行均匀搅拌,混合而形成。对由此获得的本发明的聚合调色剂的带电性没有限定,在负带电性的调色剂的情况下,在23。C、相对湿度50。/。下的带电量优选为-i0pC/g以下,更优选为-20pC/g以下,且优选为-90pC/g以上,更优选-70(iC/g以上。此外,在正带电性调色剂的情况下,在23。C、相对湿度50%下的带电量优选为+10^1(2/§以上,更优选为+15(iC/g以上,且优选为+50^C/g以下,更优选为+30)iC/g以下。另外,在本发明中,调色剂带电量的测定如下进行首先,称量19.2g非涂布铁氧体载体(Powder-techO《々夕'一f'7夕)公司制造的F100)和0.8g测定微粒,在滑动振荡器中搅拌(搅拌强度500rpm)5分钟后,在吹出(7。口一才7)测定装置(东芝化学公司制造)中测定。本发明调色剂具有上述范围的带电量时,由于雾翳少,具有高画质,因此是优选的。调色剂的带电量可以通过作为显影剂主成分的树脂,根据需要添加的带电控制剂、外添加微粒等的选择或它们的配合比、配合方法或附着方法进行调整,其中,通过选择外添加微粒和将附着量最佳化是有效的。<图像形成装置>以下,使用示出了装置主要部分结构的图l对使用本发明电子照相感光体和聚合调色剂的图像形成装置的实施方式进行说明。但是,实施方式并不限定于以下的说明,只要不脱离本发明的主旨,就可以进行任意变形。如图1所示,图像形成装置具有电子照相感光体1、带电装置2、曝光装置3和显影装置4而构成,此外,根据需要,还设置转印装置5、清洁装置6和定影装置7。电子照相感光体1只要是上述本发明的电子照相感光体即可,没有特别限制,在图l中,作为其一个例子,示出了在圓筒状导电性支持体的表面形成上述感光层的鼓状感光体。沿该电子照相感光体1的外圆周面,分别设置带电装置2、曝光装置3、显影装置4、转印装置5和清洁装置6。带电装置2使电子照相感光体1带电,使电子照相感光体1的表面均匀带电为规定电位。在图l中,作为带电装置2的一个例子,示出了辊型带电装置(带电辊),除此之外,还可以使用电暈管或电暈竟电(X3口卜口>)等电晕带电装置、带电刷等接触型带电装置等。本发明的电子照相感光体由于耐久性优异,因此优选在通过接触带电部件的带电用途中使用,其中,在电子照相感光体的磨耗减少的观点上,在本发明的电子照相感光体的带电用途中,优选在图2中示出一例的具有辊状接触带电部件的辊状带电装置。另外,电子照相感光体1和带电装置2多数情况下作为具有两者的墨盒(以下,有时也称为"感光体墨盒")并设计成能从图像形成装置的主体中取出。并且,例如在电子照相感光体1或带电装置2劣化时,可以从图像形成装置主体取出该感光体墨盒,并在图像形成装置主体中安装其它新的感光体墨盒。此外,对于调色剂,多数情况下设计成积蓄在调色剂墨盒中并可以从图像形成装置主体中取出,在使用的调色剂墨盒中没有调色剂时,可以从图像形成装置主体中取出该调色剂墨盒,并在图像形成装置主体中安装其它新的调色剂墨盒。此外,有时还可以使用具有全部电子照相感光体1、带电装置2、调色剂的墨盒。曝光装置3只要能对电子照相感光体1进行曝光,从而在电子照相感光体1的感光面上形成静电潜像即可,对其种类没有特别限制。作为具体例子,可以列举囟素灯、荧光灯、半导体激光、He-Ne激光等激光;LED等。此外,还可以通过感光体内部曝光方式进行曝光。进行曝光时的光可以是任意的,例如,可以用波长为780nm的单色光、波长600nm~700nm的稍短波长的单色光、波长380nm~500nm的短波长的单色光等进行曝光。显影装置4的种类没有特别限制,可以使用串联(力7亇一K)显影、单组分导电调色剂显影、双组分^t性刷显影等千式显影方式或湿式显影方式等任意装置。本发明的电子照相感光体由于耐久性优异,因此在与电子照相感光体接触配置的显影辊、或使用摩擦电子照相感光体表面那样的磁刷等显影装置中,更加发挥效果。在图1中,显影装置4由显影槽41、搅拌装置42、供给辊43、显影辊44和控制部件45构成,在显影槽41的内部形成p&存调色剂T的结构。此外,根据需要,还可以在显影装置4中附带补给调色剂T的补给装置(未图示)。该补给装置是可以由瓶、墨盒等容器补给调色剂T的结构。供给辊43由导电性海绵等形成。显影辊44包括铁、不锈钢、铝、镍等金属辊或在这样的金属辊上覆盖硅树脂、聚氨酯树脂或氟树脂等的树脂辊等。在该显影辊44的表面,根据需要,还可以进行平滑加工或粗糙加工。显影辊44设置在电子照相感光体1和供给辊43之间,分别与电子照相感光体1和供给辊43相接触。供给辊43和显影辊44通过旋转驱动装置(未图示)旋转。供给辊43负载贮存的调色剂T,供给到显影辊44中。显影辊44负载通过供给辊43供给的调色剂T,与电子照相感光体1的表面接触。控制部件45通过硅树脂、聚氨酯树脂等的树脂刮刀;不锈钢、铝、铜、黄铜、磷青铜等金属刮刀或在这样的金属刮刀上覆盖了树脂的刮刀等形成。该控制部件45与显影辊44接触,通过弹簧等在显影辊44侧以规定的力量挤压(通常的刮刀线压为5~500g/cm)。根据需要,在该控制部件45中,还可以具有通过与调色剂T的摩擦带电而对调色剂T赋予带电的功能。搅拌器42通过旋转驱动装置分别旋转,在搅拌调色剂T的同时,将调色剂T输送到供给辊43—侧。搅拌器42可以改变桨叶形状、尺寸等而设置多个。转印装置5的种类没有特别限制,可以使用电暈转印、辊转印、带转印等静电转印法、压力转印法、粘合转印法等采用任意方式的装置。其中,转印装置5由与电子照相感光体1对向设置的转印充电器、转印辊、转印带等构成。该转印装置5施加与调色剂T的带电电位逆极性的规定电压值(转印电压),在记录纸(纸张、介质)P上转印形成在电子照相感光体1上的调色剂图像。清洁装置6是使用清洁部件将附着在感光体1上的残留调色剂刮落,回收残留调色剂的装置,在感光体1上附着的残留调色剂较少或没有的情况下,只要不对图像带来影响,也可以没有清洁装置6。对于清洁装置6没有特别限定,可以使用刷清洁器、磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮刀清洁器等任意的清洁装置。在本发明中,由于使用聚合调色剂,因此用清洁部件刮落的条件增强,对感光体1的负荷有时变大。定影装置7由上部定影部件(定影辊)71和下部定影部件(定影辊)72构成,在定影部件71或72的内部具有加热装置73。另外,在图l中,示出了在上部定影部件71的内部具有加热装置73的例子。上部和下部的各定影部件71、72可以使用在不锈钢、铝等金属元件管上覆盖了硅橡胶的定影辊、以及用聚四氟乙烯树脂覆盖的定影辊、定影片等公知的热定影部件。此外,为了提高脱模性,各定影部件71、72还可以形成供给硅油等脱模剂的结构,也可以成为通过弹簧等彼此强制施加压力的结构。在记录纸P上转印的调色剂在通过加热到规定温度的上部定影部件71和下部定影部件72之间时,调色剂被加热成熔融状态,在通过后冷却,调色剂被定影在记录纸P上。另外,对于定影装置,其种类也没有特别限定,以其中使用的装置为代表,可以设置通过热辊定影、闪光(7,?^二)定影、烘箱定影、压力定影等任意方式的定影装置。<图像的记录>在使用了如上所述构成的电子照相感光体的图像形成装置中,如下进行图像的记录。即,首先,感光体l的表面(感光面)通过带电装置2带电成规定的电位(例如-600V)。此时,可以通过直流电压带电,也可以通过在直流电压上叠合交流电压而带电。从机械振动小的观点看,优选通过直流电压带电。此外,接触带电,尤其是通过辊接触带电的方式更能发挥本发明的电子照相感光体的上述效果,因此是优选的。接着,对应于要记录的图像,通过曝光装置3将带电的感光体1的感光面曝光,在感光面上形成静电潜像。并且,在显影装置4中进行形成在该感光体1的感光面上的静电潜像的显影。显影装置4通过控制部件(显影刮刀)45将通过供给辊43供给的调色剂T薄层化,同时摩擦带电成规定的极性(其中,与感光体1的带电电位为同极性,负极性),负载在显影辊44上而进行输送,与感光体1的表面接触。如果在显影辊44上负载的带电调色剂T与感光体1的表面接触,则在感光体1的感光面上形成与静电潜像对应的调色剂图像。而且,该调色剂图像通过转印装置5转印到记录纸P上。然后,没有转印而残留在感光体1的感光面上的调色剂通过清洁装置6被除去。在调色剂图像转印到记录纸P上之后,通过定影装置7,在记录纸P上将调色剂图像热定影,从而获得最终的图像。另外,图像形成装置除了上述结构以外,还可以是能够进行例如除电工序的结构。除电工序是通过对电子照相感光体进行曝光而进行电子照相曝光体的除电的工序,作为除电装置,可以使用焚光灯、LED等。此外,在除电工序中使用的光,作为强度,多数情况下是具有曝光光的3倍以上曝光能量的光。此外,图像形成装置还可以变形而构成,例如,可以是能进行前曝光工序、辅助带电工序等工序的结构,或进行胶版印刷的结构,此外,还可以是使用多种调色剂的全色串联方式的结构。使用了包含具有式(l)表示的部分结构的重复单元的聚合物的电子照相感光体,即使在使用聚合调色剂进行显影时,也显示出优异耐久性的作用/原理虽然并不明确,但认为是该聚合物的聚合物链的重叠结构引起的。此外,还认为相容的大量电荷输送物质通常强度降低,但该聚合物的影响少。实施例以下,通过实施例、比较例等更详细地对本发明进行说明,但本发明只要不超过其要旨,就并不限定于这些。另外,实施例中使用的"份"只要没有特别限定,则表示"重量份","%,,只要没有特别限定,则表示"质量%"。实施例1〈感光体鼓A的制作〉为27.3。显示出最大衍射峰的氧化钛酞菁、和150份1,2-二曱氧基乙烷混合,再通过砂磨机进行粉碎分散处理,制备颜料分散液。此外,将5份聚乙烯醇缩丁醛(电气化学工业(林)制造,商品名r>力7、千5—^#6000C)和95份1,2-二曱氧基乙烷混合,制备固体成分浓度5%的粘合剂树脂溶液。混合160份上面制备的颜料分散液、100份粘合剂树脂溶液、适量的1,2-二曱氧基乙烷和适量的4-曱氧基-4-曱基-2-戊酮,制备固体成分浓度4.0%、1,2-二曱氧基乙烷:4-甲氧基-4-曱基-2-戊酮=9:1(质量比)的电荷发生层涂布形成用分散液。然后,对表面进行了镜面加工的由外径30mm、长351mm、壁厚l.Omm的铝合金制成的筒(^!Jy夕、、一)表面进行阳极氧化处理,然后通过以乙酸镍为主成分的封孔剂进行封孔处理,从而形成约6pm的阳极氧化涂膜(防腐蚀铝涂膜)。布,形成电荷发生层,使其干燥后的膜厚约为0.4[im。然后,将该形成了电荷发生层的柱浸渍在混合了50份下述式(a)所示的电荷输送物质、100份作为粘合剂树脂的只包括式(2)表示的重复单元的聚碳酸酯(粘均分子量约30000)和四氢呋喃:曱苯=80:20(质量比)的混合溶剂而制成的电荷输送层形成用涂布液中而进行涂布,从而形成干燥后膜厚为18pm的电荷输送层。电荷输送层涂布形成用分散液的粘度稳定性高,可以形成没有不均匀、捻缩(3U)、膜厚波动等的良好电荷输送层。将这样获得的产品作为感光体鼓A。CH(a)〈感光体鼓B的制作>除了将在感光体鼓A的制作中使用的聚碳酸酯替换为下述式(8)表示的聚碳酸酯以外,与感光体鼓A同样地制作感光体鼓B。[化学式10](8)I"(m:n=5:5)<聚合调色剂的制作>将1000份通过乳液聚合凝聚法制造的以苯乙烯与丙烯酸正丁酯的共聚摩尔比77/23的共聚物(峰分子量3.0万)为主成分的青色基础调色剂、20份作为外添加微粒的下述二氧化硅1、和5份下述二氧化硅2,通过三井矿山(抹)制造的亨舍尔混合器混合,制作本评价用的聚合调色剂。二氧化硅l:六甲基二硅氨烷处理,l次粒径约30nm二氧化硅2:二曱基聚硅氧烷处理,l次粒径约7nm上述聚合调色剂的Dv为7.3^im,Dn为6.4pm。此外,50%圆形度为0.96,SF-1为136。<粉碎调色剂的制作>使用与制作聚合调色剂时相同组成和分子量构成的粘合聚合物,着色颜料等也相同,按照通常的方法制作粉碎调色剂。该粉碎调色剂的Dv为8.1|im,Dn为6.3pm。此外,50%圆形度为0.90,SF-1为154。玻璃化转变温度与聚合调色剂相同,为62.5°C。"^H介例1~^H介例4<通过图像形成装置进行的图像评价><<鼓上雾度值的测定>>将感光体鼓AF安装在市售的打印机(冲f一夕(抹)公司制造ML9300)的墨盒中,并在墨盒中加入上述聚合调色剂,在LL(5。C,10y。RH)的环境下,每1张间歇地进行14000张图像形成。乂人图像形成初期开始,每印刷1000张,就印刷满图像,鬼影确认图像。在评价中使用的冲f一夕(抹)制造的ML9300是施加了直流电压、具有与电子照相感光体接触设置的辊状接触带电部件,并通过波长760nm的LED光进行曝光,通过具有与电子照相感光体接触设置的显影辊的显影装置显影的串联型全色图像形成装置。鼓上雾翳的评价如下进行在印刷满图像后的感光体鼓表面贴付透明胶粘带,使之与感光体鼓之间没有气泡,然后将该胶带剥离,贴付在白纸上。接着,使用麦克斯韦浓度计(Macbeth公司制造RD920),从贴付的透明胶粘带之上测定其光学浓度。对仅在白纸上单独贴付透明胶粘带的试样也同样测定光学浓度,将其差值作为鼓上雾度值。鼓上雾度值从图像形成初期开始,每印刷1000张就进行上述操作,至印刷14000张结束后进行该操作。<<鬼影值的测定>>鬼影图像的评价如下进行测定进行半色调(halftone)图像的形成后的浓度(以下,称为H1),然后形成鬼影确认图像(黑色实心圓点(^夕丸)在图像上部,背景是半色调的图像),以黑色实心圆点为起点,测定鼓周期(94.2mm)位置的浓度(以下,称为H2),以Hl与H2之差的绝对值作为鬼影值。鬼影值也与鼓上雾度值同样地,从图像形成初期开始,每印刷1000张进行测定,直至最大印刷14000张后。鼓上雾度值和鬼影值越大,表示图像越差。此外,如果其中表示的数值(H1与H2之差)超过0.05,则能以肉眼确认明确的差另'J。使用上述聚合调色剂和粉碎调色剂,进行感光体鼓A和感光体鼓B的评价。结果示于表1和表2中。其中,K表示IOOO。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>通过图像形成装置进行图像评价的结果(存储值)<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>由表1的结果可知,在使用聚合调色剂进行评价时,评价例1的感光体鼓A从初期至印刷14000张后鼓上雾度值的变化比评价例2的感光体鼓B小,在长期使用后也能获得良好的画质。另外,关于表2的鬼影值,也可知在使用聚合调色剂进行评价时,评价例1的感光体鼓A与评价例2的感光体鼓B相比,在印刷14000张后,依然很小。即,在使用聚合调色剂进行评价时,感光体鼓A在反复使用时,图像缺陷的产生较少,显示出良好的耐久性。另外,评价例3和评价例4是使用粉碎调色剂进行评价的例子,与评价例1和评价例2的使用聚合调色剂进行评价的情况相比,图像自身的清晰度差。评价例1的感光体鼓A可以获得清晰度高的画质,并且,即使在该高清晰度这样的苛刻的条件下,在进行14000张印刷后,上述图像缺陷也不显著。如表1和表2可知,在评价例3和评价例4中,使用粉碎调色剂评价耐久性时,鼓上雾度值和鬼影值不会显著恶化。即,由此可知,在使用聚合调色剂时,首先必须提高作为本发明课题的耐久性。另外可知,采用使用了本发明的特定聚合物的感光体鼓A,能解决该课题。感光体鼓A虽然在使用粉碎调色剂的情况下不能发挥出效果,但在使用聚合调色剂时,首先能发挥出关于耐久性的特定效果。由此可以确认通过组合聚合物调色剂显影和本发明的电子照相感光体的协同效果。此外,由此可知首先能解决本发明的课题。实施例2<感光体鼓<:的制作>为27.3。显示出最大衍射峰的氧化钛酞菁和150份1,2-二曱氧基乙烷混合,再通过砂磨机进行粉碎分散处理,制备颜料分散液。此外,将5份聚乙烯醇缩丁醛(电气化学工业(林)制造,商品名亍、、乂力7、f,一/k#6000C)和95份1,2-二曱氧基乙烷混合,制备固体成分浓度5%的粘合剂树脂溶液。混合160份前面制备的颜料分散液、100份粘合剂树脂溶液、适量的1,2-二曱氧基乙烷和适量的4-曱氧基-4-曱基-2-戊酮,制备固体成分浓度4.0%、1,2-二曱氧基乙烷:4-曱氧基-4-甲基-2-戊酮=9:1(质量比)的电荷发生层涂布形成用分散液。然后,对表面进行了镜面加工的由外径30mm、长351mm、壁厚l.Omm的铝合金制成的筒表面进行阳极氧化处理,然后通过以乙酸镍为主成分的封孔剂进行封孔处理,从而形成约6jim的阳极氧化涂膜(防腐蚀铝涂膜)。然后,将该筒浸渍在以上制备的电荷发生层涂布形成用分散液中进行涂布,形成电荷发生层,使其干燥后的膜厚约为0.4jim。然后,将该形成了电荷发生层的筒浸渍在混合了50份下述式(a)所示电荷输送物质、100份作为粘合剂树脂的只包括式(2)表示的重复单元的聚碳酸酯(粘均分子量约50000)和四氢呋喃:曱苯=80:20(质量比)的混合溶剂而制备的电荷输送层形成用涂布液中进行涂布,形成干燥后膜厚为18pm的电荷输送层,得到感光体鼓C。H3CCH3(2)感光体鼓C用的电荷输送层涂布形成用分散液的粘度稳定性高,可以形成没有不均匀、捻缩、膜厚波动等的良好电荷输送层。<调色剂的制作>将1000份通过乳液聚合凝聚法制造的以苯乙烯与丙烯酸正丁酯的共聚摩尔比77/23的共聚物(峰分子量3.0万)为主成分的青色基础调色剂、20份作为外添加微粒的下述二氧化硅1、和5份下述二氧化硅2,通过三井矿山(株)制造的亨舍尔混合器混合,制作本评价用的聚合调色剂。二氧化硅l:六曱基二硅氨烷处理,l次粒径约30nm二氧化硅2:二曱基聚硅氧烷处理,.1次粒径约7nm上述调色剂的Dv为7.3pm,Dn为6.4|im。此外,玻璃化转变温度为62.5°C。<通过耐印试验测定膜減少量>接着,将该感光体C安装在市售的打印机(冲r一夕(抹)制造ML9300)的墨盒中,使用上述聚合调色剂,组装成青色用墨盒,在NN环境下(25。C,相对湿度50%)下,进行30000张的印刷。此时,印刷前的感光层的膜厚,通过测微计测定每印刷10000张的膜厚,由其差值计算膜减少量,按照以下的标准进行评价。"评价"的标准如下所述◎:膜减少量极小,耐久性良好<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>〇膜减少量小,耐久性良好x:膜减少量大,耐久性不好此外,同样地,通过市售的打印机(冲r一夕(才朱)公司制造ML9300)进行耐印试验。10000张印刷后的膜减少量为0.42pm,20000张印刷后的膜减少量为0.75pm,所有的膜减少量均不足lpm,耐久性非常优异,按照上述标准的评价为。实施例3<显影用调色剂A的制造〉.蜡/长链聚合性单体分散液Al的制备将27份(540g)石蜡(日本精蜡公司制造的HNP-9,表面张力23.5mN/m,熔点82。C,熔化热量220J/g,熔化峰半值宽度8.2。C,结晶化峰半值宽度13.0°C)、2.8份丙烯酸硬脂酯(东京化成公司制造)、1.9份20质量%十二烷基苯磺酸钠水溶液(第一工业制药公司制造,NeogenS20A,以下适当筒称为"20%DBS水溶液,,)、68.3份脱盐水通过加热至90°C的均混器(特殊机化工业公司制造夕IIf型),在8000rpm的转速下搅拌10分钟。然后,将该分散液加热至90°C,使用均化器(Gorlin公司制造,15-M-8PA型),在约25MPa的加压条件下开始循环乳化,通过日机装公司制造的微痕UPA(以下,适当简称为"微痕UPA")测定,并进行分散直到体积平均粒径为250nm,从而制备蜡/长链聚合性单体分散液Al(乳液固体成分浓度=30.2质量%)。-聚硅氧烷蜡分散液A2的制备在3L的不锈钢容器中加入27份(540g)烷基改性聚硅氧烷蜡(熔点72°C)、1.9份20。/。DBS水溶液、71.1份脱盐水,通过加热至90。C的均混器(特殊机化工业公司制造markIIf型),在8000rpm的转速下搅拌10分钟。然后,将该分散液加热至99。C,使用均化器(Gorlin公司制造,15-M-8PA型),在约45MPa的加压条件下开始循环乳化,通过微痕UPA测定,并进行分散直到体积平均粒径为240nm,从而制备聚硅氧烷蜡分散液A2(乳液固体成分浓度=27.4质量%)。-聚合物一次粒子分散液Al的制备在具有搅拌装置(3枚桨叶)、加热冷却装置、浓缩装置和各种原料、助剂加入装置的反容器(内部容积21L、内径2S0mm、高4:20mm)中,加入".6重量份(712.12g)蜡/长链聚合性单体分散液Al和259份脱盐水,在转速103rpm下搅拌并在氮气气流下升温至90°C。然后,从聚合开始用5小时添加下述单体类和乳化剂水溶液的混合物。以开始滴加该单体类和乳化剂水溶液混合物的时间为聚合开始,从开始聚合30分钟后用4.5小时添加下述引发剂水溶液,再从聚合开始5小时后,用2小时添加下述的追加引发剂水溶液,继续在转速103rpm、内温卯。C的状态下保持1小时。笨乙鄉丙烯酸丁酯丙烯酸76.8份(1535.0g)23.2份1.5份1.0份0.7份1.0份67.1份15.5份份三氯溴甲烷己二醇二丙烯酸酯20%DBS水溶液脱盐水8%过氧化氪水溶液8%L(+)-抗坏血酸水:容液15.[追加引发剂水溶液]8%L(+)-抗坏血酸水溶液14.2份在聚合反应结束后冷却,获得乳白色的聚合物一次粒子分散液A1。通过微痕UPA测定的体积平均粒径为280nm,固体成分浓度为21.1质量%。.聚合物一次粒子分散液A2的制备在具有搅拌装置(3枚桨叶)、加热冷却装置、浓缩装置和各种原料、助剂加入装置的反容器(内部容积21L、内径2S0mm、高"Omm)中,加入23.6重量份(472.3g)聚硅氧烷蜡分散液A2、1.5重量份20%DBS水溶液、和324份脱盐水,在氮气流下升温到90°C,在转速103rpm下搅拌,同时一并加入3.2份8%过氧化氢水溶液、3.2份8%L(+)-抗坏血酸水溶液。5分钟后,从聚合开始(从一并加入3.2份8%过氧化氢水溶液、3.2份8%L(+)-抗坏血酸水溶液时开始5分钟后)用5小时加入下述单体类、乳化剂水溶液的混合物,从聚合开始用6小时添加下述引发剂水溶液,再在转速103rpm、内温卯。C的状态下保持1小时。8%L(+)-抗坏血酸水溶液18.9份在聚合反应结束后冷却,获得乳白色的聚合物一次粒子分散液A2。通过微痕UPA测定的体积平均粒径为290nm,固体成分浓度为19.0质量%。-着色剂分散液A的制备在具有搅拌机(螺旋桨翼)的内部容积300L的容器中,加入20份(40kg)曱苯萃取液的紫外线吸光度为0.02、真密度为1.8g/cr^的通过熔炉法制造的炭黑(三菱化学公司制造,三菱炭黑MA100S)、l份20。/。DBS水溶液、4份非离子表面活性剂(花王公司制造,EMULGEN120)、75份电传导率为2pS/cm的离子交换水进行预分散,从而获得颜料预混合液。导电率的测定使用导电率计(横河电机公司制造的^一/大ASC少一夕乇rASC72与检测器SC72SN-11)进行。预混合后的分散液中炭黑的体积累计50%径Dv50约为90pm。以原料浆液的形式向湿式珠磨机中供应上述预混合液,进行一次分散。另外,定子内径为小75mm,隔^反直径为cj)60mm,隔才反与圓盘间的间隔为15mm,作为分散用的介质,使用直径为50(im的二氧化锆珠(真密度6.0g/cm3)。定子的有效内容积约为0.5L,介质的填充容积为0.35L,因此介质填充率为70%。辊的旋转速度恒定(辊顶端的圆周速度约为11m/sec),由供应口通过无脉动定量泵以约50L/hr的供应速度连续供应上述预混合浆液,由排出口连续排出,从而获得黑色的着色剂分散体A。用微痕UPA测定的体积平均粒径为150nm、笨乙蜂丙烯酸丁酯丙烯酸三氯溴曱烷[乳化剂水溶液]20%DBS水溶液脱盐水8%过氧化氢水溶液92.5份(1850.0g)7.5份1.5份0.6份1.5份66.2份18.9份固体成分浓度为24.2质量%。-显影用母粒子A的制造聚合物一次粒子分散液Al以固体成分计为95份(作为固体成分为998.2g)聚合物一次粒子分散液A2以固体成分计为5份着色剂微粒分散液A以着色剂固体成分计为6份20%DBS水溶液以固体成分计为0.1份使用上述各成分,通过以下的顺序制造调色剂。在具有搅拌装置(双螺旋桨翼)、加热冷却装置、浓缩装置和各种原料、助剂加入装置的混合器(内部容积12L、内径20Smm、高3SSmm)中,加入聚合物一次粒子分散液Al和20%DBS水溶液,在内温12°C、40rpm下均匀混合5分钟。接着,在内温12。C下,将搅拌转速提高至250rpm,用5分钟添加其中FeS04.7H20为0.52份的硫酸亚铁5%水溶液,然后用5分钟添加着色剂微粒分散液A,在内温12。C、250rpm的状态下均匀混合,再在同样条件的状态下,滴加0.5%硫酸铝水溶液(相对于树脂固体成分的固体成分量为O.l(H分)。然后,在250rpm的状态下,用75分钟将内温升高至53°C,然后用170分钟升温至56°C。其中,通过孔径为100^m的精密粒度分布测定装置(MultisizerIII:BECKMANCOULTER公司制造)(以下,适当筒称为"Multisizer")测定粒径时,50%体积直径为6.7|im。然后,在250rpm的状态下,用3分钟添加聚合物一次粒子分散液A2,在该状态下保持60分钟,在转速降至168rpm后,立即在10分钟内添加20%DBS水溶液(以固体成分计,为6份),然后在168rpm的状态下用30分钟升温到9(TC,保持60分钟。然后,用20分钟冷却至30。C,抽出得到的浆液,使用5种C(东洋滤纸抹式会社制造No5C)的滤纸,通过抽吸器进行抽滤。将在滤纸上残留的滤饼转移至具有搅拌机(螺旋桨翼)的内部容积10L的不锈钢容器中,加入8kg导电率为1(iS/cm的离子交换水,在50rpm下搅拌以均匀分散,然后搅拌30分钟。接着,再使用5种C(东洋滤纸抹式会社制造No5C)的滤纸,通过抽吸器进行抽滤,再次将残留在纸上的固体物质转移至具有搅拌机(螺旋桨翼)的加入了8kg导电率为lpS/cm的离子交换水的内部容积IOL的容器中,在50rpm下搅拌以均匀分散,搅拌30分钟。重复该工序5次,滤液的导电率为2nS/cm。导电率的测定使用导电率计(横河电机公司制造的一/大乂kSC乂一夕乇fSC72与检测器SC72SN-11)进行。在不锈钢制造的盘(/《:y卜)中铺上这里获得的滤饼,调节滤饼厚度为20mm左右,在设定为40。C的送风干燥机内干燥48小时,从而获得显影用母粒子A。-显影用调色剂A的制造在具有搅拌机(Z/AO桨叶)与由上部对壁面为直角的导流板的内部容积1L(直径230mm,高度240mm)的亨舍尔混合器内,投入100份(1000g)显影用母粒子A,接着添加0.5份用硅油进行疏水化处理的体积平均一次粒径0.04pm的二氧化硅微粒、和2.0份用硅油进行疏水化处理的体积平均一次粒径0.012}im的二氧化硅微粒,在3000rpm下搅拌、混合10分钟,通过150目网进行筛分,从而获得显影用调色剂A。通过Multisizer测定的调色剂A的体积平均粒径Dv为7.05pm、Dv/Dn为1.14,用FPIA2000测定的50%圓形度为0.963。除了使用上述显影用调色剂A,使用与实施例2相同的感光体鼓C,并组装成黑色用墨盒以外,与实施例2同样地,通过市售的打印机(冲f一夕(株)制造ML9300)进行耐印试验,结果是,膜减少量在印刷10000张后为0.42(im,在印刷20000张后为0.75(am,膜减少量均不到l(im,耐久性非常优异,按照实施例2中记载的标准的评价为。如以上可知,含有包含具有式(l)表示的部分结构的重复单元的聚合物的本发明的电子照相感光体的膜减少量足够小,耐久性优异。使用特定的方式对本发明进行了详细说明,但本领域4支术人员知道,在不脱离本发明意图和范围下,可以进行各种变更和变形。另外,本申请基于2005年5月24日申请的日本专利申请(特愿2005—150503)、2005年5月25曰申请的日本专利申请(特愿2005-151841)、并引用其全部内容。工业实用性本发明的图像形成方法由于是高清晰度的,即使长期反复使用,耐久性也优异,因此可以广泛适用于复印机、激光打印机、传真机、制版机等使用电子照相工艺的装置中。权利要求1.一种电子照相感光体,其是用于通过聚合调色剂使形成在表面的静电潜像显影的电子照相感光体,其中,在其感光层中含有包含具有式(1)表示的部分结构的重复单元的聚合物。[化学式1]id="icf0001"file="S2006800182658C00011.gif"wi="111"he="28"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>2.权利要求1所述的电子照相感光体,其中,聚合物为聚碳酸酯和/或聚酯。3.权利要求1或2所述的电子照相感光体,其中,聚合调色剂的50%圆形度为0.9以上。4.权利要求1~3中任一项所述的电子照相感光体,其中,聚合调色剂的SF-1为140以下。5.权利要求1~4中任一项所述的电子照相感光体,其中,聚合调色剂通过乳液聚合凝聚法获得。6.权利要求15任一项所述的电子照相感光体,其用于通过接触带电部件带电。7.权利要求6所述的电子照相感光体,其中,接触带电部件是辊状接触带电部件。8.—种图像形成装置,其具有权利要求1~7中任一项所述的电子照相感光体。[化学式l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>全文摘要本发明提供一种使用了电子照相工艺的图像形成方法,该图像形成方法可以获得高清晰度的图像,反复使用也很少发生图像缺陷,即使在高清晰度这样的严格条件下,这样的图像缺陷也不显著,并且电特性优异。该课题通过如下的电子照相感光体解决,所述电子照相感光体用于通过聚合调色剂使形成在其表面上的静电潜像显影,其特征在于,在其感光层中含有包含具有式(1)表示的部分结构的重复单元的聚合物。文档编号G03G9/087GK101185038SQ20068001826公开日2008年5月21日申请日期2006年5月24日优先权日2005年5月24日发明者栗原俊一郎申请人:三菱化学株式会社
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