透明聚合物膜及其制造方法、光学补偿膜、层合膜和液晶显示装置的制作方法

专利名称：：透明聚合物膜及其制造方法、光学补偿膜、层合膜和液晶显示装置的制作方法
技术领域：
：本发明涉及具有较高弹性模量和合适的水蒸气透过率以及具有较小的尺寸变化的透明聚合物膜，以及制造它的方法。本发明还涉及光学补偿膜、层合膜、偏振器和包含该透明聚合物膜的液晶显示装置。
背景技术：
：典型的纤维素酯、聚酯、聚碳酸酯、环烯聚合物、乙烯基聚合物、聚酰亚胺等等的聚合物膜用于卤化银照相材料、光学补偿膜、偏振器和图像显示装置。从这些聚合物，可制造具有更多优异的表面平整度和均匀性的膜，因此该膜广泛用作光学用途。其中，具有合适的水蒸气透过率的纤维素酯膜可以在在线操作中直接粘合在最常用的聚乙烯醇(PVA)/碘的偏振膜上。因此，纤维素酰化物，尤其纤维素乙酸酯和乙酸丙酸纤维素广泛用作偏振器的保护膜。在包含这种类型的偏振器的液晶显示装置中，偏振器具有高拉伸的偏振膜，因此，随着因外部环境变化引起的偏振器的尺寸变化，有可能在液晶显示装置的显示面板的四边或四角发生漏光。漏光很容易看到且会对显示设备的质量产生显著的影响，因此这是待解决的重要问题。作为解决该问题的措施，已公开的是制造用于将偏振器粘附到任何其它部件的粘合剂的方法，该方法具有应力吸收和松弛功能，从而减少光学缺陷(比如，参见JP-A-2000-109771)。该方法可有效地减少缺陷，但不能防止偏振器的尺寸变化也即缺陷的根本原因，因此有必要在这个方面改进该方法。
发明内容本发明的目的在于提供具有较高弹性模量和合适的水蒸气透过率和具有较小尺寸变化的透明聚合物膜，并提供制造它的方法。本发明的另一个目的在于提供包含本发明透明聚合物膜的光学补偿膜，并提供通过直接将本发明透明聚合物膜粘附到任何其它聚合物膜作为光学补偿膜、作为光学补偿膜的支持体或作为层合膜获得的能显示出优异的光学性能的层合膜和偏振器。本发明的再一个目的是提供高可靠性的液晶显示装置，其不可能发生由于环境热量或水分变化引起的发生在其屏幕面板周边区域的漏光缺陷。上述目的可通过下列方法实现。[实施方案1]制造透明聚合物膜的方法，其包括在(Tg+50)t:或更高时拉伸起始透明聚合物膜至少10%，其中起始透明聚合物膜在40-C和90%RH时按照80nm的厚度的膜具有至少为100g/(n^天)的水蒸气透过率，Tg是起始透明聚合物膜的玻璃化转变温度。如实施方案1所述的制造透明聚合物膜的方法，其中拉伸在0^+60)°C或更高的温度下进行。[实施方案3]如实施方案1或2所述的制造透明聚合物膜的方法，其中拉伸在200°C或更高的温度下进行。[实施方案4]如实施方案1到3任意一项所述的制造透明聚合物膜的方法，其中拉伸后，透明聚合物膜的弹性模量比未拉伸的膜增加1.1到100倍。[实施方案5]实施方案1到4任意一项的制造透明聚合物膜的方法，其中拉伸以至少为20%/分钟的拉伸速率进行。[实施方案6]实施方案1到5任意一项的制备透明聚合物膜的方法，其中拉伸是在具有在至少两个具有不同的圆周速度的夹辊之间的加热区域的装置中进行的机器方向拉伸。由实施方案1到6任意一项所述的制造方法制造的透明聚合物膜。[实施方案8]透明聚合物膜，其具有至少5GPa的弹性模量且在40'C和90%RH时按照80阿的厚度的膜具有从100到2000g/(r^'天)的水蒸气透过率。[实施方案9]如实施方案7或8所述的透明聚合物膜，其具有至多为6xl0—5/%RH的湿度依赖膨胀系数。[实施方案10]如实施方案7到9任意一项所述的透明聚合物膜，其具有至少90%的整体透光率。如实施方案7到10任意一项所述的透明聚合物膜，其具有至多2%的雾度。如实施方案7到11任意一项所述的透明聚合物膜，其包含纤维素酯作为其基本聚合物成分。[实施方案13]如实施方案12所述的透明聚合物膜，其中纤维素酯是纤维素乙酸酯。[实施方案14]光学补偿膜，其具有实施方案7到13中任一所述的透明聚合物膜。[实施方案15]光学补偿膜，其在实施方案7到13中任一所述的透明聚合物膜上具有光学各向异性层。[实施方案16]实施方案15的光学补偿膜，其中光学各向异性层包含盘状液晶。[实施方案17]实施方案15的光学补偿膜，其中光学各向异性层包含棒状的液晶。[实施方案18]实施方案15到17中任一所述的光学补偿膜，其中光学各向异性层是聚合物膜。实施方案18的光学补偿膜，其中所述聚合物膜包含至少一种选自聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺、聚酯酰亚胺和聚芳醚酮的聚合材料。具有实施方案7到13中任一所述的透明聚合物膜的层合膜。[实施方案21]层合膜，其具有实施方案7到13中任一所述的透明聚合物膜以及任何与之粘合的其它聚合物膜。[实施方案22]实施方案21的层合膜，其中透明聚合物膜的弹性模量最大的方向和另一个透明聚合物膜的弹性模量最大的方向之间的角度最大为15°。[实施方案23]实施方案21或22的层合膜，其中另一个透明聚合物膜的基本聚合物成分是聚乙烯醇。[实施方案24]实施方案21到23的任意一项的层合膜，其中另一个透明聚合物膜是偏振膜。[实施方案25]实施方案20到24的任意一项的层合膜，其具有至多50%的整体透光率。[实施方案26]具有实施方案7到13的透明聚合物膜中的任意一种的偏振器。[实施方案27]包含实施方案20到25中任一所述的层合膜的偏振器。[实施方案28]实施方案26或27的偏振器，其在其表面具有选自硬涂层、防眩光层和防反射层的至少一层。[实施方案29]液晶显示装置，其具有选自实施方案7到13中任一所述的透明聚合物膜、实施方案14到19中任一所述的光学补偿膜、实施方案20到25中任一所述的层合膜和实施方案26到28中任一所述的偏振器。本发明提供具有较高弹性模量和合适的水蒸气透过率和具有较小尺寸变化的透明聚合物膜，以及制造它的方法。本发明还提供包含本发明透明聚合物膜的光学补偿膜，提供通过在在线操作中直接将本发明透明聚合物膜粘附到任何其它聚合物膜作为光学补偿膜、作为光学补偿膜的支持体或作为层合膜获得的能显示出优异的光学性能的层合膜和偏振器。本发明还提供高可靠性的液晶显示装置，其不会发生由于环境热量或水分变化引起的发生在其屏幕面板周围地区的漏光缺陷。具体实施方式下文描述了本发明透明聚合物膜及其制造方法，以及延迟膜、层合膜、偏振器和液晶显示装置。在下文中给出的本发明构成元件的描述可以是本发明的某些典型实施方案，但本发明不应局限于此。在本说明书中，通过"某一数值到另一数值"的字眼所表示的数值范围指的是表示该范围的下限的前面的数字和表示其上限的后面的数字之间的范围。《透明聚合物膜》本发明透明聚合物膜具有至少5GPa的弹性模量以及在40。C和90%RH时以具有80pm的厚度的膜计具有100到2000g/(n^天)的水蒸气透过率。[弹性模量]在本发明中，弹性模量确定如下制备具有150mm的长度和10mm的宽度的膜样品，将其置于25'C和60WRH的条件下24小时，然后，根据ISOU84-1983的标准，在100mm的初始样品长度和10mm/分钟的拉速下试验。从样品的应力-应变曲线的初始倾斜可得到拉伸弹性模量。根据从膜中切下来的样品的长度方向和宽度方向的不同，膜样品的弹性模量通常不同。在本发明中，膜样品沿着样品的弹性模量最大的方向制备，且得到的样品的值直接就是膜的弹性模量。本发明膜的弹性模量至少为5GPa，优选为6到30GPa，更优选为7到20GPa，再优选为8到15GPa。下面将描述控制弹性模量落在这里定义的范围内的方法。[弹性模数变化]在本发明中，弹性模数变化可根据下式计算弹性模数变化[倍数^E,/Eo，其中Eo表明未拉伸的膜的弹性模量，根据上述方法获得，而E,表示拉伸后的膜的弹性模量。在本发明中，弹性模数变化优选为1.1到100倍，更优选为1.3到10倍，更优选为1.5到8倍，进一步优选为2到5倍。当弹性模数变化至少为1.1倍时，则聚合物链取向可得到提高因此从受到外力后膜的尺寸变化的可能性的角度而言是优选的；而当弹性模数变化至多为100倍时，它同样是优选的因为，当膜用作偏振器的保护膜时，则偏振元件的尺寸变化可以得到有效地抑制。[湿度依赖的膨胀系数]在本发明中，湿度依赖的膨胀系数如下确定从膜中以样品的弹性模量最大的方向为样品的纵向的方式切出具有25cm的长度(沿纵向)和5cm的宽度的膜样品，以20cm的固定间隔对膜样品打孔。将其置于25°C和10%RH的条件下24小时，用销规测量相邻的孔之间的距离(得到的值为L0)。然后，将样品置于25"C和80%RH的条件下24小时，测量相邻的孔之间的距离(得到的值为L1)。根据这些值，湿度依赖的膨胀系数通过下式计算湿度依赖的膨胀系数[/。/。RH]=((LrU)/L。)/(R,-Ro)。优选地，本发明膜的湿度依赖的膨胀系数最多为6.0x10—5/%RH，更优选最多为4.0x10—5/%RH，再优选最多为3.0x10—5/%RH，最优选最多为2.0xlO—5/%RH。当湿度依赖的膨胀系数最多为6.0x10—5/%RH时，则它是优选的，因为当该膜用作偏振器的保护膜时，则偏振器不会在湿热环境前后产生可能在其周围区域产生的偏振度下降或偏振表面位移(facedisplacement)的问题。[整体透光率(WholeLightTransmittance}]在本发明中，整体透光率如下确定将具有40mm的长度和80mm的宽度的样品置于25'C和60%RH24小时，然后在25'C和60%RH根据JISK-6714标准使用浊度计(SugaTestInstruments的HGM-2DP)进行测量。本发明膜的整体透光率优选为至少90%，更优选为至少91%,再优选为至少92%，进一步优选为至少93%，尤其优选为至少94%。[雾度]在本发明中，雾度如下确定将具有40mm的长度和80mm的宽度的样品在25'C和60%RH的条件下调理24小时，然后在25。C和60%RH根据JISK-6714的标准使用浊度计(SugaTestInstruments的HGM-2DP)进行测量。本发明透明聚合物膜的雾度优选为至多2%，更优选为至多1%，再优选为至多0.5%，进一步优选为至多0.3%，且视情况而定，最优选为至多0.2%。[水蒸气透过率]在本发明中，水蒸气透过率如下确定用待测试的膜覆盖其中装有氯化钙的杯子并空气密封，将其在40X:和90%RH的条件下调理24小时。根据前后的质量变化(g/(m^天))确定膜的水蒸气透过率。水蒸气透过率随着环境温度的增加和环境湿度的增大而增大，但不取决于条件，水蒸气透过率在不同膜之间的关系不会变化。因此，在本发明中，水蒸气透过率基于在4(TC和90。/。RH的质量变化。此外，水蒸气透过率随着膜厚度的增大而减小，随着膜厚度的减小而增大。因此，得到的水蒸气透过率值乘以得到的膜厚度值，然后除以80，得到的值即为本发明中的"以具有8(^m的厚度的膜计的水蒸气透过率"。本发明膜以具有80nm的厚度的膜计的水蒸气透过率至少为100g/(ir^天)。当使用以具有80pm的厚度的膜计的水蒸气透过率至少为100g/(n^天)的膜时，则可以直接粘合至偏振膜。以具有8(Him的厚度的膜计的水蒸气透过率优选为100到1500g/(m^天)，更优选为300到1000g/(m2《)。当本发明透明聚合物膜用作外保护膜，不排列在偏振膜和液晶元件之间，如下文所述，时，则本发明透明聚合物膜以具有80nm的厚度的膜计的水蒸气透过率优选为小于500g/(n^天)，更优选为100到450g/(m、天)，再优选为100到400g/(m^天)，最优选为150到300g/(mA天)。按此定义，偏振器对水分或湿热的抗性的耐久性可得到增加，从而可提供高可靠性的液晶显示装置。为了制备本发明的以具有80pm的厚度的膜计具有至少100g/(rr^天)的水蒸气透过率的膜，最好适当地控制聚合物亲水性/疏水性，或降低膜密度。对于前者的方法，比如，适当地控制聚合物骨架链的亲水性/疏水性，且可将疏水的或亲水的侧链引入聚合物。对于后者的方法，比如，可在聚合物骨架链中引入侧链，或特别选择在成膜过程中使用的溶剂的种类，或控制成膜过程中的干燥速度。[Tg]在本发明中，玻璃化转变温度(Tg)如下确定将20mg的待分析样品放入DSC样品盘，在氮气氛下以10-C/分钟的速率从30""C加热到250。C，然后以-2(TC/分钟的速率冷却到3(TC。然后，再从3(TC加热到25(TC，样品的温度分布图中基线开始偏离低温侧的温度称为样品的玻璃化转变温度(Tg)。本发明膜的Tg优选为80。C到300。C，更优选为10(TC到200°C，再优选为13(TC到180°C。[聚合物]作为本发明透明聚合物的构成元件的聚合物包括纤维素酯聚酯、聚碳酸酯、环烯聚合物、乙烯基聚合物、聚酰胺和聚酰亚胺。聚合物优选在主链或其侧链具有亲水的结构比如羟基、酰胺基、亚氨基或酯基，以实现获得适当的水蒸气透过率的目的。聚合物优选为纤维素酯。聚合物可以是粉状的或粒状的，同样可以为片状。优选地，聚合物的含水量至多为以质量计1.0%，更优选为至多以质量计0.7%，最优选为至多以质量计0.5%。视情况而定含水量优选为至多以质量计0.2%。当聚合物的含水量超出优选的范围时，则最好在加热干燥后使用聚合物。一种或多种这些聚合物在此处可单独或组合使用。纤维素酯包括纤维素酯化合物，和通过生物地或化学地在起始纤维素材料中引入官能团而制造的酯取代(ester-substituted〉的具有纤维素骨架的化合物。其中，尤其优选纤维素酰化物。本发明透明聚合物膜的基本聚合物成分优选为上述纤维素酰化物。此处提到的"基本聚合物成分"为当膜由单一聚合物形成时的单一聚合物;但当膜由多种聚合物形成时，则这些成分聚合物中具有最高质量分数的聚合物为"基本聚合物成分"。纤维素酯是纤维素和酸的酯。构成酯的酸优选为有机酸，更优选为羧酸，再优选为具有2到22个碳原子的脂肪酸，最优选为具有2到4个碳原子的低脂肪酸。纤维素酰化物是纤维素和羧酸的酯。在纤维素酰化物中，存在于构成纤维素的葡萄糖单体的2，3和6位的羟基的全部或者部分氢原子被酰基取代。酰基的例子是乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、新戊酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三垸酰基、十四烷酰基、十六垸酰基、十八烷酰基、环己垸羰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基、肉桂酰基。酰基优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基、十二烷酰基、十八烷酰基、新戊酰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基、肉桂酰基，最优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基。纤维素酯可以是纤维素和多个酸的酯。纤维素酰化物可被多个酰基取代。对于本发明透明聚合物膜，尤其优选具有乙酸的酯的纤维素酰化物，即，纤维素乙酸酯。从其在溶剂中的溶解度的角度而言，更优选乙酰基取代度为2.70到2.87的纤维素乙酸酯，最优选乙酰基取代度为2.80到2.86的纤维素乙酸酯。此处提到的乙酰基取代度指的是存在于纤维素的2，3和6位的羟基上的氢原子被酰基取代的总取代度，当所有羟基被取代时，则取代度为3。制造纤维素酰化物的方法的基本原理在NobuhikoMigitaetal.，WoodChemistry,pp.180-1卯(KyoritsuPublishing,1968)中有描述。一个典型的制造方法是使用羧酸酐-羧酸-硫酸催化剂的液相乙酰化法。具体地说，用适量的羧酸比如乙酸预处理纤维素材料比如棉绒或木浆，然后将其放入预先冷却的酰化混合液中酯化从而制造彻底的纤维素酰化物(在其2，3和6位的酰化度的总数几乎为3.00)。酰化混合液通常包含羧酸充当溶剂，羧酸酐充当酯化剂以及硫酸充当催化剂。一般说来，羧酸酐的量相对于与之反应的纤维素和存在于体系中的水的总量是化学计量过量的。酰化后，水解残留在体系中的过量的羧酸酐，为此需加入水或含水乙酸。然后，中和部分酯化催化剂，为此可加入中和剂(例如，钙、镁、铁、铝或锌的碳酸盐；醋酸酯，氢氧化物或氧化物)的水溶液。之后，将获得的纤维素全酰化物在少量酰化催化剂(通常，这是剩余硫酸)的存在下置于20到90"C从而使之皂化及熟化成具有所需酰基取代度和聚合度的纤维素酰化物。获得所需的纤维素酰化物后，用上述中和剂完全中和残留在体系中的催化剂，或不中和，将纤维素酰化物溶液放入水或稀硫酸中(或将水或稀硫酸放入纤维素酰化物溶液)从而分离纤维素酰化物，然后清洗并稳化(stabilized)成想要的纤维素酰化物。纤维素酰化物的聚合度根据其粘均聚合度优选为150到500，更优选为200到400，再优选为220到350。粘均聚合度可根据Uda等的极限粘度法(KazuoUda，HideoSaito;theJournaloftheSocietyofFiberScienceandTechnologyofJapan,Vol.18，No.1，pp.105-120，1962)测量。测量粘均聚合度的方法在JP-A-9-95538中也有描述。具有少量低分子量成分的纤维素酰化物可具有较高的平均分子量(聚合度)，但其粘度通常低于一般的纤维素酰化物。具有少量低分子量成分的纤维素酰化物可通过从普通方式制造的纤维素酰化物中去除低分子量成分获得。低分子量成分的去除可通过用合适的有机溶剂清洗纤维素酰化物而实现。进一步，具有少量低分子量成分的纤维素酰化物还可通过合成获得。当制得具有少量低分子量成分的纤维素酰化物后，用于酰化的硫酸催化剂的量相对于100重量份的纤维素最好控制在0.5到25重量份。当硫酸催化剂的量在上述范围内时，则可制备从其分子量分布的角度而言较优选的纤维素酰化物(具有均匀的分子量分布)。纤维素酯的起始纤维素及其制造方法同样在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai在2001年3月15日出版)，第7-12页中有描述。制造透明聚合物膜的方法》本发明透明聚合物膜可由包含聚合物和各种添加剂的聚合物溶液，根据溶液浇铸成膜法制造。如果使用的聚合物的熔点，或聚合物和各种添加剂的混合物的熔点低于其分解点且高于下面提到的拉伸温度，则本发明透明聚合物膜同样可根据熔融成膜法形成。熔融成膜法在，比如JP-A-2000-352620中有描述。下面描述了本发明的一些优选的实施例以具体地公开制造透明聚合物膜的方法。[聚合物溶液](溶剂)本发明透明聚合物膜可由，比如，包含聚合物和任选多种添加剂的聚合物溶液，根据溶液浇铸成膜法制造。用于本发明透明聚合物膜的制造的聚合物溶液(优选为纤维素酯溶液)的主要溶剂优选为聚合物的良好溶剂的有机溶剂。这种类型的有机溶剂从降低干燥负荷的角度而言优选为具有不高于80r的沸点的有机溶剂。更优选地，有机溶剂的沸点为10到80°C，再优选为20到60°C。视情况而定，具有30到45'C的沸点的有机溶剂可同样优选用作基本溶剂。基本溶剂包括卤代烃、酯、酮、醚、醇和烃。它们可具有分支结构或环状结构。基本溶剂可具有两种或更多种酯、酮、醚和醇官能团(即，-O-、-CO-、-COO-、-OH)。上述酯、酮、醚和醇中的烃部分的氢原子可用卤素原子代替(尤其是氟原子)。用于本发明透明聚合物膜的制造的聚合物溶液(优选为纤维素酯溶液)的基本溶剂是指当单种溶剂用于聚合物溶液中时的单种溶剂；但当多种溶剂用于聚合物溶液时，则这些成分溶剂中具有最高质量分数的溶剂为基本溶剂。卤代烃优选为氯代烃，比如，包括二氯甲垸和氯仿。更优选为二氯甲烷o酯包括，比如，甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯。酮包括，比如，丙酮、丁酮。醚包括，比如，二乙醚、甲基叔丁基醚、二异丙醚、二甲氧基甲烷、1,3-二氧戊环、4-甲基二氧戊环、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、1,4-二氧六环。醇包括，比如，甲醇、乙醇、2-丙醇。烃包括，比如，正戊烷、环己垸、正己垸、苯、甲苯。和基本溶剂共用的有机溶剂包括卤代烃、酉旨、酮、醚、醇和烃。它们可具有分支结构或环状结构。有机溶剂可具有两种或更多种酯、酮、醚和醇官能团(即，-O-、-CO-、-COO-、-OH)。上述酯、酮、醚和醇中的烃部分的氢原子可被卤素原子(尤其是氟原子)取代。卤代烃优选为氯代烃，比如，包括二氯甲垸和氯仿。更优选为二氯甲院o酯包括，比如，甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯。酮包括，比如，丙酮、丁酮、二乙基酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮。醚包括，比如，二乙醚、甲基叔丁基醚、二异丙醚、二甲氧基甲垸、二甲氧基乙烷、1,4-二氧六环、1,3-二氧戊环、4-甲基二氧戊环、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、苯甲醚、苯乙醚。醇包括，比如，甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、l-戊醇、2画甲基2-丁醇、环己醇、2-氟乙醇、2，2，2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟-l-丙醇。烃包括，比如，正戊烷、环己垸、正己烷、苯、甲苯、二甲苯。具有至少两个官能团的溶剂包括，比如，2-乙氧基乙酸乙酯、2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、乙酰乙酸甲酯。当构成本发明透明聚合物膜的聚合物包含纤维素酰化物时，则从减轻从带子上剥离的负荷的角度考虑，溶剂优选包含总溶剂质量的5到30%的量的醇，更优选为以质量计7到25%，再优选为以质量计10到20%。从减小Rth的角度考虑，用于制造本发明透明聚合物膜的聚合物溶液最好包含这样一种有机溶剂，其具有至少95'C的沸点且在干燥的初始阶段其随着卤代烃的蒸发比例较小，然后逐渐浓縮，而且该溶剂还是纤维素酯的差溶剂，其含量为以质量计1到15%，更优选为以质量计1.5到13%，再优选为以质量计2到10%。下文描述的是优选用作用于制造本发明透明聚合物膜的聚合物溶液的溶剂的有机溶剂的组合的优选的例子，但可用于本发明的溶剂组合不应局限于此。比率的数值指的是重量份。(1)二氯甲垸/甲醇/乙醇/丁醇=80/10/5/5(2)二氯甲烷/甲醇/乙醇/丁醇=80/5/5/10(3)二氯甲^/异丁醇=90/10(4)二氯甲傲丙酮/甲醇/丙醇=80/5/5/10(5)二氯甲烷/甲醇/丁醇/环己垸=80/8/10/2(6)二氯甲烷/丁酮/甲醇/丁醇=80/10/5/5(7)二氯甲烷/丁醇=90/10(8)二氯甲微丙酮/丁酮/乙醇/丁醇=68/10/10/7/5(9)二氯甲烷/环戊酮/甲醇/戊醇=80/2/15/3(10)二氯甲'烷/乙酸甲酯/乙醇/丁醇=70/12/15/3(11)二氯甲烷/丁酮/甲醇/丁醇=80/5/5/10(12)二氯甲烷/丁酮/丙酮/甲醇/戊醇=50/20/15/5/10(13)二氯甲烷/1，3-二氧戊环/甲醇/丁醇=70/15/5/10(14)二氯甲烷/二氧六环/丙酮/甲醇/丁醇=75/5/10/5/5(15)二氯甲烷/丙酮/环戊酮/乙醇/异丁醇/环己垸=60/18/3/10/7/2(16)二氯甲烷/丁酮/丙酮/异丁醇=70/10/10/10(17)二氯甲烷/丙酮/乙酸乙酯/丁醇/己烷=69/10/10/10/1(18)二氯甲烷/乙酸甲酯/甲醇/异丁醇=65/15/10/10(19)二氯甲烷/环戊酮/乙醇/丁醇=85/7/3/5(20)二氯甲烷/甲醇/丁醇=83/15/2(21)二氯甲垸=100(22)丙酮/乙醇/丁醇=8015/5(23)乙酸甲酯/丙酮/甲醇/丁醇=75/10/10/5(24)1，3-二氧戊环=100(25)二氯甲垸/甲醇=85/15(26)二氯甲烷/甲醇=92/8(27)二氯甲烷/甲醇=90/10(28)二氯甲烷/甲醇=87/13(29)二氯甲烷/乙醇=90/10非卤素有机溶剂作为基本溶剂的详情在HatsumeiKyokai公开公告(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai在2001年3月15日出版)中有描述，此处可适当引用它们。(溶液浓度)此处待制备的聚合物溶液中的聚合物浓度优选为以质量计5到40%，更优选为以质量计10到30%，最优选为以质量计15到30%。聚合物浓度可通过这样的方式控制它可在聚合物溶于溶剂的阶段具有预定的浓度。低浓度溶液(例如，以质量计4到14%)可预先制备，并可通过溶剂的蒸发而浓縮。也可制备高浓度溶液并将其稀释。当在其中加入添加剂时，溶液的聚合物浓度同样会下降。(添加剂)用于制造本发明透明聚合物膜的聚合物溶液可包含多种和膜的用途一致的液体或固体添加剂在各个制备步骤中加入其中。添加剂的例子是增塑剂(其优选量为按聚合物重量的0.01到10%-同样适用于下文)、紫外线吸收剂(以质量计0.001到1%)、具有5到3000nm的平均粒径的微细粉末(以质量计0.001到1%)、含氟表面活性剂(以质量计0.001到1%)、脱模剂(以质量计0.0001到1%)、抗氧化剂(以质量计0.0001到1%)、光学各向异性控制剂(以质量计0.01到10%)、红外线吸收剂(以质量计0.001到1%)。增塑剂和光学各向异性控制剂为具有至多3000的分子量的有机化合物，优选兼具疏水部分和亲水部分。这些化合物可通过聚合物链取向改变延迟。另外，当和本发明优选使用的纤维素酰化物组合时，这些化合物可增加膜的疏水性并可降低其湿度依赖的延迟变化。当膜包含上述紫外线吸收剂和红外线吸收剂时，则膜的波长依赖的延迟可得到有效的控制。优选地，本发明透明聚合物膜的添加剂在干燥膜的步骤期间基本上全部都没有蒸发。从降低膜的湿度依赖的延迟变化的角度考虑，加入到膜中的添加剂的量优选较大。然而，添加剂的量的增加通常引起聚合物膜的玻璃化转变温度(Tg)可能降低，且添加剂可能在膜的制造过程中蒸发掉的问题。因此，当聚合物是本发明优选使用的纤维素乙酸酯时，则具有至多3000的分子量的添加剂的量优选为按聚合物质量的0.01至U30%，更优选为以质量计2到30%，再优选为以质量计5到20%。对于组成本发明透明聚合物膜的聚合物优选纤维素酰化物，优选用于纤维素酰化物的增塑剂在JP-A-2001-151901中有描述。紫外线吸收剂在JP-A-2001-194522中有描述。添加剂加入到聚合物中的时间可根据添加剂的种类适当确定。添加剂同样在HatsumeiKyokai公开公告(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai在2001年3月15日出版)，pp.16-22中有描述。(聚合物溶液的制备)聚合物溶液可按照，比如在JP-2005-104148，pp.106-120中描述的方法制备。具体地，混合聚合物和溶剂，搅拌并溶胀，冷却或加热以溶解聚合物，将其过滤以获得聚合物溶液。使用普通的溶液浇铸成膜装置，本发明透明聚合物膜可按照普通的溶液浇铸成膜法制造。具体地，过滤在溶解器(容器)中制备的浓液(聚合物溶液)，然后再次将其储存在储存容器中使浓液去沬成为最终浓液。在30'C保温浓液，从浓液出口通过，比如可通过控制其转数精确地提供给模具预定的量的压力计齿轮泵，注入压力模具，然后通过压力模具的缝隙将浓液均匀地浇铸在持续运转的浇铸区域的金属支持体上(浇铸步骤)。然后，在金属支持体几乎运转一周的剥离点，从金属支持体剥离湿浓液膜(也可称作网膜)，然后输运到干燥区，其中网膜通过辊输运到那里并干燥。在本发明中，金属带子或金属辊筒可用作金属支持体。浇铸步骤和干燥步骤的细节同样在JP-A-2005-104148，pp.120-146中有描述，这些可适当应用于本发明。如此干燥后的膜的残留溶剂量优选为以质量计0到2%，以质量计0到1%。干燥后，可将膜输运到热处理区，或将膜绕巻后，使其经过离线热处理。优选地，热处理之前的透明聚合物膜具有0.5到5m的宽度，更优选为0.7到3m。当膜被绕巻时，则绕巻膜的优选长度为300到30000m，更优选为500到10000m，再优选为1000到7000m。在本发明中，按照上述方法制造的透明聚合物膜在超出Tg的高温条件下进行拉伸，以达到获得所需弹性模数的目的。(温度)本发明制造方法包括在(Tg+50)"C或更高的温度拉伸透明聚合物膜，更优选为(Tg+60)。C或更高，再优选为(Tg+65)。C到(Tg+150)。C，进一步优选为(Tg+70)"C到(Tg+100)°C。当聚合物膜的基本聚合物成分为纤维素酰化物时，温度为200X:或更高，优选为210到270°C，更优选为220到250°C。如上精确定义拉伸温度可改善聚合物链的活动性(motility)，从而防止膜因为膜拉伸过程中拉伸率的增大引起变白(即，防止膜的雾度增大)并防止膜断开。另外，按照下文描述的方式控制拉伸时的拉伸速率和拉伸率可以适当地控制聚合物链的聚集和取向之间的平衡以及和前者同时发生的热弛豫。因此，本发明制造方法可以较大地促进膜中的聚合物链的聚集和取向，并可制造具有极大的弹性模数和适当的水蒸气透过率并具有较小的湿度依赖的尺寸变化的本发明透明聚合物膜，迄今无人能及。(拉伸方法)可通过用夹具(chuck)固定其两边并沿着垂直于其纵向的方法将其展开(交叉拉伸(crossstretching)),来拉伸膜。然而优选沿着纵向拉伸膜。比如，优选在两个或更多个夹辊之间具有加热区域，其中在出口侧的那些的圆周速度保持较快的装置中沿其纵向拉伸膜(区域拉伸)。拉伸中的拉伸率可根据拉伸后的膜必需的弹性模数适当地确定。优选地，其为10到500%，更优选为30到200%，再优选为50到150。/。，进一步优选为70到100%。拉伸可在一个阶段或在多个阶段中实现。此处提到的"拉伸中的拉伸率)(％)"通过下列公式定义。牵引速度优选为20%/分钟，更优选为20到10000%/分钟，再优选为50到5000%/分钟，进一步优选为100到1000%/分钟，尤其优选为150到800%/分钟。拉伸率(％)=100乂{(拉伸后长度)-(拉伸前长度)}/(拉伸前长度)。优选地，本发明透明聚合物膜具有单层结构。此处提到的"单层结构"膜指的是一片聚合物膜而不是多个膜粘在一起的层合膜。这包括由多种聚合物溶液按照连续浇铸体系或共浇铸体系制造一片聚合物膜的情况。在这种情况下，可适当控制使用的添加剂的种类和掺合比以及所用聚合物的分子量分布和聚合物种类从而制造在其厚度方向具有分布的聚合物膜。一片膜可包含诸如光学各向异性部分、防眩光部分、隔气部分和防水部分的多个功能部分。本发明透明聚合物膜可适当进行表面处理以改善其对多种功能层(例如，下涂层、背涂层、光学各向异性层)的粘合性。表面处理包括辉光放电处理、紫外线照射处理、电晕处理、火焰处理、皂化处理(酸皂化、碱皂化)；而辉光放电处理和碱皂化处理是优选的。"辉光放电处理"是用等离子体在等离子体激发蒸气的存在下处理膜表面的处理。表面处理的细节在HatsumeiKyokai公开公告(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai在2001年3月15日出版)中有描述，可适当应用到本发明。为了改善膜表面和其上的功能层之间的粘合，可在表面处理之外或替代表面处理在透明聚合物膜上设置下涂层(粘合层)。下涂层在HatsumeiKyokai公开公告(No.2001-1745,由HatsumeiKyokai在2001年3月15日出版)，p.32中有描述，可将其适当应用到本发明。可设置在本发明透明聚合物膜上的功能层在HatsumeiKyokai公开公告(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai在2001年3月15日出版)，pp.32-45中有描述，可将它们适当应用到本发明。《光学补偿膜》本发明透明聚合物膜可用作光学补偿膜。"光学补偿膜"指的是通常用在显示装置例如液晶显示装置中具有光学各向异性的光学材料，它和延迟膜、延迟片、光学补偿片具有相同的含义。在液晶显示装置中，光学补偿膜用于增加显示面板对比度和改善视角特性以及装置颜色的目的。本发明透明聚合物膜可直接用作光学补偿膜。多个本发明透明聚合物膜可层合，或本发明透明聚合物膜可和任何其它超出本发明范围的膜层合从而适当地控制得到的充当光学补偿膜的层合物的Re和Rth。膜可通过胶粘剂或粘合剂层合。视情况而定，本发明透明聚合物膜可用作光学补偿膜的支持体，并可在其上设置液晶的光学各向异性层等等以构成光学补偿膜。用于本发明光学补偿膜的光学各向异性可由，比如，含液晶化合物成分或双折射聚合物膜形成。液晶化合物优选为盘状液晶化合物或杆状液晶化合物。[盘状液晶化合物]可用于本发明中的盘状液晶化合物的例子在多个文件中有描述(例如，C.Destradeetal.，Mol.Cryst.Liq.Cryst.，Vol.71，p.l11(1981);QuarterlyJournalofGeneralChemistry,由日本化学学会编辑，No.22，ChemistryofLiquidCrystal,Chap.5，Chap.10，Sec.2(1994);B.Kohneetal.，Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.，p.1794(1985):J.Zhangetal.，J.Am.Chem.Soc，Vol,116，p,2655(1994))。在光学各向异性层中，盘状液晶分子优选通过取向固定。最优选地，分子通过聚合固定。盘状液晶分子的聚合在JP-A-8-27284中有描述。为了通过聚合固定盘状液晶分子，盘状液晶分子的碟状核心必须被聚合基团取代。然而，当聚合基团直接键合到碟状核心时，则分子几乎不能在聚合期间保持其取向状态。因此，在碟状核心和聚合基团之间引入连接基。具有聚合基团的盘状液晶分子在JP-A-2001-4387中有描述。可用于本发明中的棒状液晶化合物的例子是甲亚胺、氧化偶氮化合物、腈基联苯、苯腈酯、苯甲酸苯基环己烷羧化物、氰基苯基环己烷、氰基取代的苯基嘧啶、烷氧基取代的苯基嘧啶、苯基二氧己环、二苯乙炔和烯基环己基苯基氰。此处使用的棒状液晶化合物不局限于这些低分子量液晶化合物，还包括聚合物液晶化合物。在光学各向异性层中，棒状液晶分子优选通过取向固定。最优选地，分子通过聚合固定。可在本发明中使用的可聚合棒状液晶化合物的例子在，比如，Makromol.Chem,，Vol.l卯，p.2255(1989);AdvancedMaterials,Vol.5，p.107(簡)；USP4,683,327、5,622,648、5,770,107，W095/22586、W095/24455、WO97/00600、WO98/23580、W098/52卯5、JP-A-1-272551、JP誦A-6画16616、JP-A-7画110469、JP-A-11-80081、JP-A-2001-328973中有描述。(聚合物膜的光学各向异性层)光学各向异性层还可由聚合物膜形成。所述聚合物膜可由能够显示光学各向异性的聚合物形成。能够显示光学各向异性的聚合物的例子包括聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯、基于降冰片烯的聚合物)、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯和纤维素酯(例如，纤维素三醋酸酯、纤维素二醋酸脂)。所述聚合物还可以是这些聚合物的共聚物或它们的混合物。《层合膜》本发明透明聚合物膜可直接用作光学补偿膜。多个本发明透明聚合物膜可层合，或本发明透明聚合物膜可和任何其它超出本发明范围的膜层合，从而适当地控制得到的充当光学补偿膜的层合物的Re和Rth。所述膜可通过胶粘剂或粘合剂层合。膜的层合可在线或离线操作中实现。从生产能力的角度考虑，优选在在线操作中实现膜的层合。在这种情况下，当本发明透明聚合物膜的弹性模数最大的方向和超出本发明范围的透明聚合物膜的弹性模数最大的方向之间的角度更小时，则它是优选的，因为超出本发明范围的透明聚合物膜的环境依赖的尺寸变化可被抑制；且本发明透明聚合物膜的弹性模数最大的方向和超出本发明范围的透明聚合物膜的弹性模数最大的方向之间的角度优选为至多15°，更优选为至多10°,再优选为至多5°，最优选为至多2°。超出本发明范围的透明聚合物膜的基本聚合物成分包括纤维素酯、聚酯、聚碳酸酯、环烯聚合物、乙烯基聚合物、聚酰胺、聚酰亚胺和多糖。其中，优选的是聚酯和乙烯基聚合物；更优选的是聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚乙烯醇；进一步优选的是通过聚乙烯醋酸酯的水解获得的聚乙烯醇。不作明确定义，本发明层合膜的整体透光率优选为至多50%，更优选为30到50%，再优选为40到49%。优选地，在超出本发明范围的透明聚合物膜中引入二色性分子。二色性分子优选为高阶碘化物离子例如V或V，或二色性染料。此外，含二色性分子的膜优选经过拉伸，更优选是具有偏振和分光功能的偏振膜。《偏振器》本发明透明聚合物膜、光学补偿膜和层合膜可用作偏振器(本发明偏振器)的保护膜。本发明偏振器包含偏振膜和两个偏振器保护膜(透明聚合物膜)以保护偏振膜的两个表面，其中透明聚合物膜或本发明延迟膜可用作至少一个偏振器保护膜。本发明透明聚合物膜、光学补偿膜或层合膜可用粘合剂以辊对辊直线形式(roll-to-rolllinemode)粘合至偏振膜。当本发明透明聚合物膜用作上述偏振器保护膜时，本发明透明聚合物膜最好经过上述表面处理(如JP-A-6-94915、JP-A-6-118232)以使其表面亲水。比如，膜优选通过辉光放电处理、碱皂化的电晕放电处理。特别地，当构成本发明透明聚合物膜的聚合物是纤维素酰化物时，则最优选碱皂化作为表面处理。此处使用的偏振膜可通过将聚乙烯醇膜浸在碘溶液中并将其拉伸而制备。当使用通过将聚乙烯醇膜浸在碘溶液中并将其拉伸而制备的偏振膜时，本发明透明聚合物膜可用粘合剂粘合在偏振膜的两个表面，其表面处理后的表面在得到的结构的内部。在本发明中，透明聚合物膜最好以这样的方式直接粘合至偏振膜。粘合剂可以是聚乙烯醇或聚乙烯醇縮醛(例如，聚乙烯醇縮丁醛)的水溶液，或乙烯聚合物(例如，聚丙烯酸丁酯)的乳液。尤其优选使用全皂化聚乙烯醇的水溶液作为粘合剂。在液晶显示装置中，通常，液晶元件设置于两个偏振器之间。该装置因此具有四个偏振器保护膜。本发明透明聚合物膜可优选应用于任何这四个偏振器保护膜。当液晶显示装置中本发明透明聚合物膜用作外保护膜，而不在偏振膜和液晶层(液晶元件)之间时，则可在膜上设置透明硬涂层、防眩光层和防反射层。特别地，所述膜优选用作液晶显示装置的显示侧上的最外表面的偏振器保护膜。《液晶显示装置》本发明透明聚合物膜、光学补偿膜、层合膜和偏振器可用于多种显示模式的液晶显示装置。本发明透明聚合物膜、光学补偿膜和层合膜具有较高的弹性模数并具有较小的湿度依赖的膨胀系数，因此，在包含它的偏振器中，本发明膜防止其中的偏振元件因为热和水分引起的尺寸变化。因此，所述膜可以防止由于施加在其上的热或水分环境变化而可能产生在显示面板的周围区域的漏光。下面描述了使用该膜的多种液晶模式。液晶显示装置可以是透射型、反射型或半透射型中的任意一种。(TN模式液晶显示装置)本发明透明聚合物膜可用作具有TN模式液晶元件的TN模式液晶显示装置中的光学补偿膜的支持体。TN模式液晶元件和TN模式液晶显示装置众所周知。用于TN模式液晶显示装置的光学补偿膜在JP-A-3-9325、JP-A-6-148429、JP-A-8-50206、JP-A隱9-26572;和Morietal'sreports(Jpn.J.Appl.Phys.，Vol.36(1997)，p.143;Jpn.J.Appl.Phys.，Vol.36(1997)，p.1068)中有描述。(STN模式液晶显示装置)本发明透明聚合物膜可在具有STN模式液晶元件的STN模式液晶显示装置中用作光学补偿膜的支持体。在STN模式液晶显示装置中，通常，液晶元件中的棒状液晶分子在90到260度的范围内扭曲，且棒状液晶分子的折射率各向异性(An)和元件间隙(d)的乘积落在300到1500nm的范围内。用于STN模式液晶显示装置的光学补偿膜在JP-A-2000-105316中有描述。(VA模式液晶显示装置)本发明透明聚合物膜可在具有VA模式液晶元件的VA模式液晶显示装置中用作光学补偿膜或用作光学补偿膜的支持体。VA模式液晶显示装置可以是如，比如，JP-A-10-123576描述的总-分体系(domain-divisionsystem}。(IPS模式液晶显示装置和ECB模式液晶显示装置)本发明透明聚合物膜尤其可以在具有IPS模式或ECB模式液晶元件的IPS模式液晶显示装置和ECB模式液晶显示装置中有利地用作光学补偿膜、光学补偿膜的支持体或偏振器的保护膜。在这些模式中，液晶显示材料在黑色水平显示时几乎平行取向，且在没有电压施加在其上的条件下，液晶分子平行于基底表面取向以给出黑色显示。(OCB模式液晶显示装置和HAN模式液晶显示装置)本发明透明聚合物膜尤其可以在具有OCB模式液晶元件的OCB模式液晶显示装置或具有HAN模式液晶元件的HAN模式液晶显示装置中有利地用作光学补偿膜的支持体。在OCB模式的液晶显示装置和HAN模式的液晶显示装置中的光学补偿膜中，膜的延迟的绝对值最小的方向最好不是光学补偿膜的面内方向或法线方向。用于OCB模式液晶显示装置或HAN模式液晶显示装置的光学补偿膜的光学性质取决于光学各向异性层的光学性质、支持体的光学性质和光学各向异性层和膜的支持体的配置。用于OCB模式液晶显示装置和HAN模式液晶显示装置的光学补偿膜在JP-A-9-197397中有描述。另外，它们同样在Morietal'sreport(Jpn.J.Appl.Phys.，Vol.38(1999)，p.2837)中有描述。(反射型液晶显示装置)本发明透明聚合物膜可有利地用作TN模式、STN模式、HAN模式或GH(客-主(guest-host))模式反射型液晶显示装置的光学补偿膜。这些显示模式众所周知。TN模式反射型液晶显示装置在JP-A-10-123478、WO98/48320、日本专利3022477中有描述。用于反射型液晶显示装置的光学补偿膜在WO00/65384中有描述。(其它液晶显示装置)本发明透明聚合物膜可在ASM(轴对称取向微元件)模式液晶元件的ASM模式液晶显示装置中有利地用作光学补偿膜的支持体。ASM模式液晶元件的特征在于元件厚度通过位置可控的树脂隔离物固定。元件的其它属性和TN模式液晶元件的相同。ASM模式液晶元件和ASM模式液晶显示装置在Kumeetal'sreport(Kumeetal.，SID98Digest1089(1998))中有描述。(硬涂膜、防眩光膜、防反射膜)视情况而定，本发明透明聚合物膜可应用于硬涂膜、防眩光膜和防反射膜。出于改善LCD、PDP、CRT或EL平面显示的可见度的目的，可在本发明透明聚合物膜的一个表面或两个表面上提供硬涂层、防眩光层和防反射层中的一种或全部。这样的防眩光膜和防反射膜的优选的实施例在HatsumeiKyokai公开公告(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai在2001年3月15日出版)，pp.54-57中有详细描述，对于本发明透明聚合物膜这些同样是优选的。实施例本发明将参照下列实施例和比较实施例作更详细地描述。在下列实施例中，使用的材料、其量和比率、处理的细节和处理方法可在不超过本发明精神和范围下作适当的修改和变化。因此，下述实施例并非对本发明的限制性解释。《测量方法》在下列实施例和比较实施例中使用的对各特性的测量方法和评价方法显示如下。沿纵向以100m的间隔在横向的三个点(中心和两边(距离两边的距离为全宽5%的位置))，对待测量膜采样，按照上述方法对它们进行测量。对各点的数据作平均，得到的平均值表示弹性模数。除非明确指出，膜以运动方向可以是纵向的方式采样。根据上述方法，确定拉伸后的膜的弹性模数变化。[水分依赖的膨胀系数〗沿纵向以100m的间隔在横向的三个点(中心和两边(距离两边的距离为全宽5%的位置))，对待测量膜采样，按照上述方法对它们进行测量。对各点的数据作平均，得到的平均值表示膜的水分依赖的膨胀系数。沿纵向以100m的间隔在横向的五个点(中心、两边(距离两边的距离为全宽5%的位置))以及中心和两边之间的两个中间点)，对待测量膜采样，按照上述方法对它们进行测量。对各点的数据作平均，得到的平均值表示膜的整体透光率。沿纵向以100m的间隔在横向的五个点(中心、两边(距离两边的距离为全宽5°/。的位置))以及中心和两边之间的两个中间点)，对待测量膜采样，按照上述方法对它们进行测量。对各点的数据作平均，得到的平均值表示膜的雾度。按照上述方法测试膜，得到的值表示以具有80nm的厚的膜计的水蒸气透过率。[Tg]按照上述方法测试膜以确定其Tg。[表面状况]对透明聚合物膜的表面作视觉检验，按照下述标准对膜的表面状况进行评价。好其表面状况较好，且膜适合光学使用。不好膜表面彻底变白，且膜不适合实际使用。[延迟]沿纵向以100m的间隔在横向的五个点(中心、两边(距离两边的距离为全宽5°/。的位置))以及中心和两边之间的两个中间点)，对待测量膜采样，从而得到具有2cmx2cm的尺寸的样品。按照下述方法测试这些样品。平均各点的值以得到Re和Rth。具体地，先将膜样品置于25。C和60%RH的条件24小时。然后在25'C和60%RH使用棱镜耦合器(prismcoupler)(Metricon的Model2010PrismCoupler),用632.8nm的氦氖激光器确定由下式(a)表示的各样品的平均折射率(n)。(a)n=(nTEx2+nTM)/3其中，nxE是用沿着膜表面的方向的偏振光测得的折射率；riTM是用沿着膜表面的法线方向的偏振光测得的折射率。然后，在25°C和60%RH使用双折射率仪(Uniopt的ABR-10A)，用632.8nm的氦氖激光器沿着膜表面的垂直方向和沿着相对膜表面的法线倾斜i40。的方向，以面内慢轴作为倾斜轴(旋转轴)，测量调理后的膜的延迟。根据得到的数据结合上面测得的平均折射率计算nx、ny和nz，然后分别计算由下式(b)和(c)表示的面内延迟(Re)和厚度方向延迟(Rth)。(b)Re=(nx-ny)xd(c)Rth={(nx+ny)/2-nz}xd其中nx是沿着慢轴(x)方向的面内折射率；ny是沿着垂直于x方向的方向的面内折射率;nz是沿着膜的厚度方向(沿着膜表面的法线方向)的折射率；d是膜厚度(nm)。慢轴是面内折射率最大的方向。制得的两个偏振器以吸收轴互相平行的方式堆叠，测量透射率(Tp)。以它们的吸收轴互相垂直的方式堆叠，测量透射率(Tc)。计算由下式表示的偏振度(P)。偏振度P=((Tp-Tc)/(Tp+Tc)f5[实施例101到104，比较实施例101到106](膜的形成)在实施例和比较实施例中，使用下列膜(参见表l)。膜A:按照JP-A-2005-104148中的实施例l制备膜，这是膜A。膜B:直接使用市售膜Fujitac(FujiPhotoFilm的T80UZ)。膜C:按照JP-A-2005-104148中的实施例12制备膜，这是膜C。膜D:直接使用市售膜Fujitac(FujiPhotoFilm的TD80UL)。膜E:直接使用市售膜(Kuraray生产，具有75pm的厚度，并且在40°C和90%RH下以具有80|am的厚度的膜计其具有3300g/(n^天)的水蒸气透过率)(比较实施例105)。膜F:直接使用市售Zeonor膜(NipponZeon生产，具有100pm的厚度，并且在40i:和90%RH以具有80pm的厚度的膜计其具有0g/(n^天)的水蒸气透过率)(比较实施例106)。(拉伸)在实施例和比较实施例中，膜按照下列拉伸步骤拉伸(参见表1)。拉伸A:在表1显示的条件下使用辊拉伸器(rollstretcher)沿着纵向单轴拉伸透明聚合物膜A到D。辊拉伸器包含两个夹辊，其中各辊是镜面抛光的吸入式热夹套辊(mirror-finishedinduction-heatingjacketroll)。各辊的温度可单独控制。拉伸区域覆有套管以达到表1中的温度。控制拉伸区域前的辊以使其在表1中的拉伸温度下逐渐加热。控制拉伸距离以使纵横比可以是3.3，然后以表l中的拉速拉伸膜。拉伸后，冷却并绕巻膜。表l给出了拉伸中的拉伸率。拉伸B:在具有将温度控制在如表1的加热区域的装置中，在两个夹辊之间拉伸透明膜。通过控制夹辊的圆周速度控制拉伸中的拉伸率以便纵横比可以是3.3。拉伸后，冷却并绕巻膜。表l给出了拉伸中的拉伸率。(透明聚合物膜的评估)评估获得的透明聚合物膜。表l给出了结果。以具有80^m的厚度的膜计，实施例101到114和比较实施例101到104的膜的水蒸气透过率均在300到1000g/(ml天)的范围内。在所有的实施例中，膜的弹性模数最大的方向和膜运动方向之间的角度至多为3°。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>根据表1，按照本发明方法可制造具有较高弹性模数并具有较小湿度依赖的尺寸变化的膜。[实施例201到214，比较实施例202到205](偏振器的形成)获得的膜按照下述方式皂化以制造偏振器。由实施例101到114的膜制造的偏振器是实施例201到214;由比较实施例102到104的膜制造的偏振器是比较实施例202到204;由膜E制造的偏振器是比较实施例205。这些偏振器的整体透光率为40到45%。1)膜的皂化将膜置于55°C，浸泡在NaOH水溶液(1.5mol/L)(皂化液)的条件下2分钟，然后用水清洗，之后浸泡在硫酸水溶液(0.05mol/L)中30秒，其后通过水浴。然后，用气刀重复三次脱水以除去水，然后置于7(TC的干燥区15秒使之干燥。该过程得到皂化膜。2)偏振膜的形成根据JP-A-2001-141926中的实施例1，在以不同的圆周速度运转的两对夹辊之间沿纵向拉伸膜，从而制备具有20pm的厚度的偏振膜。3)层合将得到的偏振膜以皂化膜的纵向可以和偏振膜的纵向平行的方式夹在上述两个皂化膜之间，通过将3%PVA水溶液(Kuraray的PVA-117H)粘合剂用在它们之间，并在在线操作中层合。膜F因其和偏振膜粘合失败不能得到偏振器。[比较实施例207]按照和比较实施例201相同的方式制造偏振器，但在偏振器制造过程中将实施例101的膜的层合步骤3)变成下列步骤。这是比较实施例207。3)层合以膜的弹性模数最大的方向可以垂直于偏振膜的纵向的方式，将3%PVA的水溶液(Kuraray的PVA-117H)粘合剂施用在它们之间，将实施例101的皂化切膜层合在得到的偏振膜的两个表面上。(偏振器的评估)[初始偏振度]偏振器的偏振度按照上述方法确定。所有实施例201到214和比较实施例202到205和比较实施例207的偏振器具有至少99.9%的偏振度。然而，当使用比较实施例106的膜时，由于膜和偏振膜之间的粘合失败不能制造偏振器。[老化后的偏振度1]用粘合剂将偏振器粘合至玻璃板，置于60'C和95。/。RH500小时。之后，按照上述方法计算偏振器的偏振度(老化后)。所有实施例201到214和比较实施例202到204和比较实施例207的偏振器仍然有至少99.9%的偏振度。然而，比较实施例205的偏振器的偏振度降低至小于10%。[老化后的偏振度2]用粘合剂将偏振器粘合至玻璃板，置于90。C和0%RH500小时。之后，按照上述方法计算偏振器的偏振度(老化后)。所有实施例201到214和比较实施例202到204和比较实施例207的偏振器仍然有至少99.9%的偏振度。然而，比较实施例205的偏振器的偏振度降低至小于90%，因此该偏振器不适合显示装置。(安装在TN模式液晶显示装置上的评估)将偏振器安装在TN模式液晶显示装置(Sharp的AQUOSLC20C1S)中，替代其原始偏振器，置于60'C和0n/。RHl天。然后，l小时后，视觉检验该装置。当任意的实施例201到213的偏振器安装在装置中时，和面板的其它部分相比，在显示面板的四周没有发现框状漏光；但当安装任意的比较实施例202到203的偏振器时，则和面板的其它部分相比，在显示面板的四周发现了一些框状漏光。当比较实施例204的偏振器安装在装置中时，发现了一些框状漏光。当实施例214的偏振器安装在装置中时，在暗室中发现了一些轻微的框状漏光但不影响实际使用。当比较实施例207的偏振器安装在装置中时，则发现了严重的框状漏光。当比较实施例202的偏振器使用在JP-A-2000-109771中的实施例1中描述的粘合剂安装在装置中时，框状漏光减少了，但仍能目测证实漏光。与之相反，当本发明偏振器安装在装置中时，使用JP-A-2000-109771中的实施例1中描述的粘合剂，则没有发现框状漏光。(安装在VA模式液晶显示装置上的评估)将偏振器安装在VA模式液晶显示装置(Hitachi的32V型高清液晶电视显示器，W32-L7000)中，置于60。C和95%RH1星期，然后在25。C和60%RH1天。接着，视觉检査该装置。当实施例201到213的偏振器安装在装置中时，则和面板的其它部分相比，在显示面板的四周没有发现框状漏光;但当比较实施例202到203的偏振器被安装时，则和面板的其它部分相比，在显示面板的四周发现了一些框状漏光；当比较实施例204的偏振器被安装时，则在四周发现了一些漏光。当实施例214的偏振器被安装时，则在暗室中的四周发现了一些轻微的漏光但不影响实际使用。当比较实施例207的偏振器被安装时，在四周发现了严重漏光。工业实用性本发明提供具有较高弹性模数和合适的水蒸气透过率并具有较小的湿度依赖的尺寸变化的透明聚合物膜。本发明还提供了光学补偿膜和层合膜。由于本发明透明聚合物膜具有合适的水蒸气透过率，它可在在线操作中粘合至偏振膜，因此提供了较高生产能力的较好的偏振器。进一步，本发明还提供了高可靠性的液晶显示装置，其不存在由于环境热量或水分变化引起的在其屏幕面板的周围区域可能存在的漏光问题。因此，本发明的工业实用性较好。权利要求1.制造透明聚合物膜的方法，其包括在(Tg+50)℃或更高的温度下拉伸起始透明聚合物膜至少10％，其中所述起始透明聚合物膜在40℃和90％RH时以80μm的厚度的膜计具有至少为100g/(m2·天)的水蒸气透过率，Tg是起始透明聚合物膜的玻璃化转变温度。2.权利要求1的制造透明聚合物膜的方法，其中拉伸在(Tg+60)'C或更高的温度下进行。3.权利要求1或2的制造透明聚合物膜的方法，其中拉伸在200'C或更高的温度下进行。4.权利要求1至3任意一项的制造透明聚合物膜的方法，其中拉伸后，所述起始透明聚合物膜的弹性模量比未拉伸的膜的弹性模量增加1.1到100倍。5.权利要求1至4任意一项的制造透明聚合物膜的方法，其中拉伸以至少为20%/分钟的拉伸速率进行。6.权利要求1至5任意一项的制备透明聚合物膜的方法，其中拉伸是在其中至少两个具有不同的圆周速度的夹辊之间具有加热区域的装置中进行的机器方向拉伸。7.由权利要求1至6任意一项的制造方法制造的透明聚合物膜。8.透明聚合物膜，其具有至少5GPa的弹性模量，且在40°(:和90%RH时以80拜的厚度的膜计其具有从100到2000g/(m、天)的水蒸气透过率。9.权利要求7或8的透明聚合物膜，其具有至多为6xl(ySV。RH的湿度依赖膨胀系数。10.权利要求7至9任意一项的透明聚合物膜，其具有至少90%的整体透光率。11.权利要求7至IO任意一项的透明聚合物膜，其具有至多2%的雾度。12.权利要求7至11任意一项的透明聚合物膜，其包含纤维素酯作为其基本聚合物成分。、13.权利要求12的透明聚合物膜，其中纤维素酯是纤维素乙酸酯。14.光学补偿膜，其具有权利要求7至13中任一所述的至少一种透明聚合物膜。15.层合膜，其具有权利要求7至13中任一所述的透明聚合物膜。16.层合膜，其具有权利要求7至13中任一所述的透明聚合物膜以及任何与之粘合的其它聚合物膜。17.权利要求16的层合膜，其中所述透明聚合物膜的弹性模量最大的方向和另一个透明聚合物膜的弹性模量最大的方向之间的角度为至多15°。18.权利要求16或17的层合膜，其中另一个透明聚合物膜的基本聚合物成分是聚乙烯醇。19.权利要求16至18中任一项的层合膜，其中另一个透明聚合物膜是偏振膜。20.权利要求15至19中任一项的层合膜，其具有至多为50%的整体透光率。21.液晶显示装置，其具有选自权利要求7至13中任一项的透明聚合物膜、权利要求14的光学补偿膜、和权利要求15至19中任一项的层合膜中的至少一种膜。全文摘要制造透明聚合物膜的方法，其包括在(Tg+50)℃或更高时拉伸起始透明聚合物膜至少10％，其中起始透明聚合物膜在40℃和90％RH时按照80μm{原文此处为m，但根据权利要求1应该是μm}的厚度的膜具有至少为100g/(m²·天)的水蒸气透过率。本方法提供具有较高弹性模量，合适的水蒸气透过率和较小的尺寸变化的透明聚合物膜。文档编号G02B5/30GK101321613SQ200680045068公开日2008年12月10日申请日期2006年11月30日优先权日2005年11月30日发明者佐佐田泰行申请人:富士胶片株式会社