纤维素酰化物薄膜及其制备方法、以及包含它的起偏器和液晶显示装置的制作方法

专利名称：：纤维素酰化物薄膜及其制备方法、以及包含它的起偏器和液晶显示装置的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种具有低水蒸汽透过率的纤维素酰化物薄膜，即使将该薄膜保存在湿热下，其水蒸汽透过率也不会增加，并且本发明还涉及制备这种纤维素酰化物薄膜的方法。本发明同样涉及含有该纤维素酰化物薄膜的起偏器和液晶显示装置。
背景技术：
：在卤化银照相材料、光学补偿薄膜、起偏器以及液晶显示装置中使用通常的纤维素酰化物、聚酯、聚碳酸酯、环烯烃聚合物、乙烯基聚合物、聚酰亚胺等等的聚合物薄膜。由这些聚合物，可以制备具有更优异表面光滑度和均匀度的薄膜，因此这些薄膜被广泛用于各种光学用途。在这些中，与其它聚合物薄膜相比，具有更高的水蒸汽透过率的纤维素酯薄膜可以在线操作直接粘附于最通用的聚乙烯醇(PVA)/碘偏振薄膜。因此，纤维素酰化物，尤其是乙酸纤维素和乙酸丙酸纤维素广泛用于起偏器的保护薄膜。然而，在另一方面，聚乙烯醇偏振薄膜抗湿性弱，因此将水施加至偏振薄膜上可能会对薄膜产生负面影响，使薄膜的偏振度可能会下降。因此，要求包含偏振薄膜的起偏器保护薄膜具有低水蒸汽透过率。为了满足以上两个需要，已经尝试了一种降低纤维素酰化物薄膜水蒸汽透过率的方法。具体地，该方法包括向纤维素酰化物薄膜中加入疏水添加齐U(例如，JP-A-2002-146044以及JP-A-2005-89680)。然而，该方法存在这样的问题当向亲水纤维素酰化物薄膜中加入疏水添加剂并且将该薄膜置于湿热下时，则添加剂可能会从薄膜中排出，结果薄膜的水蒸汽透过率增加。
发明内容本发明的目的是提供一种具有低水蒸汽透过率的纤维素酰化物薄膜，即使将该薄膜保存在湿热下，其水蒸汽透过率也不会增加，并且本发明还提供了制备这种纤维素酰化物薄膜的方法。本发明的另一目的是提供一种高可靠性的起偏器，即使长时间使用其也不存在偏振降低或变色(discoloration)的问题，并且本发明提供了高可靠性的液晶显示装置，即使长时间使用其也能产生良好的显示。可以通过以下方法来达到上述目的。具体实施方案1:一种纤维素酰化物薄膜，其在40。C和％%RH下具有100至400g/(m2'天)的水蒸汽透过率，将其保持在60'C和95MRH下1000小时后，该薄膜的水蒸汽透过率的变化为-100g/(n^天)至10g/(n^天)。具体实施方案2:具体实施方案1的纤维素酰化物薄膜，其中该薄膜的厚度为20至lOOjjm。具体实施方案3:一种制备纤维素酰化物薄膜的方法，该方法包括在190。C或更高的温度下，对在4(TC和90%RH下水蒸汽透过率为至少400g/(n^天)的纤维素酰化物薄膜进行热处理。具体实施方案4:具体实施方案3的方法，其中热处理的时间为O.Ol至60分钟。具体实施方案5:具体实施方案3或4的方法，其中热处理前后薄膜的水蒸汽透过率的比率(热处理后水蒸汽透过率/热处理前水蒸汽透过率)为0.2至0.9。具体实施方案6:具体实施方案3至5中任意一项的方法，其中当薄膜两个边缘固定时完成热处理。具体实施方案7:按照具体实施方案3至6中任意一项方法所制备的纤维素酰化物薄膜。具体实施方案8:具体实施方案1、2和7中任意一项的纤维素酰化物薄膜，其在表面上具有至少一层选自硬涂层(hardcoatlayer)、防眩层、防反射层以及聚合物层的层。具体实施方案9:一种起偏器，含有至少一层具体实施方案1、2、7或8的纤维素酰化物薄膜。具体实施方案10:一种液晶显示装置，其包含至少一层具体实施方案1、2、7或8的纤维素酰化物薄膜，或者包含至少一个具体实施方案9的起偏器。具体实施方案11:一种液晶显示装置，具有依次包含液晶单元、偏振薄膜以及保护薄膜的结构，其中所述保护薄膜是具体实施方案1、2、7或8的纤维素酰化物薄膜。本发明提供了一种具有低水蒸汽透过率的纤维素酰化物薄膜，即使将该薄膜保存在湿热下，其水蒸汽透过率也不会增加，并且本发明还提供了制备这种纤维素酰化物薄膜的方法。本发明同样提供了一种高可靠性的起偏器，其包含本发明的纤维素酰化物薄膜并且不随时间而产生偏振降低或变色的问题，并且本发明也提供了含有本发明的纤维素酰化物薄膜的高可靠性液晶显示装置。具体实施方式以下，将详细描述本发明的纤维素酰化物薄膜及其制备方法、以及起偏器和液晶显示装置。以下给出的对本发明组成要素的说明用于本发明的一些典型具体实施方案，然而，本发明不应仅限于这些。在本说明书中，由表述"一个数至另一个数"表示的数值范围是指落入前面数字和后面数字之间的范围，其中前面数字表示该范围的最低限并且后面数字表示该范围的最高限。纤维素酰化物薄膜[水蒸汽透过率]本发明纤维素酰化物薄膜的特征在于，它在4CTC和90%RH下具有100至400g/(n^天)的水蒸汽透过率，而且保持在6(TC和95%RH下1000小时后水蒸汽透过率变化为-100g/(i^'天)至10g/(r^'天)。本发明中，"水蒸汽透过率"用以下方法测定用待测薄膜覆盖其中放有氯化钙的杯子，然后将其放入密闭容器中并且在40。C和90%RH下保留24小时。根据该调理前后质量的变化(g/(n^天))测定薄膜的水蒸汽透过率。水蒸汽透过率随着环境温度的上升和环境湿度的增加而增加，而不取决于包括温度和湿度的条件，不同薄膜之间水蒸汽透过率的关系不发生变化。因此，本发明中，水蒸汽透过率是基于在40'C和90Q/。RH下的质量变化。本发明纤维素酰化物薄膜的水蒸汽透过率为100至400g/(n^天)，优选120至350g/(m2'天)，更优选150至300g/(m2'天)。此外，根据上述方法，将薄膜在6(TC和95Q/。RH下保持1000小时，并且测定在该调理的前后的水蒸汽透过率。通过从未调理薄膜的水蒸汽透过率中减去调理薄膜的水蒸汽透过率所获得的值就是"在6(TC和95%RH保持1000小时后，薄膜的水蒸汽透过率的变化"。在6(TC和95%RH下保持1000小时后，本发明的纤维素酰化物薄膜的水蒸汽透过率的变化为-100g/(n^天)至10g/(m^天)，优选为-50g/(n^天)至5g/(m2'天)，更优选为-20g/(m2沃)至0g/(m2'天)。水蒸汽透过率随着薄膜厚度的增加而降低并且随着薄膜厚度的降低而增加。因此，得到的水蒸汽透过率值乘以得到的薄膜厚度值，然后除以80，所得值就是本发明中的"就厚度为80)im的薄膜而言的水蒸汽透过率"。就厚度为8(Him的薄膜而言，本发明的纤维素酰化物薄膜的水蒸汽透过率优选为100至420g/(m二天)，更优选150至400g/(n^天)，甚至更优选180至350g/(m2'天)。当使用满足与其水蒸汽透过率相关条件的纤维素酰化物薄膜时，则可以提供对水份或湿热具有优异耐久性的起偏器，以及高可靠性的液晶显示装置。[薄膜的厚度]本发明纤维素酰化物薄膜的厚度优选为20至100pm，更优选为40至90nm，甚至更优选为60至8(Him。当厚度小于20阿或高于lOO^im时，在起偏器的制备中可能会难以处理该薄膜，或者所制备的起偏器可能会巻曲。在输送方向以及宽度方向上，本发明纤维素酰化物薄膜的厚度波动优选为0至2%，更优选为0至1.5%，甚至更优选为0至1%。[纤维素酰化物]本发明的纤维素酰化物薄膜包含纤维素酰化物作为其中的基本聚合物成分。这里涉及的"基本聚合物成分"是当薄膜由单一聚合物形成时，其是指单一聚合物；但是当薄膜由多种聚合物形成时，则那些组成聚合物中质量分数最高的聚合物是"基本聚合物成分"。用于制备本发明纤维素酰化物薄膜的纤维素酰化物可以是粉状的或者粒状的，或者也可以是片状(pellet)的形式。优选地，纤维素酰化物的含水量最高为1.0质量％，更优选为最高0.7质量％，最优选为最高0.5质量％。视情况而定，含水量优选最高0.2质量％。在纤维素酰化物含水量超出优选范围的情形中，则需要使用通过加热干燥之后的聚合物。这里即可以单独使用也可以组合使用一种或多种的这些聚合物。纤维素酰化物包括纤维素酰化物化合物、以及通过用生物学或化学方法将官能团引入起始纤维素材料而制备的酰基取代的具有纤维素骨架的化合物。纤维素酰化物是纤维素和羧酸的酯。组成酯的羧酸优选为具有2至22个碳原子的脂肪酸，最优选为具有2至4个碳原子的低级脂肪酸。在纤维素酰化物中，存在于组成纤维素的葡萄糖单元的2-、3-以及6-位羟基上的全部或部分氢原子被酰基取代。酰基的实例有乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、新戊酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二酰基、十三酰基、十四酰基、十六酰基、十八酰基、环己垸羰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基、肉桂酰基。酰基优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基、十二酰基、十八酰基、新戊酰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基、肉桂酰基，最优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基。纤维素酰化物可以被多种酰基取代。具体地，其包括乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丁酸丙酸纤维素、丁酸丙酸纤维素。组成本发明纤维素酰化物薄膜的纤维素酰化物尤其优选为具有和乙酸形成的酯的乙酸纤维素。从其在溶剂中的溶解度角度出发，更优选乙酰基取代度为2.70至2.87的乙酸纤维素，并且最优选乙酰基取代度为2.80至2.86的乙酸纤维素。这里涉及的取代度是指存在于组成纤维素的葡萄糖单元的2-、3-和6-位的羟基上氢原子的取代度；并且当2-、3-和6-位羟基的全部氢原子都被取代时，则取代度为3。NobuhikoMigita等，WoodChemistry,pp.180-190(Kyoritsu出版，1968)中描述了纤维素酰化物制备方法的基本原理。一种典型的制备方法是使用羧酸酐-羧酸-硫酸催化剂的液相乙酰化方法。具体地，用适当量的羧酸，例如乙酸，对例如棉绒或木浆的纤维素材料进行预处理，然后通过将其放入预先冷却的酰化混合物液体进行酯化，从而制备完全纤维素酰化物(在其2-、3-和6-位的总酰化度几乎为3.00)。酰化混合物液体通常含有作为溶剂的羧酸，作为酯化剂的羧酸酐以及作为催化剂的硫酸。通常，相对于与其反应的纤维素的总量以及存在于体系中的水，羧酸酐的量在化学计量上是过量的。酰化之后，将仍然留在体系中的过量羧酸酐水解，为此向其中加入水或者含水乙酸。然后，中和部分酯化催化剂，为此向体系中加入中和剂(例如，钙、镁、铁、铝或锌的碳酸盐、乙酸盐、氢氧化物或氧化物)的水溶液。随后，在少量酰化催化剂(通常，这是残余的硫酸)的存在下将获得的完全纤维素酰化物保持在20至卯t下，从而将其皂化并且熟化为具有所需酰基取代度和所需聚合度的纤维素酰化物。当获得所需纤维素酰化物时，用以上提到的中和剂完全中和仍然残留在体系中的催化剂，或者不中和，将纤维素酰化物溶液投入水或稀释的乙酸中(或者将水或稀释的乙酸投入纤维素酰化物溶液中)从而分离纤维素酰化物，然后将其洗涤并且稳定为目标纤维素酰化物。就其粘均聚合度而言，纤维素酰化物的聚合度优选为150至500,更优选为200至400，甚至更优选为220至350。粘均聚合度可以按照Uda等的极限粘度法(KazuoUda，HideoSaito;theJournaloftheSocietyofFiberScienceandTechnologyofJapan,Vol.18，No.l，pp.105-120，1962)来测定。在JP-A-9-95538中也同样描述了粘均聚合度的测定方法。具有少量低分子组分的纤维素酰化物可能具有高平均分子量(聚合度)，但是其粘度通常低于普通纤维素酰化物。可以通过从普通方式制备的纤维素酰化物中除去低分子组分来获得具有少量低分子组分的纤维素酰化物。可以通过用适当有机溶剂洗涤纤维素酰化物来实现低分子组分的去除。进一步地，也可以通过合成来获得具有少量低分子组分的纤维素酰化物。当制备其中具有少量低分子组分的纤维素酰化物时，相对于100质量份的纤维素，优选将用于酰化的硫酸催化剂的量控制在0.5至25质量份。当硫酸催化剂的量处于上述范围之内时，则可以制备得到在其分子量分布方面有利的纤维素酰化物(具有均一的分子量分布)。在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai于2001年3月15日出版),pp.7-12中也描述了用于纤维素酯的起始纤维素以及制备其的方法。纤维素酰化物薄膜的制备可以根据溶液流延薄膜形成法，由含有纤维素酰化物以及各种添加剂的溶液制备本发明的纤维素酰化物薄膜。以下详细描述了溶液流延薄膜形成法。在用于本发明的纤维素酰化物的熔点、或者纤维素酰化物和各种添加剂混合物的熔点低于其分解点且高于拉伸温度的情形中，也可以根据熔融流延薄膜形成法来形成本发明的薄膜。例如，在JP-A-2000-352620中描述了熔融流延薄膜形成法。[纤维素酰化物溶液]溶剂当根据溶液流延薄膜形成法制备本发明的纤维素酰化物薄膜时，制备纤维素酰化物溶液。用于这种情形中的纤维素酰化物溶液的基本溶剂优选为是纤维素酰化物的良好溶剂的有机溶剂。从降低干燥负荷的角度，该类型的有机溶剂优选为沸点不高于8(TC的有机溶剂。更优选地，该有机溶剂的沸点为10至8(TC，甚至更优选为20至60'C。视情况而定，同样也可以将沸点为30至45r的有机溶剂优选用作基本溶剂。10基本溶剂包括卤代烃、酯、酮、醚、醇和烃。它们可以具有分支结构或环状结构。基本溶剂可以具有两个或更多个酯、酮、醚和醇(即，-o-，-co-，-COO-，-OH)的官能团。以上酯、酮、醚和醇的烃部分中的氢原子可以被卤原子(尤其是氟原子)取代。用于制备本发明纤维素酰化物薄膜的纤维素酰化物的基本溶剂是当其是单一溶剂时，即为该单一溶剂；但是当其为多种溶剂时，则那些组成溶剂中质量分数最高的溶剂为基本溶剂。卤代烃优选为氯代烃，例如，包括二氯甲垸和氯仿。更优选二氯甲烷。酯包括，例如，甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯。酮包括，例如，丙酮，甲基乙基酮。醚包括，例如，二乙醚、甲基叔丁基醚、二异丙醚、二甲氧基甲烷、1，3-二氧戊环(dioxolan)、4-甲基二氧戊环、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、1，4-二噁烷。醇包括，例如，甲醇、乙醇、2-丙醇。烃包括，例如，正戊烷、环己垸、正己烷、苯、甲苯。与基本溶剂一起使用的有机溶剂包括卤代烃、酯、酮、醚、醇、以及烃。它们可以具有分支结构或环状结构。该有机溶剂可以具有两个或多个酯、酮、醚和醇(即，-O-，-CO-,-COO-，-OH)的官能团。以上酯、酮、醚和醇的烃部分中的氢原子可以被卤原子(尤其是氟原子)取代。卤代烃优选为氯代烃，例如，包括二氯甲烷和氯仿。更优选二氯甲烷。酯包括，例如，甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯。酮包括，例如，丙酮、甲基乙基酮、二乙基甲酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮。醚包括，例如，二乙醚、甲基叔丁基醚、二异丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧戊环、4-甲基二氧戊环、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、苯甲醚、苯乙醚。醇包括，例如，甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、l-戊醇、2-甲基-2-丁醇、环己醇、2-氟乙醇、2,2,2-三氟乙醇、2，2,3,3-四氟-l-丙醇。烃包括，例如，正戊垸、环己垸、正己烷、苯、甲苯、二甲苯。具有至少两种官能团的溶剂包括，例如，乙酸-2-乙氧基乙酯、2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、乙酰乙酸甲酯。从降低带上薄膜剥落负荷的角度，对于本发明的纤维素酰化物薄膜，溶剂优选包含占全部溶剂5至30质量％的量的醇，更优选为7至25质量％，甚至更优选为10至20质量％。以下描述的是有机溶剂组合的优选实例，所述有^l溶剂是优选用作用于制备本发明纤维素酰化物薄膜的纤维素酰化物溶液的溶剂，然而，本发明中可以使用的溶剂组合不应仅限于这些。比率的数字值表示质量份。(1)二氯甲烷/甲醇/乙醇/丁醇=80/10/5/5(2)二氯甲烷/甲醇/乙醇/丁醇=80/5/5/10(3)二氯甲烷/异丁醇=90/10(4)二氯甲烷/丙酮/甲醇/丙醇=80/5/5/10(5)二氯甲烷/甲醇/丁醇/环己烷=80/8/10/2(6)二氯甲垸/甲基乙基酮/甲醇/丁醇=80/10/5/5(7)二氯甲垸/丁醇=90/10(8)二氯甲垸/丙酮/甲基乙基酮/乙醇/丁醇=68/10/10/7/5(9)二氯甲烷/环戊酮/甲醇/戊醇=80/2/15/3(10)二氯甲烷/乙酸甲酯/乙醇/丁醇=70/12/15/3(11)二氯甲烷/甲基乙基酮/甲醇/丁醇=80/5/5/10(12)二氯甲烷/甲基乙基酮/丙酮/甲醇/戊醇=50/20/15/5/10(13)二氯甲垸/1,3-二氧戊环/甲醇/丁醇=70/15/5/10(14)二氯甲烷/二噁烷/丙酮/甲醇/丁醇=75/5/10/5/5(15)二氯甲垸/丙酮/环戊酮/乙醇/异丁醇/环己垸=60/18/3/10/7/2(16)二氯甲烷/甲基乙基酮/丙酮/异丁醇=70/10/10/10(17)二氯甲烷/丙酮/乙酸乙酉旨/丁醇/己烷=69/10/10/10/1(18)二氯甲烷/乙酸甲酯/甲醇/异丁醇=65/15/10/10(19)二氯甲垸/环戊酮/乙醇/丁醇=85/7/3/5(20)二氯甲烷/甲醇/丁醇=83/15/2(21)二氯甲垸=100(22)丙酮/乙醇/丁醇=80/15/5(23)乙酸甲酯/丙酮/甲醇/丁醇=75/10/10/5(24)1,3-二氧戊环=100(25)二氯甲垸/甲醇=85/15(26)二氯甲垸/甲醇=92/8(27)二氯甲垸/甲醇=90/10(28)二氯甲垸/甲醇=87/13(29)二氯甲垸/乙醇=90/10在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai于2001年3月15日出版)中描述了无卤素有机溶剂为基本溶剂情形的详细情况，并且它们可以适当作为这里的参照。溶液浓度这里制备的纤维素酰化物溶液中纤维素酰化物浓度优选为5至40质量%，更优选为10至30质量％，最优选为15至30质量％。可以控制纤维素酰化物浓度，使其可以在纤维素酰化物溶于溶剂的阶段中具有预定的浓度。可以预先制备低浓度溶液(例如，4至14质量％)，并且其可以通过蒸发溶剂来浓縮。可以制备高浓度的溶液，并且可以将其稀释。当向其中加入添加剂时，同样也可以降低溶液的纤维素酰化物浓度。添加剂根据薄膜的用途，用于制备本发明纤维素酰化物薄膜的纤维素酰化物溶液可以包含在各个制备步骤中向其中加入的各种液体或固体添加剂。添加剂的实例为增塑剂(其优选的量为纤维素酰化物的0.01至10重量％-以下施加相同)、UV吸收剂(0.001至1质量％)、平均粒度为5至3000nm的细粉(0.001至1质量％)、含氟表面活性剂(O.OOl至1质量％)、脱模剂(O.OOOl至1质量％)、抗氧化剂(O.OOOl至1质量％)、光学各向异性控制剂(O.Ol至10质量％)、IR吸收剂(O.OOl至1质量％)。增塑剂和光学各向异性控制剂是分子量最高为3000的有机化合物，优选同时具有疏水部分和亲水部分。这些化合物可以通过纤维素酰化物链中的取向来改变薄膜的延迟。此外，这些化合物可以增加薄膜的疏水性并且可能降低其湿度依赖的延迟改变。当薄膜含有上述UV吸收剂和IR吸收剂时，则可以有效地控制薄膜的波长依赖的延迟。优选地，在薄膜干燥步骤期间，本发明纤维素酰化物薄膜的全部添加剂基本上不被蒸发。从降低薄膜湿度依赖的延迟改变的角度，加入薄膜中添加剂的量优选更高。然而，纤维素酰化物薄膜中添加剂量的增加经常会导致这样的问题薄膜的玻璃化转变温度(Tg)可能会降低，并且在薄膜的制备期间，添加剂可能会被蒸发而失去。因此，当聚合物为优选用于本发明的乙酸纤维素时，则分子量最高为3000的添加剂的量优选为纤维素酰化物的0.01至30质量%，更优选为2至30质量％，甚至更优选为5至20质量％。JP-A-2001-151901中描述了优选用于本发明纤维素酰化物薄膜的增塑剂。JP-A-2001-194522中描述了IR吸收剂。可以根据添加剂的种类适当地确定添加剂加入到聚合物中的时间。在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai于2001年3月15日出版)，pp.l6-22中同样描述了添加剂。纤维素酰化物溶液的制备-例如，可以根据JP-A-2005-104148,pp.106-120中描述的方法来制备纤维素酰化物溶液。具体地，将纤维素酰化物与溶剂混合，搅拌并且溶胀，并且任选冷却或加热以溶解聚合物，然后将其过滤从而获得纤维素酰化物溶液。[流延，干燥]使用普通溶液流延薄膜形成装置，可以根据普通溶液流延薄膜形成法制备本发明的纤维素酰化物薄膜。具体地，过滤溶解器(槽)中制备的浓液(纤维素酰化物溶液)，然后将其贮存在储槽中一次，在其中将浓液消泡成最终浓液。在3(TC下将浓液保持温热，并且例如，经由压力计量齿轮泵从浓液取出口注入压力模中(经由该压力计量齿轮泵，可以通过控制其转数将预定量的浓液准确地送入模中)，然后通过压力模的狭缝，将浓液均匀地流延到循环运行的流延区域中的金属载体上(流延步骤)。随后，在金属载体几乎运转一圈的剥落点，湿的浓液薄膜(这可以称为料片)从金属载体上剥落，然后被输送到干燥区，在其中干燥通过辊输送入的料片。本发明中，金属带或金属筒可以用作金属载体。在JP-A-2005-104148，pp.120-146中也描述了流延步骤和干燥步骤的细节，并且这些可以适当地运用于本发明。如此干燥的薄膜中残余溶剂量优选为0至2质量％，更优选为0至1质量％。在干燥之后，可以将薄膜直接输送到热处理区，或者在薄膜一经巻起之后，对其进行离线热处理。优选地，热处理前的纤维素酰化物薄膜具有0.5至5m的宽度，更优选为0.7至3m。在薄膜一经巻起的情形中，那么，巻绕薄膜的优选长度为300至30000m，更优选为500至10000m，甚至更优选为1000至7000m。[热处理]水蒸汽透过率本发明中，为了获得所需的薄膜水蒸汽透过率，在极高温条件下对上述形成的纤维素酰化物薄膜进行热处理。这里所使用纤维素酰化物薄膜在4(TC和90%RH下的水蒸汽透过率至少为400g/(mL天)，优选为400至1200g/(m2'天)，更优选为420至800g/(m2'天)，甚至更优选为450至600g/(m2'天)。在这种情况下，热处理前后该薄膜在4(TC和90%RH下的水蒸汽透过率的比率(热处理后的水蒸汽透过率/热处理前的水蒸汽透过率)优选为0.2至0.9，更优选为0.4至0.8，甚至更优选为0.5至0.7。当根据热处理法制备纤维素酰化物薄膜时，则该薄膜可以耐湿热。本发明中，认为可以水蒸汽透过率的降低是通过由热处理引起的纤维素酰化物分子的凝结(coagulation)来实现的。当把经热处理的薄膜保持在湿热下时，不会发生在含有疏水添加剂的纤维素酰化物薄膜中看到的功能退化。温度在本发明制备方法的热处理步骤中，将纤维素酰化物薄膜保持在190'C或更高的温度下。热处理温度优选为20(TC或更高，更优选为210至270°C，甚至更优选为220至250°C。当将热处理温度设置在该范围内时，则可以制备具有低水蒸汽透过率的本发明的纤维素酰化物薄膜并且即使将其保持在湿热下，其水蒸汽透过率也不会增加。在4(TC和90%RH下，如此制备的纤维素酰化物薄膜的水蒸汽透过率优选为100至400g/(n^天)，更优选为120至350g/(m2'天)，甚至更优选为150至300g/(m2'天)。在60。C和95%RH下保持1000小时后，该纤维素酰化物薄膜的水蒸汽透过率的变化优选为-100g/(m2'天)至10g/(m2'天)，更优选为-50g/(m2'天)至5g/(m2'天)，甚至更优选为-20g/(m2'天)至0g/(m2'天)。热处理方法通常，可以通过使薄膜在输送时通过高温区来实现热处理。在此阶段中，可以用夹具将薄膜的两边固定，并且可以在这种状态下加热薄膜。加热也可以在至少2个辊之间具有加热区的装置中完成。在这种情况下，可以在加热区中适当设置辊。或者，也可以通过与加热的辊接触来实现热处理。在这种加热方法中，考虑到保持所需的薄膜表面状态，优选当薄膜两边由夹具固定并且在加热区中输送时加热薄膜的方法。时间热处理的时间优选为0.01至60分钟，更优选为0.02至30分钟，甚至更优选为0.03至10分钟，仍然更优选为0.05至5分钟，并且视情况而定，进一步更优选为0.1至2分钟。[拉伸]在本发明的制备方法中，为了进一步降低薄膜的水蒸汽透过率，也优选在与上述热处理温度相同的温度下拉伸纤维素酰化物薄膜。拉伸方法可以通过用夹具固定薄膜的两边并且在垂直于其纵向(machinedirection)的方向上使其伸展来拉伸薄膜(横向拉伸)，或者可以在至少两个轧辊之间具有加热区的装置中拉伸(纵向拉伸)。可以根据拉伸薄膜的必要弹性模量来适当确定拉伸中的拉伸比。优选地，拉伸比为10至500%，更优16选为30至200%，甚至更优选为50至150%,仍然更优选为70至100%。可以以单级或多级的形式实现拉伸。这里涉及的"拉伸中的拉伸比(％)"如以下公式所定义。拉伸速度(pullingspeed)优选为20至10000%/min，更优选为50至5000%/min,甚至更优选为100至1000%/min，仍然更优选为150至800%/min。拉伸比(。/。)二100X{(拉伸后长度)一(拉伸前长度)}/(拉伸前长度)。[表面处理]可以适当地对本发明的纤维素酰化物薄膜进行表面处理，以便提高其对各种功能层(例如，下涂层、底层(backlayer)、光学各向异性层、硬涂层、防眩层、防反射层以及聚合物层)的粘附力。表面处理包括辉光放电处理、UV照射处理、电晕处理、火焰处理、皂化处理(酸皂化、碱皂化)；并且优选辉光放电处理和碱皂化处理。"辉光放电处理"是在等离子体激发蒸汽的存在下用等离子体加工薄膜表面的处理。在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai于2001年3月15日出版)中描述了表面处理的细节，并且它们可以适当地用于本发明。为了提高薄膜表面和其上功能层之间的粘附，除了表面处理之外或者代替表面处理，可以在本发明纤维素酰化物薄膜上提供下涂层(粘合层)。在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai于2001年3月15日出版)，p.32和p.45中描述了下涂层(其中下涂层称为速粘合层(readily-adhesivelayer)),其可以适当地用于本发明。在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai于2001年3月15日出版)，pp.32-45中描述了可以提供于本发明纤维素酰化物薄膜之上的功能层，它们可以适当地用于本发明。[功能层]视情况而定，可以将本发明的纤维素酰化物薄膜施加到硬涂层、防眩层以及防反射层。为了提高LCD、PDP、CRT或EL平板显示器的可视性或者控制薄膜的水蒸汽透过率，可以在本发明纤维素酰化物薄膜的一面或者两面上施加任何或者全部的硬涂层、防眩层以及防反射层。硬涂层JP-A-2005-104148，pp.187-189中详细描述了这种硬涂层的优选具体实施方案，并且这些也优选用于本发明的纤维素酰化物薄膜。防眩层JP-A-2005-104148，pp.187-189中详细描述了这种防眩层的优选具体实施方案，并且这些也优选用于本发明的纤维素酰化物薄膜。防反射层JP-A-2005-104148,pp.187-189中详细描述了这种防反射层的优选具体实施方案，并且这些也优选用于本发明的纤维素酰化物薄膜。聚合物层聚合物层聚合物的实例包括聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯基聚合物)、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚砜、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚偏二氯乙烯、以及纤维素酯(例如，三乙酸纤维素、二乙酸纤维素)，并且该聚合物可以是这些聚合物的共聚物或聚合物混合物。聚合物层可以通过将聚合物溶液施加在本发明纤维素酰化物薄膜上来形成，或者也可以在本发明纤维素酰化物薄膜的流延过程中根据连续流延系统或者共流延系统来形成。可以使用粘性胶或粘合剂，在本发明纤维素酰化物薄膜上层压预先形成的聚合物薄膜。[光学补偿薄膜]视情况而定，本发明的纤维素酰化物薄膜可以用作光学补偿薄膜。"光学补偿薄膜"是指通常用于显示设备(例如液晶显示装置)中的具有光学各向异性的光学材料，并且它与延迟薄膜、延迟板、光学补偿片具有相同的意义。在液晶显示装置中，使用光学补偿薄膜是为了提高显示板对比度并且提高装置视角特性和色彩表现能力。本发明的纤维素酰化物薄膜可以按照原样直接用作光学补偿薄膜。可以层压多个本发明的纤维素酰化物薄膜、或者本发明的纤维素酰化物薄膜可以和任何其它不属于本发明范围的薄膜一起层压，从而适当控制作为光学补偿薄膜的所得层合体的Re和Rth。可以用粘性剂或粘合剂来层压薄膜。视情况而定，本发明的纤维素酰化物薄膜可以用作光学补偿薄膜的载体，并且其上可以提供液晶的光学地各向异性层等等以构成光学补偿薄膜。施加于本发明光学补偿薄膜的光学各向异性层可以由，例如，含液晶化合物的组合物或双折射纤维素酰化物薄膜来形成。液晶化合物优选为盘状液晶化合物或棒状液晶化合物。[盘状液晶化合物]多种文献中都描述了可用于本发明中作为上述液晶化合物的盘状液晶化合物的实例(例如，C.Destrade等，Mol.Cryst.Liq.Cryst"Vol.71,p.Ill(1981);QuarterlyJournalofGeneralChemistry,由ChemicalSocietyofJapan编，No.22,ChemistryofLiquidCrystal,Chap.5,Chap.10,Sec.2(1994);B.Kohne等，Angew.Che.Soc.Chem.Comm.,p.1794(1985):J,Zhang等，J.Am.Chem.Soc"Vol.116，p.2655(1994))。在光学各向异性层中，优选以取向固定盘状液晶分子。最优选地，通过聚合固定分子。JP-A-8-27284中描述了盘状液晶分子的聚合。为了通过聚合固定盘状液晶分子，聚合基团的取代基需要结合至盘状液晶分子的盘状中心。然而，当聚合基团直接结合至盘状中心时，则在聚合期间分子难以保持它们的取向状态。因此，在盘状中心和聚合基团之间引入连接基团。JP-A-2001-4387中描述了具有聚合基团的盘状液晶分子。[棒状液晶化合物]可用于本发明中作为上述液晶化合物的棒状液晶化合物的实例为偶氮甲碱、氧化偶氮化合物、氰基联苯、氰基苯酯、苯甲酸酯、环己烷羧酸苯酯、氰基苯基环己烷(cyan叩henylcyclohexanes)、氰基取代的苯基嘧啶、烷氧基取代的苯基嘧啶、苯基二噁烷、二苯乙炔以及烯基环己基苄腈(alkenylcyclohexylbenzonitriles)。用于这里的棒状液晶化合物不仅限于这些低分子液晶化合物，而且还包括聚合物液晶化合物。在光学各向异性层中，优选以取向固定棒状液晶分子。最优选地，通过聚合固定分子。例如，在Makromol.Chem.，Vo1.190，p.2255(1989);AdvancedMaterials,Vol.5,p.107(1993);USP4,683,327,5,622,648,5,770,107,W095/22586,W095/24455,WO97/00600,WO98/23580,WO98/52905,JP-A-1-272551,JP-A-6-16616,JP-A-7-110469,JP-A-11-80081,JP-A-2001-328973中描述了可用于本发明的聚合棒状液晶化合物实例。聚合物薄膜的光学各向异性层光学各向异性层同样可以由聚合物薄膜形成。聚合物薄膜可以由能呈现光学各向异性的聚合物形成。能呈现光学各向异性的聚合物实例包括聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯基聚合物)、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、以及纤维素酯(例如，三乙酸纤维素、二乙酸纤维素)。聚合物也可以是那些聚合物的共聚物或它们的混合物。为了提高光学各向异性，可以在薄膜上形成聚合物薄膜层之后拉伸本发明的纤维素酰化物薄膜。起偏器本发明的纤维素酰化物薄膜或光学补偿薄膜可以用作起偏器(本发明的起偏器)的保护薄膜。本发明的起偏器包含偏振薄膜和两层用于保护偏振薄膜两表面的起偏器保护薄膜(纤维素酰化物薄膜)，其中本发明的纤维素酰化物薄膜或光学补偿薄膜可以用作至少一层起偏器保护薄膜。可以用粘合剂以辊至辊在线模式(roll-to-rolllinemode)将本发明的纤维素酰化物薄膜粘附到偏振薄膜上。在本发明纤维素酰化物薄膜用作上述起偏器保护薄膜的情形中，最好对本发明的纤维素酰化物薄膜进行上述表面处理(如JP-A-6-94915,JP-A-6-118232中所述)以使其表面亲水化。例如，优选用辉光放电处理、碱皂化的电晕放电处理来加工该薄膜。尤其是，表面处理最优选碱皂化。这里所使用的偏振薄膜可以通过将聚乙烯醇薄膜浸渍在碘溶液并且将其拉伸来制备。在使用这种通过将聚乙烯醇薄膜浸渍在碘溶液并且将其拉伸而制备的偏振薄膜时，可以用粘合剂将本发明纤维素酰化物薄膜直接粘附至偏振薄膜的两个表面，其经表面处理的面位于所得结构内部。在本发明的制备方法中，最好用这种方式将纤维素酰化物薄膜直接粘附至偏振薄膜。胶粘剂可以是聚乙烯醇或聚乙烯醇縮醛(例如，聚乙烯醇縮丁醛)的水溶液，或者乙烯聚合物(例如，聚丙烯酸丁酯)的胶乳。尤其优选完全皂化的聚乙烯醇的水溶液作为粘合剂。通常，在液晶显示装置中，在两个起偏器之间提供液晶单元。因此该装置具有四层起偏器保护薄膜。有利地，可以将本发明的纤维素酰化物薄膜应用于这四层起偏器保护薄膜的任意层。更优选地，本发明的纤维素酰化物薄膜用作液晶显示装置的外部保护薄膜，而不设置在其中偏振薄膜和液晶层(液晶单元)之间。在这种情况下，可以在聚合物薄膜上提供硬涂层、防眩层以及防反射层。液晶显示装置本发明的纤维素酰化物薄膜、光学补偿薄膜以及起偏器可以用于各种显示模式的液晶显示装置。本发明的纤维素酰化物薄膜和光学补偿薄膜具有低水蒸汽透过率，即使将它们暴露于湿热下，它们的水蒸汽透过率也不会上升，因此，在含有它的起偏器中，本发明的薄膜长时间地防止偏振降低。因此，本发明提供了高可靠性的液晶显示装置。以下描述了使用该薄膜的多种液晶模式。液晶显示装置可以是透射型、反射型或半透射型装置中的任何种类。TN模式液晶显示装置本发明的纤维素酰化物薄膜可以用作具有TN模式液晶单元的TN模式液晶显示装置中光学补偿薄膜的载体。根据现有技术，TN模式液晶单元和TN模式液晶显示装置是众所周知的。在JP-A-3-9325、JP-A-6-148429、JP-A-8-50206、JP-A-9-26572;以及Mori等人的报导(Jpn.J.Appl.Phys.，Vol.36(1997),p,143;Jpn.J,Appl.Phys.，Vol.36(1997),p.1068)中描述了用于TN模式液晶显示装置的光学补偿薄膜。STN模式液晶显示装置本发明的纤维素酰化物薄膜可以用作具有STN模式液晶单元的STN模式液晶显示装置中光学补偿薄膜的载体。通常，在STN模式液晶显示装置中，液晶单元中的棒状液晶分子在90至360度的范围内扭曲，并且棒状液晶分子折射各向异性(An)和元件间隙(d)的乘积(And)在300至1500nm的范围内。在JP-A-2000-105316中描述了用于STN模式液晶显示装置的光学补偿薄膜。VA模式液晶显示装置本发明的纤维素酰化物薄膜可以用作具有VA模式液晶单元的VA模式液晶显示装置中光学补偿薄膜或光学补偿薄膜的载体。VA模式液晶显示装置可以是分域制(domaindivisionsystem)装置，例如，如JP-A-10-123576中所述。IPS模式液晶显示装置和ECB模式液晶显示装置特别有利地，本发明纤维素酰化物薄膜可以用作具有IPS模式或ECB模式液晶单元的IPS模式液晶显示装置和ECB模式液晶显示装置中的光学补偿薄膜、光学补偿薄膜的载体或起偏器的保护薄膜。在这些模式中，在显示黑电平(blacklevelofdisplay)时，液晶显示材料以几乎彼此平行的方式取向，并且在不对其施加电压时，液晶分子以和基板面平行的方式取向，从而产生黑色显示。OCB模式液晶显示装置和HAN模式液晶显示装置有利地，本发明的纤维素酰化物薄膜可以用作具有OCB模式液晶单元的OCB模式液晶显示装置或具有HAN模式液晶元件的HAN模式液晶显示装置中的光学补偿薄膜的载体。在OCB模式液晶显示装置和HAN模式液晶显示装置中的光学补偿薄膜中，薄膜延迟绝对值最小的方向最好既不是该光学补偿薄膜的面内方向，也不是其法线方向。用于OCB模式液晶显示装置或者HAN模式液晶显示装置中的光学补偿薄膜的光学性质取决于光学各向异性层的光学性质、载体的光学性质以及薄膜光学各向异性层和载体的结构。在JP-A-9-197397中描述了用于OCB模式液晶显示装置和HAN薄膜。此外，在Mori等人的报导中(Jpn.J.Appl.Phys.,Vol.38(1999),p.2837)也同样描述了这些光学补偿薄膜。反射型液晶显示装置本发明纤维素酰化物薄膜可以有利地用作TN模式、STN模式、HAN模式或GH(宾-主)模式反射型液晶显示装置的光学补偿薄膜。根据现有技术，这些显示模式都是众所周知的。JP-A-10-123478、WO98/48320、日本专利3022477中描述了TN模式反射型液晶显示装置。WO00/65384中描述了用于反射型液晶显示装置的光学补偿薄膜。其它液晶显示装置本发明的纤维素酰化物薄膜可以有利地用作具有ASM(轴向对称取向的微单元(microcell))模式液晶单元的ASM模式液晶显示装置中的光学补偿薄膜的载体。ASM模式液体元件的特征在于通过位置可控的树脂隔离物来固定单元厚度。该单元的其它性质与TN模式液体元件的相同。在Kume等人的报导(Kume等，SID98Digest1089(1998))中描述了ASMf莫式液晶单元和ASM模式液晶显示装置。实施例参照以下实施例与比较实施例，将更具体地描述本发明的特征。在以下实施例中，在不超出本发明精神和范围的前提下，可以对所使用的材料、其数量和比率、处理的细节以及处理过程做出适当的改变或变4fc。因此，不应当用以下所论述的实施例来限制性地解释本发明。薄膜的制备帝格以下用于实施例和比较实施例的纤维素酰化物薄膜A至H(以下縮写为薄膜A至H)。薄膜A:根据JP-A-2005-104148中实施例1制备的薄斷薄膜厚度80—o薄膜B:可商购薄膜，FUJITAC(T80UZ，FujiPhotoFilm制造)。23薄膜C:可商购薄膜，FUJITAC(TD80UL，FujiPhotoFilm制造)。薄膜D:用与制备薄膜A相同的方法制备的薄膜，然而，向该薄膜中加入相同量的JP-A-2005-89680中实施例2所描述的改性剂B，以代替加入到薄膜A中的增塑剂A和增塑剂B。薄膜E:用与制备薄膜A相同的方法制备的薄膜，然而，向该薄膜中加入相同量的JP-A-2002-146044实施例薄膜样品No.7中所使用的环氧树脂(AralditeEPN1179，AsahiKaseiEpoxy制造)，以代替加入薄膜A中的增塑剂A和增塑剂B。薄膜F:可商购Zeonor薄膜(NipponZeon制造，厚度为lOO(irn，并且40。C和90%RH下水蒸汽透过率为0g/(n^天)(就厚度为80^m的薄膜而言))。薄膜G:根据JP-A-2005-104148中实施例12制备的薄膜(薄膜厚度80jxm)。薄膜H:根据JP-A-2005-104148中实施例1制备的薄膜(薄膜厚度40|xm)。热处理1:在样品1至17中，使用表1所示的薄膜。表1中显示了其中所用各个薄膜的水蒸汽透过率(这是原始薄膜的水蒸汽透过率)。用拉幅机夹将薄膜的两边缘固定，将其通过由表1所示温度下加热的热处理区来对薄膜进行热处理，表1还显示了的时间周期。在该处理中，在将从入口到出口的轨道宽度保持不变的情况下使薄膜移动。在样品12和14中，不对薄膜进行热处理，并且分别测试薄膜C和薄膜D以获得以下对它们的评价。热处理2:与上述热处理1相同，除了以下区别用拉幅机夹夹住样品101至103每个薄膜的两边，然后横向扩张轨道，其程度使得薄膜可以横向展开以除去其松弛，并且当轨道宽度保持这种状态时，引导薄膜穿过热处理区域。形成硬涂层(样品201，205):将250g双季戊四醇五丙烯酸酯和双季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA，NipponKayaku制造)的混合物溶于439g甲基乙基酮/环己酮=50/50(质量%)的混合溶剂中。向上述溶液中加入通过将7.5g光聚合引发剂(Irgacure907，Ciba-Geigy制造)和5.0g光敏剂(KayacureDETX，NipponKayaku制造)溶于49g甲基乙基酮中而制备的溶液。将所得溶液施加到基板上并且用UV射线固化，由此形成薄膜的折射率为1.51。用孔径大小为3(Him的聚丙烯过滤器过滤该溶液，从而制备用于硬涂层的涂布液体。根据用于形成以下提及的起偏器的薄膜皂化法皂化已经接受上述热处理的表l中的纤维素酰化物薄膜。然后，使用绕线棒涂布器，将上述涂布液体施加于薄膜上，然后在120'C下干燥，并且通过使用功率为160W/cm的气冷金属卤化物灯(EyeGraphics制造)，用400mW/cm2光照强度以及300mJ/cn^辐射强度的UV射线辐射以固化涂层，从而形成厚度为4pm的硬涂层。防眩层的形成(样品202):在用空气分散器搅动下，将217.0g含有二氧化锆超细颗粒分散体的硬涂层形成液体(KZ-7886A，JSR制造)加入到104.1g环己酮和61.3g甲基乙基酮的混合溶剂中。将该溶液施加于基板上，并且用UV射线固化，由此形成的涂层的折射率为1.61。向该溶液中加入平均粒度为2pm的5g交联聚苯乙烯颗粒(商品名SX-200H，SokenChemical制造)，用高速分散器在5000rpm下搅拌并且分散1小时，然后用孔径大小为30pm的聚丙烯过滤器过滤，从而制备用于防眩层的涂布液体。使用绕线棒涂布器，将获得的涂布液体施加于表1所示薄膜的硬涂层上，在120'C下干燥，并且通过在氧浓度为0.01°/。的氮气吹扫氛围下，使用功率为160W/cm的气冷金属卤化物灯(EyeGraphics制造)，用400mW/cm2光照强度以及300mJ/cr^辐射强度的UV射线辐射以固化该涂层，从而形成厚度为1.5pm的防眩层。防反射层的形成(样品203):将200g甲基异丁基酮加入到200g折射率为1.46的热交联氟聚合物(JN-7221,JSR制造)中，搅拌，然后用孔径大小为lpm的聚丙烯过滤器过滤，从而制备用于低折射率层的涂布液体。使用绕线棒涂布器，将所获得的涂布液体施加于表1所示薄膜的防眩层上，在80。C下干燥，然后在120'C下加热10分钟以促进热交联反应，从而形成厚度为0.096pm的低折射率层。聚合物层的形成(样品204，206):将由2,2'-双(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)和2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯(TFMB)制备的聚酰亚胺(质均分子量(Mw)为70,000并且An约为0.04)溶于环己酮(溶剂)中，从而制备用于具有25质量％控制浓度的聚合物层的涂布液体。根据用于形成以下提及的起偏器的薄膜皂化法皂化已经接受上述热处理的表1中纤维素酰化物薄膜。然后，使用绕线棒涂布器，将上述涂布液体施加于薄膜上，并且在IO(TC下加热10分钟以在其上形成厚度为5.0jiim的聚合物层。纤维素酰化物薄膜的评价测量每一获得的纤维素酰化物薄膜的水蒸汽透过率。基于其所确定的数据，计算按照其厚度值为80pm的薄膜的水蒸汽透过率，以及其热处理前后薄膜的水蒸汽透过率比率(热处理后水蒸汽透过率/热处理前水蒸汽透过率)。此外，使每一纤维素酰化物薄膜在6(TC和95MRH保持1000小时以对其进行热处理，并且在该热处理之后测量薄膜的水蒸汽透过率。基于其中确定的数据，计算其热处理前后薄膜的水蒸汽透过率变化(热处理后水蒸汽透过率一热处理前水蒸汽透过率)。表1中显示了全部的试验结果。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>如表1中所示，根据本发明的方法，降低了水蒸汽透过率，并且制备了在热处理之后水蒸汽透过率没有增加的薄膜(样品1，3-11，16，17，101-103以及201-206)。与此相反，如样品13和15中一样加入疏水添加剂的薄膜可以具有低初始水蒸汽透过率，但是在热处理之后它们的水蒸汽透过率显著增加。用与样品1，3-11，16，17，101-103以及201-206相同的方法制备薄膜，然而，将它们的热处理时间变化为20分钟、40分钟、60分钟以及80分钟。结果，在热处理20分钟、40分钟或60分钟之后，所制备的薄膜在其水蒸汽透过率方面都是优良的。测试并且评价进行了20分钟、40分钟、60分钟或80分钟热处理的薄膜的抗泛黄性(yellowingresistance)和可生产能力(produdbility)。用以下方法评价抗泛黄性层压五片薄膜并且由五个专门小组成员对它们进行视觉上观测。取他们给出分数(5(透明)到l(黄色))的平均值。可接受水平是3或更高；优选4;并且5是最好的。以A(优异)、B、C、D(差)4个等级来评价可生产能力。表2中显示了热处理时间和抗泛黄性以及可生产能力之间的关系。表2热处理时间抗泛黄性可生产能力20minA40min4A/B60min3B80min1D如表2中所示，根据本发明的方法，随着热处理时间从20分钟增加到40分钟以及60分钟，所制备薄膜的泛黄度逐渐升高且它们的可生产能力降低，然而，其在可接受的范围内。当热处理时间为80分钟时，薄膜变黄到其不适合作为光学薄膜的程度，并且它们的可生产能力极差。此外，经过80分钟热处理的薄膜是易碎的。起偏器的形成根据以下所述的方法皂化样品1-16，101-103和201-206的薄膜以及薄膜F，并且使其形成为起偏器。1)薄膜的皂化-薄膜在调节为55。C的NaOH水溶液(1.5mol/L)(皂化溶液)中浸渍2分钟，然后用水洗漆，然后在硫酸水溶液(0.05mol/L)中浸渍30秒，此后使其通过水浴。然后，用气刀重复三次脱水以除去水分，然后在7(TC的干燥区中保持15秒进行干燥。该方法产生了皂化薄膜。2)偏振薄膜的形成根据JP-A-2001-141926中的实施例1，在两对以不同圆周速度运转的轧辊之间纵向拉伸薄膜，从而制备厚度为20pm的偏振薄膜。3)层压将所获得的偏振薄膜夹在上述两层皂化薄膜之间(使用置于它们之间的3%PVA(Kuraray的PVA-117H)水溶液的粘合剂)，这种方式使得皂化薄薄膜的纵向可以和偏振薄膜的纵向平行，在线上作业中使其层压，从而制造起偏器。由于对偏振薄膜的粘合性差，薄膜F不能制造起偏器。起偏器的评价用以下方法分析和评价所制得的起偏器-l)初始偏振度将两片制备的起偏器层压使它们的吸收轴保持彼此平行并且测量透射比(Tp)。将它们层压使得它们的吸收轴保持彼此垂直，并且测量透射比(Tc)。计算由下式表示的偏振度(P)。偏振度P=((Tp-Tc)/(Tp+Tc))o'5由样品1-16，101-103以及201-206的薄膜制备的所有起偏器都具有优良的偏振度。302)老化之后的偏振度1:用粘合剂将起偏器粘附在玻璃板上，并且将它们保持在60。C和95%RH下1000小时进行热处理。在热处理之后，根据计算其初始偏振度的相同方法计算该起偏器的偏振度(老化之后的偏振度1)。表l中显示了结果。由样品1-16，101-103以及201-206的薄膜制备的所有起偏器仍然都具有优良的偏振度。然而，由样品2和12-15的薄膜制备的起偏器的偏振度下降。3)老化之后的偏振度2:用粘合剂将起偏器粘附至玻璃板上，在9(TC和0%RH下保留500小时。在如此保留之后，根据上述方法计算起偏器的偏振度(老化之后的偏振度2)。由样品1-16，101-103以及201-206的薄膜制备的所有起偏器仍然都具有至少99.8%的优良偏振度。安装在TN模式液晶显示装置中的评价1:将起偏器装入TN模式液晶显示装置(AQUOSLC20C1S，Sharp制造)中以代替其原始起偏器，将该装置在60'C和95%RH下保持1000小时，然后通过视觉检验。当在其中装入本发明的起偏器时，该装置显示出优良的图像；但是当装入比较实施例的起偏器时，在装置显示的图像中看到白色瑕版(whiteskipping)。安装在TN模式液晶显示装置中的评价2:在上述起偏器的制备中，用通过皂化具有光学补偿层的WV薄膜(WideViewAWVA03B(FujiPhotoFilm制造))而制备的薄膜代替之间夹有偏振薄膜的两层薄膜中的一层，从而制备不同的起偏器。将如此制备的起偏器装入TN模式液晶显示装置(AQUOSLC20C1S，Sharp制造)中以代替其原始起偏器，这种方式使得WV薄膜侧可以面对液晶单元侧，并且将该装置在60'C和95%RH下保持1000小时，然后通过视觉检验。当在其中装入包含实施例薄膜的起偏器时，该装置显示出优良的图像；但是当装入包含比较实施例薄膜的起偏器时，在装置显示的图像中看到白色跳跃。安装在VA模式液晶显示装置中的评价将起偏器装入VA模式液晶显示装置(32V模式高清晰度液晶TV显示器，WL-L7000,由Hitachi生产)中，并且将该装置在60。C和95%RH下保持1000小时，然后通过视觉检验。当在其中装入本发明的起偏器时，该装置显示出优良的图像；但是当装入比较实施例的起偏器时，在装置显示的图像中看到白色跳跃。工业实用性本发明提供了一种具有低水蒸汽透过率的纤维素酰化物薄膜，即使将其保存在湿热下其水蒸汽透过率也不会增加，这可以用作优异的光学补偿薄膜。由于本发明纤维素酰化物薄膜具有这样适当的水蒸汽透过率，所以可以在线上作业中将其粘附至偏振薄膜上，从而以高可生产能力制备具有优异耐湿热性的起偏器。此外，本发明还提供了高可靠性的液晶显示装置。因此，本发明具有优良的工业实用性。权利要求1.一种纤维素酰化物薄膜，其在40℃和90％RH下具有100至400g/(m2·天)的水蒸汽透过率，将其保持在60℃和95％RH下1000小时后，该薄膜的水蒸汽透过率的变化为-100g/(m2·天)至10g/(m2·天)。2.根据权利要求1的纤维素酰化物薄膜，其中该薄膜的厚度为20至100,3.—种制备纤维素酰化物薄膜的方法，包括在19(TC或更高的温度下，对在4CTC和90%RH下水蒸汽透过率为至少400g/(n^天)的纤维素酰化物薄膜进行热处理。4.根据权利要求3的方法，其中热处理的时间为0.01至60分钟。5.根据权利要求3或4的方法，其中热处理前后薄膜的水蒸汽透过率比率(热处理后水蒸汽透过率/热处理前水蒸汽透过率)为0.2至0.9。6.根据权利要求3至5中任意一项的方法，其中当薄膜的两个边缘固定时完成热处理。7.根据权利要求3至6中任意一项方法所制备的纤维素酰化物薄膜。8.根据权利要求1、2和7中任意一项的纤维素酰化物薄膜，其在表面上具有选自硬涂层、防眩层、防反射层以及聚合物层中的至少一层。9.起偏器，含有至少一层权利要求l、2、7或8的纤维素酰化物薄膜。10.液晶显示装置，其包含至少一层权利要求1、2、7或8的纤维素酰化物薄膜，或者包含至少一个权利要求9的起偏器。11.液晶显示装置，具有依次包含液晶单元、偏振薄膜以及保护薄膜的结构，其中所述保护薄膜是权利要求l、2、7或8的纤维素酰化物薄膜。全文摘要本发明涉及纤维素酰化物薄膜及其制备方法、以及包含它的起偏器和液晶显示装置。具体地涉及一种纤维素酰化物薄膜，其在40℃和90％RH下具有100至400g/(m²·天)的水蒸汽透过率，将其保持在60℃和95％RH下1000小时后，该薄膜的水蒸汽透过率的变化为-100g/(m²·天)至10g/(m²·天)。该薄膜是优异的光学补偿薄膜。文档编号G02F1/1335GK101331177SQ200680047400公开日2008年12月24日申请日期2006年12月15日优先权日2005年12月16日发明者佐佐田泰行申请人:富士胶片株式会社