专利名称：：具有高分散性的细金属氧化物粉末和包括其的调色剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及加入于粉末材料如涂布粉末、用于电子照片的调色剂等中的高分散性的金属氧化物细粉末，以用于改善流动性、防止结块和粉末及其复合物的静电电荷控制。特别是，本发明涉及高分散性的金属氧化物细粉末，通过包含所述金属氧化物细粉末可以显著地改善静电电荷的稳定、图像质量和清洁特性，本发明还涉及包含所述粉末的调色剂复合物。另外，本发明的调色剂组合物包含所述粉末，其不仅用于电子照片而且还用于各种静电图片，如静电记录、静电打印等。
背景技术：
：电子照片的显影剂等已包括调色剂复合物和根据需要包含载体例如玻璃珠、铁粉或铁素体载体等，其中向所述调色剂复合物中加入外部添加剂。作为调色剂的外部添加剂，使用细粉末，所述细粉末是在金属氧化物细粉末如细二氧化硅、二氧化钛或氧化铝等上用有机材料进行表面处理，通过该外部添加剂控制调色剂的流动性和静电荷。尤其是，由于对电子照片的高图像质量的要求，近来已使调色剂的平均粒径细化为约10pm至5pm。然而，对如此制备的细粉末的问题是降低了调色剂的流动性，从而需要增加外部添加剂的量以改善调色剂的流动性。然而，通过增加添加剂的量，外部添加剂的特性在调色剂的静电荷方面受到很大的影响。例如，如果添加剂在调色剂中分布不规则，则不能获得高质量的显影特性。为此，需要具有高度分散性的添加剂。传统地，使用疏水处理的金属氧化物细粉末作为用于电子照片的调色剂的外部添加剂。当增加所用的处理试剂的量来稳定表面处理时，会聚集颗粒，从而相反地降低流动性和分散性。因此，提出了粉碎表面处理的金属氧化物粉末的方法。例如在日本专利公开Hei2-42452或Hei8-152742中，显示了通过喷射研磨来粉碎经表面处理的金属氧化物细粉末。然而，通过喷射研磨的该粉碎方式具有高的能量成本，并且粉碎后的颗粒尺寸非常细，从而在粉尘和处理上存在问题。
发明内容本发明解决了传统的上述关于将金属氧化物细粉末用作粉末材料如调色剂等的外部添加剂的问题，并通过根据粉末材料如调色剂等的平均颗粒尺寸来控制金属氧化物细粉末的聚集颗粒的尺寸分布而提供了金属氧化物细粉末，其具有低的粉碎成本、在加入至粉末材料时高的分散性。而且，本发明还提供调色剂复合物，通过包含该金属氧化物细粉末其具有稳定的静电荷和好的流动性。也即，本发明涉及用作粉末材料的外部添加剂的金属氧化物细粉末，其中，所述细粉末的表面经疏水处理，并通过使所述金属氧化物细粉末的聚集颗粒的颗粒尺寸分布的峰值低于所述粉末材料的平均尺寸的水平而在粉末材料中具有高的分散性。关于本发明的金属氧化物细粉末，例如优选的是平均初级粒子尺寸低于300nm(纳米)，其聚集颗粒具有的颗粒尺寸分布的峰值在低于10(im(微米)的范围内，优选低于5pm，通过BET方法测定的比表面积为10-400m2/g，疏水性大于30%，堆密度大于30g/L，优选大于100g/L。而且，所述金属氧化物细粉末的组合物例如是二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、或这些氧化物的复合氧化物，其用有机硅化合物在表面处理以疏水。而且，加入有本发明的金属氧化物细粉末的粉末材料例如是用于粉末涂布或电子照片的调色剂。另外，本发明还涉及调色剂复合物，通过加入所述金属氧化物细粉末其具有高的流动性。优选的是在所述调色剂复合物中的金属氧化物细粉末的含量是0.01-5.0重量％。金属氧化物细粉末本发明的金属氧化物细粉末是细粉末，例如二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、两种以上这些金属的复合氧化物，或两种以上的金属氧化物的混合氧化物。另外，在本发明中，在金属氧化物中也包括二氧化硅。本发明的金属氧化物细粉末通过用有机硅化合物等表面处理并粉碎而获得。另外，所述表面处理和粉碎可以同时或先后进行。表面处理上述的金属氧化物细粉末用表面处理试剂如有机硅化合物进行疏水处理。作为这些表面处理试剂，使用例如聚硅氧烷油或硅垸偶联剂，如三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、三甲基烷氧硅烷(trimethylalkoxisilane)、二甲基烷氧硅烷、甲基三烷氧基硅烷和六甲基二硅氮垸等，有机聚硅氧垸或一些改性的包括有机聚硅氧垸的聚硅氧垸油。对这些硅烷偶联剂的种类没有限制，可以使用各种垸氧基硅垸、氯硅垸或硅氮烷。而且，对有机聚硅氧垸的种类也没有限制，可以使用二甲基聚硅氧烷油、甲基氢聚硅氧烷油、苯基聚硅氧烷油、非反应性的聚硅氧烷油或反应性的聚硅氧烷油。表面处理的方法和条件没有限制。可以利用传统的表面处理方法。例如，通过如下获得均匀表面改性的金属氧化物细粉末。首先，将预定量的硅烷偶联剂或有机聚硅氧垸投入或喷射至根据需要待用溶剂完全分散的金属氧化物粉末上。在高于5(TC下搅拌分散的粉末，优选高于100。C，更优选在100-400°C，进行0.1-5小时，优选l-2小时，然后冷却。疏水性关于表面处理的金属氧化物细粉末，优选的是通过透明方法测量的疏水性程度大于30%。如果疏水性低于30%，当将其用作调色剂的外部添加剂时，调色剂的耐湿性或静电荷稳定性的改善是不够的。更加优选疏水性高于60%。[IV]颗粒尺寸范围本发明的表面改性的金属氧化物细粉末用作粉末材料的外部添加剂，其中聚集颗粒(二级粒子)的颗粒尺寸分布的峰低于上述粉末材料的平均颗粒尺寸的同一水平。优选的是所述金属氧化物细粉末具有低于300nm(纳米)的平均初级粒子尺寸，通过BET方法测定的10-400m2/g的比表面积，和所述聚集颗粒具有的颗粒尺寸分布的峰值在低于10nni(微米)的范围内，优选低于5pm。在这种情形下，"粉末材料"的意思是指加入有本发明的金属氧化物颗粒的粉末如用于电子照片的调色剂。"低于粉末材料的平均颗粒尺寸的同一水平"的意思是与粉末材料的平均颗粒尺寸相同或更低。而且，"具有颗粒尺寸分布的峰值"的意思是指在颗粒尺寸的体积分布曲线中具有最大值。另外，"低于10pm的峰值"的意思是指颗粒尺寸分布的最大值在低于10,的范围内。当具有多个峰时，"低于10,的峰值"的意思是指其中最高的最大值低于10pm。更优选的是，本发明的细金属氧化物粉末具有在颗粒尺寸范围0.1-10pm内颗粒尺寸分布的峰值，其中，在所述颗粒尺寸范围0.1-10,内颗粒尺寸分布包括大于55体积％的聚集颗粒。关于电子照片的调色剂，尽管通常已使用具有平均颗粒尺寸约10pm的调色剂，但是为了更高的图像质量，使用具有平均颗粒尺寸为约5^n的更细的调色剂。因此，在本发明中，使金属氧化物细粉末的聚集颗粒的颗粒尺寸在低于10拜处，优选在低于5,处具有颗粒尺寸分布的峰值，以与调色剂的尺寸相同或更低。通过这种方式，金属氧化物细粉末的聚集颗粒可以在调色剂颗粒之间存在，从而防止调色剂颗粒之间的结块以增加调色剂复合物的流动性。当这些聚集颗粒的分布峰值在大于10pm的范围内时，在具有比该值更小的尺寸的调色剂颗粒之间不能存在金属氧化物颗粒，从而不能改善调色剂复合物的流动性。另外，由于通常金属氧化物细粉末以聚集状态存在，当使用其中初级粒子尺寸比调色剂颗粒小的粉末时，在不控制聚集颗粒的颗粒尺寸下不能获得改善流动性的足够效果。而且，当初级粒子的平均颗粒尺寸大于300nm，或初级粒子的比表面积通过BET方法测定低于10mVg时，这也不是优选的，因为聚集颗粒的分布峰值容易在大于10pm的范围内。另一方面，当通过BET方法测定的比表面积大于400mVg时，这也不是优选的，因为结块太坚固以使得颗粒尺寸分布的峰值大于10nm。粉碎/粉碎过程表面经疏水处理的金属氧化物细粉末被粉碎或经受粉碎过程以制得上述的颗粒尺寸范围。该粉碎或粉碎过程可以与传统的那些相同。另外，通过将粉碎或粉碎过程与分级相结合，可以有效地获得具有上述颗粒尺寸的金属氧化物细粉末。作为粉碎机，可以使用机械粉碎机如针式研磨机、细研磨机、珠磨机、球磨机、蜂鸣(hummer)研磨机或斩断器等。作为分级方法，可以使用空气分级、筛分或喷射筛分等。另外，根据金属氧化物材料的种类、表面改性的条件、粉碎设备或分级设备来确定用于控制上述颗粒尺寸范围的实际条件。关于表面改性的金属氧化物粉末，所述粉末的聚集颗粒变成聚集体，其中所述颗粒结合得更像一个网，而且这些聚集体结合以簇(clusters)的形式存在。这些聚集体或簇通过粉碎过程被粉碎成聚集颗粒或初级粒子的水平。堆密度关于本发明的金属氧化物细粉末，优选其堆密度大于30g/L，更优选大于100g/L。当堆密度低于30g/L时，在粉尘、运输处理等方面存在问题。当堆密度大于100g/L时，处理是好的，并且在加入至粉末时可以显著地改善分散性。另外，易于控制颗粒尺寸的分布峰值。调色剂复合物本发明的用于电子照片等的调色剂复合物包含上述的具有高分散性的金属氧化物细粉末。通过包含具有高分散性的其中聚集颗粒的颗粒尺寸被控制为上述的颗粒尺寸的金属氧化物细粉末，所述金属氧化物细粉末在调色剂颗粒之间均匀地分散，从而获得具有高静电荷稳定性和优异的流动性的调色剂复合物。尽管在调色剂复合物中上述金属氧化物细粉末的含量基于金属氧化物的种类和粉末的疏水性等，通常优选该含量为0.01-5.0重量％。当所述含量低于O.Ol重量％时，不能获得足够的加入效果。另一方面，当所述含量大于5.0重量％时，流动性或静电荷稳定性不会有太大的差异，并在图像质量或清洁方面可能产生问题。除了上述的金属氧化物细粉末之外，本发明的调色剂复合物的组成可以与传统的组合物的组成相同。例如，作为调色剂，可以使用通常使用的调色剂，其通过混合涂层、添加剂与粘合剂树脂，即热塑性树脂而制得。作为添加剂，根据需要使用磁性材料或静电荷控制试剂。而且，所述调色剂可以是磁性的或非磁性的、负电荷的或正电荷的、以及单色的或彩色的。另外，所述调色剂可以用作不使用载体(career)的单组分体系或使用载体的双组分体系。另外，在本发明的用于电子照片等的调色剂复合物中，不仅可以单独使用用作外部添加剂的上述金属氧化物细粉末，而且可以与其它的金属氧化物细粉末结合使用。例如，上述金属氧化物细粉末可以与通过干法制得的细二氧化硅粉末、通过干法制得的细二氧化钛粉末和通过湿法制得的细二氧化钛粉末等一起使用，并通过其它方法进行表面改性。实施例将通过以下实施例更具体地描述本发明。另外，在以下的实施例中，如下测量并评价颗粒尺寸分布、疏水性、流动性、静电荷和稳定性、以及图像质量。(A)颗粒尺寸分布通过激光衍射/分散方法由颗粒尺寸分布测量装置(LA-910，由HoribaCo.LTD制备)测量以体积为标准的颗粒尺寸分布。(B)疏水性称重lg样品，并置于200ml的分液漏斗中，将100ml的纯水加入所述漏斗中。通过滚筒混合器混合IO分钟后，静置混合物10分钟。然后，从下层取出20-30ml的溶液，取出10ml的所述溶液置于石英池中。利用纯水作为空白通过分光光度计测量所述溶液。将500nm波长的光的透明度定义为疏水性。(C)流动性通过混合器将0.4g的金属氧化物细粉末和40g的调色剂颗粒(平均颗粒直径为7!Lim)搅拌并混合以制备用于电子照片的调色剂复合物。另外，利用粉末测试机(PT-N型，由HOSOKAWAMICRONCo.LTD制备)通过振动经由三种筛子，即150^tm、75pm和45pm按序筛出混合物，将通过所有筛子的粉末的比例定义为45Mm筛子通过率。在这些值中，将在该值80%以上定义为好的流动性。(D)静电荷将50g的铁粉载体和0.1g的高分散性的疏水金属氧化物细粉末置于具有75ml容积的玻璃容器中，通过滚筒混合器混合这些粉末5分钟后，取出O.lg该金属氧化物细粉末和铁粉的混合粉末。然后，将通过利用吹扫静电荷的测量装置(TB-200型，由ToshibaChemicalCORP制备)用氮气吹扫1分钟后的测量值定义为静电荷。(E)静电荷稳定性将0.4g的金属氧化物细粉末和40g具有7pm直径的调色剂颗粒置于75ml体积的玻璃容器中，并通过用混合器搅拌混合以制备用于电子照片的调色剂复合物。在高温度和高湿度条件下(在此及后称为HH条件)、以及在低温度和低湿度条件下(在此及后称为LL条件)保持其中将48g的铁粉载体加入至2g的该调色剂复合物中的混合粉末24小时。另夕卜，HH条件是温度4(TC和湿度85。/。，LL条件是温度10"和湿度20%。在这些处理之后，通过滚筒混合器将所述混合的粉末混合5分钟，取出0.2g的混合粉末以测量静电荷。通过利用吹扫静电荷的测量装置(TB-200型，由ToshibaChemicalCORP制备)用氮气吹扫1分钟后测量静电荷，获得在HH条件和LL条件下粉末的静电荷的差值。当该差值低于5pC/g时，将粉末定义为对周围的变化是稳定的。(F)图像质量当通过利用商购的复印机打印多于50000张时，检査图片雾迹(picturefogs)和图像密度分布。实施例1:将100重量份热解法二氧化硅(由NIPPONAEROSILCo.，LTD制备，其比表面积是400mVg，初级粒子的平均直径是约7nm)置于混合器中，在氮气气氛下搅拌的同时，将35重量份的有机聚硅氧烷和65重量份的正己垸滴加到混合粉末中并在25(TC加热1小时。去除溶剂后，粉碎并分级混合物以待冷却。通过激光衍射所获得的细粉末的颗粒尺寸分布具有在0.25y.m处的峰值和在整个体积内在0.1-10(im的范围内包括70%的聚集颗粒。另外，在所述获得的细粉末中，通过透明方法测定的疏水性为96y。，通过BET方法测定的比表面积为150mVg，pH值为5.7，堆密度为30g/1。将该细粉末混合至具有7pm平均颗粒直径的负电荷调色剂，以制备调色剂复合物。当测量流动性时，45jim筛的通过率是85。/。，休止角是32度，从而获得好的流动性。而且，通过静电荷稳定性测量，静电荷的差值是2pC/g，该值为好的静电荷稳定性。另外，当通过商购复印机使用所述调色剂复合物打印多于50000张时，未出现图像雾迹和图像密度的改变，具有好的图像质量。对比例1通过与实施例1相同的方法获得疏水二氧化硅细粉末，只是不通过细研磨机粉碎和分级。通过激光衍射所获得的细粉末的颗粒尺寸分布具有在30pm处的峰值，通过透明方法测定的疏水性为90%，比表面积为150mVg，pH值为5.5，堆密度为61g/1。将该细粉末混合至具有7pm平均颗粒尺寸的负电荷调色剂，以制备调色剂复合物。当测量流动性时，451im筛的通过率是70y。，休止角是40度。另外，通过静电荷稳定性测量，静电荷的差值是10pC/g，该值的变化较大。而且，当通过商购复印机打印2000张时，出现白色斑点并在图像质量上存在问题。实施例2将100重量份的超细二氧化钛粉末(由NIPPONAEROSILCo.，LTD制备，二氧化钛TN20，其中比表面积是20mVg)置于混合器中，在氮气气氛下搅拌的同时，将4重量份的辛基三甲氧基硅垸(由SINETSUKAGAKUCO.,LTD,KBM3083制备)和16重量份的甲醇滴加到混合粉末中。加热并在15(TC下搅拌1小时后，去除溶剂，通过使用针式研磨机和空气分级机粉碎和分级混合物，以待冷却。通过激光衍射所获得的细粉末的颗粒尺寸分布具有在3.5处的聚集颗粒的分布峰值。另外，在所述获得的细粉末中，通过透明方法测定的疏水性为92.2%，比表面积为13m2/g，pH值为4.3，堆密度为45g/l。将该细粉末混合至具有7pm平均颗粒尺寸的负电荷调色剂，以制备调色剂复合物。当测量流动性时，45pm筛的通过率是80y。，休止角是40度，从而获得好的流动性。而且，通过静电荷稳定性测量，静电荷的差值是4pC/g，该值为好的静电荷稳定性。另外，当通过商购复印机使用上述调色剂复合物打印多于50000张时，图像质量较好。对比例2通过与实施例2相同的方法获得疏水二氧化钛细粉末，只是不粉碎和分级。获得的细粉末的颗粒尺寸分布具有在50pm处的峰值。另外，在所述获得的粉末中，通过透明方法测定的疏水性为70%，通过BET方法测定的比表面积为12m2/g，pH值为4.4，堆密度为85g/l。将该细粉末混合至具有7pm平均颗粒尺寸的负电荷调色剂，以制备调色剂复合物。当测量流动性时，45,筛的通过率是50%，休止角是47度。而且，通过静电荷稳定性测量，静电荷的差值是8^C/g，从而静电荷变化较大。而且，当通过商购复印机打印1000张时，出现雾迹并在图像质量上存在问题。实施例3将100重量份的超细氧化铝粉末(由DEGUSAHYUELUSCompany制备，具有比表面积为100m2/g的A1203-C)置于混合器中，在氮气气氛下搅拌的同时，将20重量份的有机聚硅氧烷和40重量份的正己烷滴加到混合粉末中。在25(TC下搅拌1小时后，去除溶剂，通过球磨机粉碎所述的搅拌物质并通过喷射筛分进行分级，冷却。通过激光衍射所获得的细粉末的颗粒尺寸分布具有在3.0,处的聚集颗粒的分布峰值。另外，在所述获得的粉末中，通过透明方法测定的疏水性为63%，通过BET方法测定的比表面积为62m2/g，pH值为5.4，堆密度为130g/l。将该细粉末混合至具有7nm平均颗粒直径的负电荷调色剂，以制备调色剂复合物。当测量流动性时，45pm筛的通过率是88%，休止角是38度，从而获得好的流动性。而且，通过静电荷稳定性测量，静电荷的差值是3pC/g，该值为好的静电荷稳定性。另外，当通过商购复印机使用上述调色剂复合物打印多于5000张时，图像质量较好。对比例3通过与实施例3相同方法获得疏水氧化铝细粉末，只是不粉碎和分级。通过激光衍射，所述细粉末的颗粒尺寸分布具有在25.0[im处的聚集颗粒的分布峰值。另外，在所述获得的粉末中，通过透明方法测定的疏水性为40%，通过BET方法测定的比表面积为58m2/g,pH值为5.5，堆密度为60g/1。将该细粉末混合至具有7pm平均颗粒尺寸的负电荷调色剂，以制备调色剂复合物。当测量流动性时，45pm筛的通过率是68%，休止角是48度。而且，通过静电荷稳定性测量，静电荷的差值是8pC/g,从而静电荷变化较大。而且，当通过商购复印机使用上述调色剂复合物打印3000张时，出现雾迹并在图像质量上存在问题。实施例4将100重量份的疏水热解法二氧化硅(由NIPPONAEROSILCO.，LTD制备，AerosilR972，比表面积是120m2g)置于混合器中，在氮气气氛下通过使用斩断机粉碎搅拌的同时，将13重量份的氨基改性的聚硅氧烷油(由SINETSUKAGAGUCO.，LTD,KF393制备)和40重量份的正己烷滴加到所述混合器。在200℃加热并搅拌1小时后，去除溶剂，通过空气流分级机分级所述搅拌物并冷却。通过激光衍射所获得的细粉末的颗粒尺寸分布具有在9.0μm处的峰值。另外，在所述获得的细粉末中，通过透明方法测定的疏水性为82%，通过BET方法测定的比表面积为70mVg，pH值为8.3，堆密度为33g/1。将该细粉末混合至具有7pm平均颗粒尺寸的正电荷调色剂，以制备调色剂复合物。另外，当测量流动性时，45μm筛的通过率是88%休止角是32度，从而获得好的流动性。而且，通过静电荷稳定性测量，静电荷的差值是5μC/g，该值为好的静电荷稳定性。另外，当通过商购复印机使用上述调色剂复合物打印多于50000张时，具有好的图像质量。对比例4通过与实施例4相同的方法获得疏水二氧化硅细粉末，只是不粉碎和分级。所获得的细粉末的颗粒尺寸分布具有在47μm处的峰值，其中，通过透明方法测定的疏水性为80%，比表面积为65m2g，pH值为8.2，堆密度为54g/1。将该细粉末混合至具有7mμ平均颗粒直径的正电荷调色剂，以制备调色剂复合物。另外，当测量流动性吋，45μm,筛的通过率是65%，休止角是39度。而且，通过静电荷稳考性测量，静电荷的差值是12μC/g，从而静电荷变化较大。而且，当通过商购复印机打印1000张时，图片浓度变稀并在图像质量上存在问题。上述结果示于表1和表2中。如这些结果所示，在至少多于一次的粉碎和分级，并同时或先后进行表面改性的具有控制的聚集颗粒尺寸(体积标准)的最大峰值低于10pm，优选低于5pm的细粉末的情形中，显著地改善了调色剂复合物的流动性和静电荷稳定性。另外，所述粉末具有好的图片复印特性。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>峰值是聚集颗粒的分布峰值。流动性中的O是指45iam筛的通过率大于80%。静电荷中的O是指通过静电荷稳定性测量，静电荷的差值低于5pC/g。图像质量中的O是指在打印多于5000张时没有雾迹。200710003762.7转溢齿被14/16:K<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>工业实用性本发明的具有高的分散性的疏水金属氧化物细粉末可以容易地分散进调色剂中，并且充分地改善调色剂的静电荷和流动性。也即，实现了稳定的不受环境条件如湿度或温度以及时间影响的静电荷，并且通过加入本发明的具有高的分散性的疏水金属氧化物细粉末至调色剂改善了流动性。为此，通过将所述粉末用于电子照片等的显影剂，当重复具有大量的打印时，可以保持好的图像质量复印性。权利要求1.金属氧化物细粉末，其在粉末材料中具有高的分散性，其具有疏水-处理的表面并用作所述粉末材料的添加剂，其中，所述金属氧化物细粉末的初级粒子具有低于300nm的平均尺寸和通过BET方法测定的10-400m2/g的比表面积，所述细粉末的初级粒子经疏水处理以具有大于30％的疏水性，和其中，所述疏水-处理的金属氧化物细粉末被粉碎或经粉碎处理以具有在0.1-10μm范围内的颗粒尺寸分布的峰值，并且所述0.1-10μm范围内的颗粒尺寸分布包括大于55％的聚集颗粒。2.如权利要求1所述的金属氧化物细粉末，其中，所述聚集颗粒的颗粒尺寸分布的峰值低于所述粉末材料的平均颗粒尺寸的同一水平。3.如权利要求1所述的金属氧化物细粉末，其中，所述聚集颗粒的颗粒尺寸分布的峰值在低于5pm的范围内。4.如权利要求1所述的金属氧化物细粉末，其中，其堆密度大于30g/L。5.如权利要求4所述的金属氧化物细粉末，其中，其堆密度大于100g/L。6.如权利要求1所述的金属氧化物细粉末，其中，所述金属氧化物细粉末选自二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、和这些氧化物的复合氧化物，所述金属氧化物细粉末具有用有机硅化合物疏水处理的表面。7.如权利要求1所述的金属氧化物细粉末，其中，所述粉末材料是用于粉末涂布或电子照片的调色剂。8.调色剂复合物，其流动性通过加入如权利要求1所述的金属氧化物细粉末而得到提高。9.如权利要求8所述的调色剂复合物，其中，所述金属氧化物细粉末的含量为0.01-5.0重量％。10.金属氧化物细粉末，其在粉末材料中具有高分散性，包括多种具有疏水-处理的表面的金属氧化物颗粒，并包括多种初级金属氧化物颗粒，其中，所述初级金属氧化物颗粒具有低于300nm的平均尺寸，通过BET方法测定的10-400㎡/g的比表面积和大于30%的疏水性，所述金属氧化物颗粒被粉碎或经粉碎处理以具有在0.1-10nm的范围内的颗粒尺寸分布的峰值，并且所述在0.1-10mum的范围内的颗粒尺寸分布包括大于55%的聚集颗粒。11.如权利要求10所述的金属氧化物细粉末，其中，所述聚集颗粒的颗粒尺寸分布的峰值低于所述粉末材料的平均颗粒尺寸的同—水平。12.如权利要求10所述的金属氧化物细粉末，其中，所述聚集颗粒的颗粒尺寸分布的峰值在低于5mum的范围内。13.如权利要求10所述的金属氧化物细粉末，其中，其堆密度大于30g/L。14.如权利要求13所述的金属氧化物细粉末，其中，其堆密度大于100g/L。15.如权利要求10所述的金属氧化物细粉末，其中，所述金属氧化物颗粒包括选自如下的金属氧化物二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、和这些氧化物的复合氧化物，所述金属氧化物颗粒具有包含有机硅化合物的疏水处理的表面。16.如权利要求10所述的金属氧化物细粉末，其中，所述粉末材料是用于粉末涂布或电子照片的调色剂。17.调色剂复合物，其包括金属氧化物细粉末，所述金属氧化物细粉末包括多种具有疏水-处理的表面的金属氧化物颗粒，并包括多种初级金属氧化物颗粒，其中，所述初级金属氧化物颗粒具有低于300nm的平均尺寸，通过BET方法测定的10-400m2/g的比表面积和大于30%的疏水性，所述金属氧化物颗粒被粉碎或经粉碎处理以具有在0.1-10^m的范围内的颗粒尺寸分布的峰值，并且所述在0.1-10pm的范围内的颗粒尺寸分布包括大于55%的聚集颗粒。18.如权利要求17所述的调色剂复合物，其中，所述金属氧化物细粉末的含量为0.01-5.0重量％。全文摘要本发明提供金属氧化物细粉末，其用作粉末材料的添加剂并且在表面被疏水处理，所述金属氧化物细粉末的聚集颗粒的颗粒尺寸分布的峰值低于所述粉末材料的平均尺寸的同一水平，从而所述金属氧化物细粉末在所述粉末材料中具有高的分散性。当所述金属氧化物细粉末用作外部添加剂例如电子照片的调色剂时，显著地改善了静电电荷的稳定性、图像质量和清洁特性。文档编号G03G9/08GK101206413SQ20071000376公开日2008年6月25日申请日期2007年1月24日优先权日2006年12月14日发明者保罗·布兰德尔申请人:德古萨股份公司