用于生产电子照相感光体的方法

文档序号:2736628阅读:133来源:国知局

专利名称::用于生产电子照相感光体的方法
技术领域
:本发明涉及用于生产电子照相感光体的方法,更具体地涉及用于生产表面粗糙化的电子照相感光体以得到具有良好清洁性能和电子照相性质的电子照相感光体的方法。
背景技术
:电子照相感光体在它们的图像形成方法中采用充电、曝光、显影、转印、清洁和电荷消除的重复过程。特别地,为了得到清晰图像,在转印步骤之后除去残留在电子照相感光体上的调色剂的清洁步骤是一个重要步骤。用于此清洁的方法可首先包括这样的方法,在该方法中,将称为清洁刮板的橡胶板构件与电子照相感光体表面接触以消除该清洁刮板与电子照相感光体之间的任何间隙,以致能够防止调色剂漏出,从而刮掉残余调色剂。其次,其可包括这样的方法,在该方法中,旋转毛刷辊以与该电子照相感光体表面接触,从而纟察除或敲除残余调色剂。在这些清洁方法中,从成本和易于设计的观点,橡胶刮板清洁是有利的,目前使用清洁刮板的清洁是普遍的。特别地,在进行全色显影时,将多种颜色例如品红色、青色、黄色和黑色叠印以产生期望的颜色。因此,以比单色显影的情况下大得多的量使用调色剂,从而其中将橡胶刮板与电子照相感光体表面压力接触的清洁方法是最好的。然而,显示良好清洁性能的清洁刮板具有大的摩擦力以致由于该清洁刮板趋向于翘起而引起问题。这种清洁刮板的翘起是清洁刮板沿电子照相感光体的运动方向翘曲的现象。近年来,已提出用于生产硬的电子照相感光体表面的方法以确保电子照相感光体的长寿命。例如,已建立将可固化树脂而不是塑料树脂用于表面层的技术。当使电子照相感光体具有硬表面,即不容易磨蚀时,上述清洁刮板翘起的现象更趋向于发生。在为了改进图像质量而使调色剂具有均匀粒径并除去细调色剂颗粒时,由调色剂进入清洁刮板和电子照相感光体之间的间隙致使润滑性降低。因此,该清洁刮板更易于翘起。特别地,在进行全色显影时,对于品红色、青色、黄色和黑色以多次进行显影,因此施加到清洁刮板的负荷增大以致易于出现刮板翘起和刮板边缘的碎裂。此外,在显影系统中,清洁刮板与调色剂的外部添加剂和异物如转印薄片的纸粉压力接触,可能将这些掩埋在电子照相感光体表面部分中,从而引起从这些开始的调色剂熔融粘附。这种现象可显著地发生在高温和高湿环境中。正如用于解决清洁步骤涉及的这些问题的方法,提出了将电子照相感光体表面适当地粗糙化以减少电子照相感光体表面与清洁刮板之间的接触面积的方法。通过电子照相设备中的充电装置产生的带电产物可能沉积在电子照相感光体上,或电子照相感光体的表面可能由于来自充电装置的充电而劣化,从而引起污损图像。虽然该污损图像可能发生在电子照相设备设置或未设置有上述电子照相感光体清洁装置的两种情况下,但是,特别是当该电子照相设备未设置有上述电子照相感光体清洁装置时,它们趋向于显著地发生。此外,该污损图像可能更显著地发生在高温高湿环境中。已知电子照相感光体表面的上述粗糙化对于污损图像也是有效的对究束。关于电子照相感光体表面的粗糙化,公开了控制形成感光层时的干燥条件以粗糙化该感光层表面的方法(参见专利文件1)。因为将表面在通常的感光层形成步骤中粗糙化,所以此方法基本上不需要任何对于设备的特别投资。然而,此方法需要精确控制干燥温度、干燥时间、涂布时的涂布液挥发性组分、涂布环境温度、涂布时的空气流动等。否则,难以实现感光体表面的粗糙表面状态的再现性。还已知将粉末颗粒预先加入到表面层中以粗糙化该表面的方法(参见专利文件2)。然而,通常,将粉末加入到电子照相感光体中时,考虑粉末的材料和分散性,只有很少的适合于电子照相感光体的粉末是可用的。此外,这种粉末依赖于其加入量可不利地影响电子照相感光体的性质,特别是图像清晰度。因而,可以说这是一种具有很多限制的方法。关于用于机械表面粗糙化的方法,提出通过使用金属制的金属丝刷将感光体表面砂磨的方法(参见专利文件3)。当连续地使用该刷时,这种方法具有如下困难因为刷毛端可能劣化或砂磨灰尘可能粘附在该刷毛端,所以难以实现粗糙化再现性。关于用于机械表面粗糙化的另一方法,公开了通过用薄状砂磨材料将表面砂磨的方法(参见专利文件4)。在这种方法中,借助于膜巻起装置,能够将膜状砂磨材料的新鲜表面总是用于该砂磨中,从而能够达到表面粗糙化的再现性。然而,该膜状砂磨材料是不利的,因为其涉及高的成本和长的砂磨时间。因而,这种方法存在关于生产率的问题。专利文件4公开了通过喷砂将电子照相感光体的表面粗糙化。该喷砂能够使得相对短时间的处理。然而,其产生灰尘,因此不可缺少的是防止和减轻对感光层形成步骤的任何影响,所述感光层形成步骤是喷砂之前紧接的步骤。具体地,需要采取措施例如必须分离地设置用于各自处理的处理室和必须防止空气往来该室。这导致成本增加。专利文件l:日本专利申请特开No.S53-92133专利文件2:日本专利申请特开No.S52-26226专利文件3:日本专利申请特开No.S57-94772专利文件4:日本专利申请特开No.H02-l50850
发明内容本发明的目的是提供一种用于生产电子照相感光体的方法,该电子照相感光体能够有效地防止调色剂熔融粘附和不良图像例如污损图像出现,即使是在用于形成电子照相图像的清洁刮板接触压力和环境对防止这些现象出现的不利情况下。解决问题的方法为达到上述目的,本发明提供用于生产包括导电性支承体和在其上设置的至少包含树脂的表面层的电子照相感光体的方法,该方法包括通过用具有400nm以下波长和具有100ns以下脉冲宽度的输出特性的激光光照射在该表面层上形成许多凹陷部的步骤。本发明还提供了用于生产电子照相感光体的方法,该电子照相感光体具有导电性支承体和在其上设置的包含电荷产生材料和电荷输送材料的感光层,并具有包含树脂的表面层,将其表面用在其上形成的许多凹陷部粗糙化,该方法包括通过用从在400nm以下波长区域具有振荡波长的激光器发射的具有100ns以下脉沖宽度的激光光照射表面层的表面形成凹陷部,并使该表面层进行磨蚀处理的步骤。本发明的效果根据本发明,即使在从清洁刮板的高接触压力至低接触压力的宽范围条件下,也不出现清洁刮板的刮擦、振动(chattering)或碎裂,调色剂漏出和不良清洁,并能够以宽范围进行清洁设定。还能够提供当在高温高湿环境下使用时不造成易于出现的调色剂熔融粘附和不良图像如污损图像的电子照相感光体。特别地,能够从最初阶段直到打印大量薄片之后继续有效地补救上述问题,这些问题特别是当旨在为电子照相感光体提供具有更高耐久性而使用具有固化层作为最外表面层的电子照相感光体时产生的。图l是示出掩模(mask)的排列图案的实例的视图(局部放大视图)。图2是示出激光表面处理单元的构造的示意性视图。图3是示出本发明得到的感光体最外表面的凹陷部的排列图案的视图(局部放大视图)。图4是示出设置有具有根据本发明的电子照相感光体的处理盒的电子照相设备的构造实例的示意性视图。图5是示出用于实施例l的掩模的排列图案的视图(局部放大视图)。图6是示出实施例l得到的感光体最外表面的凹陷部的排列图案的视图(局部放大视图)。图7是示出用于实施例2的掩模的排列图案的视图(局部放大视图)。图8是示出实施例2中得到的感光体最外表面的凹陷部的排列图案的视图(局部放大视图)。图9是示出用于实施例4的掩模的排列图案的视图(局部放大视图)。图IO是示出实施例4中得到的感光体最外表面的凹陷部的排列图案的视图(局部放大视图)。图ll是示出用于比较例3的掩模的排列图案的视图(局部放大视图)。具体实施例方式本发明包括在电子照相感光体表面层上通过用具有400nm以下波长和具有100ns以下脉沖宽度的输出特性的激光光照射该表面层而形成许多凹陷部的步骤。该电子照相感光体具有如下中的任何之一作为其层构成。(1)在电荷产生层的表面侧形成的具有电荷产生层和电荷输送层的功能分离型多层结构。(2)将电荷产生材料和电荷输送材料分散在同一层中的构成。(3)为了延长寿命,在上述(1)或(2)中的感光层上形成保护层的构成。本发明中要表面粗糙化的表面层涉及上述(l)中的电荷输送层、上述(2)中的单层型感光层和上述(3)中的保护层。发射具有短脉冲宽度的激光光的激光器,例如使用ArF、KrF、XeF或XeCl作为激光介质的准分子激光器,具有高的激光光峰输出。因此,在通过热来影响要照射的对象前瞬间发生喷发的所谓磨蚀处理是可能的。通过激光光的磨蚀处理是指通过用激光光照射将要照射的对象进行升华不经历液相状态的处理。该激光光可优选具有100ns以下,更优选50ns以下的脉沖宽度。使用具有高于100ns脉沖宽度的激光光,峰输出不足,因此在随其照射的部分出现发热,因而发生熔融或碳化。在此情况下,在它们的边缘具有隆起(berm)的凹陷部在要照射对象的表面上经常形成。这种凹陷部不能显示旨在本发明的效果。同样在广泛用于激光处理的连续振荡型C02激光器和YAG激光器中,如在具有高于100ns的脉沖宽度的激光光中,通过热极大地影响照射的部分。因此,不可避免地如上所述形成在其边缘具有隆起(berm)的凹陷部。因而,不期望在用于解决本发明提出的问题的表面处理中使用这些激光器。通常,用于磨蚀处理的激光光具有l,000nm以下和进一步800nm以下的波长。具有长波长的激光光在要照射的树脂中的吸收率低,以致在发生发热时在照射部分不影响磨蚀处理。在用具有400nm以下短波长的光照射该电子照相感光体时,已知例如亮区电势的上升或下降、起雾和光记忆等的问题发生在随后的充电和曝光的重复使用中。认为其原因是由于电荷输送材料或电荷产生材料形成通过这种短波长光的作用俘获电荷载流子的组分的事实(参见日本专利申请特开No.S58-160957)。为解决本发明提出的问题,已认为不期望的是在电子照相感光体的表面处理中,通过用在该波长区域内具有振荡波长的激光器发射的激光光照射。然而,作为通过本发明人进行研究的结果,已达到这样的认识用具有400nm以下波长和具有100ns以下脉冲宽度的输出特性的激光光照射电子照相感光体不会对感光体的性质产生如上所述的不良影响。更具体地,已能够非常有效地形成能够减少由刮板翘起和调色剂熔融粘附引起的不良图像的凹陷部,同时防止电子照相感光体的电子照相性质受到影响。具有400nm以下波长和具有100ns以下脉冲宽度的输出特性的激光器可具体地包括使用ArF、KrF、XeF或XeCl作为激光介质的准分子激光器。在本发明中,通过使用具有适当的脉冲宽度的这种激光光在电子照相感光体表面上大量形成孩i细凹陷部,从而粗净造化该电子照相感光体表面。在用于形成凹陷部的具体方法中,使用掩模,在该掩模中,将激光光透过区域"a"和激光光不透过区域"b"如图l所示适当地排列。用透镜仅聚集透过该掩模的激光光,并用该激光光选择性地照射要照射的对象。这能够形成具有期望形状和排列的凹陷部。能够瞬时并同时进行表面处理以在特定区域形成大量的凹陷部而不考虑凹陷部的形状和面积。因此,能够在短时间内进行该处理步骤。使用这种掩模的激光光照射,对于每次照射,可对/人几mm2以上至几cm2以下的各单位面积进行,以形成凹陷部的排列图案。将在该表面层的表面上用激光光选择性照射的区域移动以在不同的表面位置上处理该表面层。这能够重复地进行以在遍及该表面层表面的所有预定区域形成凹陷部。如图2所示,激光表面处理单元可设置有将用来自激光光照射器c的激光光照射的位置沿要处理对象f的轴向移动的机构e,和将要处理对象旋转的机构d,从而能够使凹陷部在要处理对象的整个表面区域上以优良的效率形成。凹陷部可优选具有0.1lam至2.(Vm,更优选0.3jim至1.2[im的深度。凹陷部的深度是指如用激光显微镜(VK-9500,由KeyenceCorporation制造)测量的凹陷部在其最深底部的深度的平均值。根据本发明,可以实现凹陷部的尺寸、形状和排列的控制性高并且与如前所述的传统表面粗糙化方法相比精度和自由度更高的表面处理。在本发明中,使用具有相同单位面积的掩模图案重复进行表面处理,以便能够在整个电子照相感光体表面上形成具有高表面粗糙化均勻性的凹陷部。结果,施加到用于电子照相设备时的清洁刮板上的机械负荷能够均匀。此外,如图3所示,可形成掩模图案,以致凹陷部和非凹陷部都存在于沿该电子照相感光体周向的任何线上,从而进一步防止施加到清洁刮板的机械负荷局部化。此外,在根据本发明的生产方法中,在生产现场不会产生粉尘。因而,在建立生产线时,不需要在表面粗糙化的步骤和形成感光层的步骤之间设置护罩。接下来,将描述如何生产在本发明中的电子照相感光体。如前所述,电子照相感光体的感光层具有至少具有电荷产生层和电荷输送层的功能分离型多层结构,或制造成在一层中具有两种功能的单层结构。此外,在一些情况下,为了延长电子照相感光体具有的寿命,也可将保护层设置在最外表面上。电荷产生层可借助真空沉积系统在导电性支承体上形成而作为真空沉积层,或可通过以下方式形成施涂通过4吏用适当的溶剂在粘结剂树脂中分散电荷产生材料而制备的流体,然后通过干燥和固化的步骤例如加热,形成湿涂层。在电荷产生层中的粘结剂树脂可优选具有90质量%以下,特别优选50质量%以下的比例,基于该电荷产生层的总质量。该电荷产生层可优选具有0.001(im至6[im,特别优选O.Ol(im和1pm的层厚度。用于感光层的电荷产生材料可包括以下无机电荷产生材料例如硒、硒-碲和无定形硅;吡喃鑰染料和蓉喃鐵染料;具有各种中心金属和各种晶型(例如a、|3、y、e和X形式)的酞菁颜料;二笨并(cd,jk)芘-5,10二酮(anthanthrone)颜料;多环醌颜料例如二苯并芘醌颜料和皮蒽酮颜料;阳离子染料例如奧鐵(azulenium)染料、硫代花青染料和喹啉并花青染料;角鲨歪翁(squalium)盐染料;靛蓝颜料;喹吖啶酮颜料;和偶氮颜料。这些可单独或组合使用。粘结剂树脂可包括如下绝缘树脂例如聚乙烯醇缩丁醛、聚芳酯(例如双酚a和邻苯二曱酸的缩聚产物)、聚碳酸酯、聚酯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸类树脂、聚丙烯酰胺、聚酰胺、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂和聚乙烯醇;和有机光电导性树脂例如聚-N-乙烯。卡唑和聚乙烯基芘。电荷输送层可通过如下方式形成施涂通过使用适当的溶剂在粘结剂树脂中分散电荷输送材料制备的流体,然后通过干燥和固化的步骤例如加热,可将粘结剂树脂和电荷输送材料以使电荷输送材料的量基于电荷输送层的总质量为20质量%至80质量%,和优选30质量%至70质量%的这种比例混合。该电荷输送层可优选具有5nm至50nm的层厚度。电荷输送材料可包括如下在其主链或侧链中具有例如亚联苯基、蒽、芘或菲的结构的多环芳香化合物;含氮环状化合物例如吲咮、咔唑、噁二哇和口比哇啉;和腙化合物和笨乙烯基化合物。这些可单独或组合使用。粘结剂树脂可包括如下聚碳酸酯、聚酯、聚氨酯、聚砜、聚芳酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚酰胺、苯氧基树脂、丙烯酸类树脂、丙烯腈树脂、甲基丙烯酸类树脂、酚醛树脂、环氧树脂和醇酸树脂。这些电荷输送材料和粘结剂树脂可为约1:5和约5:1之间的比例,其可根据电子照相性质、打印耐久性和其他需求确定。可从其中电荷输送材料和粘结剂树脂为可溶的那些中选择溶剂。在一些情况下,可随意地将适合于除电子照相性质之外的根据电子照相方法的各种需求的添加剂,例如抗氧化剂和润滑剂力o入到该涂布液中。在将感光层用作单层的情况下,将电荷产生材料、电荷输送材料和粘结剂树脂引入同一层中。该电荷产生材料、电荷输送材料和粘结剂树脂的实例与在多层型电子照相感光体的情况下的那些相同。单层型感光层可优选具有8[im至40jim,更优选从12jim至30jim的厚度。可将光电导性材料例如电荷产生材料和电荷输送材冲十以优选20质量%至80质量%,更优选30质量%至70质量%的量包含。还可将本发明应用于构成的电子照相感光体以进一步在感光层上具有保护层。用于该保护层的粘结剂树脂和电荷输送材料可包括与上述电荷输送层包含的材料相同的材料。保护层还可进一步引入导电性材料例如金属或其氧化物、氮化物、盐或合金,或者碳。该导电性材料是细颗粒的形式,和可以以其分散于保护层中的状态使用。该导电性材料优选具有0.001[im至5iim,更优选O.Ol)im至1iim的粒径。可将该导电性材料以优选l质量%至70质量%和更优选5质量%至50质量%的量加入到该保护层中。可将该保护层中进一步引入钛偶联剂或硅烷偶联剂,和分散剂例如各种类型的表面活性剂。还可将固化树脂层(下文中也称为"固化层")用作保护层。该固化层也可通过施涂引入具有可聚合官能团的单体或低聚体的保护层形成涂布液,随后干燥而形成。之后,将形成的膜加热并用射线照射以进行聚合,且进行三维交联和固化,因而形成在溶剂中不溶解和不熔融的坚硬的固化层。在最外表面的固化层可具有电荷输送功能。例如,优选的是,膜通过以下方式形成将包含同一分子中具有可聚合官能团的电荷输送化合物的涂布液施涂,随后固化以得到表面固化的感光层。为了使表面上的固化层具有较高的强度,优选的是采用同一分子中具有两个或多个可聚合官能团的电荷输送化合物作为固化层形成材料。该保护层可优选具有0.05jim以上至10iim以下,特别优选0.5jim以上至8[im以下的层厚度。在本发明中,保护层可包含润滑剂。该润滑剂可包括以下材料N-(正丙基)-N-(p-丙烯酰氧乙基)-全氟辛基磺酸酰胺、N-(正丙基)-N-((3-曱基丙烯酰氧乙基)-全氟辛基磺酸酰胺、全氟辛烷磺酸、全氟辛酸、N-正丙基正全氟辛烷磺酸酰胺-乙醇、3-(2-全氟己基)乙氧基-l,2-二羟基丙烷,N-正丙基-N-2,3-二羟丙基全氟辛基磺酰胺和含氟原子的树脂颗粒。在本发明中,可在保护层中引入电阻改良剂。该电阻改良剂可包括以下Sn02、ITO、炭黑和银颗粒。而且,可以使用已进行表面处理例如疏水处理的上述物质。已将电阻改进剂加入到其中的表面层可优选具有l(^Q.cm至10"Q'cm的电阻率。用于本发明的支承体可由可包括以下的材料制成金属例如铝、铝合金、铜、锌、不4秀钢、4凡、钼、4各、钬、4臬、铟、金和铂;通过将金属或合金真空沉积在其上形成的塑料膜;用导电性细颗粒例如炭黑或银颗粒与适当的粘结剂树脂一起涂布的塑料、金属或合金;和注入有导电性细颗粒的塑料或纸。优选将支承体制成具有最适于要使用的电子照相设备的形状,包括鼓状、带状和片状。在本发明中,可在支承体和感光层之间设置底层。该底层具有遮盖该支承体表面缺陷的功能和作为阻挡层的功能。该底层可通过涂布通过使用适当的溶剂在粘结剂树脂中分散导电性填料制备的流体,然后通过干燥和固化步骤例如加热而形成。该导电性填料可包括以下氧化锡、氧化铟、二氧化钛和碳。该粘结剂树脂可包括以下酚、三聚氰胺、聚乙烯醇、聚环氧乙烷、乙基纤维素、曱基纤维素、千酪素、聚酰胺、胶和明胶。在本发明中,可在支承体和感光层之间或在底层和感光层之间设置中间层。该中间层具有控制从该支承体注入载流子和改进该支承体和该感光层之间的粘附的功能。可在该中间层中引入上述金属、合金或其氧化物或盐以及表面活性剂。用于中间层的树脂可包括如下聚酯、聚氨酯、聚芳酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丁二烯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚丙烯、聚酰亚胺、酚醛树脂、丙烯酸类树脂、硅酮树脂、环氧树脂、尿素树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、聚酰胺-酰亚胺、聚砜、聚烯丙基醚、聚缩醛和缩丁醛树脂。中间层可具有0.05pm以上至7pm以下,特别优选O.1(im以上至2pm以下的层厚度。图4示意性地说明了设置有具有本发明电子照相感光体的处理盒的电子照相设备的构造。在图4中,附图标记l表示在本发明中的鼓形电子照相感光体,将该电子照相感光体沿箭头方向以预定的圆周速度(处理速度)绕轴2旋转驱动。将该电子照相感光体1在其旋转过程中通过一次充电装置3在其外周表面上均匀地充电至给定的正或负电势。然后,将由此充电的该电子照相感光体暴露于曝光光4,该曝光光4的强度根据从原稿反射的光相应于从用于狭缝曝光或激光束扫描曝光的曝光装置(未示出)输出的目标图像信息的时间序列(time-s叫uential)电数字图像信号而改进。用这种方式,将相应于目标图像信息的静电潜像在该电子照相感光体1的外周表面上接连形成。然后,使如此形成的静电潜像通过用保存在显影装置5中的带电颗粒(调色剂)正规显影或反转显影作为可转印的颗粒图像(调色剂图像)可见。将如此形成的调色剂图像通过转印装置6接连转印到从给纸部(未示出)进给到电子照相感光体l和与电子照相感光体1同步旋转的转印装置6之间的部分的转印材料7上。在此情况下,将具有与调色剂具有的电荷相反极性的偏压从偏压源(未示出)施加到转印装置上。将已转印调色剂图像到其上的转印材料7(在最终转印材料例如纸或膜的情况下)与电子照相感光体的表面分离,并输送到图像定影装置8,在图像定影装置8中,将图像定影并作为图像形成材料(打印件或复印件)排出该设备。在该转印材料7为一次转印材料(例如中间转印材料)时,在经过多次转印步骤后,将调色剂图像进行定影处理,然后排出该设备。将已从其转印图像的电子照相感光体1的表面通过清洁装置9进行转印残余调色剂的去除,由此得到清洁。近年来,已研究其中将转印残余调色剂直接收集在显影组件中的无清洁系统。将由此清洁的电子照相感光体通过从预曝光装置(未示出)发射的预曝光光10进一步进行电荷清除,然后重复用于图像形成。在一次充电装置3为使用充电辊的接触充电装置时,该预曝光不是必需的。在本发明中,可将选自构成要素例如上述电子照相感光体I、一次充电装置3、显影装置5和清洁装置9的多个组件容纳于容器中,以致可一体化组合为处理盒。将此处理盒如此安装以致可拆卸地安装到电子照相设备例如复印机或激光束打印机的主体上。例如,可将一次充电装置3、显影装置5和清洁装置9中的至少之一与电子照相感光体l一起一体化支承,从而形成处理盒II。将此处理盒如此安装以致通过导向装置12例如安装在设备主体中的轨道而可拆卸地安装到该设备主体上。在电子照相设备为复印机或打印机的情况下,曝光光4如下从原稿反射的或透过原稿的光;或根据由传感器读取原稿转换成的信号,通过用激光束扫描、LED阵列驱动或液晶光栅阵歹寸(liquidcrystalshutterarray)马区动的光。本发明中的电子照相感光体不仅能够应用于电子照相复印机,而且能够应用于通常的电子照相设备,例如激光束打印机、LED打印才几、传真机和液晶光栅打印4几。此外,本发明的电子照相感光体广泛适用于显示、列印(near-print)、制板、传真等应用电子照相技术的设备。实施例以下将通过具体的实施例详细描述本发明。(实施例1)首先,通过切割来生产370mm长度、84mm外径和3mm厚度的铝圓筒体。用超声波在包含清洁剂(商品名CHEMICALL;从TokiwaChemicalIndustryCo.Ltd.)的纯水中清洗此圆筒体。随后,在洗掉清洁剂的步骤后,用超声波在纯水中进一步清洗该圆筒体以进行脱脂处理。接下来,将由如下材料组成的液体混合物借助^求磨才几进行分散约20小时以制备分散体。(以质量计)由用氧化锡涂布的碌u酸钡颗粒组成的粉末l(H分氧化钛粉末2份曱阶酚醛树月旨(Resoltypephenolicresin)6份(商品名:PHENOLITEJ-325;从DainipponInk&Chemicals,Incorporated可得到;固体含量70%)2-甲氧基-l-丙醇12份甲醇3^f分将上述分散体通过浸涂施涂到上述铝圆筒体上,随后在控制在150°C温度的热风干燥器中热千燥和固化48分钟,以形成具有15pm层厚度的导电层。接下来,通过在500质量份曱醇和250质量份正丁醇组成的混合溶剂中溶解如下两种类型的尼龙树脂制备溶液。(以质量计)共聚物尼龙树脂io份(商品名AMILANCM800;购自TorayIndustries,Inc.)曱氧基曱基化尼龙树脂30份(商品名TORESINEF30T;购自NagaseChemteXCorporation)将上述溶液通过浸涂施涂到该导电层上,随后在控制在100°C温度的热风干燥器中热干燥22分钟,以形成具有0.45(am层厚度的底层。接下来,将包含如下三种类型的材料的液体混合物借助使用lmm直径玻璃珠的球磨机进行分散10小时,然后将110质量份乙酸乙酯加入,/人而制备电荷产生层涂布液。(以质量计)在CuKa特征X射线衍射中在布拉格角(2e士0.2。)为7.4°和28.2。处具有强峰的羟基镓酞菁4份聚乙烯醇缩丁醛2份(商品名S-LECBX-1,购自SekisuiChemicalCo.,Ltd.)环己酮9(H分将上述涂布液通过浸涂施涂到该底层上,随后在控制于80°C温度的热风干燥器中热干燥22分钟,以形成具有0.17lam层厚度的电荷产生层。接下来,在320质量份一氯苯和50质量份二曱氧基曱烷组成的混合溶剂中溶解如下两种材料以制备电荷输送层涂布液。(以质量计)由以下结构式(l)表示的三芳基胺化合物35份双酚-Z聚碳酸酯树脂50份(商品名IUPILONZ400;购自MitsubishiEngineering-PlasticsCorporation)将上述电荷输送层涂布液通过浸涂施涂到该电荷产生层上,随后在控制于100。C温度的热风干燥器中热干燥40分钟,从而形成具有20/im层厚度的电荷输送层。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>接下来,在如下两种类型溶剂的混合溶剂中溶解0.15份作为分散剂的含氟原子树脂(商品名GF-300,购自ToagoseiChemicalIndustryCo.,Ltd.)以制备液体混合物。(以质量计)1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷35份(商品名ZEOROLAH,购自NipponZeonCo.,Ltd.)1-丙醇35份向上述液体混合物中加入作为润滑剂的3质量份四氟乙烯树脂粉末(商品名LUBR0NL-2,购自DaikinIndustries,Ltd.)。之后,借助高压分散机(商品名MICROFLUIDIZERM-110EH,由MicrofluidicsInc.,USA制造)在600kgf/cm2的压力下将得到的混合物处理三次以进行均匀的分散。用10jim孔径的四氟乙烯树脂(PTFE)膜滤器加压过滤得到的分散体,从而制备润滑剂分散体。向此润滑剂分散体中加入27质量份由以下结构式(2)表示的具有可聚合官能团的空穴输送化合物,并将其用由PTFE制造的5pm膜滤器加压过滤,以制备保护层涂布液。通过浸涂该涂布液在该电荷输送层上形成涂布膜。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>之后,将具有作为最外表面层的此涂布膜的铝圆筒体放置在氮气气氛下,并在l50kV加速电压和1.5Mrad剂量的条件下用电子射线照射该涂布膜。随后,在此铝圆筒体中间处的最外表面层的表面温度为130。C的条件下进行热处理80秒。在此情况下,在进行该热处理的气氛中的氧浓度为10ppm。此外,将具有作为最外表面层的涂布膜的铝圓筒体在空气气氛中在控制于100°C温度的热风干燥器中进行热处理20分钟,从而形成具有5jim层厚度的表面层。通过激光光形成凹陷部在得到的表面层上,通过使用KrF准分子激光器(波长X:248nm;脉冲宽度17ns)形成凹陷部。该激光器设置有由石英玻璃制成的掩模,该掩模在石英板上装配有作为激光光不透过区域(在图5中"a")并具有将30(im直径的圆形激光光透过区域(在图5中"b")以10jim间隔排列的图案的氧化铬膜。对于每一照射,在2mm见方的区域中进行照射。如图2所示,在移动或旋转该感光体以便将要照射的位置沿轴向和周向移动的同时,重复在不同区域照射表面层的步骤。因而,得到电子照相感光体,将该电子照相感光体的表面层进行处理以在整个表面区域形成凹陷部。测量形成的凹陷部的深度在用激光显微镜(VK-9500,由KeyenceCorporation制造)放大下观察得到的电子照相感光体的表面轮廓,从而确定如图6所示的凹陷部h和非凹陷部g排列并以2.9(im的间隔形成直径8.6(im的圆形凹陷部。凹陷部的深度为10个凹陷部在其最深底部的深度的平均值,其为0.88)im。评价实际操作中的电子照相感光体用于实际操作的调节对于本实施例,将电子照相复印机(商品名iRC6800,由CANONINC.制造)进行改进以致装配有带负电的有机电子照相感光体。此复印机配备有由聚氨酯橡胶制成的清洁刮板。将上述电子照相感光体装配在此复印机上以进行测试,并如下所示评价特性例如电势和图像。在温度23。C/湿度50%RH的环境中,设定电势条件以使该电子照相感光体的暗区电势(Vd)和亮区电势(V1)分别达到Vd:-700V和V1:J00V,并调节要评价的各电子照相感光体的最初电势。评价清洁性能为评价清洁性能,设立用于清洁刮板接触压力的高压和低压两个条件。设定在高压下的刮板线性压力为40g/cm,设定在低压下的刮^反线性压力为16g/cm。在温度23。C/湿度50。/。RH的环境中,进行其中以两张间歇冲莫式在5,000张上打印A4全色测试图像的耐久性测试,从而比较结果。完成各耐久性测试后,复制半色调图像并观察图像上的任何缺点。在将刮板接触压力设定为高的情况下,在耐久性测试期间从电机的电流值监控该电子照相感光体鼓的旋转转矩以评价该刮板是否振动或该刮板是否翘起。在将刮板的接触压力设定为低时的情况下,对于该耐久性测试期间是否发生由于调色剂在刮板下漏出而导致不良清洁进行评价。测量转矩将刮板设定在24g/cm的线性压力下,由用于旋转该电子照相感光体的电才几的最初阶段的驱动电流值A和5,000张耐久性测试后的驱动电流值B得到B/A值,而且将该值作为用于比较的相对转矩上升率。进一步进行耐久性测试,其中以两张间歇才莫式在50,000张上打印A4全色测试图像,从而以相同的方式评价清洁性能。在高温高湿环境下的图像评价为了评价在高温高湿环境下的图像,将上述电子照相设备放置于30。C/80。/。RH的环境中,并进行耐久性测试,在该耐久性测试中,将刮板设定在24g/cm的线性压力下,以两张间歇模式在10,000张上复印A4纵向的全色彩测试图像。之后,复制半色调样品图像,从而评价是否发生由于调色剂熔融粘附导致的任何污损图像和任何空白区域。结果显示将该评价结果示于表l中。如表l所示,根据本发明的电子照相感光体在宽范围清洁条件下显示良好和稳定的结果。更具体地,其显示优良的结果,以致在低刮板接触压力的情况下没有任何调色剂漏出和不良清洁和在高刮板接触压力的情况下也没有任何刮板挂擦、振动或碎裂以及鼓转矩上升。即使在高温高湿环境下长期打印大量张数时,也没有看到由于调色剂熔融粘附导致的任何图像缺陷例如污损图像和空白区域。(实施例2)除了将用于准分子激光处理的掩模中的图案改变为如图7所示的激光光透过区域"b"排列在激光光不透过区域"a"的图案外,在与实施例1中完全相同的条件下生产电子照相感光体。以与实施例1中相同的方式在》丈大下观察得到的电子照相感光体的表面4仑廓,乂人而确定形成如图8所示的凹陷部h。该凹陷部的深度为0.86jim。之后,将此电子照相感光体装配在用于实施例l的电子照相设备上,以与实施例l中的那些相同的方式进行测试和做出评价。结果示于表l中。(实施例3)除了使用利用XeF作为激光介质的准分子激光器(波长人351nm;脉冲宽度20ns)夕卜,在与实施例1中完全相同的条件下生产电子照相感光体。形成的该凹陷部的深度为0.75jim。之后,将此电子照相感光体装配在用于实施例l中的电子照相设备上,以与实施例1中相同的方式进行测试和做出评价。结果示于表1中。(实施例4)除了将用于准分子激光处理的掩模的图案改变为其中将激光光不透过区域"a"和激光光透过区域"b"如图9所示排列的图案外,在与实施例1中完全相同的条件下生产电子照相感光体。以与实施例1中相同的方式在放大下观察得到的电子照相感光体的表面轮廓,从而确定如图IO所示在相对于感光体周向的倾斜方向上形成大量的凹槽(凹陷部)h。此处,凹陷部的深度为0.89pm。之后,将此电子照相感光体装配在用于实施例l的电子照相设备中,以与实施例1中相同的方式进4亍测试和估文出评价。结果示于表l中。(比较例1)在上述实施例l中,重复实施例l的步骤直到形成保护层。之后,对最外表面层不进行粗糙化处理而得到电子照相感光体。将此电子照相感光体装配在用于实施例l中的电子照相设备中,以与实施例1中的那些相同的方式进行测试和做出评价。结果示于表1中。(比较例2)重复实施例1的步骤直到形成保护层,从而生产电子照相感光体。之后,通过使用旋转式砂磨机代替激光光将该最外表面层粗糙化处理。更具体地,将要处理的对象装入旋转式砂磨机。使负载研磨剂的刷子(型号名称TX#320C-W;由StateIndustryCo.,Ltd.制造)与电子照相感光体表面在0.45mm的刷子压痕水平(brushindentationlevel)下接触。然后,在50rpm下旋转要处理的对象(电子照相感光体)并在反方向上以2,500rpm旋转该刷子100秒,从而沿周向砂磨最外表面层。根据实施例1中的方法观察得到的此电子照相感光体的表面轮廓。结果,看到大量具有不规则宽度和深度的凹槽。该凹槽宽度在3fim至60[am的范围内极大地分散并且平均为12|am。该凹槽间隔在0.3(im至70[im的范围内并且平均为3jim。该凹槽深度在0.2pm至1.6[im的范围内并且平均为0.95(im。之后,将此电子照相感光体装配在用于实施例l的电子照相设备,以与实施例l中相同的方式进行测试和做出评价。结果示于表l中。(比较例3)除了使用TEA.C02激光器(波长10,600nm;脉沖宽度l,OOOns)代替准分子激光器将最外表面层粗糙化处理外以,与实施例l中相同的方式生产电子照相感光体。在此情况下,使用由金属制成的掩模,该掩模具有其中如图ll所示的将激光光透过区域"b"排列在激光光不透过区域"a"的图案。用显微镜观察该表面层,从而确定在经照射的部分没有形成凹陷部,和使电荷输送层热熔融并抬高,以致将保护层向上挤出和破裂。(比较例4)除了使用YAG激光器(波长1,060nm;连续振荡)代替准分子激光器将最外表面层粗糙化处理外,以与实施例l中相同的方式生产电子照相感光体。在此情况下,进行照射以致使经照射的部分形成约直径80pm的圆点。用显微镜观察该表面层,从而确定使经照射的部分烧焦。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>Ex.:实施例Cp.:比较例本申请要求2006年1月31日提出的日本专利申请2006-022900、2006年1月31曰提出的2006-022898、2006年1月31曰^是出的2006—022896、2006年1月31曰才是出的2006-022899,口2007年1月26日提出的2007-016220的优先权,在此将其内容引入以作参考。权利要求1.一种用于生产电子照相感光体的方法,该电子照相感光体包括导电性支承体和在其上设置的至少包含树脂的表面层,该方法包括通过用具有400nm以下波长和具有100ns以下脉冲宽度的输出特性的激光光照射而在该表面层上形成许多凹陷部的步骤。2.根据权利要求l所述的方法,其中该激光光为准分子激光器光。3.才艮据权利要求1或2所述的方法,其中以凹陷部和非凹陷部都存在于沿该表面层周向的任何线上的排列形成该凹陷部。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中对于每单位面积重复地形成在该表面层单位面积中的该凹陷部的排列图案。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其中通过用该激光通过具有对于该激光光的透过区域和不透过区域的掩模而选择性地照射该表面层,在该表面层上形成具有预定图案的该凹陷部。6.根据权利要求5所述的方法,其进一步包括移动在该表面层表面上要用该激光光通过掩模照射的位置,从而在该表面的不同位置用该激光光照射该表面层表面以形成该凹陷部的步骤。7.—种用于生产电子照相感光体的方法,该电子照相感光体具有导电性支承体和在其上设置的包含电荷产生材料和电荷输送材料的感光层,并具有包含树脂的表面层,将电子照相感光体表面用形成于其上的许多凹陷部来粗糙化,该方法包括通过用具有100ns以下脉冲宽度,从具有在400nm以下波长区域的振荡波长的激光器发射的激光光照射该表面层的表面来形成该凹陷部,和使该表面层进行磨蚀处理的步骤。全文摘要公开一种用于生产电子照相感光体的方法。该电子照相感光体包括导电性支承体和在其上设置的至少包含树脂的表面层。该方法包括在通过用具有400nm以下波长和具有100ns以下脉冲宽度的输出特性的激光光照射而在该表面层上形成许多凹陷部的步骤。文档编号G03G5/00GK101375212SQ20078000389公开日2009年2月25日申请日期2007年1月30日优先权日2006年1月31日发明者丸山晶夫,寺本杏一,小金井昭雄,岛田明,川原正隆,植松弘规,菊地宪裕,角田隆行申请人:佳能株式会社
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