专利名称：：烟酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用的制作方法
技术领域：
：本发明属于成像
技术领域：
，特别涉及烟酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用。
背景技术：
：基于有机银盐的热敏成像材料(又称干银成像材料)是一种通过干法热显影的方式获得影像的新型成像材料。具体分为光敏热成像材料和直接热敏成像材料，其中直接热敏成像材料不含光敏剂，通过一步热显影的方式便可获得黑白影像，可以方便地在明室中操作使用，被广泛应用于数字医学影像的硬拷贝。直接热敏成像材料很早就得到了人们的重视，美国专利第3152904号、第3457075号都对热敏成像材料做了描述。D.Morgan和B.Shely编写的《ThermallyProcessedSilverSystems》及AllanSh印p编写的《IMAGINGPROCESSESANDMATERIALS》也对热敏材料做了总结。美国专利第3080254号公开的一种热敏材料中，其热敏层的组分包括水不溶性的有机酸银、粘合剂、显影剂及调色剂。美国专利第4451561号、第4543309号也对直接热敏材料的组成和制备方法有所描述。直接热敏材料的显影方法是由热敏打印头(热敏头温度350°C400°C)提供能量，在短时间内与材料接触(接触时间为5ms20ms)，实现显影过程，从而产生灰黑色影像。然而由于热显影过程十分短暂，在如此短暂的显影时间内要想实现影像的灰黑色调是非常困难的，它不但要求使用具有强显影能力的显影剂及合适的有机银盐，而且还必须含有合适的调色剂。具有强还原能力的显影剂能使得显影过程快速完成，同时也有利于影像密度的增加，但显影剂显影能力太强，容易造成影像材料的不稳定。合适的有机银盐可以在常温时确保胶片的稳定性，而在热显影温度范围内又能具有很高的活性，从而实现快速显影。而加入合适调色剂的目的是为了促进银离子的还原，并加速显影后银粒子的团聚，从而促使灰黑色调的快速实现。因此对直接热敏成像材料而言，选择合适的调色剂是非常重要的。所谓调色剂，本质上讲就是显影促进剂，它能促进银离子的快速还原及显影后期银粒子的团聚，从而影响显影速度及显影后影像密度。如果没有调色剂存在，材料被显影后便不能得到理想的灰黑色调，而是呈黄色或棕色，只有加入合适的调色剂才能实现影像的灰黑色调。为了扩大直接热敏材料的应用范围，提高直接热敏成像材料的显影速度，改善材料的影像色调，科研工作者在调色剂的选择上进行了大量的工作。专利文献中报道了很多类型的调色剂，欧洲专利第752616号公开的热敏成像材料中使用l，3-苯并噁嗪-2，4-聚酯作为调色剂，W096/010213中使用巴比妥酸作为调色剂，美国专利第3080254号公开的热敏成像材料中使用酞嗪酮为调色剂，美国专利第4451561号、欧洲专利第952481号、第851284号及日本专利第9258366号、第10339934号中使用酞嗪及衍生物作为调色剂。有时调色剂也可以组合使用，如美国专利第3994732号中使用酞嗪和邻苯二甲酸做调色剂，欧洲专利第0921433号也报道了使用嘧啶和不对称三嗪化合物作为调色剂。上述调色剂的使用使材料的显影速度、色调均得到了一定的改善，然而，仍存在许多问题，例如使用酞嗪酮、邻苯二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺、酞嗪和邻苯二甲酸等化合物做直接热敏材料的调色剂时，材料往往在储存过程中发生老化，并且不能得到理想的灰黑色调。美国专利第3951660号中使用苯并噁嗪衍生物作为调色剂有利于材料储存性能的改善和灰黑色调的获得。但此种调色剂在环境友好的溶剂中溶解度却很有限，从而在使用的过程中容易沉积在热敏打印头的表面，对热敏打印头造成污染。通过文献分析，我们发现上述调色剂在使用过程中主要存在两方面的问题一、在性能上不能满足材料的需求二、价格昂贵、对环境不友好，长期接触容易对使用者身体造成危害。因此需求性能优良、价格低廉、环境友好的调色剂是十分有必要的。
发明内容本发明的目的是提供烟酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用；将该类化合物作为调色剂应用到直接热敏成像材料中可显著改善材料的影像色调、显影密度。本发明的烟酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用当涂布工艺为单层涂布时则在单一涂层中包含有机银盐、烟酸类化合物、粘合剂、显影剂及助剂。将烟酸类化合物与有机银盐分散到粘合剂当中，然后加入显影剂及助剂；将配制好的组分均匀涂布在基材的一侧上，在避光条件下自然干燥，即可制备出直接热敏成像材料。最后热显影，测定显影密度。上述组分中的烟酸类化合物的摩尔数为有机银盐摩尔数的1%30%;粘合剂的质量为有机银盐质量的0.12倍；显影剂的摩尔数为有机银盐摩尔数的0.1%50%;助剂的摩尔数为有机银盐摩尔数的0.1%。5%。。当涂布工艺为多层涂布时则至少在一涂层中包含有机银盐、烟酸类化合物和粘合剂，而在其它涂层中含有显影剂、助剂和粘合剂；用于分散有机银盐、烟酸类化合物、显影剂及助剂的粘合剂可以为同一种粘合剂或可以为不同种粘合剂。所述的多层涂布是将有机银盐、烟酸类化合物在粘合剂中分散均匀后，然后均匀涂布在基材的一侧上，在避光条件下自然干燥，作为第一涂布层；将显影剂及助剂在粘合剂中分散均匀，然后均匀涂布在上述已经干燥好的第一涂布层上，在第一涂布层上得到第二涂布层，在避光条件下自然干燥，即可制备出直接热敏成像材料。最后经热显影，测定显影密度。上述第一涂布层中的烟酸类化合物的摩尔数为有机银盐摩尔数的1%30%，粘合剂的质量为有机银盐质量的0.11倍；第二涂布层中的粘合剂的质量为第一涂布层中有机银盐质量的O.ll倍，显影剂的摩尔数为有机银盐摩尔数的O.1%50%，助剂的摩尔数为有机银盐摩尔数的0.1%。5%。。所述的烟酸类化合物作为直接热敏成像材料中的调色剂使用时，涂布在基材上的7烟酸类化合物调色剂也可以与现有文献中报道的其它调色剂组合使用。无论是实施单层涂布或多层涂布，都可直接将文献中报道的其它调色剂与烟酸类化合物一起混合使用。其中烟酸类化合物的摩尔数为有机银盐摩尔数的1%30%，其它调色剂的摩尔数为有机银盐摩尔数的0.1%10%。本发明提供的烟酸类化合物为价格低廉的市售产品，其结构满足式(I):其中&选自H原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、羧甲基、羧乙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基中的一种。R2、R3、R4可独立选自氢原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、羧甲基、羧乙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基中的一种。下面列举了满足式(I)的一些化合物的具体实例。然而，可用于本发明的符合式(I)的化合物并不局限于这些。(I醒7)(1-8)所述的有机银盐为通常文献中所报道的应用于热敏成像材料中的有机银盐，这些有机银盐为硬脂酸银、山嵛酸银、棕榈酸银、月桂酸银、苯并三氮唑银、5_氯苯并三氮唑银、硝基苯并三氮唑银、甲基苯并三氮唑银或苯甲酰氨基苯并三氮唑银中的一种。有机银盐也可以为二元有机羧酸的银盐，例如己二酸银、庚二酸银、辛二酸银、任二酸银、癸二酸银，以及含1118个碳原子的二元羧酸中的一种。较好的二酸有机银盐为癸二酸银。所述的粘合剂可为疏水性粘合剂或亲水性粘合剂；其中疏水性粘合剂为聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或丁苯橡胶中的一种；亲水性粘合剂为明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸9e-羟乙酯或者淀粉中的一种。所述的显影剂为通常适合于直接热敏材料体系的显影剂，常见的显影剂的例子见于美国专利第3770448,3773512号。优选的显影剂为多元酚类化合物或受阻苯酚类化合物，代表性结构式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R，I^为氢原子或含碳原子数为1至5的烷基；L为亚甲基或亚乙基。更优选的显影剂如(11-4)、(II-6)或(II-7)所示的显影剂。所述的助剂包括稳定剂、显影促进剂或配成质量百分比浓度为1%。10%水溶液或乙醇溶液的表面活性剂。所述的稳定剂如四氯邻苯二甲酸；显影促进剂如三苯基磷。所述的表面活性剂是选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、异辛基酚聚氧乙烯基醚、丁烯二酸二异辛基磺酸钠、十六醇聚氧乙烯醚、季戊四醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚乙二醇醚等中的一种。所述的基材是通常用于热敏成像材料中的各种片基，例如，硝酸纤维素作片基、三乙酸纤维素片基或涤纶片基。所述的其它调色剂为通常用于直接热敏体系中的调色剂，例如酞嗪或琥珀酰亚胺。当烟酸类化合物作为直接热敏成像材料中的调色剂使用时，所涉及到的显影方法为设定一定的温度，在平板热显影装置上进行热显影。通常的显影温度为9(TC至14(TC，通常的显影时间为0.1秒10秒。本发明提供的烟酸类化合物性能优良、价格低廉、环境友好，作为调色剂在直接热敏成像材料中进行应用时，可显著改善材料的影像色调。具体实施例方式下面通过具体实施例对本发明中所述烟酸类化合物作为直接热敏成像材料中的调色剂使用时的实施方法作进一步的说明，但是本发明不仅限于这些实施例。比较例1实施多层涂布工艺制备硬脂酸银在一个装有高速搅拌装置的容器中，预先加入5升水，142克硬脂酸，加热至80°C，恒温搅拌，然后用0.2摩尔/升的氢氧化钠调pH值在8左右，在90分钟内，将0.1摩尔/升的硝酸银溶液5升在恒定速度下加入反应器内反应，加料完成后继续搅拌1个小时，待反应完全后抽滤，用乙醇、去离子水分别洗涤35次，所得白色粉末在常温下避光干燥，硬脂酸银制备完成。配制显影剂配制8.7克/升的结构式如(II-7)所示的显影剂，此显影剂在市场上购买。配制步骤如下(a)称量8.7克显影剂溶于O.5升的无水乙醇中；(b)配制质量百分比浓度为5%的聚乙烯醇水溶液，质量百分比浓度为2.5%的十二烷基磺酸钠水溶液；(c)取0.5升配制好的质量百分比浓度为5%的聚乙烯醇水溶液，加入0.02升上述量百分比浓度为2.5%的十二烷基磺酸钠水溶液，搅拌均匀；(d)在高速搅拌状态下，将溶有显影剂的无水乙醇溶液逐滴加入步骤(c)中所述的聚乙烯醇水溶液中，显影剂配制完成。制备样片a:取一个烧杯，准确称取10克硬脂酸银，加入50克质量浓度百分比为2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。将烧杯经超声波超声分散2小时，分散均匀后，从烧杯中取出0.2克的分散液，均匀涂布于面积为4.2X10—3m2的无色透明的涤纶片基上，室温干燥，第一涂布层完成。取0.67克的显影促进剂三苯基磷和0.078克的稳定剂四氯邻苯二甲酸，并将二者溶入配制好的显影剂中，从中取0.5毫升显影剂溶液涂布在第一涂布层上，避光干燥，第二涂布层完成。样片a制备完毕。在9(TC14(TC条件下分别显影10秒，测试密度。所得结果如表1。表1显影温度样片a显影密度9crc0.1611显影温度样片a显影密度iocrc0.21iicrc0.40120°C0.80130°C0.95140°C0.75色调浅黄色比较例2实施单层涂布工艺制备硬脂酸银制备方法同比较例1。制备样片b:取一个烧杯，准确称取10克硬脂酸银，加入0.67克的显影促进剂三苯基磷，加入0.078克的稳定剂四氯邻苯二甲酸，然后加入50克质量浓度百分比为2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。将烧杯经超声波超声分散2小时，分散均匀后，加入1.07克的显影剂，该显影剂结构如上文(II-6)所示，搅拌均匀。从烧杯中取出0.15克的分散液，均匀涂布于面积为4.2X10—3m2的无色透明的涤纶片基上，室温干燥，样片b制备完成。在90°C14(TC条件下分别显影10秒，测试密度。所得结果如表2。表2显影温度样片b显影密度90°C0.45iocrc0.52iicrc0.64120°C0.71130°C0.86140°C0.85色调棕黄比较例3实施多层涂布工艺，加入文献中报道的其它调色剂作为对比制备硬脂酸银制备方法同比较例1。12配制显影剂配制方法同比较例l，但使用的显影剂结构如(II-6)所示。制备样片C:取一个烧杯，准确称取10克硬脂酸银，加入0.33克酞嗪作调色剂，加入50克质量浓度百分比为2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。将烧杯经超声波超声分散2小时，分散均匀后，从烧杯中取出0.2克的分散液，均匀涂布于面积为4.2X10—3m2的无色透明的涤纶片基上，室温干燥，第一涂布层完成。取0.67克的显影促进剂三苯基磷和0.078克的稳定剂四氯邻苯二甲酸，并将二者溶入配制好的显影剂中，从中取0.5毫升显影剂溶液涂布在第一涂布层上，避光干燥，第二涂布层完成。样片c制备完毕。在90°C13(TC条件下分别显影10秒，测试密度。所得结果如表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>比较例4实施单层涂布工艺，加入文献中报道的其它调色剂作为对比制备硬脂酸银制备方法同比较例1。制备样片d:取一个烧杯，准确称取10克硬脂酸银，加入0.33千克酞嗪作调色剂，加入0.67克的显影促进剂三苯基磷，加入0.078克的稳定剂四氯邻苯二甲酸，然后加入50克质量浓度百分比为2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。将烧杯经超声波超声分散2小时，分散均匀后，加入1.07克的显影剂，该显影剂结构如上文(II-6)所示，搅拌均匀。从烧杯中取出0.15克的分散液，均匀涂布于面积为4.2X10—3m2的无色透明的涤纶片基上，室温干燥，样片d制备完成。在90°C13(TC条件下分别显影10秒，测试密度，所得结果如表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>显影温度样片d显影密度iicrc1.02120°C1.35130°C1.57色调红棕实施例1实施多层涂布工艺制备硬脂酸银制备方法同比较例1。配制显影剂配制方法同比较例1。制备样片a*:取一个烧杯，准确称取10克硬脂酸银，加入0.32克结构如图(I_l)所示的化合物作为调色剂，然后加入50克质量浓度百分比为2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。将烧杯经超声波超声分散2小时，分散均匀后，从烧杯中取出0.2克的分散液，均匀涂布于面积为4.2X10—3m2的无色透明的涤纶片基上，室温干燥，第一涂布层完成。取0.67克的显影促进剂三苯基磷和0.078克的稳定剂四氯邻苯二甲酸并将二者溶入配制好的显影剂中，从中取0.5毫升显影剂溶液涂布在第一涂布层上，避光干燥，第二涂布层完成。样片^制备完毕。在9(TC14(TC条件下分别显影IO秒，测试密度。并将结果与比较例1进行对比，结果如表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>实施例2实施单层涂布制备硬脂酸银制备方法同比较例1。制备样片b*:取一个烧杯，准确称取10克硬脂酸银，加入0.67克的显影促进剂三苯基磷及0.078克的稳定剂四氯邻苯二甲酸，加入0.32克结构如图(1-1)所示的化合物作为调色剂，然后加入50克质量浓度百分比为2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。将烧杯经超声波超声分散2小时，分散均匀后，加入1.07克的显影剂，该显影剂结构如上文(II-6)所示，搅拌均匀。从烧杯中取出O.15克的分散液，均匀涂布于面积为4.2X10—W的无色透明的涤纶片基上，室温干燥，样片b*制备完成。在9(TC13(TC条件下分别显影IO秒，测试密度。并将结果与比较例2进行对比，结果如表6。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>实施例3实施多层涂布工艺，与文献中报道的其它调色剂组合使用制备硬脂酸银制备方法同比较例1。配制显影剂配制方法同比较例3。制备样片C*:取一个烧杯，准确称取10克硬脂酸银，加入0.33克酞嗪，并加入0.32克结构如图(1-1)所示的化合物作为调色剂。加入50克质量浓度百分比为2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。将烧杯经超声波超声分散2小时，分散均匀后，从烧杯中取出0.2克的分散液，均匀涂布于面积为4.2X10—3m2的无色透明的涤纶片基上，室温干燥，第一涂布层完成。取0.67克的显影促进剂三苯基磷和0.078克的稳定剂四氯邻苯二甲酸，并将二者溶入配制好的显影剂中，从中取0.5毫升显影剂溶液涂布在第一涂布层上，避光干燥，第二涂布层完成。样片^制备完毕。在9(TC13(TC条件下分别显影IO秒，测试密度。并将结果与比较例3进行对比，结果如表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>实施例4实施单层涂布，与文献中报道的其它调色剂组合使用制备硬脂酸银制备方法同比较例1。制备样片cT:取一个烧杯，准确称取IO克硬脂酸银，加入O.33克酞嗪，并加入0.32克结构如图(1-1)所示的化合物作为调色剂，加入0.67克的显影促进剂三苯基磷，加入0.078克的稳定剂四氯邻苯二甲酸，然后加入50克质量浓度百分比为2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。将烧杯经超声波超声分散2小时，分散均匀后，加入1.07克的显影剂，该显影剂结构如上文(II-6)所示，搅拌均匀。从烧杯中取出0.15克的分散液，均匀涂布于面积为4.2X10—3m2的无色透明的涤纶片基上，室温干燥，样片d*制备完成。在9(TC13(TC条件下分别显影IO秒，测试密度。并将结果与比较例4进行对比，结果如表8。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>实施例5使用疏水型粘合剂，实施多层涂布制备癸二酸银在一个装有高速搅拌装置的容器中，预先加入5升乙醇，加入101克癸二酸，室温搅拌溶解，然后用0.2摩尔/升的氢氧化钠调pH值为7，在90分钟内，将0.1摩尔/升的硝酸银溶液10升在恒定速度下加入反应器内反应，加料完成后继续搅拌1个小时，待反应完全后抽滤，用乙醇、去离子水分别洗涤35次，所得白色粉末在常温下避光干燥，癸二酸银制备完成。配制显影剂配制5.3克/升的结构式如上文(II-4)所示的显影剂，配制步骤如下(a)将称量好的5.3克显影剂溶于0.5升的无水乙醇中；(b)配制浓度质量百分比为5%的聚乙烯醇水溶液，质量百分比为2.5%的十二烷基磺酸钠水溶液；(c)往0.5升配制好的质量百分比为5%的聚乙烯醇水溶液中加入0.02升上述量百分比为2.5%的十二烷基磺酸钠水溶液，搅拌均匀；(d)在高速搅拌状态下，将溶有显影剂的乙醇溶液逐滴加入步骤(c)中所述的聚乙烯醇水溶液中，显影剂配制完成。制备样片取两个烧杯，在烧杯中分别准确称取10克癸二酸银，然后分别加入50克质量百分比为2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液，并在其中的一个烧杯中加入0.59克的调色剂，调色剂结构式如上文(1-2)所示。将烧杯分别经超声波超声分散2小时。分散均匀后，从两烧杯中分别取出0.3克的分散液，分别均匀涂布于面积为4.2X10—3m2的无色透明的涤纶片基上，室温干燥。在干燥好的上述片基上分别涂布上述配置好的显影剂0.5毫升，避光干燥。其中未加入调色剂的样片记为样片e，加入调色剂(1-2)的样片记为样片一承在9(TC14(TC条件下显影10秒，测试密度，所得结果如表9。表9显影温度样片e显影密度样片e*显影密度9crc0.270.15iocrc0.451.00iicrc0.562.5012CTC1.033.2013CTC1.154.1014CTC1.754.00色调红棕拔里rm."、、实施例6使用疏水型粘合剂，实施多层涂布制备己二酸银在一个装有高速搅拌装置的容器中，预先加入5升乙醇，加入0.0073千克己二酸，室温搅拌溶解，然后用0.2摩尔/升的氢氧化钠调pH值为7，在90分钟内，将0.1摩尔/升的硝酸银溶液10升在恒定速度下加入反应器内反应，加料完成后继17续搅拌1个小时，待反应完全后抽滤，用乙醇、去离子水分别洗涤35次，所得白色粉末在常温下避光干燥，己二酸银制备完成。配制显影剂配制6.1克/升的结构式如上文(II-4)所示的显影剂，配制步骤如下(a)将称量好的6.l克显影剂溶于O.5升的无水乙醇中；(b)配制浓度质量百分比为5%的聚乙烯醇水溶液，质量百分比为2.5%的十二烷基磺酸钠水溶液；(c)往0.5升配制好的质量百分比为5%的聚乙烯醇水溶液中加入0.02升上述量百分比为2.5%的十二烷基磺酸钠水溶液，搅拌均匀；(d)在高速搅拌状态下，将溶有显影剂的乙醇溶液逐滴加入步骤(c)中所述的聚乙烯醇水溶液中，显影剂配制完成。制备样片取一个烧杯，在烧杯中分别准确称取10克己二酸银，然后加入50克质量百分比为2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液，并加入0.92克的调色剂，结构如上文式(1-6)。将烧杯经超声波超声分散2小时，分散均匀后，从烧杯中分别取出适量的分散液，均匀涂布于面积为4.2X10—W的无色透明的涤纶片基上，室温干燥。然后称取稳定剂四氯邻苯二甲酸(摩尔数为己二酸银摩尔数的O.1%10%)、显影促进剂三苯基磷(摩尔数为己二酸银摩尔数的O.1%10%)药品，并将其溶解到配制好的显影剂中，在干燥好的上述片基上涂布混有稳定剂、显影促进剂的显影剂0.5毫升，避光干燥。实施例7使用亲水型粘合剂，实施单层涂布制备癸二酸银制备方法同实施例5。制备胶片在一个2升的球磨罐中加入41.6克的癸二酸银、1.66克结构式如(1-2)所示的化合物作为调色剂、和416克质量百分比浓度为5%的聚乙烯醇的水溶液，然后加入50个氧化锆球磨珠，球磨IO小时。球磨结束后，从中取出4.6克球磨液，加入0.34克结构式如(II-7)所示的显影剂，混合均匀后从中称取O.17克混合液均匀涂布在4.2X10—3m2的无色透明的醋酸片基上，避光干燥即可。权利要求一种烟酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用，其特征是当涂布工艺为单层涂布时将烟酸类化合物与有机银盐分散到粘合剂当中，然后加入显影剂及助剂；将配制好的组分均匀涂布在基材的一侧上，在避光条件下自然干燥，即制备出直接热敏成像材料；上述组分中的烟酸类化合物的摩尔数为有机银盐摩尔数的1％～30％；粘合剂的质量为有机银盐质量的0.1～2倍；显影剂的摩尔数为有机银盐摩尔数的0.1％～50％；助剂的摩尔数为有机银盐摩尔数的0.1‰～5‰；当涂布工艺为多层涂布时则至少在一涂层中包含有机银盐、烟酸类化合物和粘合剂，而在其它涂层中含有显影剂、助剂和粘合剂；用于分散有机银盐、烟酸类化合物、显影剂及助剂的粘合剂为同一种粘合剂或不同种粘合剂。2.根据权利要求1所述的酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用，其特征是所述的多层涂布是将有机银盐、烟酸类化合物在粘合剂中分散均匀后，然后均匀涂布在基材的一侧上，在避光条件下自然干燥，作为第一涂布层；将显影剂及助剂在粘合剂中分散均匀，然后均匀涂布在上述已经干燥好的第一涂布层上，在第一涂布层上得到第二涂布层，在避光条件下自然干燥，即制备出直接热敏成像材料；上述第一涂布层中的烟酸类化合物的摩尔数为有机银盐摩尔数的1%30%，粘合剂的质量为有机银盐质量的0.11倍；第二涂布层中的粘合剂的质量为第一涂布层中有机银盐质量的O.ll倍，显影剂的摩尔数为有机银盐摩尔数的O.1%50%，助剂的摩尔数为有机银盐摩尔数的0.1%。5%。。3.根据权利要求1或2所述的酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用，其特征是所述的烟酸类化合物作为直接热敏成像材料中的调色剂使用时，涂布在基材上的烟酸类化合物调色剂与其它调色剂组合使用。4.根据权利要求3所述的酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用，其特征是所述的涂布在基材上的烟酸类化合物调色剂与其它调色剂组合使用，其中的烟酸类化合物的摩尔数为有机银盐摩尔数的1%30%，其它调色剂的摩尔数为有机银盐摩尔数的0.1%10%。5.根据权利要求1、2或4所述的酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用，其特征是所述的烟酸类化合物的结构式为Ri选自H原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、羧甲基、羧乙基、甲氧基羰基、其中乙氧基羰基中的一种；R2、R3、R4独立选自氢原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、羧甲基、羧乙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基中的一种。6.根据权利要求3所述的酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用，其特征是所述的烟酸类化合物的结构式为Ri选自H原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、羧甲基、羧乙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基中的一种；R2、R3、R4独立选自氢原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、羧甲基、羧乙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基中的一种。7.根据权利要求1、2或4所述的酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用，其特征是所述的有机银盐为硬脂酸银、山嵛酸银、棕榈酸银、月桂酸银、苯并三氮唑银、5-氯苯并三氮唑银、硝基苯并三氮唑银、甲基苯并三氮唑银、苯甲酰氨基苯并三氮唑银、己二酸银、庚二酸银、辛二酸银、任二酸银、癸二酸银，以及含1118个碳原子的二元羧酸中的一种。8.根据权利要求1或2所述的酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用，其特征是所述的粘合剂为疏水性粘合剂或亲水性粘合剂；其中疏水性粘合剂为聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或丁苯橡胶中的一种；亲水性粘合剂为明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸P-羟乙酯或淀粉中的一种；所述的显影剂为多元酚类化合物或受阻苯酚类化合物，其结构为其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(n-7)其中R，&为氢原子或含碳原子数为1至5的烷基；L为亚甲基或亚乙基；所述的助剂包括稳定剂、显影促进剂或配成质量百分比浓度为1%。10%水溶液或乙醇溶液的表面活性剂。9.根据权利要求8所述的酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用，其特征是所述的稳定剂是四氯邻苯二甲酸；所述的显影促进剂是三苯基磷；所述的表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、异辛基酚聚氧乙烯基醚、丁烯二酸二异辛基磺酸钠、十六醇聚氧乙烯醚、季戊四醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚乙二醇醚中的一种。10.根据权利要求4所述的酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用，其特征是所述的其它调色剂为酞嗪或琥珀酰亚胺。全文摘要本发明属于成像
技术领域：
，特别涉及烟酸类化合物作为调色剂在直接热敏成像材料中的应用。当涂布工艺为单层涂布时则在单一涂层中包含有机银盐、烟酸类化合物、粘合剂、显影剂及助剂。当涂布工艺为多层涂布时则至少在一涂层中包含有机银盐、烟酸类化合物和粘合剂，而在其它涂层中含有显影剂、助剂和粘合剂；用于分散有机银盐、烟酸类化合物、显影剂及助剂的粘合剂为同一种粘合剂或不同种粘合剂。本发明提供的烟酸类化合物性能优良、价格低廉、环境友好，作为调色剂在直接热敏成像材料中进行应用时，可显著改善材料的影像色调。文档编号G03C1/498GK101750870SQ200810240049公开日2010年6月23日申请日期2008年12月17日优先权日2008年12月17日发明者张占江,李金培申请人:中国科学院理化技术研究所