专利名称：体积相位全息记录材料及光信息记录介质的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种适于使用相干活性能量线进行信息的记录·再生的体积相位全息记录的材料及使用有该材料的光信息记录介质。
背景技术：
全息信息记录是将信息作为二维的页面数据进行记录·再生的方式，与DVD等的位数据方式相比，可以大幅度提高记录密度和传输速度，因此，作为下一代光信息记录方式之一，正在积极地进行研究开发。
尤其是使用有体积相位全息记录材料(以下也简称为全息记录材料。)的光信息记录介质(以下也简称为全息记录介质)，其理论上的最大衍射效率为1这样大，另外，由于可以进行信息的重写(多重记录)，因此可期待作为可以实现高密度记录的信息记录介质而实用化。作为全息记录材料，考虑记录介质制造的简便性、原料选择的多样性等，大多使用光聚合物。
在对含有光自由基聚合性成分及光自由基聚合引发剂的全息记录介质的记录层(以下也简称为全息记录层)同时照射包含相干活性能量线的参照光以及信息光而使其产生明暗的干涉图案时，在明部引起聚合反应，聚合性成分向缓和、消除由聚合反应产生的浓度梯度的方向、即从干涉图案的暗部向明部扩散移动。另一方面，非反应性成分向补偿聚合性成分的扩散移动的方向、即从干涉图案的明部向暗部逆扩散移动。这样一来，在全息记录层中产生根据干涉图案的光强度的强弱的各成分的浓度分布，其被记录为折射率的调制结构。
全息记录介质的记录容量原理上与全息记录层的厚度成比例。因此，在基本上可以允许利用材料产生的光吸收或伴随聚合反应的体积收缩等引起的对记录性能的影响的范围内尽可能厚地形成全息记录层是有利的。实际上要求全息记录层的厚度为约200μm～2mm，与现有的光信息记录介质相比非常厚。
在专利文献1中公开了一种组合物，所述组合物是作为唯一的处理工序曝光于化学作用放射线时形成折射率像的基本上为固体的光聚合性组合物，本质上由(a)25～75％的溶剂可溶性、热塑性聚合物粘结剂、(b)5～60％的液体乙烯系不饱和单体、(c)0.1～10％的曝光于化学作用放射线时激活该不饱和单体的聚合的光引发剂类组成。在此，为了使各成分均匀地溶解、且使组合物的粘度下降至可以涂布于支撑体上的程度，使用溶剂。为了形成全息记录层，将该组合物涂布于支撑体上之后，需要蒸发除去溶剂的干燥工序，因此，记录层的厚度基本上被限制在100μm以下。
至今为止公开有几种在形成全息记录层时不需要溶剂、可以形成约200μm以上的比较厚的层的全息记录材料、使用其的全息记录介质及其制造方法。例如含有在全息记录层的形成过程(原位)中形成的三维交联聚合物基体(专利文献2～7，非专利文献1等)等。
在此，可以认为，三维交联聚合物基体除了赋予全息记录材料物理强度、保持作为全息记录层的形状的作用以外，还具有抑制聚合性化合物的过量移动、另外减少全息记录时伴随聚合的体积收缩的作用(非专利文献1)。
在专利文献2中公开有一种光学制品，其由三维交联聚合物基体及1种或多种光活性单体形成，至少1种光活性单体在除了单体官能团之外，还含有在聚合物基体中基本上不存在的部分，由基体聚合物及1种或多种光活性单体的聚合产生的聚合物为相容性的。在专利文献2中公开有一种光学制品，其中三维交联聚合物基体在1种或多种上述光活性单体的存在下，通过聚合反应而形成，所述聚合反应独立于1种或多种光活性单体进行聚合的反应。
利用该构成的全息记录介质具有如下优点在形成全息记录层时不需要溶剂，可以比较容易地形成数100μm～数mm左右厚的层。
全息记录介质还要求高透明性。因此，三维交联聚合物基体与聚合性单体及该单体聚合而生成的聚合物为相容性的。
但是，在专利文献2中公开的光学制品限于满足该相容性条件的基体聚合物和单体的组合。另外，存在如下问题即使是满足该相容性的条件的基体聚合物和单体的组合，也不能使基体聚合物和单体及单体聚合而生成的聚合物的折射率差足够大。
在全息信息记录中，作为干涉图案而被记录的数据通过进行后曝光等固定化处理而被完全固定。在连续记录大量数据时，由于数据从开始被记录至固定结束所需要的时间延长，因此能导致暂时被记录的数据在此期间发生劣化。因此，对全息记录介质而言，进一步要求至少在从连续记录至固定化处理所需要的时间内被记录的数据不发生劣化(以下称为记录保持性。)。
但是，专利文献2中公开的光学制品存在记录保持性不充分的问题。
在专利文献3中公开有一种作为用于记录全息图(hologram)的构成成分的不具有聚合物单体的体积型全息记录材料，其由可以利用折射率之差记录因相干光的干涉而产生的干涉条纹的聚合物基体形成，所述聚合物基体为具有多个反应性基团的具有三维交联结构的聚合物基体。
在专利文献4中公开有一种体积全息记录用感光性组合物，其含有(a)1分子中含有1个以上活性亚甲基的化合物或1分子中含有2个以上活性亚甲基的化合物、(b)1分子中含有2个以上由活性亚甲基或活性次甲基生成的碳阴离子进行亲核加成的基团的化合物、(c)迈克尔反应催化剂、(d)光聚合性化合物及(e)光聚合引发剂类。
这些专利文献3或专利文献4中公开的全息记录材料虽然可认为记录保持性提高，但是其灵敏度还不能说充分。
如上所述，作为全息记录材料，至今为止公开有几种含有在全息记录层的形成过程中形成的三维交联聚合物基体的全息记录材料，但还没有提供高灵敏度、可得到高对比度且记录保持性高的材料。
专利文献1特开平2-3081号公报 专利文献2特开平11-352303号公报 专利文献3WO2005/078531号公报 专利文献4特开2005-275389号公报 专利文献5特开2004-287138号公报 专利文献6特开2005-250060号公报 专利文献7WO2005/78532号公报 非专利文献1T.J.Trentler，J.E.Boyd and V.L.Colvin，EpoxyResin-Photopolymer Composites for Volume Holography，Chemistryof Materials，Vol.12，pp.1431-1438(2000)。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种高灵敏度、可得到高对比度且记录保持性优异的体积相位全息记录材料以及使用有该体积相位全息记录材料的体积相位全息记录介质。
本发明是以(a)三维交联聚合物基体、(b)光自由基聚合性单体及(c)光自由基聚合引发剂为主要成分的体积相位全息记录材料，其特征在于，(a)三维交联聚合物基体为由(A)聚合物基体形成材料形成的具有光自由基聚合反应性基团的三维交联聚合物基体，所述(A)聚合物基体形成材料含有(a1)具有光自由基聚合反应性基团的基体形成化合物0.5～40重量％及(a2)不具有自由基聚合反应性基团的基体形成化合物， 所述(a1)具有自由基聚合反应性基团的基体形成化合物为下述式(1)表示的化合物。
在此，Ar表示具有1个以上芳香环的2价的基团，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基，L1表示氧原子、硫原子或-(OR3)nO-，R3为亚烷基，n为1～4的数，L2表示可以具有芳香环的2价的基团。
作为(a1)具有光自由基聚合反应性基团的基体形成化合物，优选例示下述式(2)～(5)表示的化合物。
在此，R1分别独立地表示氢原子或甲基，R4分别独立地表示氢原子或碳数1～4的烷基，R5表示氢原子、卤原子、碳数1～4的烷基或碳数1～4的烷氧基。L1表示氧原子、硫原子或-(OR3)nO-，L3表示氧原子、硫原子、-C(O)O-或-N(R6)-，L4表示单键、氧原子、硫原子、磺酰基或亚烷基。另外，n表示1～4的数，R3表示亚烷基，R6表示氢原子或碳数1～4的烷基。
另外，作为(b)光自由基聚合性单体，优选例示含有50重量％以上的1分子中具有多个芳香环、具有1个乙烯性双键的单官能单体(b1)。而且，单官能单体(b1)的折射率nD优选为1.60以上。作为单官能单体(b1)，优选例示选自由乙烯基萘、乙烯基联苯、乙烯基三联苯、N-乙烯基咔唑、乙烯基芘、二苯并富烯、苄基(乙烯基苄基)硫醚、苯基(乙烯基苯基)硫醚及它们的衍生物组成的组中的1种以上。
在此，1)(A)聚合物基体形成材料为由含有折射率差的绝对值为0.05以上的组合的2种或3种以上的化合物组成的混合物；2)还含有与(a)三维交联聚合物基体相容的1种以上的(d)非反应性化合物；或(3)含有相对全息记录材料全体为0.1～20重量％的与(a)三维交联聚合物基体相容的至少1种链转移剂，提供优异的上述体积相位全息记录材料。
另外，本发明为在1个支撑体上或2个支撑体间形成所述体积相位全息记录材料而成的体积相位全息记录用光信息记录介质。
另外，本发明为以(A)聚合物基体形成材料、(b)光自由基聚合性单体及(c)光自由基聚合引发剂为主要成分的体积相位全息记录材料前体，其特征在于，(A)聚合物基体形成材料含有(a1)具有光自由基聚合反应性基团的基体形成化合物0.5～40重量％及(a2)不具有光自由基聚合反应性基团的基体形成化合物，且利用光自由基聚合反应以外的聚合反应进行聚合而形成三维交联聚合物基体，所述(a1)具有自由基聚合反应性基团的基体形成化合物为上述式(1)表示的不饱和化合物。
另外，体积相位全息记录材料前体中所含的(b)光自由基聚合性单体与体积相位全息记录材料中所含的(b)光自由基聚合性单体同样，可以是含有50重量％以上的1分子中具有多个芳香环、具有1个乙烯性双键的单官能单体(b1)的单体。
而且，本发明为特征如下的上述体积相位全息记录材料的形成方法，即、利用光自由基聚合反应以外的聚合反应，使所述体积相位全息记录材料前体形成具有光自由基聚合反应性基团的三维交联聚合物基体。
具体实施例方式 本发明的体积相位全息记录材料或其前体以(a)三维交联聚合物基体或(A)聚合物基体形成材料、(b)光自由基聚合性单体及(c)光自由基聚合引发剂为主要成分。下面，将三维交联聚合物基体也称为聚合物基体或(a)成分，将(A)聚合物基体形成材料也称为(A)成分，将(b)光自由基聚合性单体也称为(b)成分，将(c)光自由基聚合引发剂也称为(c)成分。
(A)成分的聚合物基体形成材料含有(a1)具有光自由基聚合反应性基团的基体形成化合物0.5～40重量％及(a2)不具有光自由基聚合反应性基团的基体形成化合物。下面，将具有光自由基聚合反应性基团的基体形成化合物也称为光聚合性化合物或(a1)成分，将不具有光自由基聚合反应性基团的基体形成化合物也称为非光聚合性化合物或(a2)成分。
本发明的体积相位全息记录材料通过如下方法来制造是有利的，即，利用光自由基聚合反应以外的聚合反应，使本发明的体积相位全息记录材料前体(以下也称为全息记录材料前体)形成具有光自由基聚合反应性基团的所述三维交联聚合物基体。全息记录材料前体以上述(A)聚合物基体形成材料、(b)光自由基聚合性单体及(c)光自由基聚合引发剂为主要成分。
本发明的全息记录材料以上述(a)成分、(b)成分及(c)成分为主要成分。在此，(a)成分的三维交联聚合物基体为具有光自由基聚合反应性基团的聚合物，该光自由基聚合反应性基团来自(A)成分中的(a1)具有光自由基聚合反应性基团的基体形成化合物。而且，该三维交联聚合物基体的光自由基聚合反应性基团在(b)成分的光自由基聚合性单体进行光自由基聚合反应时可以共聚。
在本发明中，三维交联聚合物基体优选在全息记录层的形成过程(原位)中形成。有利的是，优选在使用全息记录材料前体来形成全息记录层时，形成三维交联聚合物基体。在该情况下，在除了(a1)成分的具有自由基聚合反应性基团的基体形成化合物及(a2)成分的不具有自由基聚合反应性基团的基体形成化合物之外、还有(b)成分的自由基聚合性单体和(c)成分的光自由基聚合引发剂共存的状态下生成三维交联聚合物基体。此时，如果(a1)成分和(b)成分的自由基聚合反应性基团同时反应，作为全息记录材料的性能下降，因此，即使在(c)成分的共存下，也优选尽可能不减少(a1)成分和(b)成分的光自由基聚合反应性基团来使其形成。另外，(a1)成分也具有光自由基聚合反应性基团，但优选(a1)成分在使光自由基聚合反应性基团基本上不减少地参与聚合物基体的形成。为此目的，(a1)成分除了光自由基聚合反应性基团之外，还可以具有其它聚合性官能团。其它聚合性官能团只要不是光自由基聚合性官能团即可，另外，也可以如用酯键进行聚合的情况那样，由一方具有OH基、另一方具有羧酸基或其衍生物基团的2种以上的化合物构成。需要说明的是，本说明书中所说的聚合除不饱和基团参与的聚合之外，还包括缩合、加聚，单体(作为单体的化合物)包括显示聚合性的低聚物。另外，光自由基聚合包含在光聚合引发剂存在的状态下进行聚合的情况，光自由基聚合反应性基团也同样。而且，作为光聚合性官能团，具有烯烃性双键的官能团是适用的。另外，有时将光自由基聚合(反应性基团)简称为自由基聚合(反应性基团)。
作为用于在使光自由基聚合反应性基团基本上不减少地形成三维交联聚合物基体的反应的实例，可列举通过与光自由基聚合不同的反应方式进行聚合的缩聚反应或异氰酸酯-羟基加聚反应(形成聚氨酯)、异氰酸酯-胺加聚反应(形成聚脲)、环氧-胺加聚反应、环氧-羟基加聚反应等。有利的是异氰酸酯-羟基加聚反应。但不限于此。为了在使光自由基聚合反应性基团基本上不减少地形成三维交联聚合物基体，可以配合反应催化剂等或调整反应温度以使与光自由基聚合的反应方式不同的聚合优先发生。
以由异氰酸酯-羟基加聚反应得到的聚氨酯为三维交联聚合物基体的情况为例进行说明时，异氰酸酯化合物和羟基化合物成为(A)成分的基体形成材料。(A)成分包含具有光自由基聚合反应性基团的(a1)成分和不具有光自由基聚合反应性基团的(a2)成分，此时，优选至少一部分羟基化合物为具有光自由基聚合反应性基团的(a1)成分，非光聚合性的剩余的羟基化合物及异氰酸酯化合物为(a2)成分。需要说明的是，为了形成三维交联聚合物基体，异氰酸酯化合物或羟基化合物的至少一方具有平均多于2个的异氰酸酯基及羟基。
作为成为(a2)成分的异氰酸酯化合物，可使用1分子中具有2个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物或其混合物。可列举例如甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)、萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)、三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(H12MDI)、氢化苯二甲基二异氰酸酯(H6XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)、环己烷-1，3，5-三异氰酸酯及由这些异氰酸酯化合物得到的三聚物、缩二脲体、加合物、预聚物等。这些聚异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
作为成为(a2)成分的一部分的羟基化合物，可使用1分子中具有2个以上羟基的羟基化合物或其混合物。可列举例如聚醚多元醇类、聚酯多元醇类、聚碳酸酯二醇类等。作为在用于基体形成的异氰酸酯-羟基聚合中使用的异氰酸酯化合物，在选择1分子中具有2个异氰酸酯基的化合物(二异氰酸酯化合物)的情况下，为了形成三维交联聚合物基体，优选使用1分子中具有3个以上羟基的化合物作为羟基化合物。这些羟基化合物可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
(a1)成分为上述通式(1)表示的化合物，可以单独使用，也可以2种以上组合使用。(a1)成分为1分子中具有2个以上羟基、且具有光自由基聚合反应性基团的多羟基化合物。
在通式(1)中，Ar表示具有1个以上芳香环的2价的基团，为碳数6～30的可以含有氧原子、硫原子的2价的芳香族基团。R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基。L1表示氧原子、硫原子或-(OR3)nO-。在此，R3为亚烷基，优选为碳数1～4的亚烷基，n为1～4的数。L2表示可以具有芳香环的2价的基团，优选表示碳数1～20的可以含有氧原子、硫原子的2价的基团。
在通式(1)表示的化合物中，优选上述式(2)～(5)表示的化合物作为(a1)成分。在式(2)～(5)中，R1分别独立地表示氢原子或甲基，R4分别独立地表示氢原子或碳数1～4的烷基，R5表示氢原子、卤原子、碳数1～4的烷基或碳数1～4的烷氧基。L1表示氧原子、硫原子或-(OR3)nO-，L3表示氧原子、硫原子、-C(O)O-或-N(R6)-，L4表示单键、氧原子、硫原子、磺酰基或亚烷基。在此，n表示1～4的数，R3为亚烷基，R6表示氢原子或碳数1～4的烷基。而且，在式(1)～(5)中，相同的符号原则上具有相同的意义，但独立地变化。
作为式(2)表示的化合物，可列举例如9，9-双(4-羟苯基)芴二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物等。
作为式(3)表示的化合物，可列举例如9，9-双(4-羟苯基)芴二缩水甘油醚的乙烯基苯甲酸加成物、9，9-双(4-羟苯基)芴二缩水甘油醚的乙烯基苯酚加成物、9，9-双(4-羟苯基)芴二缩水甘油醚的乙烯基噻吩加成物、9，9-双(4-羟苯基)芴二缩水甘油醚的乙烯基苯胺加成物；9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴二缩水甘油醚的乙烯基苯甲酸加成物、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴二缩水甘油醚的乙烯基苯酚加成物、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴二缩水甘油醚的乙烯基噻吩加成物、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴二缩水甘油醚的乙烯基苯胺加成物；9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴二缩水甘油醚的乙烯基苯甲酸加成物、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴二缩水甘油醚的乙烯基苯酚加成物、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴二缩水甘油醚的乙烯基噻吩加成物、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴二缩水甘油醚的乙烯基苯胺加成物等。
作为式(4)表示的化合物，可列举例如双酚A型环氧树脂的(甲基)丙烯酸加成物、双酚F型环氧树脂的(甲基)丙烯酸加成物等。
作为式(5)表示的化合物，可列举例如双酚A型环氧树脂的乙烯基苯甲酸加成物、双酚A型环氧树脂的乙烯基苯酚加成物、双酚A型环氧树脂的乙烯基噻吩加成物、双酚A型环氧树脂的乙烯基苯胺加成物；双酚F型环氧树脂的乙烯基苯甲酸加成物、双酚F型环氧树脂的乙烯基苯酚加成物、双酚F型环氧树脂的乙烯基噻吩加成物、双酚F型环氧树脂的乙烯基苯胺加成物等。
上述式(1)或(2)～(5)表示的化合物可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
作为(a1)成分的具有光自由基聚合反应性基团的基体形成化合物或上述式(1)表示的化合物的含量，相对形成(a)成分的聚合物基体的(A)成分的聚合物基体形成材料，优选为0.5～40重量％，更优选为1～10重量％，进一步优选为2～6重量％。从其它观点考虑，作为导入到三维交联聚合物基体中的自由基聚合反应性基团的浓度，相对(a)成分的聚合物基体或(A)成分的聚合物基体形成材料全体，优选为0.01～1.2mol/kg，更优选为0.025～0.4mol/kg，进一步优选为0.05～0.2mol/kg。如果自由基聚合反应性基团过多，有时伴随全息记录的全息记录层的体积变化(收缩)大于允许范围，记录数据劣化，或伴随全息记录的全息记录层过度固化灵敏度特别是在多重记录时受损。另一方面，如果自由基聚合反应性基团过少，有时不能得到充分的衍射效率，或者记录保持性下降。通过将这种来自(a1)成分的单元结构导入到聚合物基体中，利用被认为是来自结构的高折射率及刚性产生的效果，可以使记录数据的高对比度和记录保持性并存。另外，成为(a1)成分及(a2)成分的化合物可以使用2种以上，但优选这些化合物的1种以上的组合的折射率差为0.05以上。
本发明的体积相位全息记录材料以利用被曝光部分和未被曝光部分的折射率对比度来记录信息为目的，在包含该材料的体积相位全息记录介质中，被曝光部分和未被曝光部分的折射率对比度的至少一部分通过曝光后一部分(b)光自由基聚合性单体扩散到被曝光区域而形成。如果该折射率对比度高，读取全息图时的信号强度升高，因此，为了得到高的折射率对比度，优选扩散的光聚合性单体和三维交联基体聚合物的折射率差大。但是，该三维交联基体聚合物和光聚合性单体的折射率差过大时，界面中的散射变大，产生浑浊，记录性下降。在本发明中，通过在三维交联聚合物基体形成材料中使用含有折射率差的绝对值为0.05以上的组合的2种或3种以上的化合物的混合物，可以调整三维交联聚合物基体的折射率。可以将该三维交联聚合物基体的聚合物和光聚合性单体的折射率差控制在读取时的信号强度更高、且不产生浑浊的状态。
用于在使自由基聚合反应性基团基本上不减少地形成三维交联聚合物基体的反应，可以通过使用适当的催化剂来促进。例如，作为异氰酸酯-羟基加聚反应的催化剂，可以使用二月桂酸二甲基锡、二月桂酸二丁基锡等锡化合物、1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)、咪唑衍生物、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、N，N-二甲基苄胺等叔胺化合物等。这些催化剂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
在本发明的全息记录材料中，除上述(a)成分之外，还可配合(b)成分的光自由基聚合性单体和(c)成分的光自由基聚合引发剂。通过光照射，(c)成分产生自由基，使(b)成分的聚合发生。此时，(b)成分的光自由基聚合性官能团的至少一部分与存在于聚合物基体中的光自由基聚合性官能团反应而进行共聚。而且，优选从(b)成分产生的聚合物或(b)成分与聚合物基体相容，显示高的透明性。而且，通过使用适当的物质作为(b)成分，可以进一步提高全息记录材料的灵敏度或记录数据的对比度。
作为(b)成分的自由基聚合性单体，只要是引起由用于全息记录的相干活性能量线引发的自由基聚合反应、与三维交联聚合物基体相容的自由基聚合性单体，就没有特别限制，可列举例如具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基或异丙烯基的化合物等。
作为(b)成分的自由基聚合性单体，优选使用1分子中具有芳香环或硫原子的高折射率化合物。作为所述的化合物，可列举例如苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、二异丙烯基苯、乙烯基萘、二乙烯基萘、乙烯基联苯、二乙烯基联苯、茚、苊烯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸三溴苯氧基乙酯、环氧烷改性双酚A的二(甲基)丙烯酸酯、9，9-双(4-羟基苯基)芴的二(甲基)丙烯酸酯、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴的二(甲基)丙烯酸酯、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴的二(甲基)丙烯酸酯、双(2-甲基丙烯酰基硫代乙基)硫醚、双(4-甲基丙烯酰基硫代苯基)硫醚等。这些自由基聚合性单体可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
在使用有光聚合物的全息记录材料中，已知其弹性模量在优选的范围。对某种使用有光聚合物的全息记录材料的弹性模量而言，即使为在记录前或多重记录初期(多重度低的阶段)中位于上述优选的范围内的情况，也会在多重记录后期(多重数多的阶段)中因更多的光自由基聚合性单体进行聚合形成聚合物而超过上述优选的范围的上限。既然为使用了光聚合物的全息记录材料，在记录时伴随着来自聚合物形成的弹性模量上升是不可避免的，但是可认为，为了提高多重记录性而尽量抑制每次规定的光照射的弹性模量上升是有效的。
作为抑制每次规定的光照射的弹性模量上升的方法，可列举利用难以形成交联结构的单官能单体作为光自由基聚合性单体的方法。
作为抑制每次规定的光照射的弹性模量上升的其它方法，可列举为了控制光自由基聚合性单体的聚合度(生成聚合物的平均分子量)而添加链转移剂或聚合抑制剂等的方法。
根据该目的，作为(b)成分的光自由基聚合性单体含有在1分子中具有多个芳香环、具有1个乙烯性双键的单官能单体作为(b1)成分时，(b1)成分的单官能单体的配合量优选为作为(b)成分的光自由基聚合性单体全体的50wt％以上，更优选为70wt％以上。
该单官能单体优选其折射率nD为1.60以上。作为该单官能单体，优选例示选自由乙烯基萘、乙烯基联苯、乙烯基三联苯、N-乙烯基咔唑、乙烯基芘、二苯并富烯、苄基(乙烯基苄基)硫醚、苯基(乙烯基苯基)硫醚及它们的衍生物组成的组中的1种或2种以上的混合物。
(b)成分的自由基聚合性单体的配合量优选通过导入到(a)成分的三维交联聚合物基体中的具有自由基聚合反应性基团的化合物单元的含量来调整。(b)成分的自由基聚合反应性基团相对于(a)成分中的自由基聚合反应性基团的摩尔比率优选为10以下，更优选为5以下，但是，优选为1.0以上。
作为(c)成分的光自由基聚合引发剂，可以使用公知的各种光自由基聚合引发剂，可以根据用于全息记录的相干活性能量线的波长适当选择使用即可。作为优选的光自由基聚合引发剂，可列举例如双(η5-2，4-环戊二烯-1-基)双(2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)钛、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物等。
光自由基聚合引发剂的添加量因使用的光自由基聚合引发剂的种类、导入到三维交联聚合物基体中的自由基聚合反应性基团的浓度及自由基聚合性单体的添加量而异，因此，不能一概而定，相对全息记录材料全体，优选为0.05～10重量％的范围，更优选为0.1～5重量％的范围。
本发明的全息记录材料或其前体中，除上述成分之外，还可配合与三维交联聚合物基体相容、与上述成分的非反应性的化合物作为(d)成分。在此，所谓非反应性化合物，是指基本上不参与用于形成三维交联聚合物基体的反应及全息记录时的光自由基聚合反应的任一种反应的化合物，可从与三维交联聚合物基体相容的化合物中选择。作为所述的非反应性化合物，可列举例如增塑剂、粘度调节剂、消泡剂等。优选为增塑剂。作为增塑剂的作用，认为其有助于全息记录材料中的自由基聚合性成分的扩散，缩短全息记录时的折射率的调制结构形成所需要的时间等。
通过选择具有适当的折射率的物质作为增塑剂，可以改善记录数据的对比度。例如，使用1分子中具有芳香环或硫原子的高折射率化合物作为自由基聚合性单体时，作为增塑剂，优选具有相对上述高折射率的自由基聚合性单体的折射率为0.05以上的低折射率的物质。
此外，可以根据需要进一步含有增感剂、链转移剂、稳定剂、表面活性剂等添加剂。
本发明的全息记录材料优选除上述(a)成分、(b)成分、(c)成分之外还含有链转移剂。链转移剂，在(b)成分中含有50wt％以上的(b1)成分的单官能单体的情况下，特别有效。在此，所谓链转移剂，是指在光记录时的自由基聚合反应中可以使自由基从成长末端移动的化合物，优选为可以有效地控制生成聚合物的聚合度的化合物。有利的是，优选在形成作为(a)成分的三维交联聚合物基体时与作为(A)成分的聚合物基体形成材料或作为(b)成分的光自由基聚合性单体基本上不反应的化合物。作为这种链转移剂，可列举二硫醚化合物、二硫代羧酸酯类、苯乙烯衍生物等。
作为二硫醚化合物，可列举二苯基二硫醚、二对甲苯二硫醚、二苄基二硫醚、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆等。
作为二硫代羧酸酯类，可列举二硫代苯甲酸异丙苯酯、二硫代苯甲酸苄酯等。
作为苯乙烯衍生物，可列举α-甲基苯乙烯二聚物、优选含有2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯作为主要成分的α-甲基苯乙烯二聚物。
链转移剂的添加量因使用的链转移剂的种类、作为(a)成分的三维交联聚合物基体中的自由基聚合反应性基团的浓度及作为(b)成分的光自由基聚合性单体的配合量而异，因此，不能一概而定，相对全息记录材料全体，优选为0.1～20重量％的范围，更优选为0.2～10重量％的范围。如果链转移剂的添加量过多，有时会使光记录时的自由基聚合反应中生成聚合物的聚合度不升高而使记录灵敏度受损。另一方面，如果(d)链转移剂的添加量过少，有时会使生成聚合物的聚合度的控制不充分而使多重记录性下降。
对本发明的体积相位全息记录介质而言，例如在异氰酸酯-羟基加聚反应的情况下，也可以预先使作为(A)成分的聚合物基体形成材料反应并用作氨基甲酸酯预聚物等。可以通过经常使用的方法来制备氨基甲酸酯预聚物。即，可以通过将异氰酸酯化合物和多元醇化合物以(NCO/OH)之比为2.5～4.0进行混合、在100～110℃使其反应3～5小时来得到。使用的多元醇化合物可以具有自由基聚合反应性基团，也可以不具有自由基聚合反应性基团。
对本发明的体积相位全息记录介质照射光形成全息图后，使其固化而固定记录。固化的方法没有特别限定，可以应用光固化、热固化的任一种固化方法。
本发明的体积相位全息记录介质将全息记录材料形成于基材上来使用。具体而言，在1个支撑体上或2个支撑体间形成而使用。
适合用如下方法制作本发明的体积相位全息记录介质，即，将液态的体积相位全息记录材料前体组合物涂敷在玻璃板或聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板、聚酯薄膜等基材上或注入基材间，使其聚合，在使光自由基聚合反应性基团基本上不减少地形成三维交联聚合物基体。此时，也可以在全息记录层上以阻断氧或水分的目的设置保护层。保护层可以使用例如与上述基板同样物质、或聚烯烃、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇或聚对苯二甲酸乙二醇酯等的薄膜或玻璃等。
如上所述制成的体积相位全息记录介质，可以利用目前已知的方法进行干涉曝光，形成体积相位全息图。例如，通过利用激光或相干性(可干涉性)优异的光(例如波长300～1200nm的光)的通常的全息摄影曝光装置的二光束干涉条纹曝光，由此在其内部记录干涉条纹。在该阶段，可得到由被记录的干涉条纹产生的衍射光，可以做成全息图。作为适于本发明的全息记录材料的光源，可以利用He-Ne激光(633nm)、Ar激光(515、488nm)、YAG激光(532nm)、He-Cd激光(442nm)或蓝色DPSS激光(405nm)等。另外，在利用上述激光等的全息记录后，通过在光记录用组合物膜上施加利用氙灯、水银灯、金属卤化物灯等的紫外线(UV)全面照射或60℃左右的热，促进未反应而残留的一部分自由基聚合性化合物的聚合、伴随物质移动的相分离，得到全息照相特性更优异的全息图。
实施例 下面，利用实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。
以下表示缩写。
HMIC六亚甲基二异氰酸酯(东京化成工业株式会社制；nD＝1.453) G-400聚醚三醇(株式会社ADEKA制、G-400；平均分子量409，nD＝1.469) ASF-4009，9-双(4-羟苯基基)芴二缩水甘油醚的丙烯酸加成物(新日铁化学株式会社制、ASF-400；nD＝1.616) イルガキユア784双(η5-2，4-环戊二烯-1-基)-双(2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ制、イルガキユア784) DVB960二乙烯基苯(新日铁化学株式会社制、DVB960；nD＝1.579) BHPDGA2，2-双(4-羟苯基)丙烷二缩水甘油醚的丙烯酸加成物(Aldrich制；nD＝1.557) 80MFA甘油二缩水甘油醚的二丙烯酸酯(共荣社化学株式会社制、环氧酯80MFA；nD＝1.495) 需要说明的是，nD为20℃的折射率(nD20)。
实施例1 制备包含HMIC30.6重量份、作为羟基化合物的48.0重量份G-400、作为具有自由基聚合反应性基团的基体形成化合物的4.1重量份ASF-400、作为异氰酸酯-羟基加聚反应的催化剂的二月桂酸二丁基锡0.03重量份、作为光自由基聚合引发剂的1.2重量份イルガキユア784、作为自由基聚合性单体的4.1重量份DVB960、作为增塑剂的邻乙酰柠檬酸三丁酯(nD＝1.443)12.0重量份的记录材料前体，导入介由硅膜隔板(厚度0.2mm)而贴合的2个玻璃基板(30mm×30mm、厚度1.2mm)的空隙。在室温下静置一夜后，在氮氛围下、50℃加热处理3小时。得到在2个玻璃基板间形成了全息记录材料的光信息记录介质。
对得到的光信息记录介质，使用パルステツク工业株式会社制二光束页面数据试验机SHOT-500GP，在以下的条件下进行信息记录·再生。在输入(记录)60秒后及300秒后进行读取(再生)。
信息图案使用标准装备的信息图案(约0.38kB的试验信息图案、数据像素数6144个)。
数据记录条件 记录·再生激光波长 532nm 记录能量 0.3mJ/cm2 信息光/参照光强度比 1.0 数据再生条件 再生能量 约0.05～0.2mJ/cm2(利用再生图案的SNR调整) 评价 再生图案的SNR非常良好，为10.4(60秒后)、9.2(300秒后)。
实施例2 制备包含29.9重量份HMIC、44.7重量份G-400、8.2重量份ASF-400、0.03重量份二月桂酸二丁基锡、1.2重量份イルガキユア784、4.0重量份DVB960、11.9重量份邻乙酰柠檬酸三丁酯的记录材料前体，导入介由硅膜隔板(厚度0.2mm)而贴合的2个玻璃基板(30mm×30mm、厚度1.2mm)的空隙。在室温下静置一夜后，在氮氛围下、50℃加热处理3小时。得到在2个玻璃基板间形成了全息记录材料的光信息记录介质。
对得到的光信息记录介质，与实施例1同样，进行页面数据记录·再生。
评价 再生图案的SNR良好，为5.6(60秒后)、9.7(300秒后)。将记录能量从0.3mJ/cm2提高到0.6mJ/cm2时，再生图案的SNR提高至10.5(60秒后)、8.7(300秒后)。
实施例3 制备包含25.6重量份HMIC、29.3重量份G-400、27.5重量份ASF-400、0.01重量份二月桂酸二丁基锡、1.2重量份イルガキユア784、4.2重量份DVB960、作为增塑剂的苯甲酸丁酯(nD＝1.498)12.1重量份的记录材料前体，导入介由硅膜隔板(厚度0.2mm)贴合的2个玻璃基板(30mm×30mm、厚度1.2mm)的空隙。在室温下静置一夜后，在氮氛围下、50℃加热处理3小时。得到在2个玻璃基板间形成了全息记录材料的光信息记录介质。
对得到的光信息记录介质，除使记录能量为0.6mJ/cm2之外，与实施例1同样，进行页面数据记录·再生。
评价 再生图案的SNR良好，为4.2(60秒后)、8.9(300秒后)。
实施例4 制备包含27.6重量份HMIC、32.3重量份G-400、作为具有自由基聚合反应性基团的基体形成化合物的21.9重量份BHPDGA、0.02重量份二月桂酸二丁基锡、1.2重量份イルガキユア784、4.0重量份DVB960、11.8重量份邻乙酰柠檬酸三丁酯的记录材料前体，导入介由硅膜隔板(厚度0.2mm)贴合的2个玻璃基板(30mm×30mm、厚度1.2mm)的空隙。在室温下静置一夜后，在氮氛围下、50℃加热处理3小时。得到在2个玻璃基板间形成了全息记录材料的光信息记录介质。
对得到的光信息记录介质，与实施例1同样，进行页面数据记录·再生。
评价 再生图案的SNR良好，为3.5(60秒后)、6.0(300秒后) 实施例5 制备与实施例1相同的记录材料前体，导入介由硅膜隔板(厚度0.2mm)贴合的2个玻璃基板(50mm×50mm、厚度0.5mm，一个带有铝蒸镀层(反射层))的空隙。在室温下静置一夜后，在氮氛围下、50℃加热处理3小时。得到在2个玻璃基板间形成了全息记录材料的光信息记录介质。
对得到的光信息记录介质，使用日本パルステツク工业株式会社制コリニアホログラフイツクメデイア评价体系SHOT-1000，在以下的条件下进行信息记录·再生。在输入(记录)30秒后进行读取(再生)。将结果示于表1。
信息图案使用标准装备的信息图案(约1.6kB的试验信息图案、数据像素数26112个)。
数据记录条件 记录·再生激光波长 532nm 记录激光强度 0.05～1.0mW(脉冲宽度10nsec、脉冲间隔50μsec) 信息光/参照光强度比 0.67 记录脉冲数 50～1000脉冲 数据再生条件 再生激光强度 0.1mW(脉冲宽度10nsec、脉冲间隔50μsec) 再生脉冲数 10～30脉冲 [表1] 在表中的任何一种条件下，错误率(位错误率)为＜10-4，显示出良好的记录·再生特性。
例6(比较) 制备包含32.7重量份HMIC、29.4重量份G-400、作为具有自由基聚合反应性基团的基体形成化合物的19.6重量份80MFA、0.01重量份二月桂酸二丁基锡、2.1重量份N，N-二甲基苄胺、1.6重量份イルガキユア784、14.7重量份邻乙酰柠檬酸三丁酯的记录材料前体，导入介由硅膜隔板(厚度0.2mm)贴合的2个玻璃基板(30mm×30mm、厚度1.2mm)的空隙。在室温下静置一夜后，在氮氛围下、50℃加热处理3小时。得到在2个玻璃基板间形成了全息记录材料的光信息记录介质。
对得到的光信息记录介质，与实施例1同样，进行页面数据记录·再生。
评价 再生图案的SNR为1.6(60秒后)，不能确认数据的记录。即使将记录能量从0.3mJ/cm2提高到1.0mJ/cm2，再生图案的SNR也低为2.5(60秒后)。
实施例7 制备包含30.8重量份HMIC、48.1重量份G-400、4.0重量份ASF-400、0.03重量份二月桂酸二丁基锡、1.2重量份イルガキユア784、作为光自由基聚合性单体的苯基(4-乙烯基苯基)硫醚(nD＝1.648)4.0重量份、11.8重量份邻乙酰柠檬酸三丁酯的记录材料前体，导入介由硅膜隔板(厚度0.2mm)贴合的2个玻璃基板(50mm×50mm、厚度0.5mm，一个带有铝蒸镀层(反射层))的空隙。在氮氛围下、室温下静置一夜后，在60℃加热处理5小时。得到在2个玻璃基板间形成了全息记录材料的光信息记录介质。
对得到的光信息记录介质，在以下的条件下进行全息图的记录·再生。在记录(输入)30秒后进行再生(读取)。信息图案使用标准装备的信息图案(约1.6kB的试验信息图案、数据像素数26112个)。
数据记录条件 记录·再生激光波长 532nm 记录激光强度 1.0mW(脉冲宽度10nsec、脉冲间隔50μsec) 信息光/参照光强度比 0.67 数据再生条件 再生激光强度 0.1mW(脉冲宽度10nsec、脉冲间隔50μsec) 再生能量 约0.13～2.6mJ/cm2(利用再生信息的SNR调整) 记录灵敏度的评价 通过改变记录时的脉冲数来改变照射激光的能量(mJ/cm2)，测定再生信息的位错误率(BER)。BER通常具有随着记录能量的增加而下降的倾向。在此，作为光信息记录介质的记录灵敏度，使用可得到大致良好的再生信息(BER＜10-3)的最小记录能量。
多重特性的评价 作为光信息记录介质的多重特性的评价，使用作为VPS(VariablePitch Spiral)法而已知的、使记录位置从周边部向中心以螺旋状移位的方法。记录全息图数设定为9×9＝81个，移位间距设定为40μm。此时，最后(第81个)的全息图的多重数为25多重。如果光信息记录介质的多重特性不充分，随着记录全息图数增加，再生信息的S/N比(SNR)下降。在此，作为光信息记录介质的多重特性，使用连续得到SNR＞2.5的最大的记录全息图数。
记录灵敏度和多重特性的并存性的评价 光信息记录介质的上述记录灵敏度和上述多重特性，通常，具有显示出互为取舍的关系(trade-off relationship)的倾向。在此，作为表示记录灵敏度S和多重特性M的并存性的指标Y，使用通过下述式算出的数值。
Y＝(多重特性)/(记录灵敏度)1/2 将结果示于表2。
[表2] 实施例8 将邻乙酰基柠檬酸三丁酯设定为10.8重量份，加入作为链转移剂的2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(nD＝1.569)1.0重量份，除此之外，与实施例7同样，得到光信息记录介质。
实施例9 将苯基(4-乙烯基苯基)硫醚设定为12.0重量份、邻乙酰基柠檬酸三丁酯设定为0.8重量份，加入2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯3.0重量份，除此之外，与实施例7同样，得到光信息记录介质。
实施例10 使用作为光自由基聚合性单体的4-乙烯基联苯(折射率nD＝1.659)4.0重量份，除此之外，与实施例8同样，得到光信息记录介质。
实施例11 使用作为光自由基聚合性单体的2-乙烯基萘(nD＝1.655)4.0重量份，除此之外，与实施例8同样，得到光信息记录介质。
实施例12 使用作为光自由基聚合性单体的苯基(4-乙烯基苯基)硫醚2.0重量份及3，3’-二乙烯基联苯(nD＝1.639)2.0重量份，除此之外，与实施例8同样，得到光信息记录介质。
将与实施例1同样进行评价的记录灵敏度S、多重特性M及并存性的指标Y归纳于表3。
[表3] 例13(比较) 使用作为光自由基聚合性单体的4.0重量份的DVB960，除此之外，与实施例7同样，得到光信息记录介质。
例14(比较) 使用作为光自由基聚合性单体的3，3’-二乙烯基联苯4.0重量份，除此之外，与实施例7同样，得到光信息记录介质。
例15(比较) 使用作为光自由基聚合性单体的3，3’-二乙烯基联苯4.0重量份，除此之外，与实施例8同样，得到光信息记录介质。
将与实施例7同样进行评价的记录灵敏度S、多重特性M及并存性的指标Y归纳于表4。
[表4] 工业应用的可能性 作为聚合物基体形成材料，通过导入具有折射率相对高的芳香环、还可以与与光自由基聚合性单体共聚的结构，可以在以后的光记录时使干涉图案的明部和暗部的折射率差增大。另外，由于在光记录时可与干涉图案的明部生成的聚合物共聚，因此，即使在相容性变得良好、折射率差增大的状态下也为透明的，由此可以提供一种灵敏度高、可得到高对比度、且记录保持性优异的体积相位全息记录材料及使用有该体积相位全息记录材料的体积相位全息记录介质。
权利要求
1、一种体积相位全息记录材料，其以(a)三维交联聚合物基体、(b)光自由基聚合性单体及(c)光自由基聚合引发剂为主要成分，其特征在于，
(a)三维交联聚合物基体为由(A)聚合物基体形成材料形成的具有光自由基聚合反应性基团的三维交联聚合物基体，所述(A)聚合物基体形成材料含有(a1)具有光自由基聚合反应性基团的基体形成化合物0.5～40重量％及(a2)不具有自由基聚合反应性基团的基体形成化合物，
所述(a1)具有自由基聚合反应性基团的基体形成化合物为下述式(1)表示的化合物，
在此，Ar表示具有1个以上芳香环的2价基团，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基，L1表示氧原子、硫原子或-(OR3)nO-，R3为亚烷基，n为1～4的数，L2表示可以具有芳香环的2价基团。
2、如权利要求1所述的体积相位全息记录材料，其中，(b)光自由基聚合性单体含有50重量％以上的1分子中具有多个芳香环、具有1个乙烯性双键的单官能单体(b1)。
3、如权利要求2所述的体积相位全息记录材料，其中，单官能单体(b1)的折射率nD为1.60以上。
4、如权利要求2所述的体积相位全息记录材料，其中，单官能单体(b1)为选自由乙烯基萘、乙烯基联苯、乙烯基三联苯、N-乙烯基咔唑、乙烯基芘、二苯并富烯、苄基(乙烯基苄基)硫醚、苯基(乙烯基苯基)硫醚及它们的衍生物组的组中的1种以上。
5、如权利要求1所述的体积相位全息记录材料，其中，(a1)具有光自由基聚合反应性基团的基体形成化合物为下述式(2)～(5)表示的至少1种不饱和化合物，
在此，R1分别独立地表示氢原子或甲基，R4分别独立地表示氢原子或碳数1～4的烷基，R5表示氢原子、卤原子、碳数1～4的烷基或碳数1～4的烷氧基，L1表示氧原子、硫原子或-(OR3)nO-，L3表示氧原子、硫原子、-C(O)O-或-N(R6)-，L4表示单键、氧原子、硫原子、磺酰基或亚烷基，另外，n表示1～4的数，R3表示亚烷基，R6表示氢原子或碳数1～4的烷基。
6、如权利要求1所述的体积相位全息记录材料，其中，(A)聚合物基体形成材料为含有折射率差的绝对值为0.05以上的组合的2种以上的化合物的混合物。
7、如权利要求1所述的体积相位全息记录材料，还含有与(a)三维交联聚合物基体相容的至少1种(d)非反应性化合物。
8、如权利要求1所述的体积相位全息记录材料，含有0.1～20重量％的与(a)三维交联聚合物基体相容的至少1种链转移剂。
9、一种体积相位全息记录用光信息记录介质，其特征在于，在1个支撑体上或2个支撑体间形成权利要求1～8中任一项所述的体积相位全息记录材料而成。
10、一种体积相位全息记录材料前体，其以(A)聚合物基体形成材料、(b)光自由基聚合性单体及(c)光自由基聚合引发剂为主要成分，其特征在于，(A)聚合物基体形成材料含有(a1)具有光自由基聚合反应性基团的基体形成化合物0.5～40重量％及(a2)不具有光自由基聚合反应性基团的基体形成化合物，且利用光自由基聚合反应以外的聚合反应进行聚合而形成三维交联聚合物基体，所述(a1)具有自由基聚合反应性基团的基体形成化合物为下述式(1)表示的不饱和化合物，
在此，Ar表示具有1个以上芳香环的2价基团，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基，L1表示氧原子、硫原子或-(OR3)nO-，R3为亚烷基，n为1～4的数，L2表示可以具有芳香环的2价基团。
11、如权利要求10所述的体积相位全息记录材料前体，其中，(b)光自由基聚合性单体含有50重量％以上的1分子中具有多个芳香环、具有1个乙烯性双键的单官能单体(b1)。
12、一种体积相位全息记录材料的形成方法，所述体积相位全息记录材料以(a)三维交联聚合物基体、(b)光自由基聚合性单体及(c)光自由基聚合引发剂为主要成分，所述形成方法的特征在于，利用光自由基聚合反应以外的聚合反应，使权利要求10或11所述的体积相位全息记录材料前体形成具有光自由基聚合反应性基团的三维交联聚合物基体。
全文摘要
本发明提供一种灵敏度高、可得到高对比度、且记录保持性优异的体积相位全息记录材料以及使用其的体积相位全息记录介质。该体积相位全息记录材料以三维交联聚合物基体、自由基聚合性单体及光自由基聚合引发剂为主要成分，该三维交联聚合物基体是由各具有2个作为光自由基聚合反应性基团的不饱和键和作为非光自由基聚合反应性基团的羟基的上述式(1)表示的基体形成化合物和不具有自由基聚合反应性基团的基体形成化合物形成的。
文档编号G03H1/02GK101606106SQ200880004148
公开日2009年12月16日 申请日期2008年2月4日 优先权日2007年2月5日
发明者清水健博, 正木一嘉, 藤松秀隆 申请人:新日铁化学株式会社