专利名称：静电荷图像显影用调色剂的制造方法
技术领域：
本发明涉及用于形成电子照相方式的图像的静电荷图像显影用调色剂的制造方法。
背景技术：
利用化学法进行的静电荷图像显影用调色剂(以下也简称为“调色剂”。)的制造方法具有如下优点在制造时所需的能量少、可实现调色剂的小粒径化、可抑制微粉成分的
发生等。
其中，乳化凝聚法如下将由通过乳液聚合等而制造的粘合树脂形成的粘合树脂微粒的分散液根据需要与其他的着色剂微粒等的调色剂粒子构成成分的分散液混合，通过添加凝聚剂而使其凝聚，根据需要添加抗凝聚剂而进行粒径控制，进一步通过粘合树脂微粒间的熔合而进行形状控制，从而制造调色剂粒子。在该乳化凝聚法中，作为凝聚剂公开了利用作为无机高分子的聚硅酸铁的方法(参照专利文献I)。在使用聚硅酸铁作为凝聚剂时，该聚硅酸铁为以铁和二氧化硅为主成分的化合物，由于发生铁盐的电荷中和反应和由聚合硅酸产生的交联作用，所以能够少量地得到所需的调色剂粒子。专利文献专利文献I :日本特开2009-145885号公报
发明内容
但是，如专利文献I所公开的方法，发现了即使使用碱性化合物作为抗凝聚剂，也无法得到充分的凝聚缓和效果，调色剂的粒径控制以及粒度分布的尖锐化困难的问题。另夕卜，可知在制造含有彩色着色剂的彩色调色剂时产生该彩色调色剂的颜色变浑浊，得到的图像无法获得高彩度这样的问题。本发明考虑到以上的情况而完成，其目的在于提供一种能够制造可得到优异的调色剂粒径控制性和实现粒度分布的尖锐化并且可得到高彩度的彩色调色剂的静电荷图像显影用调色剂的制造方法。本发明人对在使用含有聚硅酸铁的凝聚剂的体系中的调色剂粒径的控制和粒度分布以及彩色调色剂的彩度进行了深入的研究，结果发现抗凝聚剂产生影响，而且发现能够通过特定的抗凝聚剂解决上述的课题的情况，从完成了本发明。本发明的静电荷图像显影用调色剂的制造方法的特征在于，是制造由至少含有粘合树脂的调色剂粒子形成的静电荷图像显影用调色剂的方法，具有以下工序通过在分散有由前述粘合树脂形成的粘合树脂微粒的水系介质中添加含有聚硅酸铁的凝聚剂而使该粘合树脂微粒凝聚的凝聚、熔合工序，添加由多元有机酸或其盐形成的抗凝聚剂的抗凝聚剂添加工序。
在本发明的静电荷图像显影用调色剂的制造方法中，前述多元有机酸或其盐优选为氨基酸、多膦酸或它们的盐，另外，优选为氨基酸或其盐，进一步优选具有5个以上的羧基和/或羟基的氨基酸及其盐。在本发明的静电荷图像显影用调色剂的制造方法中，在前述凝聚、熔合工序中，优先使粘合树脂微粒与由着色剂形成的着色剂微粒一起凝聚。在本发明的静电荷图像显影用调色剂的制造方法中，前述聚硅酸铁的平均分子量优选为20万 50万道尔顿。在本发明的静电荷图像显影用调色剂的制造方法中，相对于水系介质1L，在前述凝聚、熔合工序中添加的聚硅酸铁的添加量以[Fe203]基 准计优选为为I IOOmmol。在本发明的静电荷图像显影用调色剂的制造方法中，在前述凝聚、熔合工序中添加前述凝聚剂的温度优选为前述粘合树脂的玻璃化转变温度以下。在本发明的静电荷图像显影用调色剂的制造方法中，相对于水系介质，抗凝聚剂相对于水系介质的添加量优选为I 500mmol。根据本发明的调色剂的制造方法，在使用聚硅酸铁作为凝聚剂的情况下，通过使用多元有机酸或其盐作为抗凝聚剂，能够在得到充分的凝聚缓和效果的同时，抑制因聚硅酸铁导致的着色。结果可得到优异的调色剂粒径控制性和实现粒度分布的尖锐化，并且不会发生调色剂的颜色变浑浊的情况。因而，能够制造具有所需的粒径和粒度分布并且可得到高彩度的静电荷图像显影用调色剂。
具体实施例方式以下，对本发明进行具体的说明。[调色剂的制造方法]本发明的调色剂的制造方法的特征在于，是制造由至少含有粘合树脂、根据需要还含有着色剂、脱模剂、带电控制剂等的调色剂粒子形成的调色剂的方法，具有以下工序通过在分散有由粘合树脂形成的粘合树脂微粒的水系介质中添加含有聚硅酸铁凝聚剂而使该粘合树脂微粒凝聚、使凝聚粒子生长的凝聚、熔合工序，通过添加由多元有机酸或其盐形成的抗凝聚剂(以下也称为“特定的抗凝聚剂”。)而使凝聚粒子的生长终止的抗凝聚剂添加工序。在此，“水系介质”是指由水50 100质量％和水溶性的有机溶剂0 50质量％形成的介质。作为水溶性的有机溶剂，可例示出甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、甲基乙基酮、四氢呋喃，优选不溶解粘合树脂微粒的有机溶剂。若具体地表示本发明的调色剂的制造方法的一例，则例如在需要含有着色剂的调色剂的情况下，可加入以下工序(I)制备在水系介质中分散着色剂微粒而成的分散液的着色剂微粒分散液制备工序;(2)制备在水系介质中根据需要分散含有脱模剂、带电控制剂等内添剂的粘合树脂微粒而成的分散液的粘合树脂微粒分散液制备工序；(3)在水系介质中使粘合树脂微粒和着色剂微粒以及根据需要使用的其他的调色剂构成成分的微粒凝聚、熔合，使凝聚粒子生长的凝聚、熔合工序；
(4)在水系介质中添加特定的抗凝聚剂而使凝聚终止，使凝聚粒子的生长停止的抗凝聚剂添加工序；(5)通过热能使凝聚粒子熟化而控制形状，得到调色剂粒子的熟化工序；(6)从水系介质中过滤出调色剂粒子，从该调色剂粒子中除去凝聚剂、抗凝聚剂、表面活性剂等的过滤、清洗工序；(7)对经清洗处理的调色剂粒子进行干燥的干燥工序；(8)向经干燥处理的调色剂粒子中添加外添剂的外添剂添加工序。(I)着色剂微粒分散液的制备工序根据需要在向调色剂粒子中导入着色剂时进行该着色剂微粒分散液制备工序。 着色剂微粒的分散液通过使着色剂分散在水系介质中而得。作为分散的方法，可采用使用分散机等的公知的各种方法。着色剂微粒的分散液中的着色剂微粒的平均粒径以体积基准的中值粒径计例如优选在10 300nm的范围。应予说明，体积基准的中值粒径是利用动态光散射粒度分析仪“MICROTRAC UPA150” (日机装(株)制)而测得的。[着色剂]作为在本发明的调色剂中含有的着色剂，可使用炭黑、黑色氧化铁、染料、颜料等的公知的各种着色剂。作为炭黑，例如可举出槽法炭黑、炉黑、乙炔黑、热裂法碳黑、灯黑等，作为黑色氧化铁，例如可举出磁铁矿、赤铁矿、三氧化钛铁等。作为染料，例如可举出C. I.溶剂红1、C. I.溶剂红49、C. I.溶剂红52、C. I.溶剂红58、C. I.溶剂红63、C. I.溶剂红111、C. I.溶剂红122、C. I.溶剂黄19、C. I.溶剂黄44、C. I.溶剂黄77、C. I.溶剂黄79、C. I.溶剂黄81、C. I.溶剂黄82、C. I.溶剂黄93、C. I.溶剂黄98、C. I.溶剂黄103、C. I.溶剂黄104、C. I.溶剂黄112、C. I.溶剂黄162、C. I.溶剂蓝25、C. I.溶剂蓝36、C. I.溶剂蓝60、C. I.溶剂蓝70、C. I.溶剂蓝93、C. I.溶剂蓝95等。作为颜料，例如可举出C. I.颜料红5、C. I.颜料红48: UC. I.颜料红48:3、C. I.颜料红53:1、C. I.颜料红57:1、C. I.颜料红81:4、C. I.颜料红122、C. I.颜料红139、C. I.颜料红144、C. I.颜料红149、C. I.颜料红150、C. I.颜料红166、C. I.颜料红177、C. I.颜料红178、C. I.颜料红222、C. I.颜料红238、C. I.颜料红269、C. I.颜料橙31、C. I.颜料橙43、C. I.颜料黄14、C. I.颜料黄17、C. I.颜料黄74、C. I.颜料黄93、C. I.颜料黄94、C. I.颜料黄138、C. I.颜料黄155、C. I.颜料黄156、C. I.颜料黄158、C. I.颜料黄180、C. I.颜料黄185、C. I.颜料绿7、C. I.颜料蓝15:3、C. I.颜料蓝60等。对于各种颜色，可以单独使用I种或者组合使用2种以上用于得到各种颜色的调色剂的着色剂。优选将着色剂的含有比例在调色剂中设为I 10质量％，更优选为2 8质量％。在着色剂的含量过少时，得到的调色剂可能无法得到所需的着色力，另一方面，在着色剂的含量过多时，有时会发生着色剂的游离、向载体等的附着，从而对带电性产生影响。作为向调色剂粒子中导入着色剂的方法，并不限于如该例所述与粘合树脂微粒分开地制作仅由着色剂形成的着色剂微粒并使其凝聚的方法，例如，在粘合树脂微粒分散液制备工序中，制备在分子水平上混合粘合树脂与着色剂而得的微粒的分散液，也可选择使该微粒凝聚的方法。(2)粘合树脂微粒分散液制备工序能够通过在调色剂的技术领域中公知的制造方法、例如乳液聚合法、转相乳化法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等制造粘合树脂微粒。其中，优选利用乳液聚合法的制造。在乳液聚合法中，通过使用于形成粘合树脂的聚合性单体分散在水系介质中形成乳化粒子，然后投入聚合引发剂使聚合性单体聚合，从而形成粘合树脂微粒。[粘合树脂]作为构成调色剂粒子的粘合树脂，可使用苯乙烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、苯乙烯_(甲基)丙烯酸系共聚物树脂、烯烃系树脂等的乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚砜、环氧树脂、聚氨酯树脂、尿素树脂等的公知的各种树脂。它们可以单独使用I种，或者组合2种以上使用。 在使用乙烯系树脂作为粘合树脂时，作为用于形成粘合树脂的聚合性单体，可举出以下的单体。(I)苯乙烯或者苯乙烯衍生物苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4- 二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯等。(2)甲基丙烯酸酯衍生物甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸~■甲基氣基乙酷等。(3)丙烯酸酯衍生物丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸苯酯等。(4)烯烃类乙烯、丙烯、异丁烯等。(5)乙烯基酯类丙酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯等。(6)乙烯基醚类乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等。(7)乙烯基酮类乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基己基酮等。(8) N-乙烯基化合物类N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮等。(9)其他乙烯基萘、乙烯基吡啶等的乙烯基化合物类，丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等的丙烯酸或者甲基丙烯酸衍生物等。另外，作为用于形成乙烯基系树脂的聚合性单体，例如可使用在单体的侧链具有羧基、磺酸基、磷酸基等的离子性解离基团的单体。具体而言，有以下单体。作为具有羧基的单体，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、桂皮酸、富马酸、马来酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯等。另外，作为具有磺酸基的单体，可举出苯乙烯磺酸、烯丙基磺基琥珀酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等。进而，作为具有磷酸基的单体，可举出酸式磷酰氧基乙基甲基丙烯酸酯等。进而，作为用于形成乙烯基树脂的聚合性单体，还可使用多官能的乙烯基类而使乙烯基系树脂具有交联结构。作为多官能性乙烯基类，可举出二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯等。另外，在使用聚酯作为粘合树脂时，作为用于形成粘合树脂的聚合性单体，可使用
多元羧酸和多元醇。作为多元羧酸，可举出2元以上的羧酸，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、柠糠酸、衣康酸、戊烯二酸、正十二烷基琥拍酸、正十二碳烯基琥拍酸、异十二烧基琥拍酸、异十二碳烯基琥拍酸、正辛基琥拍酸、正辛烯基琥珀酸等的二羧酸类；邻苯二甲酸、异酞酸、对苯二甲酸、萘二酸等的芳香族二羧酸类；偏苯三甲酸、苯均四酸、它们的酸酐或者酰氯等的3元以上的羧酸类等。它们可以单独使用I种，或者组合使用2种以上。另外，作为多元醇，可举出2元以上的醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁烷二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、频哪醇、环戊烷-1，2- 二醇、环己烷-1，4-二醇、环己烷-1，2-二醇、环己烷-1，4-二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、双酚A、双酚Z、加氢双酚A等的二醇类；丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、三酚PA、苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂等的3元以上的多元脂肪族醇类；上述3元以上的多元脂肪族醇类的环氧烷加成物等。它们可以单独使用I种或者组合使用2种以上。在使用聚酯树脂作为粘合树脂时，优选使用其酸值为40mgK0H/g、羟值为60mgK0H/g以下的聚酯树脂。该酸值、羟值为利用常规方法测得的值。[聚合引发剂]在粘合树脂微粒分散液制备工序中使用聚合引发剂时，可使用以往公知的各种聚合引发剂。作为聚合引发剂的具体例，例如优选使用过硫酸盐(过硫酸钾、过硫酸铵等)。另外，可以使用偶氮系化合物(4，4’_偶氮双4-氰基戊酸及其盐、2，2’_偶氮双(2-脒基丙烷)盐等)、过氧化物、偶氮双异丁腈等。[表面活性剂]在水系介质中，可以添加表面活性剂，作为表面活性剂，可使用以往公知的各种阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、非离子性表面活性剂等。[链转移剂]在粘合树脂微粒分散液制备工序中，以调整粘合树脂的分子量为目的，可使用普遍使用的链转移剂。作为链转移剂，没有特别的限制，例如可举出2-氯乙烷、辛基硫醇、十_■烧基硫醇、叔十_■烧基硫醇等的硫醇和苯乙稀_.聚物等。
还可使粘合树脂微粒形成由组成不同的树脂形成的2层以上的构成，此时，可采用在利用按照常规方法的乳液聚合处理(第一步聚合)制得的树脂微粒的分散液中添加聚合引发剂和聚合性单体，对该体系进行聚合处理(第二步聚合)的方法。在粘合树脂微粒分散液制备工序中制得的粘合树脂微粒的平均粒径以体积基准的中值粒径计优选在20 400nm的范围。粘合树脂微粒的体积基准的中值粒径为使用“MICROTRACK UPA_150”(日机装公司制)测得的值。在本发明所述的调色剂粒子中，除含有粘合树脂以外，还可以根据需要含有脱模齐U、带电控制剂等的内添剂。[脱模剂]作为脱模剂，没有特别的限定，例如可举出聚乙烯蜡、氧化型聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、氧化型聚丙烯蜡、加洛巴蜡、石蜡、微晶蜡、费-托蜡、米蜡、小烛树蜡、脂肪酸酯等。·作为调色剂粒子中的脱模剂的含有比例，相对于粘合树脂100质量份通常设为0. 5 25质量份，优选设为3 15质量份。[带电控制剂] 作为带电控制剂，可使用公知的各种化合物。作为调色剂粒子中的带电控制剂的含有比例，相对于粘合树脂100质量份，通常设为0. I 10质量份,优选设为0. 5 5质量份。(3)凝聚、熔合工序在凝聚、融合工序中，在分散有粘合树脂微粒和着色剂微粒以及根据需要的其他的调色剂构成成分的微粒的水系介质中加入凝聚剂，通过粘合树脂微粒的凝聚使凝聚粒子生长，同时在通过凝聚使凝聚粒子生长后将其加热至粘合树脂微粒的玻璃化转变温度以上而使凝聚粒子熔合。[凝聚剂]在本发明中，使用聚硅酸铁作为凝聚剂。聚硅酸铁为由通式[Si02]n [Fe2O3]表示的、平均分子量为20万 50万道尔顿左右的、向稳定的聚合硅酸中导入铁而得的化合物。利用该聚硅酸铁，通过由铁产生的电荷中和作用和由聚合硅酸产生的交联作用，从而与单独地使用氯化铁等铁系凝聚剂的情况相比可发更高的凝聚力。作为聚硅酸铁，优选二氧化硅与铁的摩尔比(Si/Fe)在0. 25 3. 0的范围，从凝聚粒子的粒度分布的控制性的观点看，特别优选在0. 25 I. 00的范围。进而，作为聚硅酸铁，优选使用上述通式中的n为0. 5 6. 0的聚硅酸铁。聚硅酸铁可以单独使用I种，或者组合使用2种以上。作为凝聚剂，还可与聚硅酸铁一起并用聚硅酸铁以外的凝聚剂。相对于水系介质1L,凝聚剂相对于水系介质的添加量以[Fe2O3]基准计优选设为I IOOmmol,更优选设为2 50mmol。在凝聚、熔合工序中，添加凝聚剂的温度没有特别的限定，优选为粘合树脂的玻璃化转变温度以下。另外，凝聚、融合工序中的水系介质的pH优选调整为7以下。在反应系的pH大于7时，无法抑制凝聚时的粗大粒子的产生，有可能使得到的调色剂变成粒度分布广的调色剂。在利用本发明的调色剂的制造方法而得的调色剂中，利用CP法(横断面磨光法)制作调色剂粒子的剖面样品，利用EDS(能量分散型X射线分光分析)对该剖面样品进行元素分析，此时，在该样品中检出二氧化硅和铁。(4)抗凝聚剂添加工序抗凝聚剂添加工序是通过在上述凝聚、熔合工序中在凝聚粒子达到所需的粒径的时间点向水系介质中添加特定的抗凝聚剂，从而使水系介质中的微粒间的凝聚力降低而使粒径生长终止的工序。[抗凝聚剂]本发明的调色剂的制造方法中所使用的特定的抗凝聚剂由多元有机酸或其盐形 成。多元有机酸是指能够向每I分子供给2个以上质子的化合物或者具有2个以上的电离指数PKa值的化合物，作为多元有机酸，例如可举出在I分子中具有2个以上羧基的化合物即多元羧酸、在I分子中具有羧基和羟基的化合物即含氧酸、在I分子中具有2个以上膦酸基的化合物即多膦酸、在I分子中具有羧基和氨基(包括亚氨基)的化合物即氨基酸、磺酸化合物、氨基酸化合物、磷酸化合物、硫酸化合物等。以往已知这样的多元有机酸或其盐能够作为螯合剂捕捉金属离子，但是本发明人发现其还能够对一并具有由金属离子产生的凝聚力和由聚合硅酸的交联作用产生的凝聚力的聚硅酸铁的凝聚作用的缓和发挥效果。本发明基于此而完成。推测有效地缓和因聚硅酸铁产生的凝聚作用的机制如下所述。S卩，通过向含有聚硅酸铁的水系介质中添加多元有机酸或其盐，从而首先多元有机酸的酸基作为螯合剂发挥作用而捕捉聚硅酸铁的铁离子，通过消弱由铁离子产生的凝聚粒子的表面电荷中和作用而抑制凝聚力。进而，通过减弱凝聚粒子的表面电荷中和作用而增强作用于凝聚粒子的表面与聚合硅酸之间的静电斥力，因此，可抑制聚合硅酸向凝聚粒子的吸附，由此，不易产生由聚合硅酸产生的交联作用，可进一步抑制凝聚力。另外，多元有机酸的酸基作为螯合剂发挥作用而捕捉铁离子，从而可抑制由铁离子导致的向彩色调色剂的着色，由此，得到的彩色调色剂可得到高彩度。作为特定的抗凝聚剂的具体例，可举出下式(1-1) (11-21)表示的化合物或其盐。(l-l)HOOC-COOH(1-2)H00C-CH2-C00H(1-3) HOOC- (CH2)2-COOH(1-4) HOOC- (CH2)3-COOH(1-5) HOOC-(CH2)4-COOH(1-6) HOOC- (CH2)5-COOH(1-7) HOOC-(CH2)6-COOH(1-8) HOOC- (CH2)7-COOH(1-9) HOOC-(CH2)8-COOH(I-IO)HOOC- (CH2)9-COOH
权利要求
1.一种静电荷图像显影用调色剂的制造方法，其特征在于，是制造由至少含有粘合树脂的调色剂粒子形成的静电荷图像显影用调色剂的方法，具有以下工序通过在分散有由所述粘合树脂形成的粘合树脂微粒的水系介质中添加含有聚硅酸铁的凝聚剂而使该粘合树脂微粒凝聚的凝聚、熔合工序；添加由多元有机酸或其盐形成的抗凝聚剂的抗凝聚剂添加工序。
2.根据权利要求I所述的静电荷图像显影用调色剂的制造方法，其特征在于，所述多元有机酸或其盐为氨基酸、多膦酸或它们的盐。
3.根据权利要求2所述的静电荷图像显影用调色剂的制造方法，其特征在于，所述多元有机酸或其盐为氨基酸或其盐。
4.根据权利要求3所述的静电荷图像显影用调色剂的制造方法，其特征在于，所述多元有机酸或其盐为具有5个以上的羧基和/或羟基的氨基酸或其盐。
5.根据权利要求I 4中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂的制造方法，其特征在于，在所述凝聚、熔合工序中，使由着色剂形成的着色剂微粒与粘合树脂微粒一起凝聚。
6.根据权利要求I 4中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂的制造方法，其特征在于，所述聚硅酸铁的平均分子量为20万 50万道尔顿。
7.根据权利要求I 4中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂的制造方法，其特征在于，相对于水系介质1L，在所述凝聚、熔合工序中添加的聚硅酸铁的添加量以[Fe203]基准计为I IOOmmol。
8.根据权利要求I 4中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂的制造方法，其特征在于，在所述凝聚、熔合工序中添加所述凝聚剂的温度为所述粘合树脂的玻璃化转变温度以下。
9.根据权利要求I 4中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂的制造方法，其特征在于，相对于水系介质1L，抗凝聚剂相对于水系介质的添加量为I 500mmol。
全文摘要
本发明提供一种静电荷图像显影用调色剂的制造方法，该制造方法可得到优异的调色剂粒径控制性并且可实现粒度分布的尖锐化。本发明的静电荷图像显影用调色剂的制造方法的特征在于，是制造由至少含有粘合树脂的调色剂粒子形成的静电荷图像显影用调色剂的方法，具有以下工序通过在分散有由前述粘合树脂形成的粘合树脂微粒的水系介质中添加含有聚硅酸铁的凝聚剂而使该粘合树脂微粒凝聚的凝聚、熔合工序，添加由多元有机酸或者其盐形成的抗凝聚剂的抗凝聚剂添加工序。在本发明的静电荷图像显影用调色剂的制造方法中，前述多元有机酸或其盐优选为氨基酸或其盐。
文档编号G03G9/08GK102759866SQ201210122828
公开日2012年10月31日 申请日期2012年4月24日 优先权日2011年4月25日
发明者大柴知美, 峯知子, 平冈三郎, 长濑达也 申请人:柯尼卡美能达商用科技株式会社