专利名称：生物基电子照相用色调剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于使用电子照相技术的复印机、打印机或传真机等图象形成装置的电子照相用色调剂，尤其涉及一种生物基电子照相用色调剂。
背景技术：
电子照相技术的图像形成装置中使用的干式色调剂，主要是以树脂、着色剂为主要成分，添加电荷控制剂和腊，将这些材料按一定的比例混合后，经熔融混炼、粉碎、分级等工序被制造成微粉，最后用二氧化硅、氧化钛、氧化铝等外添剂实施表面处理，最终成为色调剂。现有用于色调剂的树脂，主要采用苯乙烯-丙烯酸酯类树脂和聚酯类树脂等石油基树脂，这些树脂依赖石油原料，在石油越来越紧缺的时候，也会形成树脂供应的紧缺；并 且这些树脂制成的色调剂很难降解，废弃的打印纸张去墨化困难，纸张回收不易。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于，针对现有技术上述的缺陷，提供一种不依赖或减少对石油的依赖、易降解的生物基电子照相用色调剂。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是一种生物基电子照相用色调剂，包括母粒和外添加剂，所述母粒外添加剂的重量比为100:广3，所述母粒由以下重量份数的原料制成
聚乳酸基生物树脂45 85
聚酯基生物树脂25 50
石油基树脂O 30
着色剂5-50
脱模剂2 8
电荷控制剂I 10。所述聚乳酸基生物树脂的软化点为15(Tl70°C、玻璃转化温度为55飞5°C。所述聚酯基生物树脂的软化点为11 (Tl 45 °C、玻璃转化温度为57 68°C。所述石油基树脂为苯乙烯-丙烯酸酯聚合物、聚酯聚合物中的至少一种。所述着色剂选用磁性材料、碳黑、彩色颜料、彩色染料或它们的混合物。制备磁性碳粉时，所述着色剂选用磁性材料，所述磁性材料的添加量为3(Γ45重量份。制备非磁性碳粉时，所述着色剂独立选用碳黑、彩色颜料或彩色染料，或者所述着色剂选用碳黑、彩色颜料或彩色染料与磁性材料的混合物，所述磁性材料的添加量为5 10重量份。选择混合物时，可以只选择碳黑、彩色颜料或彩色染料的一种，加上磁性材料形成混合物，也可以选择碳黑、彩色颜料或彩色染料的两种或两种以上与磁性材料形成混合物。所述脱模剂选用乙烯蜡、聚丙烯蜡、米蜡、微晶蜡、石蜡、费托蜡、氧化聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、褐煤酸酯蜡、脱酸巴西棕榈蜡、硬脂酸钙、硬脂酸锌、月桂酸钙、硬脂酸镁或科莱恩。所述电荷控制剂包括负电性电荷控制剂和正电性电荷控制剂；所述的负电性电荷控制剂为有机金属络合物或螯合物；所述正电性电荷控制剂为苯胺黑及其改性产物、月旨肪酸金属盐或含有季胺盐的鎗盐。所述外添加剂为小颗粒气相二氧化硅、大颗粒气相二氧化硅、氧化铁、钛酸锶、硅石、硬脂酸锌、二氧化钛、碳化硅、氧化铝、或者它们中至少两种的混合物。本发明的生物基色调剂所使用的树脂主要由聚乳酸(PLA)基生物树脂、聚酯基生 物树脂组成；其中聚乳酸(PLA)基生物树脂是带开环的乳酸通过聚合获得的；聚酯基生物树脂是由二元酸单体和二元醇单体反应而成的聚酯聚合物，其中一种反应单体的来源是植物，如玉米或大豆。聚乳酸(PLA)基生物树脂、聚酯基生物树脂全部或部分替代石油基树脂，这些生物基树脂是从植物中获得，减少对石油的依赖；另外，在一定的温湿度及特定的时间内，生物树脂可降解，使得废弃的打印纸张去墨化简单，纸张回收容易；生物基树脂来源于植物，由于植物在生长过程中吸收二氧化碳，从而总体上减少了二氧化碳的排放。
具体实施例方式为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解，现对本发明的具体实施方式
进行详细说明。一种生物基电子照相用色调剂，包括母粒和外添加剂，所述母粒外添加剂的重量比为100:广3，所述母粒由以下重量份数的原料制成
聚乳酸基生物树脂45 85 聚酯基生物树脂25-50
石油基树脂O 30着色剂5 50脱模剂2 8电荷控制剂I 10。本发明是针对现有的石油基色调剂的改进，加入了除石油基树脂外的聚乳酸基生物树脂、聚酯基生物树脂，原料配方中其余的着色剂、脱模剂、电荷控制剂的选择可以跟现有技术中的着色剂、脱模剂、电荷控制剂的选择相同。本发明的色调剂中生物质的含量为5°/Γ 00% (生物质的含量指碳14的含量)，生物质含量的测试方法采用ASTM D6866-08标准(标准的中文名称是生物碳含量测试)。本发明的色调剂玻璃转化温度为5(T65°C。聚乳酸(PLA)基生物树脂是带开环的乳酸通过聚合获得的，所述聚乳酸基生物树脂的软化点选择为15(Tl70°C、玻璃转化温度选择为55飞5°C。聚乳酸的制备方法是现有技术，在此不再赘述。符合上述制备条件和物理化学特性的聚乳酸基生物树脂都适用本发明。聚酯基生物树脂是由二元酸单体和二元醇单体反应而成的聚酯聚合物，其中一种反应单体的来源是植物，如玉米或大豆；得到所述聚酯基生物树脂的软化点为11(T145°C、玻璃转化温度为57飞8°C。聚酯基生物树脂的制备方法是现有技术，在此不再赘述。聚酯基生物树脂可以选择单独的一种聚合物，也可以是多种聚合物的复合体。符合上述制备条件和物理化学特性的聚酯基生物树脂都适用本发明。所述石油基树脂为苯乙烯-丙烯酸酯聚合物、聚酯聚合物中的至少一种。石油基树脂的结构可以是晶状的也可以是非定型的。若采用苯乙烯-丙烯酸酯聚合物，其软化点 为125 155°C，玻璃转化温度为55 70°C ;若采用的是聚酯聚合物，其软化点为10(Tl53°C，玻璃转化温度为6(T67°C，聚酯聚合物还可通过低软化点的聚酯聚合物和高软化点的聚酯聚合物以10 90或90 10的比例混合而成。该石油基树脂是包含一个或多个单体的聚合物，可以选用商品型号为M600和M325的树脂。所述着色剂选用磁性材料、碳黑、彩色颜料、彩色染料或它们的混合物。这些着色剂单独使用或组合使用是根据所需要色调剂的颜色、饱和度、亮度、抗风化能力和可分散性进行选择的。制备磁性碳粉时，所述着色剂选用磁性材料，所述磁性材料的添加量为3(Γ45重量份。制备非磁性碳粉时，所述着色剂独立选用碳黑、彩色颜料或彩色染料，或者所述着色剂选用碳黑、彩色颜料或彩色染料与磁性材料的混合物，所述磁性材料的添加量为5 10重量份，在混合物中磁性材料只是其中一种成分，其余着色剂成分选择碳黑、彩色颜料或彩色染料。在非磁性色调剂中，分为黑色着色剂和彩色着色剂，黑色着色剂选用碳黑，彩色着色剂选用黄色着色剂、洋红色着色剂、以及青色着色剂。彩色色调剂选用彩色颜料或彩色染料，例如蓝色、青色、红色、黄色、绿色、紫色等颜料或染料。磁性色调剂的着色剂为黑色的磁性材料，磁性材料具体可以包括四氧化三铁、Y -三氧化二铁、磁铁矿粉末、氧化锌铁、氧化钇铁、氧化钙铁、氧化钆铁、氧化铜铁、氧化铅铁、氧化镍铁、氧化钕铁、氧化钡铁、氧化镁铁、氧化锰铁、氧化镧铁、铁粉、钴粉和镍粉等。本发明优选四氧化三铁或Y-三氧化二铁。黄色着色剂包括缩氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属络合物以及烯丙基酰亚胺化合物。特别地，可以使用商品型号为C. I颜料黄12、13、14、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147 和 168 的着色剂。洋红色着色剂包括缩氮化合物、蒽醌化合物、喹丫啶酮化合物、萘酚化合物、苯并咪挫化合物、硫靛化合物。特别地，可以使用商品型号为C. I颜料红2、3、5、6、7、23、48:2、48 3,48 4,57 :1、84 :1、144、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221 和 254 的着色剂。
青色着色剂包括铜酞箐化合物及其衍生物和蒽醌化合物。特别地，可以使用商品型号为 C. I 颜料蓝 1、7、15、15 1,15 :2、15 :3、15 :4、60、62 和 66 的着色剂。上述着色剂只需根据不同颜色需求自由选用，下述实施例中的着色剂都可以选用其他同类或同种颜色的着色剂替代，效果相同。所述脱模剂选用乙烯蜡、聚丙烯蜡、米蜡、微晶蜡、石蜡、费托蜡、氧化聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、褐煤酸酯蜡、脱酸巴西棕榈蜡、硬脂酸钙、硬脂酸锌、月桂酸钙、硬脂酸镁或科莱恩。优先选用巴西棕榈腊、米腊、We03和Clariant Iico wax。上述脱模剂都可自由选用，下述实施例的脱模剂都可以选用其他脱模剂替代，效果相同。电荷控制剂在色调剂中起着调节和控制色调剂摩擦带电的性能。所述电荷控 制剂包括负电性电荷控制剂和正电性电荷控制剂；所述的负电性电荷控制剂为有机金属络合物或螯合物；例如含铬的偶氮染料、单偶氮金属络合物或螯合化合物、含金属的水杨酸化合物(如铬、铁或锌的水杨酸化合物)、含有芳香族羟基羧酸或芳香族二羧酸的有机金属络合物等。所述正电性电荷控制剂为苯胺黑及其改性产物、脂肪酸金属盐或含有季胺盐的鎗盐。如三丁基苯甲基铵-I-羟基-4-萘酚磺酸盐以及四丁基铵四氟硼酸盐。这些电荷控制剂可以单独使用或组合使用。上述电荷控制剂都可自由选用，下述实施例中的电荷控制剂都可以选用其他电荷控制剂替代，效果相同。所述外添加剂为小颗粒气相二氧化硅、大颗粒气相二氧化硅、氧化铁、钛酸锶、硅石、硬脂酸锌、二氧化钛、碳化硅、氧化铝、或者它们混合物。这些外添加剂是色调剂常用的外添加剂，适用于现有的石油基色调剂的所有外添加剂都适用于本发明，具体物质不再一一列举。上述外添加剂都可自由选用，下述实施例都可以选用其他外添加剂替代，效果相同。上述每类原料可以任意选取使用，都能得到本发明的色调剂。本发明的色调剂通过机械法来制备。按照上述的配比，将聚乳酸基生物树脂、聚酯基生物树脂、石油基树脂、着色剂、脱模剂和电荷控制剂称好重量，采用传统的色调剂生产工艺即可制作出色调剂。生产工艺步骤是预混合一熔融混炼一冷却一粗粉碎一微粉碎一分级一后混合一筛分。在此不再赘述。以下列举一些具体的实施方式来详述说明本发明。实施例I、一种打印机的色调剂，包括母粒和外添加剂，母粒包括以下重量份数的原料乳酸基生物树脂45、聚酯基生物树脂25、石油基聚酯树脂(商品型号为M600)30、碳黑7、脱模剂(巴西棕榈蜡+聚乙烯蜡)4、电荷控制剂(单偶氮铁络合物)2。其中，巴西棕榈蜡与聚乙烯蜡的重量比是2:2。其中所采用的乳酸基生物树脂(PLA)的玻璃转化温度为57°C，软化温度为151 °C，聚酯基生物树脂的玻璃转化温度为6 5 °C，软化温度为12 O °C，将上述原材料用Henschel混合机混合5分钟，然后用单螺杆往复式挤出机在140°C下对混合好的原材料进行熔融混炼，冷却后用锤式粉碎机对进行粗粉碎，再用喷射式气流粉碎分级机对粗粉碎后的混合物进行微粉碎和分级，得到黑色色调剂的母粒。将黑色色调剂的母粒100重量份、疏水性小颗粒二氧化硅I. 2重量份、硬脂酸锌O. 2重量份(外添加剂)混合，其中疏水性二氧化硅的粒径为14nm，硬脂酸锌的粒径为lOOnm。用Henschel混合机将上述原材料混合5分钟,然后用超声波振动筛对混合物进行过筛。得到体积分布中直径(MVD)值为8. O μ m，数目分布中直径(MPD)值为6. 5 μ m，数目分布中大于5μπι (Ρ>5)的比例为86%的黑色色调剂1，色调剂中生物质含量为30%，玻璃转化温度为60°C。实施例2，一种打印机的色调剂，包括母粒和外添加剂，母粒包括以下重量份数的原料乳酸基生物树脂(PLA) 80、聚酯基生物树脂28、洋红色着色剂(C. I颜料红2) 7、脱模齐IJ (聚乙烯蜡)4、电荷控制剂(单偶氮金属络合物)2。采用的乳酸基生物树脂(PLA)的玻璃转化温度为65°C，软化温度为170°C，聚酯基生物树脂的玻璃转化温度为57°C，软化温度为140°C ;上述原料采用与实施例I相同的制备方法，制成色调剂母粒。称取色调剂母粒100重量份，加上疏水性二氧化硅I. 2重量份、硬脂酸锌O. 2重量份采用与实施例I相同的制备方法，制成色调剂。最后得到体积分布中直径(MVD)值为8. I μ m，数目分布中直径(MPD)值为6. 5 μ m，数目分布中大于5μπι (Ρ>5)的比例为87%的洋红色色调剂2，其生物质含量为100%，玻璃转化温度为62°C。 实施例3，一种打印机的色调剂，包括母粒和外添加剂，母粒包括以下重量份数的原料乳酸基生物树脂(PLA) 50、聚酯基生物树脂50、黄色着色剂(C. I颜料黄12) 7、脱模齐IJ (聚乙烯蜡)4、电荷控制剂(单偶氮金属络合物)2。采用的乳酸基生物树脂(PLA)的玻璃转化温度为60°C，软化温度为160°C，聚酯基生物树脂的玻璃转化温度为65°C，软化温度为115°C ;上述原料采用与实施例I相同的制备方法，制成色调剂母粒。称取色调剂母粒100重量份，加上疏水性二氧化硅I. 2重量份、硬脂酸锌O. 2重量份采用与实施例I相同的制备方法，制成色调剂。最后得到体积分布中直径(MVD)值为8. 2 μ m，数目分布中直径(MPD)值为6. 4 μ m，数目分布中大于5μπι (Ρ>5)的比例为82%的黄色色调剂3，其生物质含量为100%，玻璃转化温度为64 °C。实施例4、一种打印机的色调剂，包括母粒和外添加剂，母粒包括以下重量份数的原料乳酸基生物树脂(PLA) 60、聚酯基生物树脂25、石油基聚酯树脂(M325) 15、青色着色齐IJ(C. I颜料蓝1)5、脱模剂(米蜡、聚乙烯蜡)4、电荷控制剂(单偶氮铁络合物)2。采用的乳酸基生物树脂(PLA)的玻璃转化温度为62°C，软化温度为155°C，聚酯基生物树脂的玻璃转化温度为63°C，软化温度为135°C ;上述原料采用与实施例I相同的制备方法，制成色调剂母粒。称取色调剂母粒100重量份，加上疏水性二氧化硅I. 2重量份、硬脂酸锌O. 2重量份采用与实施例I相同的制备方法，制成色调剂。最后得到体积分布中直径(MVD)值为8. 3 μ m，数目分布中直径(MPD)值为6. 5 μ m，数目分布中大于5μπι (Ρ>5)的比例为87%的青色色调剂4，其生物质含量为70%，玻璃转化温度为62°C。实施例5、一种打印机的色调剂，包括母粒和外添加剂，母粒包括以下重量份数的原料乳酸基生物树脂(PLA) 70、聚酯基生物树脂30、磁性黑色着色剂(四氧化三铁)40、脱模剂(聚丙烯蜡)4、电荷控制剂(含铬偶氮染料)2。采用的乳酸基生物树脂(PLA)的玻璃转化温度为58°C，软化温度为162°C，聚酯基生物树脂的玻璃转化温度为58°C，软化温度为125°C ;上述原料采用与实施例I相同的制备方法，制成色调剂母粒。
称取色调剂母粒100重量份，加上疏水性二氧化硅I. 2重量份、硬脂酸锌O. 2重量份采用与实施例I相同的制备方法，制成色调剂。最后得到体积分布中直径(MVD)值为7. 8 μ m，数目分布中直径(MPD)值为6. 3 μ m，数目分布中大于5μπι (Ρ>5)的比例为86%的磁性黑色色调剂5，其生物质含量为100%，玻璃转化温度为59°C。实施例6、一 种打印机的色调剂，包括母粒和外添加剂，母粒包括以下重量份数的原料乳酸基生物树脂(PLA) 65、聚酯基生物树脂35、磁性黑色着色剂(四氧化三铁)5、碳黑7、脱模剂(聚丙烯蜡)8、电荷控制剂(单偶氮铬络合物)I。采用的乳酸基生物树脂(PLA)的玻璃转化温度为60°C，软化温度为158°C，聚酯基生物树脂的玻璃转化温度为63°C，软化温度为130°C ;上述原料采用与实施例I相同的制备方法，制成色调剂母粒。称取色调剂母粒100重量份,加上疏水性二氧化硅O. 8重量份、硬脂酸锌O. 2重量份采用与实施例I相同的制备方法，制成色调剂。得到体积分布中直径(MVD)值为8. O μ m，数目分布中直径(MPD)值为6. 7 μ m，数目分布中大于5μπι (Ρ>5)的比例为87%的磁性黑色色调剂6，其生物质含量为100%，玻璃转化温度为61 °C。实施例7、一种打印机的色调剂，包括母粒和外添加剂，母粒包括以下重量份数的原料乳酸基生物树脂(PLA) 85、聚酯基生物树脂28、磁性黑色着色剂(氧化钇铁)10、碳黑40、脱模剂(硬脂酸钙)2、电荷控制剂(单偶氮铬络合物)10。采用的乳酸基生物树脂(PLA)的玻璃转化温度为60°C，软化温度为158°C，聚酯基生物树脂的玻璃转化温度为63°C，软化温度为131°C ;上述原料制成色调剂母粒。制备方法同实施例1，在此不再赘述。称取色调剂母粒100重量份,加上疏水性二氧化硅I. 2重量份、硬脂酸锌O. I重量份采用与上述实施例I相同的制备方法，制成色调剂。制备方法同实施例1，在此不再赘述。最后得到体积分布中直径(MVD)值为8. O μ m，数目分布中直径(MPD)值为6. 5 μ m，数目分布中大于5μπι (Ρ>5)的比例为86%的磁性黑色色调剂7，其生物质含量为100%，玻璃转化温度为61 °C。本发明色调剂的使用效果评价使用HP2600彩色激光打印机，将本发明中实施例广4的色调剂I、色调剂2、色调剂3、色调剂4分别装进HP2600打印机的青色、洋红色、黄色、黑色碳粉盒中。在低温低湿的环境(温度15°C，湿度20%)下进行打印2500页。然后，继续装上上述四个碳粉盒，在高温高湿的环境(温度30°C，湿度80%)下进行打印2500页。然后，继续装上上述四个碳粉盒，在常温常湿的环境(温度25°C，湿度60%)下进行打印2500页。打印使用的原稿为青色、洋红色、黄色、黑色的图像覆盖率各为5%的文字图像。使用HP 1022激光打印机，将本发明实施例5、6中的磁性黑色色调剂5、磁性黑色色调剂6装进HP 1022打印机的粉盒中。在低温低湿的环境(温度15°C，湿度20%)下进行打印2500页。然后，继续装上上述碳粉盒，在高温高湿的环境(温度30°C，湿度80%)下进行打印2500页。然后，继续装上上述碳粉盒，在常温常湿的环境(温度25°C，湿度60%)下进行打印2500页。打印使用的原稿为黑色的图像覆盖率为5%的文字图像。图像评价说明
I.色浓度(ID)使用色密度仪(D19C，GretagMacbeth Co.，Ltd.)测量稿件上的青色、洋红色、黄色、黑色区域的色密度值(ID)。A表示效果良好青色的ID值在1.0以上，洋红色的ID值在1.0以上，黄色的ID值在O. 8以上，黑色的ID值在I. 4以上。B表示效果较好青色的ID值在O. 9-1. O之间，洋红色的ID值在O. 9-1. O之间，黄色的ID值在O. 7-0. 8，黑色的ID值在I. 3-1. 4。C表示效果较差青色的ID值在O. 8-0. 9之间，洋红色的ID值在O. 8-0. 9之间，黄色的ID值在O. 6-0. 7，黑色的ID值在I. 2-1. 3。D表示效果很差青色的ID值在O. 8以下，洋红色的ID值在O. 8以下，黄色的ID值在O. 6以下，黑色的ID值在I. 2以下。 2.底灰(BG)通过使用灰度仪(Model 577, PH0T0V0LT Co.，Ltd.)测量打印纸上空白区域的值与被另外的纸张覆盖的区域(没有经过转印的区域)的值的差值来获得底灰值(BG)。A表示效果良好BG在I. O以下。B表示效果较好BG在I. 0-2. O之间。C表示效果较差BG在2. 0-2. 5之间。D表示效果很差BG在2. 5以上。
权利要求
1.一种生物基电子照相用色调剂，其特征在于，包括母粒和外添加剂，所述母粒外添加剂的重量比为100:广3，所述母粒由以下重量份数的原料制成 聚乳酸基生物树脂4515 聚酯基生物树脂25飞O 石油基树脂(Γ30着色剂5 50脱模剂2 8 电荷控制剂广10。
2.根据权利要求I所述的生物基电子照相用色调剂，其特征在于，所述聚乳酸基生物树脂的软化点为15(Tl70°C、玻璃转化温度为55飞5°C。
3.根据权利要求I所述的生物基电子照相用色调剂，其特征在于，所述聚酯基生物树脂的软化点为11 (Tl 45 °C、玻璃转化温度为57 68°C。
4.根据权利要求I所述的生物基电子照相用色调剂，其特征在于，所述石油基树脂为苯乙烯-丙烯酸酯聚合物、聚酯聚合物中的至少一种。
5.根据权利要求I所述的生物基电子照相用色调剂，其特征在于，所述着色剂选用磁性材料、碳黑、彩色颜料、彩色染料或它们的混合物。
6.根据权利要求5所述的生物基电子照相用色调剂，其特征在于，制备磁性碳粉时，所述着色剂选用磁性材料，所述磁性材料的添加量为3(Γ45重量份。
7.根据权利要求5所述的生物基电子照相用色调剂，其特征在于，制备非磁性碳粉时，所述着色剂独立选用碳黑、彩色颜料或彩色染料，或者所述着色剂选用碳黑、彩色颜料或彩色染料与磁性材料的混合物，所述磁性材料的添加量为5 10重量份。
8.根据权利要求I所述的生物基电子照相用色调剂，其特征在于，所述脱模剂选用乙烯蜡、聚丙烯蜡、米蜡、微晶蜡、石蜡、费托蜡、氧化聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、褐煤酸酯蜡、脱酸巴西棕榈蜡、硬脂酸钙、硬脂酸锌、月桂酸钙、硬脂酸镁或科莱恩。
9.根据权利要求I所述的生物基电子照相用色调剂，其特征在于，所述电荷控制剂包括负电性电荷控制剂和正电性电荷控制剂；所述的负电性电荷控制剂为有机金属络合物或螯合物；所述正电性电荷控制剂为苯胺黑及其改性产物、脂肪酸金属盐或含有季胺盐的鎗盐。
10.根据权利要求I所述的生物基电子照相用色调剂，其特征在于，所述外添加剂为小颗粒气相二氧化硅、大颗粒气相二氧化硅、氧化铁、钛酸锶、硅石、硬脂酸锌、二氧化钛、碳化硅、氧化铝、或者它们中至少两种的混合物。
全文摘要
本发明公开了一种生物基电子照相用色调剂，包括母粒和外添加剂，所述母粒外添加剂的重量比为100:1~3，所述母粒由以下原料制成聚乳酸基生物树脂、聚酯基生物树脂、石油基树脂、着色剂、脱模剂、电荷控制剂。本发明提供一种不依赖或减少对石油的依赖、易降解的生物基电子照相用色调剂。
文档编号G03G9/097GK102819200SQ20121023704
公开日2012年12月12日 申请日期2012年7月10日 优先权日2012年7月10日
发明者汤付根, 任群 申请人:珠海思美亚碳粉有限公司