显示用颗粒分散液、显示介质和显示装置制造方法
【专利摘要】本发明涉及显示用颗粒分散液、显示介质和显示装置。所述显示用颗粒分散液包含：显示用有色颗粒，所述显示用有色颗粒响应于电场移动，并且包括第一有色颗粒和第二有色颗粒；和使所述显示用有色颗粒分散的分散介质；其中，所述第二有色颗粒的粒径大于比所述第一有色颗粒的粒径，且其带电特性与所述第一有色颗粒的带电特性相同，并且，在所述显示用有色颗粒中，所述第一有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs与所述第二有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl之比(Cs/Cl)小于或等于5。
【专利说明】显示用颗粒分散液、显示介质和显示装置
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及显示用颗粒分散液、显示介质和显示装置。
【背景技术】
[0002]在现有技术中，已提出电泳显示技术作为实现重复擦写的显示介质。在这样的显示技术中，通过对液体中的显示用带电颗粒(电泳颗粒)施加电场，该显示用颗粒在单元(例如，两个电极基板彼此重叠并且在电极基板之间密封了显示用颗粒和分散介质的结构)中的视野面和背面之间交替移动，从而进行显示。 [0003]例如，日本特开2009-244635号公报(专利文献I)披露了一种颗粒移动型显示装置，其包含:两种以上的第一极性带电颗粒，其具有第一极性且颜色彼此不同，并在施加电压时移动速度彼此不同；以及一种以上的第二极性带电颗粒，其具有与第一极性不同的第二极性，且颜色与第一极性带电颗粒的颜色不同。在该颗粒移动型显示装置中，彼此相对的两个基板之间的间隙充填有第一极性带电颗粒和第二极性带电颗粒；并且在存在两种以上的第二极性带电颗粒的情况中，它们的颜色彼此不同，在施加电压时它们的移动速度也彼此不同。
[0004]另外，日本特开2011-158783号公报(专利文献2)披露了显示用颗粒，其包括--第一显示用颗粒和第二显示用颗粒，其具有彼此不同的颜色和相同的带电特性；和第三显示用颗粒，其具有与第一显示用颗粒和第二显示用颗粒不同的颜色和带电特性。在该显示用颗粒中，第一显示用颗粒的表面上附着有平均粒径为6nm~50nm的无机微粒；第二显示用颗粒的表面上附着有平均粒径为0.1 ii m~5 ii m的有机微粒。
[0005]此外，日本特开2012-13784号公报(专利文献3)披露了一种显示装置，其包含如下的显示层，该显示层设置有包含颜色彼此不同的第一颗粒、第二颗粒和第三颗粒的单元。在该显示装置中，第一颗粒带正电或负电，第二颗粒的颜色与第一颗粒的颜色成补色关系，其带电的极性与第一颗粒的极性相反，并且其带电量少于第一颗粒的带电量。
【发明内容】
[0006]本发明的目的是提供一种包含第一有色颗粒和第二有色颗粒的显示用颗粒分散液，其中，第二有色颗粒的粒径大于比第一有色颗粒的粒径，且其带电特性与第一有色颗粒的带电特性相同；并且第一有色颗粒和第二有色颗粒的混色显示的保持性优异。
[0007]根据本发明的第一方面，提供了一种显示用颗粒分散液，所述显示用颗粒分散液包含:显示用有色颗粒，所述显示用有色颗粒响应于电场移动，并且包括第一有色颗粒和第二有色颗粒；和使所述显示用有色颗粒分散的分散介质；其中，所述第二有色颗粒的粒径大于所述第一有色颗粒的粒径，且其带电特性与所述第一有色颗粒的带电特性相同，并且，其中，在所述显示用有色颗粒中，所述第一有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs与所述第二有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl之比(Cs/Cl)小于或等于5。
[0008]根据本发明的第二方面，在第一方面所述的显示用颗粒分散液中，所述第一有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs与所述第二有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl之比(Cs/Cl)可以小于或等于2。
[0009]根据本发明的第三方面，在第一方面或第二方面所述的显示用颗粒分散液中，所述第一有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs可以为0.5nC/cm2~5nC/cm2。
[0010]根据本发明的第四方面，在第一至第三方面中任一方面所述的显示用颗粒分散液中，所述第二有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl可以为0.5nC/cm2~3nC/cm2。
[0011]根据本发明的第五方面，在第一方面所述的显示用颗粒分散液中，所述第一有色颗粒的体积平均粒径可以为0.3u m~0.9u m。
[0012]根据本发明的第六方面，在第一方面所述的显示用颗粒分散液中，所述第二有色颗粒的体积平均粒径可以为5 u m~20u m。
[0013]根据本发明的第七方面，在第一方面所述的显示用颗粒分散液中，所述第一有色颗粒和所述第二有色颗粒在所述显示用颗粒分散液中的浓度可以为0.01重量％~50重量％。
[0014]根据本发明的第八方面，第一方面所述的显示用颗粒分散液可以还包含第三有色颗粒，所述第三有色颗粒的带电特性与所述第一有色颗粒和所述第二有色颗粒的带电特性不同或相同。
[0015]根据本发明的第九方面，在第八方面所述的显示用颗粒分散液中，所述第三有色颗粒的带电特性可以与所述第一有色颗粒和所述第二有色颗粒的带电特性相同，并且在所述第三有色颗粒每显示单位面积的带电量Ct与所述第一有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs或所述第二有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl之间，体积平均粒径较小的颗粒每显示单位面积的带电量与体积平均粒径较大的颗粒每显示单位面积的带电量之比可以小于或等于5。
[0016]根据本发明的第十方面，在第八方面所述的显示用颗粒分散液中，所述第三有色颗粒的体积平均粒径可以为0.05 u m~20 u m。
[0017]根据本发明的第十一方面，第一方面所述的显示用颗粒分散液可以还包含显示用白色颗粒，所述显示用白色颗粒不响应于电场移动或者以比有色颗粒的响应时间更慢的电场响应时间移动。
[0018]根据本发明的第十二方面，在第十一方面所述的显示用颗粒分散液中，所述显示用白色颗粒在所述显示用颗粒分散液中的浓度可以为1体积％~50体积％。
[0019]根据本发明的第十三方面，提供了一种显示介质，所述显示介质包含:其中至少一个透光的一对基板或其中至少一个透光的一对电极；和密封在所述一对基板之间的第一至第四方面中任一方面所述的显示用颗粒分散液，或者设置在所述一对电极之间的区域，所述区域含有第一至第四方面中任一方面所述的显示用颗粒分散液。
[0020]根据本发明的第十四方面，提供了一种显示装置，所述显示装置包含:第十三方面所述的显示介质；和在所述显示介质的所述一对基板或所述一对电极之间施加电压的电压施加单元。
[0021]根据第一、第三和第四方面，能够提供一种包含第一有色颗粒和第二有色颗粒的显示用颗粒分散液，其中，第二有色颗粒的粒径大于第一有色颗粒的粒径，且其带电特性与第一有色颗粒的带电特性相同；并且，与第一有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs与第二有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl之比(Cs/Cl)大于5的情况相比，第一有色颗粒和第二有色颗粒的混色显示的保持性优异。
[0022]根据第二方面，能够提供一种显示用颗粒分散液，其中，与第一有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs与第二有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl之比(Cs/Cl)大于2的情况相比，第一有色颗粒和第二有色颗粒的混色显示的保持性优异。
[0023]根据第五和第六方面，能够提供一种显示用颗粒分散液，其中，与第一有色颗粒的体积平均粒径和第二有色颗粒的体积平均粒径在上述范围之外的情况相比，第一有色颗粒和第二有色颗粒的混色显示的保持性优异。
[0024]根据第七方面，能够提供一种显示用颗粒分散液，其中，与第一有色颗粒和第二有色颗粒在显示用颗粒分散液中的浓度在上述范围之外的情况相比，容易获得所希望的显示颜色。
[0025]根据第八、第九和第十方面，能够提供一种显示用颗粒分散液，其中，即使在显示用颗粒分散液还包含第三有色颗粒时，混色显示的保持性也优异。
[0026]根据第十一和十二方面，能够提供一种显示用颗粒分散液，其中，容易抑制由有色颗粒引起的显不响应劣化，同时提闻白色显不的反射率。
[0027]根据第十三和十四方面，能够提供一种显示介质和显示装置，其中，与第一有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs与第二有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl之比(Cs/Cl)大于5的情况相比，第一有色颗粒和第二有色颗粒的混色显示的保持性优异。
【专利附图】
【附图说明】
[0028]将基于以下附图详细说明本发明的示例性实施方式，其中:
[0029]图1是图示了本发明示例性实施方式的显示用颗粒分散液的作用的示意图；
[0030]图2是图示了示例性实施方式的显示装置的示意图；
[0031]图3是图示了在驱动本发明示例性实施方式的显示装置的方法中所施加的电压与显示用有色颗粒的移动量(显示浓度)之间的关系的示意线形图；
[0032]图4A?4F是图示了驱动本示例性实施方式的显示装置的方法(具体而言，图示了在驱动本示例性实施方式的显示装置的方法中取决于基板之间施加的电压状态和显示用有色颗粒的移动状态而改变的颗粒群的电泳状态)的示意图。
【具体实施方式】
[0033]下面，将对本发明的示例性实施方式进行说明。
[0034]显示用颗粒分散液
[0035]示例性实施方式的显示用颗粒分散液包含显示用有色颗粒(下文中称为“有色颗粒”)和使该有色颗粒分散的分散介质。
[0036]有色颗粒响应于电场移动，并且包括第一有色颗粒(下文中称为小粒径有色颗粒)和粒径大于小粒径有色颗粒且带电特性与小粒径有色颗粒相同的第二有色颗粒(下文中称为大粒径有色颗粒)。
[0037]小粒径有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs与大粒径有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl之比(下文中称为“Cs/Cl”)小于或等于5。[0038]当具有上述构造的本示例性实施方式的显示用颗粒分散液包含小粒径有色颗粒和大粒径有色颗粒时，小粒径有色颗粒和大粒径有色颗粒的混色显示的保持性优异。
[0039]尽管其原因尚不清楚，但据认为如下。
[0040]首先，在使用小粒径有色颗粒和大粒径有色颗粒实现两种有色颗粒的混色显示时，小粒径有色颗粒位于显示基板侧，而大粒径有色颗粒位于小粒径有色颗粒后方(参见图1 ;在图1中，20:显示基板，34S:小粒径有色颗粒，34L:大粒径有色颗粒)。
[0041]此时，当小粒径有色颗粒和大粒径有色颗粒具有相同的带电特性时，发现混色显示的浓度可能随时间劣化。据认为其原因是大粒径有色颗粒受到由其重量引起的脱离显示基板的力和来自带电特性相同的小粒径有色颗粒的斥力。
[0042]另一方面，满足上述范围的Cs/Cl比表明大粒径有色颗粒的较大带电量Cl和小粒径有色颗粒的较小带电量Cs是有利的。各带电量表示每显示单位面积的带电量。
[0043]因此，当Cs/Cl比满足上述范围时，据认为，小粒径有色颗粒位于显示基板侧，大粒径有色颗粒位于小粒径有色颗粒后方；于是，当进行混色显示时，显示基板上的镜像力得到改善，而小粒径有色颗粒施加到大粒径有色颗粒的斥力降低。结果，据认为，与Cs/Cl比不满足上述范围的情况相比，与显示基板的附着力增大。
[0044]基于上述说明，据认为，本示例性实施方式的显示用颗粒分散液具有优异的小粒径有色颗粒和大粒径有色颗粒的混色显示的保持性。
[0045]除小粒径有色颗粒和大粒径有色颗粒以外，本示例性实施方式的显示用颗粒分散液可以还包含第三有色颗粒作为有色颗粒。作为第三有色颗粒，例如，可以使用带电特性与小粒径有色颗粒和大粒径有色颗粒的带电特性相同或不同的任何有色颗粒。
[0046]即使显示用颗粒分散液包含第三有色颗粒，只要混色显示在小粒径有色颗粒位于显示基板侧而大粒径有色颗粒位于小粒径有色颗粒后方的状态下进行，就可改善混色显示的保持性。
[0047]在第三有色颗粒的带电特性与小粒径有色颗粒和大粒径有色颗粒的带电特性相同的情况下，当第三有色颗粒每显示单位面积的带电量Ct与小粒径有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs或大粒径有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl之间的关系满足以下条件时，第三有色颗粒与小粒径有色颗粒或大粒径有色颗粒的混色显示的保持性将得到改善:如小粒径有色颗粒与大粒径有色颗粒的关系(Cs/Cl比)的情况中那样，体积平均粒径较小的颗粒每显示单位面积的带电量与体积平均粒径较大的颗粒每显示单位面积的带电量之比小于或等于5。
[0048]此外，除了有色颗粒以外，本示例性实施方式的显示用颗粒分散液可以还包含显示用白色颗粒(下文中称为“白色颗粒”)，所述显示用白色颗粒不响应于电场移动或者以比有色颗粒的响应时间更慢(特别是，极其慢)的电场响应时间移动(也就是说，白色颗粒可以分散在分散介质中)。在此情况下，有色颗粒采用具有白色以外的颜色的颗粒。
[0049]下面，将对本示例性实施方式的显示用颗粒分散液的各成分进行说明。
[0050]有色颗粒
[0051]有色颗粒带正电或负电，并且在形成具有预定的场强以上的电场时在分散液中移动。
[0052]有色颗粒包含包括小粒径有色颗粒和大粒径有色颗粒在内的至少两种颗粒。[0053]优选的是，小粒径有色颗粒和大粒径有色颗粒具有彼此不同的颜色和不同的阈值电压(即，带电特性)。
[0054]“阈值电压”(下文中也称为“移动开始电压”)指的是有色颗粒开始移动的电压，具体而言，指的是有色颗粒的驱动电压特性，其中，在施加的电压低于预定值(绝对值)时，有色颗粒不会移动；而在施加的电压高于或等于预定值(绝对值)时，有色颗粒开始移动。当该阈值电压取决于各有色颗粒而变化时，甚至带电特性相同的两种以上有色颗粒(极性相同的两种以上有色颗粒)也会彼此独立移动。
[0055]另一方面，带电特性不同的两种以上有色颗粒是指各颗粒的极性和/或带电量不同。不过，小粒径有色颗粒和大粒径有色颗粒具有相同的带电特性。
[0056]显示装置上显示的颜色随着这些有色颗粒在分散液中的移动而改变。
[0057]小粒径有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs与大粒径有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl之比(Cs/Cl比)小于或等于5，优选小于或等于2，更优选小于或等于1.5。在此情况下，从使小粒径有色颗粒的阈值高于大粒径有色颗粒的阈值的角度考虑，Cs/Cl比优选大于或等于I。
[0058]从混色显示的保持性的角度考虑，小粒径有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs例如为，优选0.5nC/cm2?5nC/cm2,更优选0.7nC/cm2?4nC/cm2,进而更优选0.9nC/cm2?3nC/cm2。
[0059]同时，从混色显示的保持性的角度考虑，大粒径有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl例如为，优选0.5nC/cm2?3nC/cm2，更优选0.7nC/cm2?2nC/cm2，进而更优选0.9nC/cm2 ?1.5nC/cm2。
[0060]将有色颗粒每显示单位面积的带电量与Cs/Cl比设置在上述范围内的方法的实例包括:1)选择形成有色颗粒的材料的方法；2)调节其含量的方法；3)调节有色颗粒的尺寸的方法；和4)调节有色颗粒在显示用颗粒分散液中的浓度的方法。在这些方法中，选择公知的材料并使用公知的调节方法。
[0061]有色颗粒每显示单位面积的带电量的测量方法如下。准备作为测量对象的包含有色颗粒的显示用颗粒分散液。将有色颗粒含量与准备的显示用颗粒分散液相同的另一显示用颗粒分散液密封在基板之间。于是，制得了评价单元。评价单元的制备方法与下述实施例的评价中评价单元的制备方法相同。在评价单元中，基板间的距离为50pm，显示面积为IcmX Icm0
[0062]在对评价单元施加±30V、0.1Hz?0.5Hz的三角波形电压的同时，测量各时刻与流过评价单元的电流有关的数据。当电压高于有色颗粒的阈值时，有色颗粒开始移动，并观察到电流；而当所有有色颗粒的移动停止时，未观察到因颗粒移动而流动的电流。因此，各时刻与电流有关的数据具有峰。通过获得该峰的积分值而测得各有色颗粒每显示单位面积的带电量。
[0063]优选的是，小粒径有色颗粒具有如下的粒径:在该粒径下，当大粒径有色颗粒密排时小粒径有色颗粒可穿过大粒径有色颗粒间的间隙。于是，即使大粒径有色颗粒先到达显示基板侧，随后到达显示基板侧的小粒径有色颗粒也可穿过大粒径有色颗粒间的间隙。因此，在小粒径有色颗粒位于显示基板侧且大粒径有色颗粒位于小粒径有色颗粒后方的状态下实现了混色显示。[0064]具体而言，小粒径有色颗粒的体积平均粒径例如为0.3 ii m?0.9 ii m,优选为
0.6 u m ~ 0.8 u m,更优选为 0.5 u m ?0.7 u m。
[0065]同时，大粒径有色颗粒的体积平均粒径例如为5 ii m?20 ii m，优选7 y m?15 y m，更优选8 u m?13 u m。
[0066]体积平均粒径的实例将在下文的实施例中描述，不过只要小粒径有色颗粒和大粒径有色颗粒的体积平均粒径在上述范围内，小粒径有色颗粒和大粒径有色颗粒的体积平均粒径的任何值均可显示出相同的混色显示的保持性。
[0067]有色颗粒的体积平均粒径是使用扫描电子显微镜(SEM)图像测得的值。具体而言，使用 SEM(S_4800, Hitachi High-Technologies Corporation 制造)获得图像，然后对每种有色颗粒测量有色颗粒的直径rl (最长部分)。对100个有色颗粒进行该测量，获得以球直径换算的rl?rlOO的体积，将第I?第100个值累积时的50%累积值设定为体积平均粒径。
[0068]有色颗粒的组成
[0069]有色颗粒的实例包括:树脂颗粒；通过使着色剂固定到上述树脂颗粒表面而获得的颗粒；和通过在树脂中包含着色剂而获得的颗粒。有色颗粒的其他实例包括:绝缘性金属氧化物颗粒(例如，玻璃珠、氧化铝和二氧化钛等的颗粒)；和具有等离子体激元发色(Plasmon-coloring)功能的金属胶体颗粒。
[0070]树脂
[0071]用于有色颗粒的热塑性树脂的实例包括下述物质的均聚物或共聚物树脂:苯乙烯类，如苯乙烯和氯苯乙烯；单烯烃类，如乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯；乙烯基酯类，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯；a-亚甲基脂肪族单羧酸酯类，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯；乙烯基醚类，如乙烯基甲基酿、乙稀基乙基酿和乙稀基丁基酿;乙稀基丽类，如乙稀基甲基丽、乙稀基己基丽和乙烯基异丙烯基酮。
[0072]用于有色颗粒的热固性树脂的实例包括:交联树脂，如包含二乙烯基苯作为主要成分的交联共聚物和交联甲基丙烯酸甲酯；酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树脂和硅酮树脂。
[0073]用于有色颗粒的代表性树脂的实例包括:聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、硅酮树脂、聚酰胺树脂、改性蜡和石蜡。
[0074]特别是，作为用于有色颗粒的树脂，为了使颗粒带电，优选使用具有带电性基团的树脂(下文中称为“具有带电性基团的聚合物”)。
[0075]具有带电性基团的聚合物例如为具有阳离子或阴离子基团的聚合物。
[0076]作为带电性基团的阳离子基团的实例包括胺基和季铵基(包括其盐)。颗粒通过这种阳离子基团而带正电。
[0077]作为带电性基团的阴离子基团的实例包括羧基、羧酸盐基、磺酸基、磺酸盐基、磷酸基和磷酸盐基。颗粒通过这种阴离子基团而带负电。[0078]带电性基团的其他实例包括氟基和苯基。
[0079]具有带电性基团的聚合物的具体实例包括:具有带电性基团的单体的均聚物；和具有带电性基团的单体与其他单体(不具有带电性基团的单体)的共聚物。
[0080]具有带电性基团的单体的实例包括具有阳离子基团的单体(下文中称为“阳离子型单体”)、具有阴离子基团的单体(下文中称为“阴离子型单体”)、具有氟基的单体和具有苯基的单体。
[0081]阳离子型单体的实例如下。其具体实例包括:具有脂肪族氨基的(甲基)丙烯酸酯，如N，N- 二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N- 二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N- 二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-羟乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-辛基-N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯和N，N-二己基氨基乙基(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酰胺，如N-甲基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-对甲氧基-苯基丙烯酰胺、N，N- 二甲基丙烯酰胺、N，N- 二丁基丙烯酰胺和N-甲基-N-苯基丙烯酰胺；具有含氮基团的芳香族取代乙烯单体，如二甲基氨基苯乙烯、二乙基氨基苯乙烯、二甲基氨基甲基苯乙烯和二辛基氨基苯乙烯；以及含氮的乙烯基醚单体，如乙烯基-N-乙基-N-苯基氨基乙基醚、乙烯基-N- 丁基-N-苯基氨基乙基醚、三乙醇胺二乙烯基醚、乙烯基二苯基氨基乙基醚、N-乙烯基羟乙基苯甲酰胺和间氨基苯基乙烯基醚。
[0082]例如，作为阳离子型单体，优选含氮杂环化合物，其特别优选的实例包括:吡咯类，如N-乙烯基吡咯；吡咯啉类，如N-乙烯基-2-吡咯啉和N-乙烯基-3-吡咯啉；吡咯烷类，如N-乙烯基吡咯烷、乙烯基吡咯烷氨基醚和N-乙烯基-2-吡咯烷酮；咪唑类，如N-乙烯基-2-甲基咪唑；咪唑啉类，如N-乙烯基咪唑啉；吲哚类，如N-乙烯基吲哚；吲哚啉类，如N-乙烯基吲哚啉；咔唑类，如N-乙烯基咔唑和3，6- 二溴-N-乙烯基咔唑；吡啶类，如2-乙烯基吡唆、4-乙烯基吡啶和2-甲基-5-乙烯基吡啶；哌啶类，如(甲基)丙烯酸哌啶、N-乙烯基哌啶酮和N-乙烯基哌嗪；喹啉类，如2-乙烯基喹啉和4-乙烯基喹啉；吡唑类，如N-乙烯基吡唑和N-乙烯基吡唑啉；噁唑类，如2-乙烯基噁唑；噁嗪类，如4-乙烯基噁嗪；以及吗啉代乙基(甲基)丙烯酸酯。
[0083]在阳离子型单体中，可以在聚合之前或之后形成盐结构从而获得季铵盐。季铵盐可以通过例如使阳离子基团与烷基卤或甲苯磺酸盐反应而获得。
[0084]阴离子型单体的实例包括羧酸单体、磺酸单体和磷酸单体。
[0085]羧酸单体的实例包括:(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸及其酸野和单烧基酷；具有竣基的乙稀基酿，如竣乙基乙稀基酿和竣丙基乙稀基酿;以及它们的盐。
[0086]磺酸单体的实例包括:苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、3-磺丙基(甲基)丙烯酸酯、双(3-磺丙基)_衣康酸酯；以及它们的盐。此外，磺酸单体的其他实例包括:2-羟基乙基(甲基)丙烯酸的硫酸酯；以及它们的盐。
[0087]磷酸单体的实例包括:乙烯基膦酸、磷酸乙烯酯、酸式磷酰乙基(phosphoxyethyl)(甲基)丙烯酸酯、酸式磷酰丙基(甲基)丙烯酸酯、双(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二丁基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯和二辛基-2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯。
[0088]在阴离子型单体中，可以在聚合之前或之后形成盐结构从而获得铵盐。铵盐通过使阴离子基团与叔胺或季铵氢氧化物反应而获得。
[0089]具有氟基的单体的实例包括:具有氟基的(甲基)丙烯酸酯单体，如(甲基)丙烯酸三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸五氟丙基酯、(甲基)丙烯酸全氟乙基酯、(甲基)丙烯酸全氟丁基乙基酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙基酯、(甲基)丙烯酸全氟癸基乙基酯、(甲基)丙烯酸三氟甲基三氟乙基酯和(甲基)丙烯酸六氟丁基酯。
[0090]具有苯基的单体的实例包括:苯乙烯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基(甲基)丙烯酸酯和苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
[0091]其他单体的实例包括水溶性单体(例如，具有羟基的单体)。水溶性单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟丁基酯、具有氧化乙烯单元的单体(例如，如四乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯等烷氧基低聚乙二醇的(甲基)丙烯酸酯和末端具有聚乙二醇的(甲基)丙烯酸酯)、(甲基)丙烯酸及其盐、马来酸、(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其盐、乙烯基磺酸及其盐和乙烯基吡咯烷酮。
[0092]其他单体的实例包括除上述实例以外的公知的非离子型单体。
[0093]“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”。“(甲基)丙烯酰”表示“丙烯酰”和“甲基丙烯酰”；“(甲基)丙烯酸酯`”表示“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。
[0094]着色剂
[0095]用于有色颗粒的着色剂的实例包括有机或无机颜料和油溶性染料。
[0096]着色剂的实例包括公知的着色剂，包括如磁铁矿和铁氧体等磁性粉末、炭黑、二氧化钛、氧化镁、氧化锌、酞菁铜青色着色剂、偶氮类黄色着色剂、偶氮类品红色着色剂、喹吖啶酮品红色着色剂、红色着色剂、绿色着色剂和蓝色着色剂。
[0097]具体而言，着色剂的代表性实例包括:苯胺蓝、calcoil蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、孔雀绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、C.1.颜料红48: 1、C.1.颜料红122、C.1.颜料红57:1、C.1.颜料黄97、C.1.颜料蓝15:1和C.1.颜料蓝15:3。
[0098]相对于有色颗粒中包含的树脂，着色剂的含量优选为5重量％~99重量％，更优选为10重量％~80重量％。
[0099]其他成分
[0100]可选地，有色颗粒可以还包含带电控制剂。作为带电控制剂，可以使用常用作电子照相用色调剂材料的公知材料，其实例包括:鲸蜡基吡啶基氯、如B0NTR0N P-51、B0NTR0NP-53、B0NTR0N E-84 和 B0NTR0N E-81 (Orient Chemical Industries C0., Ltd.制造)等季铵盐、水杨酸金属络合物、酚缩合物、四苯基化合物、金属氧化物颗粒和用各种偶联剂表面处理过的金属氧化物颗粒。
[0101]其他构造
[0102]?使用硅酮化合物的表面处理
[0103]有色颗粒的表面可以用具有反应性基团的硅酮化合物进行处理。也就是，各有色颗粒可以具有芯-壳结构，其中有色颗粒用作芯部颗粒，并在有色颗粒表面上形成硅酮化合物的涂层。[0104]当有色颗粒具有芯-壳结构时，优选芯部颗粒包含具有可与硅酮化合物的反应性基团反应的反应性基团(例如，羟基、羧基、羰基或胺基)的树脂。具有反应性基团的树脂的优选实例包括三聚氰胺树脂、胍胺树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、明胶和琼脂。
[0105]另外，当硅酮化合物具有带电性基团时，芯部颗粒可以包含不具有带电性基团的树脂。
[0106]硅酮化合物的实例包括由具有硅酮链的单体与具有反应性基团的单体和可选的具有带电性基团的单体以及其他单体形成的共聚物树脂。
[0107]优选的是，硅酮化合物为不具有OH基团的硅酮化合物(即不包含具有OH基团的单体作为聚合物成分的硅酮化合物)。
[0108]当质子被作为其他成分的另一种有色颗粒和白色颗粒以及构成基板表面的绝缘层或囊壁的树脂中含有的官能团夺去时，会存在OH基团带负电的问题；结果，设计为带正电的一部分颗粒将带负电，而设计为带负电的一部分颗粒将带电过多。不过，通过使用不具有OH基团的硅酮化合物，避免了上述问题，获得了具有所希望的带电特性的颗粒。
[0109]具有硅酮链的单体的实例包括:具有硅酮链的大分子单体，如在末端具有(甲基)丙烯酸酯基的二甲基娃酮单体(以下结构式I表示的娃酮化合物；例如，JNC Corporation制造的 SILAPLANE FM-0711、FM-0721 和 FM-0725 ；Shin-Etsu Chemical C0.，Ltd.制造的X-22-174DX、X-22-2426 和 X-22-2475)。
[0110]结构式I
[0111]
【权利要求】
1.一种显示用颗粒分散液，所述显示用颗粒分散液包含: 显示用有色颗粒，所述显示用有色颗粒响应于电场移动，并且包括第一有色颗粒和第二有色颗粒；和 使所述显示用有色颗粒分散的分散介质； 其中，所述第二有色颗粒的粒径大于所述第一有色颗粒的粒径，且其带电特性与所述第一有色颗粒的带电特性相同，并且 其中，在所述显示用有色颗粒中，所述第一有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs与所述第二有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl之比(Cs/Cl)小于或等于5。
2.如权利要求1所述的显示用颗粒分散液， 其中，所述第一有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs与所述第二有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl之比(Cs/Cl)小于或等于2。
3.如权利要求1或2所述的显示用颗粒分散液，其中，所述第一有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs为0.5nC/cm2~5nC/cm2。
4.如权利要求1~3中任一项所述的显示用颗粒分散液， 其中，所述第二有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl为0.5nC/cm2~3nC/cm2。
5.如权利要求1所述的显示用颗粒分散液， 其中，所述第一有色颗粒的体积平均粒径为0.3 ii m~0.9 ii m。
6.如权利要求1所述的显示用颗粒分散液， 其中，所述第二有色颗粒的体积平均粒径为5 ii m~20 ii m。
7.如权利要求1所述的显示用颗粒分散液， 其中，所述第一有色颗粒和所述第二有色颗粒在所述显示用颗粒分散液中的浓度为0.01重量％~50重量％。
8.如权利要求1所述的显示用颗粒分散液，所述显示用颗粒分散液还包含: 第三有色颗粒，所述第三有色颗粒的带电特性与所述第一有色颗粒和所述第二有色颗粒的带电特性不同或相同。
9.如权利要求8所述的显示用颗粒分散液， 其中，所述第三有色颗粒的带电特性与所述第一有色颗粒和所述第二有色颗粒的带电特性相同，并且 在所述第三有色颗粒每显示单位面积的带电量Ct与所述第一有色颗粒每显示单位面积的带电量Cs或所述第二有色颗粒每显示单位面积的带电量Cl之间，体积平均粒径较小的颗粒每显示单位面积的带电量与体积平均粒径较大的颗粒每显示单位面积的带电量之比小于或等于5。
10.如权利要求8所述的显示用颗粒分散液， 其中，所述第三有色颗粒的体积平均粒径为0.05 ii m~20 ii m。
11.如权利要求1所述的显示用颗粒分散液，所述显示用颗粒分散液还包含: 显示用白色颗粒，所述显示用白色颗粒不响应于电场移动或者以比有色颗粒的响应时间更慢的电场响应时间移动。
12.如权利要求11所述的显示用颗粒分散液， 其中，所述显示用白色颗粒在所述显示用颗粒分散液中的浓度为I体积％~50体积％。
13.—种显示介质，所述显示介质包含: 其中至少一个透光的一对基板或其中至少一个透光的一对电极；和密封在所述一对基板之间的权利要求1~4中任一项所述的显示用颗粒分散液，或者设置在所述一对电极之间的区域，所述区域含有权利要求1~4中任一项所述的显示用颗粒分散液。
14.一种显示装置，所述显示装置包含: 权利要求13所述的显示介质；和 在所述显示介质的所述一对基板或所述一对电极之间施加电压的电压施加单元。
【文档编号】G02F1/167GK103728805SQ201310283535
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2013年7月8日 优先权日:2012年10月12日
【发明者】森川尚, 冰治直树, 山本保夫, 中山大辅, 关三枝子, 森山弘朗, 水谷良太, 阿部昌昭, 德永奈实, 真锅力, 曹军 申请人:富士施乐株式会社