专利名称：一种废彩色感光材料回收银的方法
技术领域：
本发明是关于贵金属冶金。
感光材料厂的废彩色感光材料是回收银的原料之一。彩色感光材料有胶片及乳剂两大类。彩色胶片系在片基上涂复彩色感光乳剂层。彩色感光乳剂一般由载体、感光剂、着色剂、增感剂、防静电剂及水等组份按工艺配方制成。载体通常为明胶;感光剂主要成分为溴化银，其次是氯化银，还有少量碘化银;着色剂系油溶性组合染料;增感剂和防静电剂为苯环酯，醌类等有机化合物。废彩色感光材料含银量较低，废胶片含银～1%，废乳剂含银1.58～6.00%。目前还无较合适的从此类物料中回收银的方法，一般采用硫代硫酸钠溶液浸出银，再经电解得粗银。此法的缺点是银直收率低(≤80%)，纯度也低(银品位～95%)，残液及残渣含银量较高。
本发明的目的是提出一种从废彩色感光材料回收银的有效方法，银直收率高，纯度高，操作简便，设备简单，流程短，生产成本低。
本发明所提供的方法是1、将所述的废彩色感光材料(胶片)，浸泡在浓度1～5%的工业硫酸中，温度40～80℃，间断加热，浸泡时间20～180分，待含银乳剂层溶脱干净后，捞出片基清洗，返回片基系统使用;或者向废彩色感光材料(乳剂)中，加入5～10%的工业硫酸，转变为硫酸介质乳浊液。2、向1、所得含银乳浊液中加入溶液体积0.5～10%(ml∶g)的氯盐助沉淀，最好是氯化钠，温度50～100℃，时间1～3小时，卤化银即聚集沉淀。3、将2、所得卤化银沉淀，或烘干水分后加入氯盐固体混匀，最好是氯化钠，其配比为料∶氯化钠(重量比)＝2～4∶1，在温度600～700℃焙烧1～5小时，除有机物，卤化银充分转化为氯化银;或用乙醇多次洗涤除油;不含油质或油质少可以不经此步骤。4、将、3所得焙烧渣磨细后，用1～5%盐酸+1～5%硫酸浸出除贱金属等杂质纯化氯化银，液∶固＝6～10∶1，温度70～90℃，时间1小时，杂质少可不经此步骤。5、将4、所得浸出渣或3、所得除油渣加到碱性介质，最好是氢氧化钠溶液中，浓度5～8N，液∶固(ml∶g)＝5∶1，加入糖类固体还原，最好是蔗糖，其加入量为料∶还原剂(重量比)＝3～5∶1(胶片)，或1～3∶1(乳剂)，温度60～100℃，时间20～70分。得到纯银粉，纯度≥99.9%，直收率≥98%。稀硫酸洗脱母液可反复使用，还原母液含银0.000Xg/l，可补充碱再反复使用。
本发明的优点是1、洗脱液用单一稀硫酸，可有效地将废胶片上的含银乳剂层洗脱下来;2、用氯化钠做助沉淀剂效果好，卤化银沉淀完全迅速;3、氯化焙烧除贱金属及有机物效果好，卤化银转化为氯化银完全;4、蔗糖在碱性介质还原卤化银为银有选择性;5、工艺流程简短，操作方便，生产周期短;6、所用试剂便宜，又不需特殊设备，生产成本低;7、产品银纯度高，直收率也高;8、操作条件好，无毒，不污染环境;9、方法适应性广。
实施例实例1。含银为1.191%的废彩色胶片700g(总含银量8.337g)，经过1、浸泡在4%工业硫酸溶液中，温度～70℃，时间约60分，含银乳剂层即洗脱在溶液中，捞起片基。2、向含银乳浊液中加入～3%(体积∶重量，ml∶g)的氯化钠助沉淀，温度80～100℃，时间七十分钟，氯化银聚集沉淀。3、卤化银沉淀烘干水分后加入氯化钠固体混合，料∶氯化钠＝2.5∶1，在温度600～700℃焙烧4小时，卤化银转化为氯化银，有机物烧尽。4、焙烧渣磨细后，用5%盐酸+5%硫酸浸出贱金属，纯化氯化银，液∶固＝10∶1，温度～90℃，浸出1小时。5、将4、所得浸出渣加到5N氢氧化钠溶液中，液∶固(ml∶g)＝5∶1，加入蔗糖还原，加入量为料∶还原剂(重量比)＝4∶1，温度70～100℃，时间30分，氯化银还原为银白色海绵银。银粉过滤，洗涤，烘干，熔铸得产品8.2g，纯度99.95%，直收率98.36%。
实例2。含银为3.61%的废彩色感光乳剂2.6945kg(总含银量97.271g)，经过1、加入～7%浓度的稀硫酸，料∶液＝1∶1(体积比)，混匀变为硫酸介质乳浊液。2、加入溶液体积～2%的氯化钠，机械搅拌，温度80～100℃，时间八十分钟，卤化银沉淀完全，泸液含银0.0001g/l。3、将卤化银加到7～8N氢氧化钠溶液中，液∶固(ml∶g)＝5∶1，加入蔗糖还原，加入量为料∶还原剂(重量比)＝2∶1，温度70～100℃1.1小时，机械搅拌，海绵银粉经熔铸得银锭96.00g，纯度99.95%，直收率98.69%。
实例3.由彩色感光乳剂经稀硫酸破乳沉淀所得之卤化银渣10.0g(主要为溴化银，含银5.751g)加到使用一次后的碱液中(补加碱至5.1625N，50毫升)，加入蔗糖还原，加入量5g，温度70～100℃，时间1小时。得海绵银粉5.750g，银纯度99.98%直收率99.98%。
本发明不限于上述实施例，还可用于废黑白胶片中银的回收，或银电解废液及卤化银类物料中回收银。
权利要求
1.一种废彩色感光材料回收银的方法，其特征在于A、将废彩色感光材料浸泡在1～10%硫酸溶液中，温度40～80℃，时间20～180分，含银乳剂层洗脱于溶液中。B、将A、所得分去片基的乳浊液加入溶液体积0.5～10%的氯盐助沉淀，温度50～100℃，加热1～3小时，得到聚集的卤化银沉淀。C、将B、所得卤化银沉淀，或烘干水分后加入氯盐固体混合，在温度600～700℃焙烧1～5小时，除有机物，卤化银转化为氯化银；或用有机溶剂多次洗涤除油。D、将C、所得渣磨细，用1～5%盐酸+1～5%硫酸浸出，液∶固=6～10∶1，温度70～90℃，时间1小时，除去贱金属。E、将C、或D、所得渣加到碱性溶液中，用糖类固体还原剂还原为银，温度60～100℃，时间20～70分。
2.如权利要求1所述的一种废彩色感光材料回收银的方法，其特征是进行1B、过程时加入的氯盐助沉淀剂为氯化钠。
3.如权利要求1所述的一种废彩色感光材料回收银的方法，其特征是进行1C、过程时加入的氯化剂为氯化钠，其配比为料氯化钠(重量比)＝2～4∶1;或用乙醇多次洗涤除油。
4.如权利要求1所述的一种废彩色感光材料回收银的方法，其特征是进行1E、过程时，介质为氢氧化钠溶液，浓度5～8N，液∶固(ml∶g)＝5∶1，还原剂为蔗糖，其加入量为料∶还原剂(重量比)＝3～5∶1(胶片)，或＝1～3∶1(乳剂)。
全文摘要
一种废彩色感光材料回收银的方法，所发明的方法是将废彩色感光材料浸泡在稀硫酸溶液中洗脱含银乳剂层；加氯盐加热使卤化银聚集沉淀；氯化焙烧或有机溶剂洗涤除有机物；稀盐酸加稀硫酸浸出除贱金属；碱性溶液中用糖类固体悬浮还原卤化银得到纯银。银纯度≥99.9％，直收率≥98％。方法也可用于废黑白胶片、银电解废液及卤化银类物料中回收银。
文档编号G03C11/24GK1060162SQ9010811
公开日1992年4月8日 申请日期1990年9月29日 优先权日1990年9月29日
发明者刘正华, 杨茂才 申请人:中国有色金属工业总公司昆明贵金属研究所